JPH0445837A - バブリング機構とこれを含む表面処理装置 - Google Patents

バブリング機構とこれを含む表面処理装置

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JPH0445837A
JPH0445837A JP14958190A JP14958190A JPH0445837A JP H0445837 A JPH0445837 A JP H0445837A JP 14958190 A JP14958190 A JP 14958190A JP 14958190 A JP14958190 A JP 14958190A JP H0445837 A JPH0445837 A JP H0445837A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はバブリング機構とこれを含む表面処理装置に関
し、特に、液体原料を気化するバブリング機構と、この
バブリング機構によるバブリング作用によって生じた混
合ガスを利用することにより、センサ、光学部品、音響
製品、半導体デバイス等に使用される絶縁体膜、保護膜
、半導体膜、金属膜等に対し膜生成、エツチング、表面
クリーニング、表面改質等の処理を行う表面処理装置、
あるいは刃物、バイト等の表面に硬化処理を行う表面処
理装置に関するものである。
〔従来の技術〕
熱化学反応または活性種を用いた反応によって気体を活
性化させることにより、基体の表面に、目的とする物質
を堆積させて薄膜を生成したり、あるいはエツチング、
表面クリーニング、表面改質等を行う処理方法が、近年
急速に発展して来ている。上記の処理方法を実施するた
めに反応室に導入されるガスは、気体状態であるものば
かりでなく、常温常圧で液体状態であるものも多く使用
されている。
従来において液体原料を気化して反応室内にガスを供給
する方法は、液体を加熱し気化させて輸送する方法(S
TEC社製、 Liquid 5ource Cant
roller LSC−8]00等)や、ボンベ内の液
体を加熱し、所定のキャリアーガスでバブリングする第
9図に示すような構造のバブラーを用いた方法がある。
第9図において、101は所定の液体原料、102は液
体原料101を収容する容器、103はキャリアガスを
供給するパイプであり、104はキャリアガスの流れ、
105はバブリング作用によって発生した混合気体の流
れをそれぞれ示ず。
また106および107は供給パイプに設けられたバル
ブである。
前者の供給方法は、液体原料を収容するボンベと反応室
との間に流量制御器(マスフローコントローラ)を設け
ることにより安定なガス導入が可能である。
後者の供給方法は、液体原料に対してバブリングを行う
ことにより気化させ、前述したバブリングを行なわない
供給方法の場合に比較して、大流量の原料導入を行うこ
とができるという利点がある。
〔発明が解決しようとする課題〕
前述した液体を加熱し気化させてガスを供給する前者の
方法は、大流量の原料導入が難しいという問題がある。
一方、後者の加熱バブリングを行う方法では、大流量の
原料導入は可能であるが、バブラーのバブリング作用に
起因する問題が発生する。すなわちバブリングによって
キャリアガスの泡の出る付近の箇所の温度が気化熱によ
って極端に低くなる。このため、特に通常用いられる熱
伝導性の悪い原料の場合には、その供給量が減少し、ガ
ス導入量が不安定になる。さらにキャリアガスの泡と液
体原料とが、飽和蒸気圧に達するまでに必要な時間より
短かい時間しか接触していないため供給量が一定となら
ず、またガス発生量を十分に確保することができないと
いう問題があった。
本発明の目的は、上記の問題に鑑み、液体原料の温度を
安定に維持し、液体原料とキャリアガスとの界面面積を
大きくして、安定した状態で大流量の導入ガスを発生す
ることのできるバブリング機構を提供することにある。
本発明の他の目的は、」二記のバブリング機構を利用す
ることにより良質な再現性の良い表面処理を行うことの
できる表面処理装置を提供することにある。
〔課題を解決するための手段〕
本発明に係る第1のバブリング機構は、内部が気密に保
持され、所定の液体が収容されるバブラー容器と、この
バブラー容器にキャリアガスを導入するキャリアガス導
入機構とを有し、液体をキャリアガスでバブリングして
気化させ、混合ガスを発生するバブリング機構において
