【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重合体組成物に関する。更に詳しく
は、加工性、臭気および熱安定性などが改善され
た、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体
に係る重合体組成物に関する。
〔従来の技術〕
一般に、エチレン系重合体は、無極性のため、
他の重合体との相溶性に乏しい欠点がある。しか
るに、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合
体は、分子中に極性の高い一酸化炭素単位を有す
るため、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、セルロー
ス誘導体など、極性基を含有する多くの重合体と
の相溶性にすぐれているという特徴を有している
（特公昭55−50063号公報）。
特に、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重
合体（以下一酸化炭素共重合体と略称することが
ある）は、塩化ビニル系樹脂に対しては、従来の
液状可塑剤に代つて、永久可塑剤あるいは改質剤
として使用されている。かかる一酸化炭素共重合
体の永久可塑剤としての使用は、それの特徴を最
も活かした用途の一つであり、従来の塩化ビニル
系樹脂配合物の欠点であつた液状可塑剤の揮発や
抽出による樹脂配合物の剛性率の経時変化や液状
可塑剤の移行による他基材への汚染などがみられ
ない。従つて、一酸化炭素共重合体を配合した塩
化ビニル系樹脂組成物から成形されたシート、フ
イルムなどは、屋外での耐久性が要求される工業
廃水貯水池の止水シート、高度な非移行性が要求
される電気製品のカバーシート、食品包装用フイ
ルムなど、従来の塩化ビニル系樹脂配合物では、
満足し得なかつた分野にも使用されている。
しかるに、この一酸化炭素共重合体またはこれ
と塩化ビニル系樹脂などの他の合成樹脂との配合
物は、混練時、成形時など高温に加熱したり、有
機過酸化物または電子線照射による架橋反応を行
つた場合、比較的熱安定性に乏しく、製品に刺戟
臭を与えるなどの欠点が認められる。このような
欠点は、酢酸ビニル系重合体に共通するものであ
るが、特にこの一酸化炭素共重合体では一酸化炭
素単位に隣接しているため酢酸ビニル単位の反応
性が高く、より低温域で酢酸を離脱させる傾向を
有しており、その製品へ刺戟臭を付着させる傾向
が顕著である。従つて、かかる欠点を改善するた
めに、酸化マグネシウムを添加することが一般に
知られている。
しかしながら、酸化マグネシウムの添加は、確
かに製品の刺戟臭の発生を防止する点では有効で
あるが、加工時にロール面からの離型性が悪くな
つたり、あるいは熱安定性が損われるようになつ
たりする。例えば、車両用シートなどの熱安定性
の評価に用いられる120℃、400時間の加熱では、
酸化マグネシウムを添加したシートは加熱減量が
大きくなり、その変色も促進されるなどの問題点
を有している。これらの問題点の中、特にロール
面からの離型性が不良なことは致命的であり、加
工作業が円滑に行えないので、混練成形過程にお
いて重大な支障をきたしている。
また、酸化マグネシウムの添加は、製品の耐水
性をも大きく損わせる。例えば、酸化マグネシウ
ムを0.5％添加した重合体シートを70℃の温水中
に７日間浸漬すると、体積および質量膨張率がい
ずれも15％前後という非常に大きな値となり、実
用上多くの場合に問題となる。
〔発明が解決しようとする問題点〕
このように、一酸化炭素共重合体またはこれと
他の合成樹脂との配合物については、上記のよう
な問題点が実用化の障害となつているため、一酸
化炭素共重合体についての加工性、臭気、熱安定
性などの改善が強く望まれていた。
本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意研究
の結果、ハイドロタルサイト類縁化合物を添加し
た重合体組成物が、上記課題を有効に解決し得る
ことを見出した。
〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕
従つて、本発明は重合体組成物に係り、この重
合体組成物は、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭
素共重合体およびハイドロタルサイト類縁化合物
からなり、あるいはエチレン−酢酸ビニル−一酸
化炭素共重合体、該共重合体と相溶性を有する他
の合成樹脂およびハイドロタルサイト類縁化合物
からなる。
本発明で用いられるエチレン−酢酸ビニル−一
酸化炭素共重合体は、いずれも重量でエチレンが
約40〜80％、好ましくは約60〜70％、酢酸ビニル
が約15〜60％、好ましくは約20〜35％、また一酸
化炭素が約５〜30％、好ましくは約５〜15％の割
合で共重合されており、必要に応じて更に他の単
量体を共重合させることが可能である。そして、
かかる一酸化炭素共重合体の製造法の詳細につい
ては、例えば特公昭55−50063号公報に記載され
ている。
ハイドロタルサイト類縁化合物は、次の一般式
を有しており、
MgxRy（OH）zCO3・nH2Ｏ
Ｒ：Al、Cr、Fe
ｘ：４〜６
ｙ：２
ｚ：12〜18
例えば次のようなものが一般に用いられる。
Mg6Al2（OH）16CO3・4H2Ｏ
Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2Ｏ
Mg4Al2（OH）13.5CO3・3.5H2Ｏ
これらのハイドロタルサイト類縁化合物は、一
酸化炭素共重合体またはこれと他の合成樹脂との
混合物100重量部当り約0.1〜10重量部、好ましく
は約１〜５重量部の割合で一般に用いられる。こ
れより少ない使用割合では、刺戟臭の除去が有効
に行われず、一方これより多く用いられると、得
られる重合体組成物の粘度が上昇し、加工性が損
われるようになる。また、一酸化炭素共重合体に
混合される他の合成樹脂が塩化ビニル系樹脂の場
合には、ハイドロタルサイト類縁化合物は、混合
物に対して上記割合であつて、かつ塩化ビニル系
樹脂100重量部に対して約0.1〜２重量部の範囲内
で用いられることが好ましい。
一酸化炭素共重合体は、それと相溶性を有する
他の合成樹脂、例えばハロゲン化重合体、ポリア
ミド、セルロース誘導体など、特に塩化ビニリ系
樹脂に配合され、それらの合成樹脂の永久可塑剤
などとして使用されているので、実用上はそれら
の配合物は重要であるが、かかる配合物にハイド
ロタルサイト類縁化合物を添加しても、そこに調
製された重合体組成物には、同様の添加効果が得
られる。
塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独
重合体のみならず、塩化ビニルと他の共単量体、
例えばエチレン、プロピレンなどのα−オレフイ
ン類、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、アク
リル酸エステルなどの不飽和カルボン酸エステル
類、アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテ
ル類、臭化ビニル、フツ化ビニルなどの他のハロ
ゲン化ビニル類、スチレン、アクリロニトリル、
塩化ビニリデンなどのこれ以外のビニル化合物ま
たはビニリデン化合物などとの共重合体が用いら
れ、必要に応じてこれらの塩化ビニル系樹脂に
は、液状可塑剤を配合して用いることもできる。
重合体組成物の調製は、前記各成分を同時的に
または逐次的にドライブレンドし、あるいはメル
トブレンドすることによつて行われる。ドライブ
レンドの場合には、ロール、押出機などの中で、
一酸化炭素共重合体またはそれと他の合成樹脂と
が溶融可塑剤とされる段階で、ハイドロタルサイ
ト類縁化合物も同時に容易に均一に溶融混合され
る。メルトブレンドの場合には、単軸押出機、２
軸押出機、バンバリーミキサーなどの各種のミキ
サーロール、ニーダーなどを用いて溶融混合すれ
