JPH0445354B2 - - Google Patents
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- JPH0445354B2 JPH0445354B2 JP63030015A JP3001588A JPH0445354B2 JP H0445354 B2 JPH0445354 B2 JP H0445354B2 JP 63030015 A JP63030015 A JP 63030015A JP 3001588 A JP3001588 A JP 3001588A JP H0445354 B2 JPH0445354 B2 JP H0445354B2
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- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
- B41M5/3858—Mixtures of dyes, at least one being a dye classifiable in one of groups B41M5/385 - B41M5/39
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
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-
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はイエローメロシアニン色素画像からな
り、同一領域にイエローメロシアニン色素の光安
定性を改良するためのシアンインドアニリン色素
を含むサーマルプリント素子に関する。 従来の技術 近年、カラービデオカメラにより電子工学的に
形成された画像からプリントを得るためのサーマ
ルトランスフアーシステムが開発された。この種
のプリントを得るための一方法によれば、電子画
像をまずカラーフイルターによりカラー分解す
る。カラー分解されたそれぞれの画像を次いで電
気信号に変換する。次いでこれらの信号を操作し
てシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号と
なす。次いでこれらの信号をサーマルプリンター
に伝送する。プリントを得るためには、シアン、
マゼンタまたはイエローの色素供与素子を色素受
容素子と向かい合わせる。次いでこれら２者をサ
ーマルプリンテイングヘツドとプラテンローラー
の間に挿入する。ライン型サーマルプリンテイン
グヘツドを用いて色素供与シートの裏面から熱を
かける。サーマルプリンテイングヘツドは多数の
加熱素子を備えており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応答して順次加熱される。次い
でこの処理が他の２色について反復される。こう
してスクリーンに見られた原画に対応するカラー
ハードコピーが得られる。この方法およびこれを
実施するための装置についての詳細は米国特許第
4621271号明細書（ブラウンシユタイン、〓サー
マルプリンター装置を制御するための装置および
方法”、1986年11月４日発行）に含まれている。 熱転写された色素の光安定性は絶対的な意味で
も相対的な意味でも重要である。２色以上の色素
の組合わせにより中性画像が形成されるモノクロ
ームシステムにおいては、各色素の退色がほぼ同
じ割合であることが重要である。さもなければ中
性画像の色相が変化するであろう。 米国特許出願第059442号明細書（バイエルズ
ら、〓サーマル・ダイトランスフアーに用いられ
るメロシアニン色素供与素子”、1987年６月８日
出願）には妥当な塗布水準においてサーマルプリ
ントに良好な転写濃度を与えるメロシアニンイエ
ロー色素が記載されている。 発明が解決しようとする課題 上記特許出願におけるある種の色素には、それ
らの光安定性が希望どおりには良好でないという
点で問題がある。 本発明の目的はサーマルプリントを得るために
用いられるメロシアニン色素を光による退色に対
して安定化する方法を提供することである。 課題を解決するための手段 これら及び他の目的は、色素画像が次式 （式中、 Ａは−COR，−COOR，−CONHR，−CN，−
SO2Ｒもしくは −SO2NR2を表わすか；またはＡはR4と連結し
て複素環系もしくは炭素環系、たとえば
り、同一領域にイエローメロシアニン色素の光安
定性を改良するためのシアンインドアニリン色素
を含むサーマルプリント素子に関する。 従来の技術 近年、カラービデオカメラにより電子工学的に
形成された画像からプリントを得るためのサーマ
ルトランスフアーシステムが開発された。この種
のプリントを得るための一方法によれば、電子画
像をまずカラーフイルターによりカラー分解す
る。カラー分解されたそれぞれの画像を次いで電
気信号に変換する。次いでこれらの信号を操作し
てシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号と
なす。次いでこれらの信号をサーマルプリンター
に伝送する。プリントを得るためには、シアン、
マゼンタまたはイエローの色素供与素子を色素受
容素子と向かい合わせる。次いでこれら２者をサ
ーマルプリンテイングヘツドとプラテンローラー
の間に挿入する。ライン型サーマルプリンテイン
グヘツドを用いて色素供与シートの裏面から熱を
かける。サーマルプリンテイングヘツドは多数の
加熱素子を備えており、シアン、マゼンタおよび
イエローの信号に応答して順次加熱される。次い
でこの処理が他の２色について反復される。こう
してスクリーンに見られた原画に対応するカラー