、バブラー容器が、螺旋形状に加工したパイプ部材で形
成されることを特徴点として有する。
本発明に係る第2のバブリング機構は、内部が気密に保
持され、所定の液体が収容されるバブラー容器と、この
バブラー容器にキャリアガスを導入するキャリアガス導
入機構とを有し、液体をキャリアガスでバブリングして
気化させ、混合ガスを発生するバブリング機構において
、バブラー容器が、複数箇所折り曲げた形状に加工した
パイプ部材で形成されることを特徴点として有する。
本発明に係る第3のバブリング機構は、前記第1−また
は第2の構成において、熱バンパを設け、バブラー容器
を熱バンパに組み付けるようにしたことを特徴点として
有する。
本発明に係る第4のバブリング機構は、前記第3の構成
において、熱バンパは、表面にバブラー容器の形状に対
応した形状の溝を有する所定の金属部材で形成されたブ
ロックであり、このブロックの溝にバブラー容器を埋設
するようにしたことを特徴点として有する。
本発明に係る表面処理装置は、表面に所定の処理が行わ
れる基体と、この基体を収容する反応室と、この反応室
を排気する排気装置と、基体の温度を調整する温度調整
機構と、反応室の内部に所定の液体を気化して導入する
前記第1〜第4のいずれか1つに記載されたバブリング
機構とを備えて成ることを特徴点として有する。
〔作用〕
本発明による前記第1および第2のバブリング機構では
、バブラー容器をパイプ部材で作製することによりその
径を小さくし、その中に収容される液体原料の温度変化
を少なくして安定化させ、またバブラー容器の長さを長
くしてキャリアガスと液体原料との接触時間を長くし、
換言すれば界面面積を大きくすることにより気化を効果
的に行い、バブリング作用を安定化させて安定した大流
量の導入ガスを発生する。
本発明による前記第3および第4のバブリング機構では
、前記の作用に加えて、バブラー容器の形状に対応した
最適な熱バンパを設けるようにし、バブラー容器を適切
な温度状態に維持することにより、液体原料の温度状態
をさらに安定化させ、導入ガスの供給量の安定化をさら
に高めている。
本発明による表面処理装置では、前記の作用を生じるバ
ブリング機構によって大流量でかつ安定した流量の原料
ガスが反応室に導入され、効果的な表面処理が行われる
〔実施例〕
以下に、本発明の実施例を添付図面に基づいて説明する
第1図に基づき本発明に係るバブリング機構の実施例を
説明する。第1図において]はバブラー容器であり、こ
のバブラー容器1は、SUSで形成された所定の径(例
えば1インチ)のパイプを螺旋状に巻いて形成されてい
る。バブラー容器1の内部にはテトラエチルオルソシリ
ケート(以下、TE01と略記する)2が充填されてい
る。なお充填液としてTE01の代わりにテトラエトキ
シシランを用いることもできる。バブラー容器1は、水
3が入れられた魔法瓶4において、水中に配設される。
バブラー容器1の図中上端には、水3の外の位置に溶液
溜り5が形成され、溶液溜り5の先には1/4インチの
バイブロが接続される。バイブロには途中にバルブ7が
設けられ、その他端は図示しない反応室に接続される。
上記の溶液溜り5はTEO82が反応室に液体のまま供
給されるのを防ぐために設けられている。一方、バブラ
ー容器」−の下端は、174インチのパイプ8に接続さ
れる。パイプ8は水3の外側に引き出され、途中バルブ
9が配設される。パイプ8の他端は図示しないキャリア
ガス発生器に接続される。
また魔法瓶4の水3の中にはヒータ10が所定の箇所に
配設され、ヒータ10で水3を加熱するようにしている
。11はマグネチックスターラであり、このマグネチッ
クスターラ11でマグネッ1□ 1−1. aを回転さ
ぜ、水3を撹拌させながら、水3の温度を熱電対12で
測定するように構成する。
熱電対12で測定される水温に基づいて、図示しないバ
ブリング温度調整機構によりPID制御、PI制御、0
N−OFF制御、ファジー制御等を利用してヒータ10
の発熱量を制御し、水3は所要の温度に維持される。
上記の構成において、バルブ7と9を開いた状態で、キ
ャリアガス発生器からパイプ8を用いて矢印13の如く
キャリアガス(アルゴンガス)を供給すると、螺旋形状
を有したバブラー容器1−でTEO32のバブリングが
行われる。このようにしてバブラー容器1でバブリング
が行われると、作用の欄で説明したようにバブラー容器
1のパイプ部材の螺旋形状およびその温度制御に基づき
