JPH0446185A - モノハロゲノシランの製造方法 - Google Patents
モノハロゲノシランの製造方法Info
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- JPH0446185A JPH0446185A JP2154915A JP15491590A JPH0446185A JP H0446185 A JPH0446185 A JP H0446185A JP 2154915 A JP2154915 A JP 2154915A JP 15491590 A JP15491590 A JP 15491590A JP H0446185 A JPH0446185 A JP H0446185A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は、シリル化剤または種々の有機ケイ素化合物の
合成原料として有用なモノハロゲノシランの製造方法に
関するものである。
合成原料として有用なモノハロゲノシランの製造方法に
関するものである。
特開昭５２−６５２２６号公報にはハロゲン化されてい
ないジシロキサンからモノハロゲノシランを得る方法が
開示されている。これはハロゲン化されていないジシロ
キサン、即ち非ハロゲノジシロキサンとポリハロゲノシ
ランとをヘキサアルキルリン酸トリアミド塩酸塩の存在
下で反応させる方法である。しかしながら、近年、ヘキ
サメチルリン酸トリアミドが強い発がん性を有すること
が見いだされ、その入手、取扱い、廃液の処理が困難と
なっている。
ないジシロキサンからモノハロゲノシランを得る方法が
開示されている。これはハロゲン化されていないジシロ
キサン、即ち非ハロゲノジシロキサンとポリハロゲノシ
ランとをヘキサアルキルリン酸トリアミド塩酸塩の存在
下で反応させる方法である。しかしながら、近年、ヘキ
サメチルリン酸トリアミドが強い発がん性を有すること
が見いだされ、その入手、取扱い、廃液の処理が困難と
なっている。
本発明はこのような不都合のあるヘキサアルキルリン酸
トリアミド類を使用することなく、モノハロゲノシラン
を容易に高収率で得る方法を提供することを目的とする
。
トリアミド類を使用することなく、モノハロゲノシラン
を容易に高収率で得る方法を提供することを目的とする
。
前記の目的を達成するためになされた本発明の方法は、
−数式 ％式％（） で示されるオルガノジシロキサンと、 Ｒ式Ｒ’１Ｓｊ
Ｘ４−＋＋
（１１）で示されるポリハロゲノシランとを活性炭ま
たは数式 ％式％［１１） で示されるアンモニウム塩を触媒として再分配反応させ
て、−数式 ％式％） で示されるモノハロゲノシランを得ることを特徴とする
方法であり、下記の式で示される。 （Ｒ’Ｒ２Ｒ”５ｉｌＪ ＋ ２Ｒ’１ｌＳＩＸ４−
ｎ活性炭またはＲ’Ｒ’Ｒ’Ｒ’ＮＹ ２Ｒ’Ｒ２Ｒ”ＳｉＸ ＋ （Ｒ’、、ｘ３−、．
５ｚ）ｚＯ始発原料として使用される前記（Ｉ）式で示
されるオルガノジシロキサンは、その式中のｌ（１，Ｒ
２およびＲ３が水素原子または一価の炭化水素基である
。この炭化水素基は、飽和もしくは不飽和の非環式脂肪
族炭化水素および環式脂肪族炭化水素、アリール基、ア
ラルキル基が例示される。さらにそれらの基に結合して
いる水素原子の一部がハロゲン原子、シアノ基等で置換
された基であってもよい。このような、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ
３を持つ前記（Ｉ）式で示されるオルガノジシロキサン
としては、例えば１，１，３．３−テトラメチルジシロ
キサン、１．１，３゜３−テトラジイソプロビルジシロ
キサン、ヘキサメチルジシロキサン、１，１，３．３−
テトラメチル−１，３ジビニルジシロキサン、１．３−
ジアリル−１，１，３，３テトラメチルジシロキサン、
１．３−ジェチニル−Ｉ。 １．３．３−テトラメチルジシロキサン、１．３−シク
ロへキシル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、１゜３−ジシアノエチル−１，１，３，３−ジメチ
ルジシロキサン、■、３−ジメチルー１．１，３．３−
テトラフエニルジシロキサンがある。 前記（ＩＴ）式で示されるポリハロゲノシランのＲ４は
、−価の炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３と同
様の基が例示される。また、Ｘはハロゲン原子、ｎは０
かｌまたは２を表わす。このポリハロゲノシランを具体
的に列記すると、例えばジメチルジクロロシラン、ジメ
チルジブロモシラン、メチルトリクロロシラン、ジフェ
ニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチ
ルフエニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラ
ン、テトラクロロシランがある。 前記（ＩＩＩ ）式で、アンモニウム塩のＲ’、Ｒ６、
Ｒ７は一価の炭化水素基、Ｒ８は水素原子または一価の
炭化水素基を表わす。−価の炭化水素基としてはＲ’、
Ｒ２およびＲ３と同様の基が例示される。また、式中
のＹは一価の陰イオンを表わし、例えば塩素イオン、臭
素イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオンがある。このア
ンモニウム塩の具体例は、例えばトリメチルアミン塩酸
塩、トリエチルアミン塩酸塩、トリーローブチルアミン
塩酸塩、ジメチルフェニルアミン臭酸塩等の三級アンモ
ニウム塩、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド、テトラメチ
ルアンモニウムサルフエイトの四級アンモニウム塩があ
る。 目的物である前記（ＩＶ ）式の化合物としては、例え
ばジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン
、アリルジメチルクロロシラン、エチニルジメチルクロ
ロシラン、シアノエチルジメチルジクロロシラン、メチ
ルジフェニルク口ロシラン、ジイソプロピルクロロシラ
ン、トリメチルブロモシランがあげられる。 この反応は、オルガノジシロキサンとポリハロゲノシラ
ンとを活性炭またはアンモニウム塩と共にフラスコに仕
込み、ここへ水を少量添加し、数時間撹拌する。この反
応液を蒸留するとモノハロゲノシランが得られる。 反応に際し、触媒として使用される活性炭またはアンモ
ニウム塩は、広い範囲で変えることかでき、通常は反応