ハードコピーが得られる。この方法およびこれを
実施するための装置についての詳細は米国特許第
4621271号明細書（ブラウンシユタイン、〓サー
マルプリンター装置を制御するための装置および
方法”、1986年11月４日発行）に含まれている。 熱転写された色素の光安定性は絶対的な意味で
も相対的な意味でも重要である。２色以上の色素
の組合わせにより中性画像が形成されるモノクロ
ームシステムにおいては、各色素の退色がほぼ同
じ割合であることが重要である。さもなければ中
性画像の色相が変化するであろう。 米国特許出願第059442号明細書（バイエルズ
ら、〓サーマル・ダイトランスフアーに用いられ
るメロシアニン色素供与素子”、1987年６月８日
出願）には妥当な塗布水準においてサーマルプリ
ントに良好な転写濃度を与えるメロシアニンイエ
ロー色素が記載されている。 発明が解決しようとする課題 上記特許出願におけるある種の色素には、それ
らの光安定性が希望どおりには良好でないという
点で問題がある。 本発明の目的はサーマルプリントを得るために
用いられるメロシアニン色素を光による退色に対
して安定化する方法を提供することである。 課題を解決するための手段 これら及び他の目的は、色素画像が次式 （式中、 Ａは−COR，−COOR，−CONHR，−CN，−
SO2Ｒもしくは −SO2NR2を表わすか；またはＡはR4と連結し
て複素環系もしくは炭素環系、たとえば
【式】もしくは
【式】を形
成してもよく；
R4は−NHR，−NR2、−OR，−SR，または−
Ｒを表わし； ｎは０または１を表わし； Ｚは５員または６員の置換または非置換複素
環、 例えば3H−インドール、ベンゾオキサゾール、
チアゾリン、ベンゾイミダゾール、オキサゾー
ル、チアゾールを完成するのに必要な原子を表わ
し；そして Ｒはそれぞれ互いに無関係に炭素原子１〜６個
の置換もしくは非置換アルキル基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、もしくは水酸基、アシルオ
キシ、アルコキシ、アリール、シアノ、アシルア
ミノ、ハロゲンなどで置換されたアルキル基；ま
たは炭素原子６〜10個の置換もしくは非置換アリ
ール基、例えばフエニル、ｐ−トリル、ｍ−クロ
ルフエニル、ｐ−メトキシフエニル、ｍ−ブロム
フエニル、ｏ−トシルなどを表す） のイエローメロシアニン色素からなり； かつ色素画像が該イエローメロシアニン色素と
同一の領域における、イエローメロシアニン色素
の光安定性を改良するためのシアンインドアニリ
ン色素からなり、該シアンインドアニリン色素が
次式 （式中、 R1およびR2はそれぞれ互いに無関係に水素原
子、 炭素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキ
ル基、 例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、
メトキシカルボニルメチルなど；炭素原子５〜７
個の置換もしくは非置換シクロアルキル基、例え
ばシクロヘキシル、シクロペンチルなど；または
炭素原子５〜10個の置換もしくは非置換アリール
基、例えばフエニル、ピリジル、ナフチル、ｐ−
トリル、ｐ−クロルフエニル、ｍ−（Ｎ−メチル
スルフアモイル）フエニルなどであり； R3は水素原子；炭素原子１〜６個の置換もし
くは非置換アルキル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、メトキシエチル、２−シアノエチル、ベ
ンジル、２−ヒドロキシエチル、２−メタンスル
ホンアミドエチルなど；ハロゲン原子、例えば塩
素原子、臭素原子もしくはフツ素原子；−
NHCOR1または−NHSO2R1であり；そして Ｘは水素原子、または５員もしくは６員の置換
もしくは非置換、炭素環系もしくは複素環系を完
成するのに必要な原子を表わす） を有することを特徴とする、熱転写された色素画
像からなる本発明により達成される。 本発明の好ましい形態においては、イエローメ
ロシアニン色素に関する上記式中のＡおよびR4
は互いに連結して次式の環系を形成している。 上記式中、R5はCH3またはC6H5であり；R6は
CH3，ＨまたはCOOC2H5である。ｎは０である。 本発明の他の好ましい形態においては、イエロ
ーメロシアニン色素に関する上記式中のＡおよび
R4は互いに連結して次式の環系を形成する。
Ｒを表わし； ｎは０または１を表わし； Ｚは５員または６員の置換または非置換複素
環、 例えば3H−インドール、ベンゾオキサゾール、
チアゾリン、ベンゾイミダゾール、オキサゾー
ル、チアゾールを完成するのに必要な原子を表わ
し；そして Ｒはそれぞれ互いに無関係に炭素原子１〜６個
の置換もしくは非置換アルキル基、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、もしくは水酸基、アシルオ
キシ、アルコキシ、アリール、シアノ、アシルア
ミノ、ハロゲンなどで置換されたアルキル基；ま
たは炭素原子６〜10個の置換もしくは非置換アリ
ール基、例えばフエニル、ｐ−トリル、ｍ−クロ
ルフエニル、ｐ−メトキシフエニル、ｍ−ブロム
フエニル、ｏ−トシルなどを表す） のイエローメロシアニン色素からなり； かつ色素画像が該イエローメロシアニン色素と
同一の領域における、イエローメロシアニン色素
の光安定性を改良するためのシアンインドアニリ
ン色素からなり、該シアンインドアニリン色素が
次式 （式中、 R1およびR2はそれぞれ互いに無関係に水素原
子、 炭素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキ
ル基、 例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチ
ル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチ
ル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、
メトキシカルボニルメチルなど；炭素原子５〜７
個の置換もしくは非置換シクロアルキル基、例え
ばシクロヘキシル、シクロペンチルなど；または
炭素原子５〜10個の置換もしくは非置換アリール
基、例えばフエニル、ピリジル、ナフチル、ｐ−
トリル、ｐ−クロルフエニル、ｍ−（Ｎ−メチル
スルフアモイル）フエニルなどであり； R3は水素原子；炭素原子１〜６個の置換もし
くは非置換アルキル基、例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、メトキシエチル、２−シアノエチル、ベ
ンジル、２−ヒドロキシエチル、２−メタンスル
ホンアミドエチルなど；ハロゲン原子、例えば塩
素原子、臭素原子もしくはフツ素原子；−
NHCOR1または−NHSO2R1であり；そして Ｘは水素原子、または５員もしくは６員の置換
もしくは非置換、炭素環系もしくは複素環系を完
成するのに必要な原子を表わす） を有することを特徴とする、熱転写された色素画
像からなる本発明により達成される。 本発明の好ましい形態においては、イエローメ
ロシアニン色素に関する上記式中のＡおよびR4
は互いに連結して次式の環系を形成している。 上記式中、R5はCH3またはC6H5であり；R6は
CH3，ＨまたはCOOC2H5である。ｎは０である。 本発明の他の好ましい形態においては、イエロ
ーメロシアニン色素に関する上記式中のＡおよび
R4は互いに連結して次式の環系を形成する。
【式】または
【式】
ｎは０である。
本発明のさらに他の好ましい形態においては、
Ａは−CNであり、ｎは０であり、R4はフエニル
基、または炭素原子１〜６個のアルキル基であ
る。上記イエローメロシアニン色素についての詳
細は前記の米国特許出願第059442号明細書に含ま
れる。 本発明の他の好ましい形態においては、シアン
インドアニリン色素は次式の構造をもつ。 上記式中、R7は前記のR1およびR2と同じであ
り；R3はそれぞれ互いに無関係に水素原子；炭
素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキル
基；ハロゲン原子；−NHCOR1または−NHSO2
R1である。 さらに他の好ましい形態においては、シアンイ
ンドアニリン色素に関する上記式中のR7はメチ
ルである。さらに他の好ましい形態においては
R1及びR2はそれぞれエチルである。他の好まし
い形態においてはR3はそれぞれ水素原子または
メチルである。更に他の好ましい形態において
は、R7はメチルであり、R1およびR2はそれぞれ
エチルである。上記シアンインドアニリン色素に
ついての詳細は米国特許第4695287号明細書（エ
バンスら、1987年９月22日発行）に含まれる。 本発明の範囲に含まれるイエローメロシアニン
化合物には下記のものが含まれる。 本発明の範囲に含まれるシアンインドアニリン
色素には下記のものが含まれる。
Ａは−CNであり、ｎは０であり、R4はフエニル
基、または炭素原子１〜６個のアルキル基であ
る。上記イエローメロシアニン色素についての詳
細は前記の米国特許出願第059442号明細書に含ま
れる。 本発明の他の好ましい形態においては、シアン
インドアニリン色素は次式の構造をもつ。 上記式中、R7は前記のR1およびR2と同じであ
り；R3はそれぞれ互いに無関係に水素原子；炭
素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキル
基；ハロゲン原子；−NHCOR1または−NHSO2
R1である。 さらに他の好ましい形態においては、シアンイ
ンドアニリン色素に関する上記式中のR7はメチ
ルである。さらに他の好ましい形態においては
R1及びR2はそれぞれエチルである。他の好まし
い形態においてはR3はそれぞれ水素原子または
メチルである。更に他の好ましい形態において
は、R7はメチルであり、R1およびR2はそれぞれ
エチルである。上記シアンインドアニリン色素に
ついての詳細は米国特許第4695287号明細書（エ
バンスら、1987年９月22日発行）に含まれる。 本発明の範囲に含まれるイエローメロシアニン
化合物には下記のものが含まれる。 本発明の範囲に含まれるシアンインドアニリン
色素には下記のものが含まれる。
【表】
メロシアニンイエローおよびシアンインドアニ
リンの色素画像を含む上記の本発明のサーマルプ
リント素子にマゼンタ色素をも転写すると、良好
な中性（モノクローム）画像が得られる。 本発明のサーマルプリント素子を作成するため
には色素供与素子が用いられる。これは高分子量
結合剤、例えばセルロース誘導体、例えば酢酸フ
タル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、セ
ルローストリアセテート；ポリカーボネート；ポ
リ（スチレン−co−アクリロニトリル）、ポリ
（スルホン）またはポリ（フエニレンオキシド）
に分散された上記色素からなる。結合剤は0.1〜
5g／m2の付着量で用いることができる。 色素供与素子の色素層を支持体上に塗布する
か、またはグラビア法などのプリント技術により
プリントすることができる。 色素供与素子の支持体としては、それが寸法安
定性であり、サーマルプリンテイングヘツドの熱
に耐えうる限り、いかなる材料も使用できる。こ
の種の材料にはポリエステル、例えばポリ（エチ
レンテレフタレート）；ポリアミド；ポリカーボ
ネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロー
スエステル；フツ素系ポリマー；ポリエーテル；
ポリアセタール；ポリオレフインおよびポリイミ
ドが含まれる。支持体は一般に２〜30μmの厚さ
をもつ。これは所望により下塗り層を塗布されて
いてもよい。 色素供与素子の裏面にはプリンテイングヘツド
が色素供与素子に粘着するのを防ぐためにスリツ
ピング層が塗布されていてもよい。この種のスリ
ツピング層は潤滑処理剤、例えば界面活性剤、液
状潤滑剤、固体潤滑剤またはそれらの混合物から
なり、高分子量結合剤を含んでも含まなくてもよ
い。 前記のように、本発明による色素供与素子を用
いて色素転写画像を形成することができる。この
方法は前記の色素供与素子を画像形成下に加熱
し、色素画像を色素受容素子に転写して色素転写
画像を形成することよりなる。 本発明のサーマルプリント素子の製造に用いら
れる色素供与素子はシート状でも、連続ロールま
たはリボン状でも使用できる。連続ロールまたは
リボンを用いる場合、これは上記のようにイエロ
ーおよびシアン色素のみを保有してもよく、他の
異なる色素、例えば昇華性のマゼンタおよび／ま
たはブラツクまたは他の色素の領域を交互に保有
してもよい。 本発明のサーマルプリント素子の支持体は透明
フイルム、例えばポリ（エーテルスルホン）、ポ
リイミド、セルロースエステル、例えば酢酸セル
ロース、ポリ（ビニルアルコール−co−アセタ
ール）またはポリ（エチレンテレフタレート）で
あつてもよい。この支持体は反射性のもの、例え
ばバリタ塗布紙、ポリエチレン塗布紙、白色ポリ
エステル（白色顔料を含有するポリエステル）、
アイボリー紙、コンデンサー紙、または合成紙、
例えばデユポン、タイベツク（Tyvek，登録商
標）であつてもよい。好ましい形態においては白
色含量を含有するポリエステルが用いられる。 本発明に用いられる色素画像を含む層は、例え
ばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−co−ア
クリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）また
はそれらの混合物からなる。この色素画像受容層
は意図する目的に有効ないかなる量で存在しても
よい。一般に１〜5g／m2の濃度で良好な結果が
得られた。 好ましい形態においては色素画像を含む、数平
均分子量少なくとも25000のポリカーボネート層
が用いられる。ここで用いられる“ポリカーボネ
ート”という語はカルボン酸ならびにグリコール
または二価フエノールのポリエステルを意味す
る。この種のグリコールまたは二価フエノールの
例はｐ−キシレングリコール、２，２−ビス（４
−オキシフエニル）プロパン、ビス（４−オキシ
フエニル）メタン、１，１−ビス（４−オキシフ
エニル）エタン、１，１−ビス（オキシフエニ
ル）ブタン、１，１−ビス（オキシフエニル）シ
クロヘキサン、２，２−ビス（オキシフエニル）
ブタンなどである。 本発明の特に好ましい形態においては、上記の
のポリカーボネートはビスフエノールＡポリカー
ボネートである。本発明の他の好ましい形態にお
いては、ビスフエノールＡポリカーボネートは次
式の反復単位からなる。 上記式中、ｎは100〜500である。 この種のポリカーボネートの例には下記のもの
が含まれる。ゼネラル・エレクトリツク、レキサ
ン（Lexan、登録商標）ポリカーボネート樹脂
＃ML−4735（数平均分子量約36000）、およびバ
イエル・アクチエン・ゲゼルシヤフト・マクロロ
ン＃5705（Makrolon＃5705、登録商標）（数平均
分子量約58000）。 色素画像を含む層に用いられるポリカーボネー
トは意図する目的に有効な如何なる量で存在して
もよい。一般に１〜5g／m2の総濃度で良好な結
果が得られた。 本発明のサーマルプリント素子を作成するため
に用いられる色素供与素子から色素を転写するた
めに用いられるサーマルプリンテイングヘツドは
市販されている。例えば富士通サーマルヘツド
（FTP−040MCSOO1）、TDKサーマルヘツド
F415HH7−1089またはローム・サーマルヘツド
KE2008−F3を使用できる。 以下の実施例は本発明を説明するために示され
たものである。 実施例 イエロー色素供与素子は下記の層を下記の順序
でポリ（エチレンテレフタレート）製支持体上に
塗布することにより製造された。 １ ポリアクリル酸（0.17g／m2）の色素バリヤ
ヤー層（水から塗布）、および ２ 次表に示すイエロー色素（0.27g／m2）、酢酸
セルロース系結合剤（40％アセチル）（0.32g／
m2）、およびFC−431（登録商標、3M社）界面
活性剤（2.2mg／m2）を含む色素層（２−ブタ
ノン、シクロヘキサノンおよびアセトン溶剤混
合物から塗布）。 この素子の裏面に一般的なスリツピング層を塗
布した。 シアン色素供与素子はイエロー色素供与素子と
同様にして製造された。但し色素層は次表に示す
シアン色素それぞれ0.28g／m2、および酢酸セル
ロース系結合剤0.36g／m2を含有していた。 マゼンタ色素供与素子も同様にして、下記のマ
ゼンタ色素0.17g／m2および酢酸セルロース系結
合剤0.26g／m2を用いて製造された。 マゼンタ色素供与素子として同様に比較用色素
供与素子２種を製造した。但し下記の色素を用い
た。 色素受容素子は塩化メチレンおよびトリクロル
エチレン溶剤混合物中のマクロロン5705（バイエ
ル社）ポリカーボネート樹脂（2.9g／m2）の溶液
をICIメリネツクス990（Melinex990、登録商標）
白色ポリエステル製支持体上に塗布することによ