ばよく、それらの間の混合順序には特に制限がな
い。
〔発明の効果〕
一酸化炭素共重合体またはそれと他の合成樹脂
との配合物に、ハイドロタルサイト類縁化合物を
添加して調製された重合体組成物については、次
のような効果が得られる。
(1) 前記した如く、酸化マグネシウムを加えて調
製した重合体組成物の場合には、混練時、成形
時にロール面からの離型性が悪くなるが、本発
明に係る重合体組成物は良好なロール面からの
離型性を示している。
(2) 一酸化炭素共重合体またはこれと他の合成樹
脂との配合物から成形された成形品、例えばフ
イルム、シートなどに刺戟臭がみられることに
ついても前述したが、この原因は混練時、成形
時など高温に加熱した場合、一酸化炭素共重合
体中の酢酸ビニル単位の熱分解によつて生成し
た酢酸に起因するものと考えられる。しかる
に、本発明に係る重合体組成物にあつては、こ
の酢酸をハイドロタルサイト類縁化合物が捕捉
し、そのために製品に刺戟臭をもたらさないの
ではないかと推定される。
(3) 前記した如く、酸化マグネシウムを添加して
調製した重合体組成物の場合には、製品のエー
ジイング特性が著しく損われ、製品の変色が促
進され、減量も大きくなる。これに対して、本
発明に係る重合体組成物では、ハイドロタルサ
イト類縁化合物の添加によつて、製品のエージ
イング特性が損われるようなことはない。
(4) 前述の如く、酸化マグネシウムを添加して調
製した重合体組成物の場合には、その製品の耐
温水性が悪くなるが、本発明に係る重合体組成
物にあつては、耐温水性の低下は非常に少なく
なる。
このように、本発明に係る重合体組成物は、ハ
イドロタルサイト類縁化合物の添加によつて格別
副作用というようなものも示さずに、実用面で求
められている離型性の改善、製品の刺戟臭の防
止、耐温水性の改善およびエージイング特性の改
善などに卓越した効果を有しており、このことは
特筆すべきことであるといわなければならない。
更に、一酸化炭素共重合体またはそれと他の合
成樹脂との樹脂組成物を有機過酸化物または電子
線照射によつて架橋し、それらの高温での機械的
特性やベトツキなどのブロツキング性を改善する
ことが一般に行われているが、その際にもハイド
ロタルサイト類縁化合物の添加は、これらの架橋
反応の際に遊離する酢酸の捕捉にも有効に作用す
る。
〔実施例〕
次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。
実施例 １〜２
次の配合組成を有する重合体組成物を調製し、
それからシートを成形して、後記項目についての
測定および評価を行なつた。
ポリ塩化ビニル（平均重合度1000） 100重量部
一酸化炭素共重合体
（酢酸ビニル28.5％、一酸化炭素９％、
メルトフローレート３ 5dg／分） 100 〃
Ba−Zn系安定剤 2.5 〃
亜リン酸エステル 0.5 〃
エポキシ化大豆油 5.0 〃
フエノール系安定剤 0.3重量部
Mg4Al2（OH）13.5CO3・3.5H2Ｏ
（実施例１） 1.0〃
〃
（実施例２） 2.0 〃
〔測定および評価項目〕
刺戟臭：配合物を表面温度が約165℃の６イチミ
キシングロールで約10分間混練した後、ロール
より厚さ１mmの分出しシートを取出し、５×20
cmの大きさに切断した試料を容量100mlの共栓
付広口びん中に入れ、このびんを100℃のエア
ーオーブン中で４時間熱処理した後びんの蓋を
とり、臭気の有無を判定した
ロール剥離性：165℃のミキシングロールで20分
間混練した後で、手で混練物がロールから剥離
できるかどうかを判定した
熱安定性：前記10分間混練物のシートから、160
℃のプレス成形機で厚さ１mmのプレスシートを
作製し、このシートを180℃のエアーオーブン
中に約60分間放置した後のシートの変色状態を
観察し、殆ど変色のみられないものを「良」、
また著しく変色したものを「不良」とした
耐温水性：一定寸法の上記プレスシートを70℃の
温水中に７日間浸漬し、シートの質量変化率を
測定した
実施例 ３
実施例１において、２種用いられた安定剤の代
りに、次の２種の安定剤およびステアリン酸亜鉛
が用いられた。
Ca−Zn系安定剤 1.2重量部
Sn系安定剤 0.3〃
ステアリン酸亜鉛 0.5〃
実施例 ４〜５
実施例１において、ハイドロタルサイト類縁化
合物として、次の化合物が同量用いられた。
Mg6Al2（OH）16CO3・4H2Ｏ （実施例４）
Mg4.5Al2（OH）13CO3・3.5H2Ｏ （実施例５）
比較例 １
実施例１において、ハイドロタルサイト類縁化
合物が用いられなかつた。
比較例 ２
実施例１において、ハイドロタルサイト類縁化
合物の代りに、同量の酸化マグネシウムが用いら
れた。
比較例 ３
実施例１において、ハイドロタルサイト類縁化
合物およびフエノール系安定剤が用いられず、酸
化マグネシウム0.5重量部およびワツクス（アラ
イドケミカル社ACワツクス617A）２重量部が用
いられた。
比較例 ４
比較例３において、酸化マグネシウムの配合量
が0.1重量部に変更された。
以上の実施例３〜５および各比較例で調製され
た重合体組成物から成形されたシートについて、
実施例１〜２と同様の測定および評価が行われ、
これらすべての例の結果が次の表に示されてい
る。
この結果からも明らかなように、本発明の係る
重合体組成物は、刺戟臭が殆んどなく、ロール作
業性、熱安定性および耐温水性も良好であるとい
うすくれた特性を示している。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to polymer compositions. More specifically, the present invention relates to a polymer composition of ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer that has improved processability, odor, thermal stability, and the like. [Prior art] In general, ethylene polymers are nonpolar, so
It has the disadvantage of poor compatibility with other polymers. However, since ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer has a highly polar carbon monoxide unit in its molecule, it is incompatible with many polymers containing polar groups, such as polyvinyl chloride, polyamide, and cellulose derivatives. It is characterized by excellent compatibility (Japanese Patent Publication No. 55-50063). In particular, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer (hereinafter sometimes abbreviated as carbon monoxide copolymer) is a permanent plasticizer for vinyl chloride resins, instead of conventional liquid plasticizers. It is used as an agent or modifier. The use of such a carbon monoxide copolymer as a permanent plasticizer is one of the applications that makes the most of its