原料全体に対し、０．００１〜８０重量％、好ましくは
０．１〜１０％の範囲で反応系に存在させることがよい
。また、反応温度は ０〜２００℃。 好ましくは２０〜１５０℃の間の温度とすることがよい
。 この再分配反応は酸性系において進行しやすいため、反
応が遅い場合少量の水あるいはプロトン系溶媒を添加し
てハロゲノシランと反応させ、酸を発生させると効果的
である。 なお、前記（ｆｆ＋）式のアンモニウム塩で、三級アン
モニウム塩を使用するときは、三級アミンの状態で前記
２種の始発原料とともに反応器へ仕込んでもよい。そこ
へ酸の添加をするか、またはボッハロゲノシランと反応
して酸を発生する水あるいはアルコールのような化合物
の添加により系内で三級アンモニウム塩に変換できる。
−数式 ％式％（） で示されるオルガノジシロキサンと、 Ｒ式Ｒ’１Ｓｊ
Ｘ４−＋＋
（１１）で示されるポリハロゲノシランとを活性炭ま
たは数式 ％式％［１１） で示されるアンモニウム塩を触媒として再分配反応させ
て、−数式 ％式％） で示されるモノハロゲノシランを得ることを特徴とする
方法であり、下記の式で示される。 （Ｒ’Ｒ２Ｒ”５ｉｌＪ ＋ ２Ｒ’１ｌＳＩＸ４−
ｎ活性炭またはＲ’Ｒ’Ｒ’Ｒ’ＮＹ ２Ｒ’Ｒ２Ｒ”ＳｉＸ ＋ （Ｒ’、、ｘ３−、．
５ｚ）ｚＯ始発原料として使用される前記（Ｉ）式で示
されるオルガノジシロキサンは、その式中のｌ（１，Ｒ
２およびＲ３が水素原子または一価の炭化水素基である
。この炭化水素基は、飽和もしくは不飽和の非環式脂肪
族炭化水素および環式脂肪族炭化水素、アリール基、ア
ラルキル基が例示される。さらにそれらの基に結合して
いる水素原子の一部がハロゲン原子、シアノ基等で置換
された基であってもよい。このような、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ
３を持つ前記（Ｉ）式で示されるオルガノジシロキサン
としては、例えば１，１，３．３−テトラメチルジシロ
キサン、１．１，３゜３−テトラジイソプロビルジシロ
キサン、ヘキサメチルジシロキサン、１，１，３．３−
テトラメチル−１，３ジビニルジシロキサン、１．３−
ジアリル−１，１，３，３テトラメチルジシロキサン、
１．３−ジェチニル−Ｉ。 １．３．３−テトラメチルジシロキサン、１．３−シク
ロへキシル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサ
ン、１゜３−ジシアノエチル−１，１，３，３−ジメチ
ルジシロキサン、■、３−ジメチルー１．１，３．３−
テトラフエニルジシロキサンがある。 前記（ＩＴ）式で示されるポリハロゲノシランのＲ４は
、−価の炭化水素基であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３と同
様の基が例示される。また、Ｘはハロゲン原子、ｎは０
かｌまたは２を表わす。このポリハロゲノシランを具体
的に列記すると、例えばジメチルジクロロシラン、ジメ
チルジブロモシラン、メチルトリクロロシラン、ジフェ
ニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチ
ルフエニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシラ
ン、テトラクロロシランがある。 前記（ＩＩＩ ）式で、アンモニウム塩のＲ’、Ｒ６、
Ｒ７は一価の炭化水素基、Ｒ８は水素原子または一価の
炭化水素基を表わす。−価の炭化水素基としてはＲ’、
Ｒ２およびＲ３と同様の基が例示される。また、式中
のＹは一価の陰イオンを表わし、例えば塩素イオン、臭
素イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオンがある。このア
ンモニウム塩の具体例は、例えばトリメチルアミン塩酸
塩、トリエチルアミン塩酸塩、トリーローブチルアミン
塩酸塩、ジメチルフェニルアミン臭酸塩等の三級アンモ
ニウム塩、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド、テトラメチ
ルアンモニウムサルフエイトの四級アンモニウム塩があ
る。 目的物である前記（ＩＶ ）式の化合物としては、例え
ばジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン
、アリルジメチルクロロシラン、エチニルジメチルクロ
ロシラン、シアノエチルジメチルジクロロシラン、メチ
ルジフェニルク口ロシラン、ジイソプロピルクロロシラ
ン、トリメチルブロモシランがあげられる。 この反応は、オルガノジシロキサンとポリハロゲノシラ
ンとを活性炭またはアンモニウム塩と共にフラスコに仕
込み、ここへ水を少量添加し、数時間撹拌する。この反
応液を蒸留するとモノハロゲノシランが得られる。 反応に際し、触媒として使用される活性炭またはアンモ
ニウム塩は、広い範囲で変えることかでき、通常は反応
原料全体に対し、０．００１〜８０重量％、好ましくは
０．１〜１０％の範囲で反応系に存在させることがよい
。また、反応温度は ０〜２００℃。 好ましくは２０〜１５０℃の間の温度とすることがよい
。 この再分配反応は酸性系において進行しやすいため、反
応が遅い場合少量の水あるいはプロトン系溶媒を添加し
てハロゲノシランと反応させ、酸を発生させると効果的
である。 なお、前記（ｆｆ＋）式のアンモニウム塩で、三級アン
モニウム塩を使用するときは、三級アミンの状態で前記
２種の始発原料とともに反応器へ仕込んでもよい。そこ
へ酸の添加をするか、またはボッハロゲノシランと反応
して酸を発生する水あるいはアルコールのような化合物
の添加により系内で三級アンモニウム塩に変換できる。
以下、本発明の詳細な説明する。
実施例１
［トリメチルクロロシランの合成〕
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた
１βの４つロフラスコにヘキサメチルジシロキサン３２
４．８ｇ（２，０ｍａｌｌ、ジメチルジクロロシラン２
７１．０ｇ（２，１ｍｏ１．）および活性炭ｌｏｇを仕
込み、滴下ロートにて水１ 、８ｇ （０，１ｍｏｌ）
を室温下に添加しそのまま５時間撹拌した。この反応液
を蒸留したところ、トリメチルクロルシラン３４９．０
ｇが得られた（収率８０．３％）。この物質は赤外スペ
クトル、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認