り製造された。 25mm（１インチ）幅の色素供与素子ストリツプ
の色素面を、同一幅の色素受容素子の色素画像受
容層と接触させて配置した。このアセンブラージ
をステツパーモーター駆動式引取装置ジヨーに留
め付けた。このアセンブラージを直径14mm（0.55
インチ）のゴムローラーおよびTDKサーマルヘ
ツド（No.Ｌ−133）の頂部に乗せ、3.6Kg（8.ポン
ド）の力のばねでアセンブラージの色素供与素子
面をプレスし、これをゴムローラーに押し付け
た。 画像形成用エレクトロニクスを始動させ、引取
装置にアセンブラージをプリンテイングヘツドと
ローラーの間で3.1mm／秒（0.123インチ／秒）に
おいて引取らせた。同時にサーマルプリントヘツ
ドの抵抗素子を０〜8.3ミリ秒の増分でパルス加
熱して漸増濃度テストパターンを作成した。プリ
ントヘツドに与えられた電圧は約22Vであつた。
これは最大電力につき約1.5W／ドツト（12ミリ
ジユール／ドツト）であることを示す。 対照実験のためにはイエロー色素のみを受容素
子に転写した。本発明を説明するためには、まず
シアン色素を受容色素に転写し、次いで第２のイ
エロー色素の転写画像は階段シアン画像を含む受
容素子の上面に配置された。パルス加熱順は転写
されたシアンおよびイエロー色素の量のつりあい
をとり、ほぼ一定の比率のイエロー色素対シアン
色素を含むグリーンの階段領域が得られるように
調整された。一例ではマゼンタ色素およびシアン
色素の両者をイエロー色素よりも前に転写して中
性画像を作成し、マゼンタ色素成分との相互作用
がないことを証明した。 色素受容素子をそれぞれの色素供与素子から分
離し、階段画像のステータスＡブルー（およびレ
ツド）反射濃度を読取つた。次いでこれらの画像
につき７日間、50kLux，5400°K，32℃、室内湿
度約25％のHID退色試験を行い、濃度損失（％）
をD-naxおよび濃度1.0からそれぞれ計算した。下
記の結果が得られた。
リンの色素画像を含む上記の本発明のサーマルプ
リント素子にマゼンタ色素をも転写すると、良好
な中性（モノクローム）画像が得られる。 本発明のサーマルプリント素子を作成するため
には色素供与素子が用いられる。これは高分子量
結合剤、例えばセルロース誘導体、例えば酢酸フ
タル酸水素セルロース、酢酸セルロース、酢酸プ
ロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、セ
ルローストリアセテート；ポリカーボネート；ポ
リ（スチレン−co−アクリロニトリル）、ポリ
（スルホン）またはポリ（フエニレンオキシド）
に分散された上記色素からなる。結合剤は0.1〜
5g／m2の付着量で用いることができる。 色素供与素子の色素層を支持体上に塗布する
か、またはグラビア法などのプリント技術により
プリントすることができる。 色素供与素子の支持体としては、それが寸法安
定性であり、サーマルプリンテイングヘツドの熱
に耐えうる限り、いかなる材料も使用できる。こ
の種の材料にはポリエステル、例えばポリ（エチ
レンテレフタレート）；ポリアミド；ポリカーボ
ネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロー
スエステル；フツ素系ポリマー；ポリエーテル；
ポリアセタール；ポリオレフインおよびポリイミ
ドが含まれる。支持体は一般に２〜30μmの厚さ
をもつ。これは所望により下塗り層を塗布されて
いてもよい。 色素供与素子の裏面にはプリンテイングヘツド
が色素供与素子に粘着するのを防ぐためにスリツ
ピング層が塗布されていてもよい。この種のスリ
ツピング層は潤滑処理剤、例えば界面活性剤、液
状潤滑剤、固体潤滑剤またはそれらの混合物から
なり、高分子量結合剤を含んでも含まなくてもよ
い。 前記のように、本発明による色素供与素子を用
いて色素転写画像を形成することができる。この
方法は前記の色素供与素子を画像形成下に加熱
し、色素画像を色素受容素子に転写して色素転写
画像を形成することよりなる。 本発明のサーマルプリント素子の製造に用いら
れる色素供与素子はシート状でも、連続ロールま
たはリボン状でも使用できる。連続ロールまたは
リボンを用いる場合、これは上記のようにイエロ
ーおよびシアン色素のみを保有してもよく、他の
異なる色素、例えば昇華性のマゼンタおよび／ま
たはブラツクまたは他の色素の領域を交互に保有
してもよい。 本発明のサーマルプリント素子の支持体は透明
フイルム、例えばポリ（エーテルスルホン）、ポ
リイミド、セルロースエステル、例えば酢酸セル
ロース、ポリ（ビニルアルコール−co−アセタ
ール）またはポリ（エチレンテレフタレート）で
あつてもよい。この支持体は反射性のもの、例え
ばバリタ塗布紙、ポリエチレン塗布紙、白色ポリ
エステル（白色顔料を含有するポリエステル）、
アイボリー紙、コンデンサー紙、または合成紙、
例えばデユポン、タイベツク（Tyvek，登録商
標）であつてもよい。好ましい形態においては白
色含量を含有するポリエステルが用いられる。 本発明に用いられる色素画像を含む層は、例え
ばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−co−ア
クリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）また
はそれらの混合物からなる。この色素画像受容層
は意図する目的に有効ないかなる量で存在しても
よい。一般に１〜5g／m2の濃度で良好な結果が
得られた。 好ましい形態においては色素画像を含む、数平
均分子量少なくとも25000のポリカーボネート層
が用いられる。ここで用いられる“ポリカーボネ
ート”という語はカルボン酸ならびにグリコール