characteristics, and it eliminates the volatilization and extraction of liquid plasticizers, which have been the drawbacks of conventional vinyl chloride resin formulations. There is no change in the rigidity of the resin compound over time, or contamination of other base materials due to migration of the liquid plasticizer. Therefore, sheets and films molded from vinyl chloride resin compositions containing carbon monoxide copolymers can be used as waterproof sheets for industrial wastewater reservoirs that require outdoor durability, and as highly non-migratory sheets. Conventional vinyl chloride resin formulations, such as cover sheets for electrical products and films for food packaging, which require
It is also used in areas where it was not satisfactory. However, this carbon monoxide copolymer or its blend with other synthetic resins such as vinyl chloride resins cannot be heated to high temperatures during kneading or molding, or cross-linked with organic peroxides or electron beam irradiation. When the reaction is carried out, disadvantages such as relatively poor thermal stability and a pungent odor are observed in the product. These drawbacks are common to vinyl acetate-based polymers, but especially in this carbon monoxide copolymer, the vinyl acetate unit has high reactivity because it is adjacent to the carbon monoxide unit, and it can be used at lower temperatures. It has a tendency to release acetic acid and has a remarkable tendency to impart a pungent odor to the product. Therefore, it is generally known to add magnesium oxide to improve these drawbacks. However, although the addition of magnesium oxide is certainly effective in preventing the production of irritating odors in the product, it may impair release properties from the roll surface during processing or impair thermal stability. or For example, heating at 120℃ for 400 hours, which is used to evaluate the thermal stability of vehicle seats, etc.
Sheets to which magnesium oxide is added have problems such as increased loss on heating and accelerated discoloration. Among these problems, poor releasability from the roll surface is particularly fatal, and processing operations cannot be carried out smoothly, causing serious problems in the kneading and molding process. Additionally, the addition of magnesium oxide greatly impairs the water resistance of the product. For example, when a polymer sheet containing 0.5% magnesium oxide is immersed in hot water at 70°C for 7 days, the volume and mass expansion coefficients are both extremely large, around 15%, which is a problem in many practical cases. Become. [Problems to be solved by the invention] As described above, the above-mentioned problems are obstacles to the practical application of carbon monoxide copolymers or blends of them with other synthetic resins. It has been strongly desired to improve the processability, odor, thermal stability, etc. of carbon monoxide copolymers. As a result of intensive research aimed at solving these problems, the present inventors have found that a polymer composition to which a hydrotalcite related compound is added can effectively solve the above problems. [Means for Solving the Problem] and [Operation] Accordingly, the present invention relates to a polymer composition, which comprises an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer and a hydrotalcite analog. or an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, another synthetic resin compatible with the copolymer, and a hydrotalcite-related compound. The ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer used in the present invention contains about 40 to 80% ethylene, preferably about 60 to 70%, and about 15 to 60% vinyl acetate, preferably about 20 to 35%, and carbon monoxide is copolymerized at a ratio of about 5 to 30%, preferably about 5 to 15%, and other monomers can be further copolymerized as necessary. be. and,