できた。 実施例２ ［ジメチルビニルクロロシランの合成（１）１１．１，
３．３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン
３７２．８ｇｆ２．０ｍａｌｌ、ジメチルジクロロシラ
ン２７１．０ｇｆ２．１ｍｏｌ）およびトリーｎ−ブチ
ルアミン塩酸塩１．１．１ｇｆ０．０５ｍｏｌ）を仕込
み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍｏ１．ｌを室温下に添
加し、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところジメチルビニルクロロシラン３９６．７ｇが得ら
れた（収率８２．２％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。 実施例３ ［ジメチルビニルクロロシランの合成（２）］実施例２
のトリーｎ−ブチルアミン塩酸塩をトリーｎ−ブチルア
ミン９．３ｇ（０，０５ｍｏ１．ｌ に変更した以外は
同様にして反応をおこない、ジメチルビニルクロロシラ
ン３８８．８ｇが得られた（収率８０．６％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。 実施例４ ［ジメチルクロロシランの合成］ １．１，３．３−テトラメチルジシロキサン２６８．７
ｇ （２，０ｍａｉ１．ジメチルジクロロシラン２７１
．０ｇ（２，１ｍｏ＋、１およびテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムプロミド１６．１ｇ（０，０５ｍｏｌ）を仕
込み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍａｌｌを室温下に滴
下し、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところ、ジメチルクロロシラン２８３．５ｇが得られた
（収率７４．９％）。この物質は赤外スペクトル、核磁
気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた。 実施例５ しアリルジメチルクロロシランの合成］１．３−ジアリ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４２８
．９ｇ（２，０ｍａｌｌ、メチルトリクロロシラン２０
９．３ｇ（１，４ｍｏｌ）およびテトラメチルアンモニ
ウムクロリド５．５ｇ［０，０５ｍａｌｌ を仕込み、
ここへ水１．８ｇ（０，１ｍｏｌ）を室温下に滴下し、
そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留したところ
、アリルジメチルクロロシラン４１５．４ｇが得られた
（収率７７．１％） この物質は赤外スペクトル、核磁
気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた。 実施例６ ［シアノエチルジメチルクロロシランの合成１１．３−
ジシアノエチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン４８０．９ｇ［２，Ｏｎ＋ｏｌ）、ジメチルジク
ロロシラン２７１．０ｇ［０，１ｗ＋ｏｌ）およびトリ
ーｎ−ブチルアミン９．３ｇ（０，０５ｍｏ１１を仕込
み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍａｌｌを室温下に滴下
し、５０℃で２時間撹拌した。この反応液を蒸留したと
ころ、シアノエチルジメチルクロロシラン４０７．６ｇ
が得られた（収率６９．０％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。
１βの４つロフラスコにヘキサメチルジシロキサン３２
４．８ｇ（２，０ｍａｌｌ、ジメチルジクロロシラン２
７１．０ｇ（２，１ｍｏ１．）および活性炭ｌｏｇを仕
込み、滴下ロートにて水１ 、８ｇ （０，１ｍｏｌ）
を室温下に添加しそのまま５時間撹拌した。この反応液
を蒸留したところ、トリメチルクロルシラン３４９．０
ｇが得られた（収率８０．３％）。この物質は赤外スペ
クトル、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認
できた。 実施例２ ［ジメチルビニルクロロシランの合成（１）１１．１，
３．３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン
３７２．８ｇｆ２．０ｍａｌｌ、ジメチルジクロロシラ
ン２７１．０ｇｆ２．１ｍｏｌ）およびトリーｎ−ブチ
ルアミン塩酸塩１．１．１ｇｆ０．０５ｍｏｌ）を仕込
み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍｏ１．ｌを室温下に添
加し、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところジメチルビニルクロロシラン３９６．７ｇが得ら
れた（収率８２．２％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。 実施例３ ［ジメチルビニルクロロシランの合成（２）］実施例２
のトリーｎ−ブチルアミン塩酸塩をトリーｎ−ブチルア
ミン９．３ｇ（０，０５ｍｏ１．ｌ に変更した以外は
同様にして反応をおこない、ジメチルビニルクロロシラ
ン３８８．８ｇが得られた（収率８０．６％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。 実施例４ ［ジメチルクロロシランの合成］ １．１，３．３−テトラメチルジシロキサン２６８．７
ｇ （２，０ｍａｉ１．ジメチルジクロロシラン２７１
．０ｇ（２，１ｍｏ＋、１およびテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムプロミド１６．１ｇ（０，０５ｍｏｌ）を仕
込み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍａｌｌを室温下に滴
下し、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところ、ジメチルクロロシラン２８３．５ｇが得られた
（収率７４．９％）。この物質は赤外スペクトル、核磁