、常に一定温度で効果的に気化されたTEO82とアル
ゴンガスの混合ガスが、大流量および安定した流量で矢
印14の方向に移動し、バイブロを通りバルブ7を経由
して反応室に供給される。
次に第2図に基づきバブリング機構の他の実施例を説明
する。第2図において第1図と同一の構成部分には同一
符号を付し、その説明を省略する。
この実施例では、バブラー容器の形状に関し、符号21
に示す如く、SUSで形成された1イシチのパイプを、
連続したくの字状またはヘアピン状、またはジグザグ状
に曲げて形成したバブラー容器を用いている。その他の
構成は基本的に第1図の実施例の構成と同じである。従
って、前記第1図の実施例で説明した作用および効果に
加えて、バブラー容器全体の3次元的形状が薄いものと
なり、魔法瓶4の内部空間で場所を取らないという利点
を有する。なおこの実施例では、溶液溜り5を設置1 けていないが、かかる構成であっても第1図の実施例と
同様なガス供給が可能である。
次に第3図に基づきバブリング機構の他の実施例を説明
する。第3図において第1図と同一の構成部分には同一
の符号を付し1、その説明を省略する。この実施例では
、SUSで形成された1インチのパイプを螺旋状に形成
したバブラー容器1を、円筒型に形成され且つその外周
面に螺旋状の溝31aが形成された銅のブロック31に
おいて当該溝31aに巻き付けるように組付けている。
バブラー容器1とブロック31との間の隙間にはロー付
けまたはハンダ付けが施され、隙間が埋められる。第3
図中、ブロック31に関して上部側を正面図として、下
部側を縦断面図として図示している。かかる銅のブロッ
ク31とバブラー容器1の組立て体は、その周囲に前記
ヒータ10と同様な機能を有したマントルヒータ32が
配設され、これによって加熱される。ブロック31は熱
バンパとして作用する。マントルヒータ32は第3図中
すべて斜線で示されている。この実施例では、魔洗瓶お
よび水は使用されない。また熱電対12はバブラー容器
1とマントルヒータ32との間に挟み込まれる。
また第4図はバブリング機構の他の実施例を示すもので
あり、この実施例では、第2図に示された形状を有する
バブラー容器21を、このバブラー容器21の形状と同
等な溝を有する銅板41の当該溝に沿って埋め込むよう
に構成している。ノくブラー容器21と銅板41との間
に隙間があるときには前述した実施例と同様にノ\ンダ
等が埋められる。その他の構成については第3図に示さ
れた構成と基本的に同じである。なお、この実施例では
溶液溜り5が設けられている。
上記の第3図および第4図の変更実施例によっても、前
記の第1図および第2図の実施例と同様なバブリング作
用を生じさせることができる。また魔法瓶および水を使
用しないため、取扱いが便利である。
第5図に示される他の実施例では前記の第3図の実施例
をさらに変更したものである。この実施例では、ブロッ
ク31における螺旋形状のバブラー容器1の間の外周面
に他の螺旋形状の溝31bを形成し、SUSで形成され
た1/2インチのパイプ51を溝31. bに埋め込む
ように構成される。
そしてパイプ51に矢印52.53に示す方向で恒温槽
54から加熱した水をポンプで循環させパイプ1内のT
EO82を加熱する。これによって、前記の各実施例の
場合と同様な作用および効果を発揮させる。さらに表面
処理が終了した場合には、TEO32の加熱分解を早く
減少させるために、チラー55を使用してパイプ51で
冷却水を循環させるよう構成している。56は、恒温槽
54とチラー55の切換えるためのバルブである。バル
ブ56の切換え動作は図示しない制御装置により適宜に
制御される。
次に、前述した本発明に係るバブリング機構のいずれか
1つを適用して構成された表面処理装置の例を説明する
第6図は表面処理装置の第1の実施例を示す。
この実施例ては、高温平衡または非平衡プラズマを用い
て02のみを活性化させ、活性酸素と1’ EO8とを
反応させてSO7膜を基体にコーティングする方法を示
している。第6図において61は放電室、62は反応室
である。放電室61は、高周波(数KH2〜数百MH2
)を発生ずる電源63、スイッチ64、コイル65、放
電管66で構成されており、電源63の高周波電圧がコ
イル65に印加されると、放電管66内の高周波誘導結
合された放電用空間67に放電が生じる。スイッチ64
によりコイル65の一方の端を選択して接地することが
できる。放電管66の内部には放電用ガスと反応ガスを