Details of the method for producing such a carbon monoxide copolymer are described in, for example, Japanese Patent Publication No. 50063/1983. Hydrotalcite related compounds have the following general formula, MgxRy(OH) zCO3・nH2O R: Al, Cr, Fe x: 4-6 y: 2 z: 12-18 For example, the following Something like this is commonly used. Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3・4H 2 O Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3・3.5H 2 O Mg 4 Al 2 (OH) 13.5 CO 3・3.5H 2 O These hydrotalcite relatives The compound is generally used in an amount of about 0.1 to 10 parts by weight, preferably about 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the carbon monoxide copolymer or a mixture thereof with other synthetic resins. If the amount used is less than this, the removal of irritating odors will not be effective, while if it is used more than this, the viscosity of the resulting polymer composition will increase and the processability will be impaired. In addition, when the other synthetic resin mixed with the carbon monoxide copolymer is a vinyl chloride resin, the hydrotalcite related compound is added in the above proportion to the mixture, and when the weight of the vinyl chloride resin is 100%. It is preferably used within a range of about 0.1 to 2 parts by weight. Carbon monoxide copolymers are blended with other synthetic resins that are compatible with them, such as halogenated polymers, polyamides, and cellulose derivatives, especially vinyl chloride resins, and are used as permanent plasticizers for these synthetic resins. However, even if hydrotalcite-related compounds are added to such compounds, the polymer composition prepared therein will not have the same effect. can get. Vinyl chloride resins include not only vinyl chloride homopolymers, but also vinyl chloride and other comonomers,
For example, α-olefins such as ethylene and propylene, vinyl esters such as vinyl acetate, unsaturated carboxylic acid esters such as acrylic acid ester, vinyl ethers such as alkyl vinyl ether, and other halogens such as vinyl bromide and vinyl fluoride. Vinyl compounds, styrene, acrylonitrile,
Other vinyl compounds such as vinylidene chloride or copolymers with vinylidene compounds are used, and if necessary, these vinyl chloride resins may be blended with a liquid plasticizer. The polymer composition is prepared by dry blending or melt blending the components described above simultaneously or sequentially. In the case of dry blending, in a roll, extruder, etc.
At the stage where the carbon monoxide copolymer or the other synthetic resin is used as a melt plasticizer, the hydrotalcite analog compound is also easily and uniformly melt-mixed at the same time. In the case of melt blending, a single screw extruder, 2