気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた。 実施例５ しアリルジメチルクロロシランの合成］１．３−ジアリ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４２８
．９ｇ（２，０ｍａｌｌ、メチルトリクロロシラン２０
９．３ｇ（１，４ｍｏｌ）およびテトラメチルアンモニ
ウムクロリド５．５ｇ［０，０５ｍａｌｌ を仕込み、
ここへ水１．８ｇ（０，１ｍｏｌ）を室温下に滴下し、
そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留したところ
、アリルジメチルクロロシラン４１５．４ｇが得られた
（収率７７．１％） この物質は赤外スペクトル、核磁
気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた。 実施例６ ［シアノエチルジメチルクロロシランの合成１１．３−
ジシアノエチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン４８０．９ｇ［２，Ｏｎ＋ｏｌ）、ジメチルジク
ロロシラン２７１．０ｇ［０，１ｗ＋ｏｌ）およびトリ
ーｎ−ブチルアミン９．３ｇ（０，０５ｍｏ１１を仕込
み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍａｌｌを室温下に滴下
し、５０℃で２時間撹拌した。この反応液を蒸留したと
ころ、シアノエチルジメチルクロロシラン４０７．６ｇ
が得られた（収率６９．０％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。
本発明の方法によれば、有害なヘキサアルキルリン酸ト
リアミド系触媒を使用することなく、シリル化剤あるい
は種々の有機ケイ素化合物の合成原料として有用なモノ
ハロゲノシランを容易に高収率で得ることができる。 平成３年９月ｌＯ日 特許庁長官 深 沢 亘 殿 １、事件の表示 平成２年 特許願 第１５４９１５号 ２、発明の名称 モノハロゲノシランの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 信越化学工業株式会社 ４、代 理 人 〒１６９ 住 所 東京都新宿区高田馬場４丁目１４番９号 補 正 明 細 書 １、発明の名称 モノハロゲノシランの製造方法 ２、特許請求の範囲 １−数式 ％式％ で示されるオルガノジシロキサンと、−数式Ｒ’、５ｉ
Ｘ４−ｒ。 で示されるポリハロゲノシランとを、活性炭または一般
式 ％式％ で示されるアンモニウム塩を触媒として反応させ、−数
式 ％式％ で示されるモノハロゲノシラン（各式中、Ｒ’、Ｒ２、
Ｒ１、Ｒ８は水素原子または一価の炭化水素基、Ｒ４、
Ｒ’、 Ｒ’、Ｒ７は一価の炭化水素基、各炭化水素基
中の水素は置換または非置換、Ｘはハロゲン原子、Ｙは
一価の陰イオン、ｎは０かｌまたは２を表わす）を得る
ことを特徴とするモノハロゲノシランの製造方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の活性炭またはアンモニ
ウム塩はオルガノジシロキサンとポリハロゲノシランと
の総量に対し、 ０．１−１０重量％であることを特徴
とするモノハロゲノシランの製造方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の反応の温度は２０〜１
５０℃であることを特徴とするモノハロゲノシランの製
造方法。 ４、特許請求の範囲第１項記載の反応は酸性系で行なう
ことを特徴とするモノハロゲノシランの製造方法。 ３、発明の詳細な説明
リアミド系触媒を使用することなく、シリル化剤あるい
は種々の有機ケイ素化合物の合成原料として有用なモノ
ハロゲノシランを容易に高収率で得ることができる。 平成３年９月ｌＯ日 特許庁長官 深 沢 亘 殿 １、事件の表示 平成２年 特許願 第１５４９１５号 ２、発明の名称 モノハロゲノシランの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 信越化学工業株式会社 ４、代 理 人 〒１６９ 住 所 東京都新宿区高田馬場４丁目１４番９号 補 正 明 細 書 １、発明の名称 モノハロゲノシランの製造方法 ２、特許請求の範囲 １−数式 ％式％ で示されるオルガノジシロキサンと、−数式Ｒ’、５ｉ
Ｘ４−ｒ。 で示されるポリハロゲノシランとを、活性炭または一般
式 ％式％ で示されるアンモニウム塩を触媒として反応させ、−数
式 ％式％ で示されるモノハロゲノシラン（各式中、Ｒ’、Ｒ２、
Ｒ１、Ｒ８は水素原子または一価の炭化水素基、Ｒ４、
Ｒ’、 Ｒ’、Ｒ７は一価の炭化水素基、各炭化水素基
中の水素は置換または非置換、Ｘはハロゲン原子、Ｙは
一価の陰イオン、ｎは０かｌまたは２を表わす）を得る
ことを特徴とするモノハロゲノシランの製造方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の活性炭またはアンモニ
ウム塩はオルガノジシロキサンとポリハロゲノシランと
の総量に対し、 ０．１−１０重量％であることを特徴
とするモノハロゲノシランの製造方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の反応の温度は２０〜１
５０℃であることを特徴とするモノハロゲノシランの製
造方法。 ４、特許請求の範囲第１項記載の反応は酸性系で行なう
ことを特徴とするモノハロゲノシランの製造方法。 ３、発明の詳細な説明
本発明は、シリル化剤または種々の有機ケイ素化合物の
合成原料として有用なモノハロゲノシランの製造方法に
関するものである。
合成原料として有用なモノハロゲノシランの製造方法に
関するものである。
特開昭５２−６５２２６号公報にはハロゲン化されてい
ないジシロキサンからモノハロゲノシランを得る方４が
開示されている。これはハロゲン化されていないジシロ
キサン、即ち非ハロゲノジシロキサンとポリハロゲノシ
ランとをヘキサアルキルリン酸トリアミド塩酸塩の存在
下で反応させる方法である。しかしながら、近年、ヘキ
サメチルリン酸トリアミドが強い発がん性を有すること
が見いだされ、その入手、取扱い、廃液の処理が困難と
なっている。
ないジシロキサンからモノハロゲノシランを得る方４が
開示されている。これはハロゲン化されていないジシロ
キサン、即ち非ハロゲノジシロキサンとポリハロゲノシ
ランとをヘキサアルキルリン酸トリアミド塩酸塩の存在
下で反応させる方法である。しかしながら、近年、ヘキ