または二価フエノールのポリエステルを意味す
る。この種のグリコールまたは二価フエノールの
例はｐ−キシレングリコール、２，２−ビス（４
−オキシフエニル）プロパン、ビス（４−オキシ
フエニル）メタン、１，１−ビス（４−オキシフ
エニル）エタン、１，１−ビス（オキシフエニ
ル）ブタン、１，１−ビス（オキシフエニル）シ
クロヘキサン、２，２−ビス（オキシフエニル）
ブタンなどである。 本発明の特に好ましい形態においては、上記の
のポリカーボネートはビスフエノールＡポリカー
ボネートである。本発明の他の好ましい形態にお
いては、ビスフエノールＡポリカーボネートは次
式の反復単位からなる。 上記式中、ｎは100〜500である。 この種のポリカーボネートの例には下記のもの
が含まれる。ゼネラル・エレクトリツク、レキサ
ン（Lexan、登録商標）ポリカーボネート樹脂
＃ML−4735（数平均分子量約36000）、およびバ
イエル・アクチエン・ゲゼルシヤフト・マクロロ
ン＃5705（Makrolon＃5705、登録商標）（数平均
分子量約58000）。 色素画像を含む層に用いられるポリカーボネー
トは意図する目的に有効な如何なる量で存在して
もよい。一般に１〜5g／m2の総濃度で良好な結
果が得られた。 本発明のサーマルプリント素子を作成するため
に用いられる色素供与素子から色素を転写するた
めに用いられるサーマルプリンテイングヘツドは
市販されている。例えば富士通サーマルヘツド
（FTP−040MCSOO1）、TDKサーマルヘツド
F415HH7−1089またはローム・サーマルヘツド
KE2008−F3を使用できる。 以下の実施例は本発明を説明するために示され
たものである。 実施例 イエロー色素供与素子は下記の層を下記の順序
でポリ（エチレンテレフタレート）製支持体上に
塗布することにより製造された。 １ ポリアクリル酸（0.17g／m2）の色素バリヤ
ヤー層（水から塗布）、および ２ 次表に示すイエロー色素（0.27g／m2）、酢酸
セルロース系結合剤（40％アセチル）（0.32g／
m2）、およびFC−431（登録商標、3M社）界面
活性剤（2.2mg／m2）を含む色素層（２−ブタ
ノン、シクロヘキサノンおよびアセトン溶剤混
合物から塗布）。 この素子の裏面に一般的なスリツピング層を塗
布した。 シアン色素供与素子はイエロー色素供与素子と
同様にして製造された。但し色素層は次表に示す
シアン色素それぞれ0.28g／m2、および酢酸セル
ロース系結合剤0.36g／m2を含有していた。 マゼンタ色素供与素子も同様にして、下記のマ
ゼンタ色素0.17g／m2および酢酸セルロース系結
合剤0.26g／m2を用いて製造された。 マゼンタ色素供与素子として同様に比較用色素
供与素子２種を製造した。但し下記の色素を用い
た。 色素受容素子は塩化メチレンおよびトリクロル
エチレン溶剤混合物中のマクロロン5705（バイエ
ル社）ポリカーボネート樹脂（2.9g／m2）の溶液
をICIメリネツクス990（Melinex990、登録商標）
白色ポリエステル製支持体上に塗布することによ
り製造された。 25mm（１インチ）幅の色素供与素子ストリツプ
の色素面を、同一幅の色素受容素子の色素画像受
容層と接触させて配置した。このアセンブラージ
をステツパーモーター駆動式引取装置ジヨーに留
め付けた。このアセンブラージを直径14mm（0.55
インチ）のゴムローラーおよびTDKサーマルヘ
ツド（No.Ｌ−133）の頂部に乗せ、3.6Kg（8.ポン
ド）の力のばねでアセンブラージの色素供与素子
面をプレスし、これをゴムローラーに押し付け
た。 画像形成用エレクトロニクスを始動させ、引取
装置にアセンブラージをプリンテイングヘツドと
ローラーの間で3.1mm／秒（0.123インチ／秒）に
おいて引取らせた。同時にサーマルプリントヘツ
ドの抵抗素子を０〜8.3ミリ秒の増分でパルス加
熱して漸増濃度テストパターンを作成した。プリ
ントヘツドに与えられた電圧は約22Vであつた。
これは最大電力につき約1.5W／ドツト（12ミリ
ジユール／ドツト）であることを示す。 対照実験のためにはイエロー色素のみを受容素
子に転写した。本発明を説明するためには、まず
シアン色素を受容色素に転写し、次いで第２のイ
エロー色素の転写画像は階段シアン画像を含む受
容素子の上面に配置された。パルス加熱順は転写
されたシアンおよびイエロー色素の量のつりあい
をとり、ほぼ一定の比率のイエロー色素対シアン
色素を含むグリーンの階段領域が得られるように
調整された。一例ではマゼンタ色素およびシアン
色素の両者をイエロー色素よりも前に転写して中
性画像を作成し、マゼンタ色素成分との相互作用
がないことを証明した。 色素受容素子をそれぞれの色素供与素子から分
離し、階段画像のステータスＡブルー（およびレ
ツド）反射濃度を読取つた。次いでこれらの画像
につき７日間、50kLux，5400°K，32℃、室内湿
度約25％のHID退色試験を行い、濃度損失（％）
をD-naxおよび濃度1.0からそれぞれ計算した。下
記の結果が得られた。
【表】
【表】
【表】
以上の結果は、本発明によるシアンインドアニ
リン色素がイエローメロシアニン色素の光安定性
にきわめて重要な効果を及ぼし、一方比較のシア
ン色素はごく僅かな効果しかもたなかつたことを
示す。 本発明の採用により、サーマルプリントを得る
ために用いられるメロシアニン色素を光による退
色に対して安定化する方法が得られる。
リン色素がイエローメロシアニン色素の光安定性
にきわめて重要な効果を及ぼし、一方比較のシア
ン色素はごく僅かな効果しかもたなかつたことを
示す。 本発明の採用により、サーマルプリントを得る
ために用いられるメロシアニン色素を光による退