Melt mixing may be carried out using various mixer rolls such as a screw extruder or a Banbury mixer, a kneader, etc., and there is no particular restriction on the mixing order among them. [Effects of the invention] A polymer composition prepared by adding a hydrotalcite related compound to a carbon monoxide copolymer or a blend of it and other synthetic resins has the following effects. . (1) As mentioned above, in the case of a polymer composition prepared by adding magnesium oxide, the releasability from the roll surface during kneading and molding is poor, but the polymer composition according to the present invention has good release properties from the roll surface. It shows good releasability from the roll surface. (2) As mentioned earlier, molded products made from carbon monoxide copolymers or their blends with other synthetic resins, such as films and sheets, have a pungent odor. This is thought to be due to acetic acid generated by thermal decomposition of vinyl acetate units in the carbon monoxide copolymer when heated to high temperatures such as during molding. However, in the case of the polymer composition according to the present invention, it is presumed that this acetic acid is captured by the hydrotalcite-related compound, and therefore the product does not have an irritating odor. (3) As mentioned above, in the case of a polymer composition prepared by adding magnesium oxide, the aging properties of the product are significantly impaired, the discoloration of the product is accelerated, and the weight loss is also large. In contrast, in the polymer composition according to the present invention, the aging properties of the product are not impaired by the addition of hydrotalcite-related compounds. (4) As mentioned above, in the case of a polymer composition prepared by adding magnesium oxide, the product has poor hot water resistance, but in the case of the polymer composition according to the present invention, the hot water resistance is poor. There will be very little loss of sexuality. As described above, the polymer composition according to the present invention does not exhibit any particular side effects due to the addition of hydrotalcite-related compounds, and improves mold release properties and improves product quality, which are required from a practical standpoint. It must be noted that it has outstanding effects in preventing pungent odors, improving hot water resistance, and improving aging characteristics. Furthermore, carbon monoxide copolymers or resin compositions of them and other synthetic resins are crosslinked using organic peroxides or electron beam irradiation to improve their mechanical properties and blocking properties such as stickiness at high temperatures. Although this is generally done, the addition of hydrotalcite-related compounds also effectively acts to scavenge acetic acid liberated during these crosslinking reactions. [Example] Next, the effects of the present invention will be explained with reference to Examples. Examples 1-2 A polymer composition having the following formulation was prepared,
Then, a sheet was formed, and measurements and evaluations regarding the items described below were performed. Polyvinyl chloride (average degree of polymerization 1000) 100 parts by weight Carbon monoxide copolymer (vinyl acetate 28.5%, carbon monoxide 9%, melt flow rate 3 5dg/min) 100 〃 Ba-Zn stabilizer 2.5 〃 Phosphorus Acid ester 0.5 Epoxidized soybean oil 5.0 Phenol stabilizer 0.3 parts by weight Mg 4 Al 2 (OH) 13.5 CO 3・3.5H 2 O (Example 1) 1.0 (Example 2) 2.0 [Measurement and Evaluation items] Stimulating odor: After kneading the compound for about 10 minutes on a 6-way mixing roll with a surface temperature of about 165°C, a 1 mm thick dispensing sheet was taken out from the roll and a 5 x 20