サメチルリン酸トリアミドが強い発がん性を有すること
が見いだされ、その入手、取扱い、廃液の処理が困難と
なっている。
本発明はこのような不都合のあるヘキサアルキルリン酸
トリアミド類を使用することなく、モノハロゲノシラン
を容易に高収率で得る方法を提供することを目的とする
。
トリアミド類を使用することなく、モノハロゲノシラン
を容易に高収率で得る方法を提供することを目的とする
。
前記の目的を達成するためになされた本発明の方法は、
−数式 ％式％（１） で示されるオルガノジシロキサンと、−数式Ｒ’ｎ５ｉ
Ｘ４−ｎ （［［）で示され
るポリハロゲノシランとを活性炭または一般式 ％式％） で示されるアンモニウム塩を触媒として再分配反応させ
て、−数式 ％式％） で示されるモノハロゲノシランを得ることを特徴とする
方法であり、下記の式で示される。 （Ｒ’Ｒ”Ｒ”５ｚ）Ｊ ＋ ２Ｒ’ａＳｘ１４−ａ活
性炭マタはＲ’Ｒ’Ｒ’Ｒ”！ＩＹ ２）１’Ｒ”Ｒ″ＳｚＸ ＋ （Ｒ’ａＸｍ−ａｓ
ｚ）Ｊ始発原料として使用される前記（Ｉ）式で示され
るオルガノジシロキサンは、その式中のＲ’、 Ｒ”お
よびＲ３が水素原子または一価の炭化水素基である。こ
の炭化水素基は、飽和もしくは不飽和の非環式脂肪族炭
化水素および環式脂肪族炭化水素、アリール基、アラル
キル基が例示される。さらにそれらの基に結合している
水素原子の一部がハロゲン原子、シアノ基等で置換され
た基であってもよい。このような、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を
持つ前記（Ｉ）式で示されるオルガノジシロキサンとし
ては、例えば１，１．：１，３−テトラメチルジシロキ
サン、１，１，３゜３−テトラジイソプロビルジシロキ
サン、ヘキサメチルジシロキサン、１，１，３．３−テ
トラメチル−１，３ジビニルジシロキサン、１．３−ジ
アリル−１，１，３，３テトラメチルジシロキサン、１
．３−ジェチニル−１゜１．３．３−テトラメチルジシ
ロキサン、１．３−シクロへキシル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、■。 ３−ジシアノエチル−１，１，３，３−ジメチルジシロ
キサン、１．３−ジメチル−１、１，、３、３−テトラ
フエニルジシロキサンがある。 前記（ｆｆ）式で示されるポリハロゲノシランのＲ４は
、−価の炭化水素基であり、Ｒ’、 Ｒ”およびＲ３と
同様の基が例示される。また、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０か１またば２を表わす。このポリハロゲノシランを具
体的に列記すると、例えばジメチルジクロロシラン、ジ
メチルジブロモシラン、メチルトリクロロシラン、ジフ
ェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メ
チルフエニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシ
ラン、テトラクロロシランがある。 前記（ＩＩＩ ）式でアンモニウム塩のＲ＠、Ｒ６、Ｒ
７は一価の炭化水素基、Ｒ８は水素原子または一価の炭
化水素基を表わす。−価の炭化水素基としてはＲ１、Ｒ
２およびＲ３と同様の基が例示される。また、式中のＹ
は一価の陰イオンを表わし、例えば塩素イオン、臭素イ
オン、硫酸イオン、過塩素酸イオンがある。このアンモ
ニウム塩の具体例は、例えばトリメチルアミン塩酸塩、
トリエチルアミン塩酸塩、トリーローブチルアミン塩酸
塩、ジメチルフェニルアミン臭酸塩等の三級アンモニウ
ム塩、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド、テトラメチルア
ンモニウムサルフエイトの四級アンモニウム塩がある。 目的物である前記（ｒＶ）式の化合物としては、例えば
ジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、
アリルジメチルクロロシラン、エチニルジメチルクロロ
シラン、シアノエチルジメチルジクロロシラン、メチル
ジフェニルク口口シラン、ジイソプロピルクロロシラン
、トリメチルブロモシランがあげられる。 この反応は、オルガノジシロキサンとポリハロゲノシラ
ンとを活性炭またはアンモニウム塩と共にフラスコに仕
込み、ここへ水を少量添加し、数時間撹拌する。この反
応液を蒸留するとモノハロゲノシランが得られる。 反応に際し、触媒として使用される活性炭またはアンモ
ニウム塩は、広い範囲で変えることができ、通常は反応
原料全体に対し、０．００１〜８０重量％、好ましくは
０．１〜１０％の範囲で反応系に存在させることがよい
。また、反応温度はＯ〜２［１０℃好ましくは２０〜１
５０℃の間の温度とすることがよい。 この再分配反応は酸性系において進行しやすいため、反
応が遅い場合少量の水あるいはプロトン系溶媒を添加し
てハロゲノシランと反応させ、酸を発生させると効果的
である。 なお、前記（［ＴＩ）式のアンモニウム塩で、三級アン
モニウム塩を使用するときは、三級アミンの状態で前記
２種の始発原料とともに反応器、へ仕込んでもよい。そ
こへ酸の添加をするか、またはポリハロゲノシランと反
応して酸を発生する水あるいはアルコールのような化合
物の添加により系内で三級アンモニウム塩に変換できる
。
−数式 ％式％（１） で示されるオルガノジシロキサンと、−数式Ｒ’ｎ５ｉ
Ｘ４−ｎ （［［）で示され
るポリハロゲノシランとを活性炭または一般式 ％式％） で示されるアンモニウム塩を触媒として再分配反応させ
て、−数式 ％式％） で示されるモノハロゲノシランを得ることを特徴とする
方法であり、下記の式で示される。 （Ｒ’Ｒ”Ｒ”５ｚ）Ｊ ＋ ２Ｒ’ａＳｘ１４−ａ活
性炭マタはＲ’Ｒ’Ｒ’Ｒ”！ＩＹ ２）１’Ｒ”Ｒ″ＳｚＸ ＋ （Ｒ’ａＸｍ−ａｓ
ｚ）Ｊ始発原料として使用される前記（Ｉ）式で示され
るオルガノジシロキサンは、その式中のＲ’、 Ｒ”お
よびＲ３が水素原子または一価の炭化水素基である。こ
の炭化水素基は、飽和もしくは不飽和の非環式脂肪族炭
化水素および環式脂肪族炭化水素、アリール基、アラル
キル基が例示される。さらにそれらの基に結合している
水素原子の一部がハロゲン原子、シアノ基等で置換され
た基であってもよい。このような、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３を
持つ前記（Ｉ）式で示されるオルガノジシロキサンとし
ては、例えば１，１．：１，３−テトラメチルジシロキ