兼ねたO2を矢印68で示す方向からバルブ69を経由
して導入する。
放電管66は通常絶縁物で作製され、この実施例の放電
管では石英ガラスを用いた。石英ガラスは放電プラズマ
の高温化によって石英ガラスが溶融するおそれがあるた
め、放電管66を石英ガラスを用いた2重管として形成
し、内管と外管の間に冷却水を流すように構成している
反応室62において、70は所定の表面処理が行われる
基体であり、この基体70は基体ホルダ71に保持され
る。基体ボルダ71は必要に応じて基体70の温度を調
節できる構成を内蔵する。
72は基体ホルダ71の内部に設置されたヒータである
。73は反応室62からの排気方向を示し、図示しない
真空排気系によりバルブ74を通して反応室62の内部
をυ[気する。なお75は反応室62を大気と遮断する
ための反応室ハウジングである。
76は反応ガスの流れの方向を示し、キャリアガスボン
ベ77からのアルゴンガスを、マスフローメータ78、
前記バルブ9、前述したいずれかの実施例によるバブラ
ー容器79、前記バルブ7を経由させ、ガス導入リング
80にあけた小孔を通して反応室62に導入する。
放電室61における高温平衡または非平衡プラズマ81
からの活性種は、放電室61から反応室62の方向へ流
れ、反応室62に導入される。
上記の如き構成を有する表面処理装置と、従来のバブラ
ー容器(例えば、φ150X300mm)を備えた表面
処理装置とを比較してみると、反応室62の成膜時の圧
力をQ、  7 Tor+ 、バブラー容器の温度を5
5° Cとして、1分間Sin、、の膜をSi基板に堆
積させて形成するという表面処理を試みた。その結果、
形成された薄膜の膜厚は、従来の装置では8000人、
本願の装置においては’+、 8000人となり、倍量
上の膜厚の差が生じた。このことは、本発明によるバブ
ラー容器によれば、バブリング時にキャリアガスとして
のアルゴンガスの移動距離が長くなり、アルゴンとTE
01との接触時間が長く、界面面積が十分にとれている
ために、所定の温度条件において有効に気化させること
ができ、原料ガス供給量を従来の装置に比べて安定した
状態で多くすることができることによるものと考えられ
る。
第7図は表面処理装置の第2の実施例を示す。
この実施例では、03をTE01と反応させる装置構成
を示している。矢印91は03の供給方向を示し、図示
しないオゾナイザ−により03が供給される。反応室6
2に導入された03は、ガス吹出し板92にあけた小孔
を通して反応室62に導入される。その他の構成につい
ては第6図に示した実施例の構成と同じであるので、同
一部分には同一の符号を付し、その説明を省略する。従
ってバブリング機構は、第6図の実施例の場合と同じで
あり、ガス導入リング80からTE01が導入され、反
応室62においてこのTE01と上記の03ガスとを反
応させる。
上記の如き03とTE01を反応させる装置構成の場合
、反応が遅く、基体70の表面での堆積速度が2000
人/m1nLかならない。従って、バブリング機構によ
るTE01の供給については安定性が要求される。
第8図に、第7図に示した本発明装置と、従来のバブリ
ング機構を備えた従来装置とを比較した、バブリング開
始後の反応室内の圧力変動のグラフを示す。このグラフ
によれば、従来のバブリング機構を用いた従来装置では
、TE01の熱伝導性が悪いためバブリングによる気化
熱で泡の出現する付近の温度が極端に下がり供給量が減
少していることが分かる。一方、本発明によるバブラー
容器を備えた装置では、lomin前後までは安定に供
給されていることが確認できる。
本発明によるバブリング機構や表面処理装置の他の応用
例としては、放電空間を用いるものに限定されない。液
体原料として、トリイソブチルアルミニウムや水素化ジ
メチルアルミニウムを用いた場合でも、基体の表面に安
定してアルミニウムの膜を作製することができる。また
、液体原料として六フッ化タングステンを用いた場合に
はタングステン膜を作製することができる。さらに液体
原料として四塩化炭素を用いた場合には安定したドライ
エツチングが可能となる。
〔発明の効果〕
以上の説明で明らかなように、本発明によれば、次の効
果を奏する。
バブリング機構において、バブラー容器をパイプ部材に
よって液体原料内のキャリアガスの移動距離が長くなる
ように螺旋形状または複数箇所折り曲げた形状に作製し
たため、界面面積が大きくなり、大流量の原料ガスを安