A sample cut into cm-sized pieces was placed in a 100ml wide-mouthed bottle with a stopper, and the bottle was heat-treated in an air oven at 100°C for 4 hours, then the lid of the bottle was removed, and the presence or absence of odor was determined by roll peeling. Properties: After kneading with a mixing roll at 165°C for 20 minutes, it was determined whether the kneaded product could be peeled off by hand from the roll. Thermal stability: From the sheet of the kneaded product for 10 minutes, 160°C
A press sheet with a thickness of 1 mm was produced using a press molding machine at 180°C, and the sheet was left in an air oven at 180°C for about 60 minutes. The state of discoloration of the sheet was observed, and those with almost no discoloration were classified as "good." ”,
In addition, those with significant discoloration were rated as "poor". Hot water resistance: Example 3 in which the above pressed sheet of a certain size was immersed in hot water at 70°C for 7 days and the rate of change in mass of the sheet was measured. In Example 1, 2 The following two stabilizers and zinc stearate were used in place of the primary stabilizer used. Ca-Zn stabilizer 1.2 parts by weight Sn stabilizer 0.3 Zinc stearate 0.5 Examples 4 to 5 In Example 1, the following compounds were used in equal amounts as hydrotalcite related compounds. Mg 6 Al 2 (OH) 16 CO 3・4H 2 O (Example 4) Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3・3.5H 2 O (Example 5) Comparative example 1 In Example 1, hydrotalcite No related compounds were used. Comparative Example 2 In Example 1, the same amount of magnesium oxide was used instead of the hydrotalcite analog compound. Comparative Example 3 In Example 1, the hydrotalcite related compound and the phenolic stabilizer were not used, but 0.5 parts by weight of magnesium oxide and 2 parts by weight of wax (AC Wax 617A, manufactured by Allied Chemical Co., Ltd.) were used. Comparative Example 4 In Comparative Example 3, the amount of magnesium oxide added was changed to 0.1 part by weight. Regarding the sheets molded from the polymer compositions prepared in Examples 3 to 5 and each comparative example above,
Measurements and evaluations similar to those in Examples 1 and 2 were performed,
The results for all these examples are shown in the following table. As is clear from these results, the polymer composition of the present invention exhibits excellent characteristics such as almost no irritating odor and good roll workability, thermal stability, and hot water resistance. There is.
【表】
実施例 ６
実施例１〜２でそれぞれ用いられたエチレン−
酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体100重量部と
Mg4Al2（OH）13.5CO3・3.5H2O2重量部とを、６
インチミキシングロールを用い、100℃で10分間
混合混練した。
この配合物を、プレス成形機で厚さ１mmのシー
トに成形し、同様に臭気の有無を判定したが、臭
気は殆んど感じられなかつた。また、配合物を、
窒素気流中200℃で30分間熱処理したところ、熱
分解して生成した遊離酢酸量は0.04％であつた。
比較例 ５
実施例６において、一酸化炭素共重合体のみに
ついて同様の試験を行なうと、発生した臭気は激
しく、また遊離酢酸量は0.13％であつた。[Table] Example 6 Ethylene used in Examples 1 and 2
100 parts by weight of vinyl acetate-carbon monoxide copolymer and
Mg 4 Al 2 (OH) 13.5 CO 3・3.5H 2 O2 parts by weight, 6
The mixture was mixed and kneaded at 100°C for 10 minutes using an inch mixing roll. This compound was molded into a 1 mm thick sheet using a press molding machine, and the presence or absence of odor was determined in the same manner, but almost no odor was detected. In addition, the formulation
When heat treated at 200°C for 30 minutes in a nitrogen stream, the amount of free acetic acid produced by thermal decomposition was 0.04%. Comparative Example 5 When a similar test was conducted using only the carbon monoxide copolymer in Example 6, the odor generated was intense and the amount of free acetic acid was 0.13%.