サン、１，１，３゜３−テトラジイソプロビルジシロキ
サン、ヘキサメチルジシロキサン、１，１，３．３−テ
トラメチル−１，３ジビニルジシロキサン、１．３−ジ
アリル−１，１，３，３テトラメチルジシロキサン、１
．３−ジェチニル−１゜１．３．３−テトラメチルジシ
ロキサン、１．３−シクロへキシル−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、■。 ３−ジシアノエチル−１，１，３，３−ジメチルジシロ
キサン、１．３−ジメチル−１、１，、３、３−テトラ
フエニルジシロキサンがある。 前記（ｆｆ）式で示されるポリハロゲノシランのＲ４は
、−価の炭化水素基であり、Ｒ’、 Ｒ”およびＲ３と
同様の基が例示される。また、Ｘはハロゲン原子、ｎは
０か１またば２を表わす。このポリハロゲノシランを具
体的に列記すると、例えばジメチルジクロロシラン、ジ
メチルジブロモシラン、メチルトリクロロシラン、ジフ
ェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メ
チルフエニルジクロロシラン、メチルビニルジクロロシ
ラン、テトラクロロシランがある。 前記（ＩＩＩ ）式でアンモニウム塩のＲ＠、Ｒ６、Ｒ
７は一価の炭化水素基、Ｒ８は水素原子または一価の炭
化水素基を表わす。−価の炭化水素基としてはＲ１、Ｒ
２およびＲ３と同様の基が例示される。また、式中のＹ
は一価の陰イオンを表わし、例えば塩素イオン、臭素イ
オン、硫酸イオン、過塩素酸イオンがある。このアンモ
ニウム塩の具体例は、例えばトリメチルアミン塩酸塩、
トリエチルアミン塩酸塩、トリーローブチルアミン塩酸
塩、ジメチルフェニルアミン臭酸塩等の三級アンモニウ
ム塩、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムクロリド、テト
ラ−ｎ−ブチルアンモニウムプロミド、テトラメチルア
ンモニウムサルフエイトの四級アンモニウム塩がある。 目的物である前記（ｒＶ）式の化合物としては、例えば
ジメチルクロロシラン、ジメチルビニルクロロシラン、
アリルジメチルクロロシラン、エチニルジメチルクロロ
シラン、シアノエチルジメチルジクロロシラン、メチル
ジフェニルク口口シラン、ジイソプロピルクロロシラン
、トリメチルブロモシランがあげられる。 この反応は、オルガノジシロキサンとポリハロゲノシラ
ンとを活性炭またはアンモニウム塩と共にフラスコに仕
込み、ここへ水を少量添加し、数時間撹拌する。この反
応液を蒸留するとモノハロゲノシランが得られる。 反応に際し、触媒として使用される活性炭またはアンモ
ニウム塩は、広い範囲で変えることができ、通常は反応
原料全体に対し、０．００１〜８０重量％、好ましくは
０．１〜１０％の範囲で反応系に存在させることがよい
。また、反応温度はＯ〜２［１０℃好ましくは２０〜１
５０℃の間の温度とすることがよい。 この再分配反応は酸性系において進行しやすいため、反
応が遅い場合少量の水あるいはプロトン系溶媒を添加し
てハロゲノシランと反応させ、酸を発生させると効果的
である。 なお、前記（［ＴＩ）式のアンモニウム塩で、三級アン
モニウム塩を使用するときは、三級アミンの状態で前記
２種の始発原料とともに反応器、へ仕込んでもよい。そ
こへ酸の添加をするか、またはポリハロゲノシランと反
応して酸を発生する水あるいはアルコールのような化合
物の添加により系内で三級アンモニウム塩に変換できる
。
以下、本発明の詳細な説明する。
実施例１
［トリメチルクロロシランの合成］
撹拌機、還流冷却器、滴下ロートおよび温度計を備えた
１βの４つロフラスコにヘキサメチルジシロキサン３２
４．８ｇ （２，（ｌｓｏｌ）、ジメチルクロロシラン
２７１．（Ｉｇ（２，１■ｏｌ）および活性炭１０ｇを
仕込み、滴下ロートにて水１．８ｇ（０，１覆０１）を
室温下に添加しそのまま５時間撹拌した。この反応液を
蒸留したところ、トリメチルクロルシラン３４９．０ｇ
が得られた（収率８０３％）。この物質は赤外スペクト
ル、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認でき
た。核磁気共鳴スペクトルの測定結果は以下の通りであ
る。 ’ＨＮＭＲｆｃＤｃ１３１ ： δ （ｐｐｍｌ（
ＣＨユ）、、５ｉＣ１ ｆＣＨ１１３−０，４０（９Ｈ，ｓｌ 実施例２ ［ジメチルビニルクロロシランの合成（１）］１．１，
３．３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン
３７２．８ｇ（２，０■ｏｌ、ｌ、ジメチルジクロロシ
ラン２７１．０ｇＦ２．ｌ■ａｌｌおよびトリーロープ
チルアミン塩酸塩１１．１ｇｆＯ，０５ｗａｌｌを仕込
み、ここへ水Ｌ８ｇ（０，１■ｏｌ）を室温下に添加し
、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留したとこ
ろジメチルビニルクロロシラン３９６．７ｇが得られた
（収率８２２％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。核磁気共鳴スペクトルの測
定結果は以下の通りである。 ’ＨＮＭＲＩＣ肛】３） δｆｐｐｍ）ｆｃＨ，＝
ｃＨ１（ＣＨ３１、Ｓｉ（：１ｆＣＨ−１−＝−０，４
４（６Ｈ，５ｌｆｃＨ，＝ｃ旧 −・・ ５５５〜６．
５７ ＋３Ｈ，■）実施例３ 〔ジメチルビニルクロロシランの合成（２）１実施例２
のトリーロープチルアミン塩酸塩をトリー〇−ブヂルア
ミン９．３ｇ （Ｑ、 （１５扉ｏｉｌ に変更した以
外は同様にして反応をおこない、ジメチルビニルクロロ
シラン３８８．８ｇが得られた（収率８０．６％）、。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スベク１−ル、
質量スペクトルで確認できた。核磁気共鳴スペクトルの
測定結果は以下の通りである。 ’ＨＮｔｌＲ（ＣＤＣ１３） 二 δ ｆｐｐｍｌ
ｆｃＨ□＝ｃｎｌ （ＣＨ−）ｚｓｔｃｌ（（：Ｈ，１
２・−０，４４ｆ６Ｈ，５ｌｆｃＨ２＝ｃＨ１・・・
５，５５〜６．５７ ＋３Ｈ，ｍｌ実施例４ ［ジメチルクロロシランの合成］ １．１，３．３−テ１−ラメチルジシロキサン２６８．
７ｇ ＋２．０■ｏｌｉ、ジメチルジクロロシラン２７
１．０ｇ（２，１■ｏｌｉおよびテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムプロミド１６、１ｇ （０，０５１１１ｏｌ