定した状態で発生することができる。さらにバブラー容
器の周囲に熱パンパを設け、バブラー容器内の液体原料
の温度条件を最適に維持し、バブリングによる大流量の
原料ガスの安定供給をさらに高める。また本発明による
バブリング機構を備えた表面処理装置では、安定して大
流量の原料ガスを供給されるため、再現性の良好な表面
処理を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明に係るバブリング機構の第1実施例を示
す構成図、第2図〜第5図はバブリング機構の他の実施
例の構成図、第6図は本発明に係る表面処理装置の第1
実施例を示す構成図、第7図は表面処理装置の他の実施
例を示す構成図、第8図は第7図に示した本発明による
表面処理装置と従来の装置とを比較するためのグラフ、
第9図は従来のバブリング機構を説明するための縦断面
図である。 〔符号の説明〕 1.21.79・・バブラー容器 2・・・・・・・・TE01 (液体原料)4・・・・
・・・・魔法瓶 5・・・・・・・・溶液溜め 10・・・・・・・ヒータ 31.41・・・・ブロック(熱バンパ)31a、41
a・・溝 32・・−・・−・マントルヒータ 12・・・・・・・熱電対 61・・・・・・・放電室 62・・・・・・・反応室 70・・・・・・・気体 71・・・・・・・気体ホルダ 出願人   日電アネルバ株式会社 代理人   弁理士   田宮寛祉

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)内部が気密に保持され、所定の液体が収容される
    バブラー容器と、このバブラー容器にキャリアガスを導
    入するキャリアガス導入機構とを有し、前記液体を前記
    キャリアガスでバブリングして気化させ、混合ガスを発
    生するバブリング機構において、前記バブラー容器が、
    螺旋形状に加工したパイプ部材で形成されることを特徴
    とするバブリング機構。
  2. (2)内部が気密に保持され、所定の液体が収容される
    バブラー容器と、このバブラー容器にキャリアガスを導
    入するキャリアガス導入機構とを有し、前記液体を前記
    キャリアガスでバブリングして気化させ、混合ガスを発
    生するバブリング機構において、前記バブラー容器が、
    複数箇所折り曲げた形状に加工したパイプ部材で形成さ
    れることを特徴とするバブリング機構。
  3. (3)請求項1または2記載のバブリング機構において
    、熱バンパを設け、前記バブラー容器を前記熱バンパに
    組み付けるようにしたことを特徴とするバブリング機構
  4. (4)請求項3記載のバブリング機構において、前記熱
    バンパは、表面に前記バブラー容器の形状に対応した形
    状の溝を有する所定の金属部材で形成されたブロックで
    あり、このブロックの前記溝に前記バブラー容器を埋設
    するようにしたことを特徴とするバブリング機構。
  5. (5)表面に所定の処理が行われる基体と、この基体を
    収容する反応室と、この反応室を排気する排気装置と、
    前記基体の温度を調整する温度調整機構と、前記反応室
    の内部に所定の液体を気化して導入する請求項1〜4の
    いずれか1項に記載されたバブリング機構とを備えて成
    ることを特徴とする表面処理装置。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08153708A (ja) * 1994-11-29 1996-06-11 Nec Corp エッチング装置およびエッチング方法
JP2011089163A (ja) * 2009-10-22 2011-05-06 Furukawa Electric Co Ltd:The 気化器、気化方法及びcvd装置
US8170404B2 (en) 2004-05-20 2012-05-01 Akzo Nobel N.V. Bubbler for constant vapor delivery of a solid chemical
WO2014022219A1 (en) * 2012-07-30 2014-02-06 William Kimmerle Chemical precursor bubbler

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