色に対して安定化する方法が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 色素画像が次式 又は （式中、 Ａは、−COR，−COOR，−CONHR，−CN，−
SO2Ｒ又は−SO2NR2を表すか；又はＡはR4と連
結して下記の複素環系若しくは炭素環系、
【式】【式】 【式】【式】 【式】を形成し； R4は−NHR，−NR2、−OR，−SR又は−Ｒを
表し； Ｚは、５員又は６員の置換又は非置換複素環で
ある3H−インドール、ベンゾオキサゾール、チ
アゾリン、ベンゾイミダゾール、オキサゾール又
はチアゾールを完成するのに必要な原子を表し；
そして Ｒは、それぞれ互いに無関係に、炭素原子１−
６個の置換若しくは非置換アルキル基であるメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、
ペンチル若しくはヘキシル；又は水酸基、アシル
オキシ、アルコキシ、アリール、シアノ、アシル
アミド若しくはハロゲンで置換されたアルキル
基；又は炭素原子６−10個の置換若しくは非置換
アリール基であるフエニル、Ｐ−トリル、ｍ−ク
ロルフエニル、ｐ−メトキシフエニル、ｍ−ブロ
ムフエニル若しくはＯ−トシルを表す） のイエローメロシアニン色素からなり； 且つ色素画像が該イエローメロシアニン色素と
同一の領域における、イエローメロシアニン色素
の光安定性を改良するためのシアンインドアニリ
ンからなり、該シアンインドアニリン色素が次式 （式中、 R1及びR2は、それぞれ互いに無関係に、水素
原子；炭素原子１−６個の置換若しくは非置換ア
ルキル基であるメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキ
シエチル、ベンジル、２−メタンスルホンアミド
エチル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチ
ル、若しくはメトキシカルボニルメチル；又は炭
素原子５−７個の置換若しくは非置換シクロアル
キル基であるシクロヘキシル若しくはシクロペン
チル；又は炭素原子５−10個の置換若しくは非置
換アリール基であるフエニル、ピリジル、ナフチ
ル、Ｐ−トリル、ｐ−クロロフエニル若しくはｍ
−（Ｎ−メチルスルフアモイル）フエニルであ
り； R3は、水素；炭素原子１−６個の置換若しく
は非置換アルキル基であるメチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、メトキシエチル、２−シアノエチル、ベンジ
ル、２−ヒドロキシエチル、若しくは２−メタン
スルホンアミドエチル；ハロゲン原子である塩素
原子、臭素原子若しくはフツ素原子；−
NHCOR1若しくは−NHSO2R1であり；R5は水
素原子、CONHR7又はNHCOCH2OCH3；R7は
R1及びR2と同じ；そして Ｘは、水素原子、又は５員若しくは６員の置換
若しくは非置換の炭素環系若しくは複素環系を完
成するのに必要な原子を表す） を有することを特徴とする、熱転写された色素画
像からなるサーマルプリント素子。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/014,565 US4725574A (en) | 1987-02-13 | 1987-02-13 | Thermal print element comprising a yellow merocyanine dye stabilized with a cyan indoaniline dye |
| US14565 | 1987-02-13 | ||
| US77364 | 1987-07-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63203389A JPS63203389A (ja) | 1988-08-23 |
| JPH0445354B2 true JPH0445354B2 (ja) | 1992-07-24 |
Family
ID=21766236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63030015A Granted JPS63203389A (ja) | 1987-02-13 | 1988-02-10 | シアンインドアニリン色素より安定化されたイエローメロシアニン色素からなるサーマルプリント素子 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4725574A (ja) |
| JP (1) | JPS63203389A (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2681781B2 (ja) * | 1987-12-30 | 1997-11-26 | 大日本印刷株式会社 | 熱転写シート |
| US4866029A (en) * | 1988-03-16 | 1989-09-12 | Eastman Kodak Company | Arylidene pyrazolone dye-donor element for thermal dye transfer |
| US4839336A (en) * | 1988-03-16 | 1989-06-13 | Eastman Kodak Company | Alpha-cyano arylidene pyrazolone magenta dye-donor element for thermal dye transfer |