）を仕込み、ここへ水１．８ｇ（０，１■ｏｌ）を室温
下に滴下し２そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸
留したところ、ジメチルク口口シラン２８３．５ｇが得
られた（収率７４．９％）。この物質は赤外スペクトル
、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた
。核磁気共鳴スペクトルの測定結果は以下の通りである
。 ’Ｆ（ＮＭＲＩＣＣＣｌ２、ｌ ： δ ｆｐ
ｐ層）ｆｃｕ３１２ （ｎｌｓｉ、ｃｔ （ｃｏ、１２ ・・−０，４９（６Ｈ，ｄｉ（旧
・・・ ４．８１ ｆｉｎ、ｑｌ実施例５ ［アリルジメチルクロロシランの合成］１．３−ジアリ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４２８
．９ｇＦ２．０１ａｌｌ、メチルトリクロロシラン２０
９、３ｇ （１，４■ａｌｌおよびテトラメチルアンモ
ニウムクロリド５．５ｇ （０，０５ｍａｌｌ を仕込
み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍｏ１．ｌを室温下に滴
下し、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところ、アリルジメチルクロロシラン４１５．４ｇが得
られた（収率７７．１％）。この物質は赤外スペクトル
、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた
。核磁気共鳴スペクトルの測定結果を以下に示す。 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，３１： δ （ｐｐ腸）（Ｃ
Ｈ，・ＣＨＣＨｚｌ ｆｃＨ３１−５ｔＣ１（ＣＨ，ｌ
、 ・・・ ０．４０（Ｃｆ（、：ＣＨＣ
Ｈ２１−・・ １．７１ｆ６Ｈ，ｓｌ 〜１．８４ （２Ｈ）１ ［Ｉ ｊ ′ＩＣ”’ ＣＨＣＨｚ ｌ ・・・ ４．７
０〜４．８３ ｆｌＬ履）■ （ンＣ＝ＣＨＣＨ１） ・−・ ４．９４〜５−
０１． （ＩＨ，■）（（Ｊ１２＝ＣＨＣＨｚｌ
−・・ ５，３７〜６．０７ ｆｌＨ，■）実施例
６ ［シアノエチルジメチルクロロシランの合成］■、３−
ジシアノエチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン４８０．９ｇ ｆ２．０■ａｌｌ、ジメチルジク
ロロシラン２７１．０ｇ（２，１■ａｌｌおよびトリー
〇−ブチルアミン９、３ｇ ［０，０５ｍｏｌｌを仕込
み、ここへ水１．８ｇｆ０．１ｍｏ１．１を室温下に滴
下し、５０℃で２時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところ、シアノエチルジメチルクロロシラン４０７．６
ｇが得られた（収率６９．０％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。核磁気共鳴スペクトルの測
定結果を以下に示す。 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｚｌ ： δ（＋）Ｉ）■）ｆ（
ｊｆ−ＣＨ２Ｃ１２１ｆｃＨ３１２ＳｉＣ１（ＣＨ３１
ｇ −０，４８ｆ６Ｈ，５ｌ（ＣＮ−ＣＨ２（：
旦、１−１．１７ （２８，ｔｌ（ＣＮ−ＣＨ２Ｃｌ、
ｌ−２，４０（２）ｆ、ｔｌ
１βの４つロフラスコにヘキサメチルジシロキサン３２
４．８ｇ （２，（ｌｓｏｌ）、ジメチルクロロシラン
２７１．（Ｉｇ（２，１■ｏｌ）および活性炭１０ｇを
仕込み、滴下ロートにて水１．８ｇ（０，１覆０１）を
室温下に添加しそのまま５時間撹拌した。この反応液を
蒸留したところ、トリメチルクロルシラン３４９．０ｇ
が得られた（収率８０３％）。この物質は赤外スペクト
ル、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認でき
た。核磁気共鳴スペクトルの測定結果は以下の通りであ
る。 ’ＨＮＭＲｆｃＤｃ１３１ ： δ （ｐｐｍｌ（
ＣＨユ）、、５ｉＣ１ ｆＣＨ１１３−０，４０（９Ｈ，ｓｌ 実施例２ ［ジメチルビニルクロロシランの合成（１）］１．１，
３．３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン
３７２．８ｇ（２，０■ｏｌ、ｌ、ジメチルジクロロシ
ラン２７１．０ｇＦ２．ｌ■ａｌｌおよびトリーロープ
チルアミン塩酸塩１１．１ｇｆＯ，０５ｗａｌｌを仕込
み、ここへ水Ｌ８ｇ（０，１■ｏｌ）を室温下に添加し
、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留したとこ
ろジメチルビニルクロロシラン３９６．７ｇが得られた
（収率８２２％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。核磁気共鳴スペクトルの測
定結果は以下の通りである。 ’ＨＮＭＲＩＣ肛】３） δｆｐｐｍ）ｆｃＨ，＝
ｃＨ１（ＣＨ３１、Ｓｉ（：１ｆＣＨ−１−＝−０，４
４（６Ｈ，５ｌｆｃＨ，＝ｃ旧 −・・ ５５５〜６．
５７ ＋３Ｈ，■）実施例３ 〔ジメチルビニルクロロシランの合成（２）１実施例２
のトリーロープチルアミン塩酸塩をトリー〇−ブヂルア
ミン９．３ｇ （Ｑ、 （１５扉ｏｉｌ に変更した以
外は同様にして反応をおこない、ジメチルビニルクロロ
シラン３８８．８ｇが得られた（収率８０．６％）、。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スベク１−ル、
質量スペクトルで確認できた。核磁気共鳴スペクトルの
測定結果は以下の通りである。 ’ＨＮｔｌＲ（ＣＤＣ１３） 二 δ ｆｐｐｍｌ
ｆｃＨ□＝ｃｎｌ （ＣＨ−）ｚｓｔｃｌ（（：Ｈ，１
２・−０，４４ｆ６Ｈ，５ｌｆｃＨ２＝ｃＨ１・・・
５，５５〜６．５７ ＋３Ｈ，ｍｌ実施例４ ［ジメチルクロロシランの合成］ １．１，３．３−テ１−ラメチルジシロキサン２６８．
７ｇ ＋２．０■ｏｌｉ、ジメチルジクロロシラン２７
１．０ｇ（２，１■ｏｌｉおよびテトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウムプロミド１６、１ｇ （０，０５１１１ｏｌ
）を仕込み、ここへ水１．８ｇ（０，１■ｏｌ）を室温
下に滴下し２そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸
留したところ、ジメチルク口口シラン２８３．５ｇが得