| US4853366A (en) * | 1988-03-16 | 1989-08-01 | Eastman Kodak Company | Pyrazolidinedione arylidene dye-donor element for thermal dye transfer |
| US4871714A (en) * | 1988-08-31 | 1989-10-03 | Eastman Kodak Company | Thermally-transferable fluorescent diphenyl ethylenes |
| US4891353A (en) * | 1988-12-23 | 1990-01-02 | Eastman Kodak Company | Thiazolylmethylene-3,5-pyrazolidinedione dye-donor element for thermal dye transfer |
| US4957898A (en) * | 1989-04-18 | 1990-09-18 | Eastman Kodak Company | Mixture of yellow and magenta dyes to form a red hue for color filter array element |
| US4988665A (en) * | 1989-05-18 | 1991-01-29 | Eastman Kodak Company | Arylazoaniline blue dyes for color filter array element |
| US5035977A (en) * | 1989-06-16 | 1991-07-30 | Eastman Kodak Company | Infrared absorbing oxonol dyes for dye-donor element used in laser-induced thermal dye transfer |
| US4950640A (en) * | 1989-06-16 | 1990-08-21 | Eastman Kodak Company | Infrared absorbing merocyanine dyes for dye-donor element used in laser-induced thermal dye transfer |
| US5041412A (en) * | 1990-12-14 | 1991-08-20 | Eastman Kodak Company | Yellow dye mixture for thermal color proofing |
| US5041413A (en) * | 1990-12-14 | 1991-08-20 | Eastman Kodak Company | Yellow dye mixture for thermal color proofing |
| JP4821095B2 (ja) * | 2004-07-05 | 2011-11-24 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | ピラゾロン色素 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3933914A (en) * | 1972-10-25 | 1976-01-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Organic dye having fluoroaliphatic substituent |
| US4137042A (en) * | 1974-05-20 | 1979-01-30 | Ciba-Geigy Ag | Dry heat process for dyeing and printing organic material which can be dyed with cationic dyes |
| JPS57210888A (en) * | 1981-06-22 | 1982-12-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method for image formation |
| JPS60130735A (ja) * | 1983-12-19 | 1985-07-12 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 熱転写用受像要素 |
| JPS60214994A (ja) * | 1984-04-11 | 1985-10-28 | Ricoh Co Ltd | 画像記録材料 |
| JPS60239289A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-28 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 感熱転写記録用色素及び感熱転写記録用シート |
-
1987
- 1987-02-13 US US07/014,565 patent/US4725574A/en not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-02-10 JP JP63030015A patent/JPS63203389A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4725574A (en) | 1988-02-16 |
| JPS63203389A (ja) | 1988-08-23 |
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