られた（収率７４．９％）。この物質は赤外スペクトル
、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた
。核磁気共鳴スペクトルの測定結果は以下の通りである
。 ’Ｆ（ＮＭＲＩＣＣＣｌ２、ｌ ： δ ｆｐ
ｐ層）ｆｃｕ３１２ （ｎｌｓｉ、ｃｔ （ｃｏ、１２ ・・−０，４９（６Ｈ，ｄｉ（旧
・・・ ４．８１ ｆｉｎ、ｑｌ実施例５ ［アリルジメチルクロロシランの合成］１．３−ジアリ
ル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４２８
．９ｇＦ２．０１ａｌｌ、メチルトリクロロシラン２０
９、３ｇ （１，４■ａｌｌおよびテトラメチルアンモ
ニウムクロリド５．５ｇ （０，０５ｍａｌｌ を仕込
み、ここへ水１．８ｇ（０，１ｍｏ１．ｌを室温下に滴
下し、そのまま５時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところ、アリルジメチルクロロシラン４１５．４ｇが得
られた（収率７７．１％）。この物質は赤外スペクトル
、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルで確認できた
。核磁気共鳴スペクトルの測定結果を以下に示す。 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１，３１： δ （ｐｐ腸）（Ｃ
Ｈ，・ＣＨＣＨｚｌ ｆｃＨ３１−５ｔＣ１（ＣＨ，ｌ
、 ・・・ ０．４０（Ｃｆ（、：ＣＨＣ
Ｈ２１−・・ １．７１ｆ６Ｈ，ｓｌ 〜１．８４ （２Ｈ）１ ［Ｉ ｊ ′ＩＣ”’ ＣＨＣＨｚ ｌ ・・・ ４．７
０〜４．８３ ｆｌＬ履）■ （ンＣ＝ＣＨＣＨ１） ・−・ ４．９４〜５−
０１． （ＩＨ，■）（（Ｊ１２＝ＣＨＣＨｚｌ
−・・ ５，３７〜６．０７ ｆｌＨ，■）実施例
６ ［シアノエチルジメチルクロロシランの合成］■、３−
ジシアノエチル−１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン４８０．９ｇ ｆ２．０■ａｌｌ、ジメチルジク
ロロシラン２７１．０ｇ（２，１■ａｌｌおよびトリー
〇−ブチルアミン９、３ｇ ［０，０５ｍｏｌｌを仕込
み、ここへ水１．８ｇｆ０．１ｍｏ１．１を室温下に滴
下し、５０℃で２時間撹拌した。この反応液を蒸留した
ところ、シアノエチルジメチルクロロシラン４０７．６
ｇが得られた（収率６９．０％）。 この物質は赤外スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、質
量スペクトルで確認できた。核磁気共鳴スペクトルの測
定結果を以下に示す。 ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１ｚｌ ： δ（＋）Ｉ）■）ｆ（
ｊｆ−ＣＨ２Ｃ１２１ｆｃＨ３１２ＳｉＣ１（ＣＨ３１
ｇ −０，４８ｆ６Ｈ，５ｌ（ＣＮ−ＣＨ２（：
旦、１−１．１７ （２８，ｔｌ（ＣＮ−ＣＨ２Ｃｌ、
ｌ−２，４０（２）ｆ、ｔｌ
本発明の方法によれば、有害なヘキサアルキルリン酸ト
リアミド系触媒を使用することなく、シリル化剤あるい
は種々の有機ケイ素化合物の合成原料として有用なモノ
ハロゲノシランを容易に高収率で得ることができる。
リアミド系触媒を使用することなく、シリル化剤あるい
は種々の有機ケイ素化合物の合成原料として有用なモノ
ハロゲノシランを容易に高収率で得ることができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３Ｓｉ）＿２Ｏ で示されるオルガノジシロキサンと、一般式Ｒ＾４＿ｎ
ＳｉＸ＿４＿−＿ｎ で示されるポリハロゲノシランとを、活性炭または一般
式 Ｒ＾５Ｒ＾６Ｒ＾７Ｒ＾８ＮＹ で示されるアンモニウム塩を触媒として反応させ、一般
式 Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３ＳｉＸ で示されるモノハロゲノシラン（各式中、Ｒ＾１、Ｒ＾
２、Ｒ＾３、Ｒ＾８は水素原子または一価の炭化水素基
、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７は一価の炭化水素基
、各炭化水素基中の水素は置換または非置換、Ｘはハロ
ゲン原子、Ｙは一価の陰イオン、ｎは０か１または２を
表わす）を得ることを特徴とするモノハロゲノシランの
製造方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の活性炭またはアンモニ
ウム塩はオルガノジシロキサンとポリハロゲノシランと
の総量に対し、０．１〜１０重量％であることを特徴と
するモノハロゲノシランの製造方法。 ３、特許請求の範囲第１項記載の反応の温度は２０〜１
５０℃であることを特徴とするモノハロゲノシランの製
造方法。 ４、特許請求の範囲第１項記載の反応は酸性系で行なう
ことを特徴とするモノハロゲノシランの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154915A JP2851131B2 (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | モノハロゲノシランの製造方法 |
| EP19910109515 EP0461597B1 (en) | 1990-06-13 | 1991-06-10 | Method for preparing monohalogenosilanes |
| DE1991607692 DE69107692T2 (de) | 1990-06-13 | 1991-06-10 | Verfahren zur Herstellung von Monohalogenosilanen. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2154915A JP2851131B2 (ja) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | モノハロゲノシランの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH0446185A true JPH0446185A (ja) | 1992-02-17 |
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