JPH0446205Y2 - - Google Patents

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JPH0446205Y2
JPH0446205Y2 JP1986191497U JP19149786U JPH0446205Y2 JP H0446205 Y2 JPH0446205 Y2 JP H0446205Y2 JP 1986191497 U JP1986191497 U JP 1986191497U JP 19149786 U JP19149786 U JP 19149786U JP H0446205 Y2 JPH0446205 Y2 JP H0446205Y2
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    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
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Description

【考案の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本考案は、PH等イオン濃度を測定するために用
いられるイオン測定用シート型電極に関する。
〔従来の技術〕
近時、PH等イオン濃度を測定する電極において
は、電極全体の構造の小型化、製造コストの低廉
化並びに操作性、保守性の改善を図るため、電極
をシート化することが行われるようになつてきて
いる。
第7図Aは本願出願人が昭和61年11月28日付で
出願したシート型のPH測定用複合電極の外観を示
し、第7図Bはそのうちの測定電極の断面を示す
もので、両図において、61はポリエチレンフタ
レートのように、電解物質を含有する溶液中に浸
漬しても十分に高い電気絶縁性を有する材料から
なる基板である。62はこの基板61の上面に形
成された電極で、例えば所定の前処理を施した後
Agペーストをシルクスクリーン印刷することに
より形成され、その一部は例えばAgCl等の電極
材料で被覆された内部電極部63に形成され、他
の部分はそのままリード部64に形成してある。
65は内部電極部63に対応する個所に貫通孔
66を有する例えばポリエチレンテレフタレート
のように、電解物質を含有する溶液中に浸漬して
も十分に高い電気絶縁性を有する材料からなる支
持層で、この支持層65はリード線64及びその
周辺を露出させる状態で基板61の上に形成され
ている。
そして、貫通孔66には例えばAgCl過飽和の
3.3N=Kclに燐酸緩衝剤を添加した基本的な内部
液に、寒天等のゲル化剤とグリセリン等のゲル蒸
発防止剤とを添加して構成された円板型のゲル状
内部液67が例えば加熱によりペースト状とした
上でスクリーン印刷法等により、自由状態におい
てその上面が支持層65の上面よりも若干突出す
る状態に充填されて、内部電極部63上に重ねて
設けられている。
68は平板状の選択性イオン応答膜で、その下
面がゲル状内部液67の上面に密着し、かつ、こ
のゲル状内部液67が貫通孔66内に密封される
状態に、十分に高い電気絶縁性を有する接合材料
69(例えばシランカツプリング剤等を含むシリ
コン系、エポキシ系、ウレタン系等の有機高分子
接着剤)を用いて、その周囲において支持層65
の上面に固着され、測定電極に構成されている。
又、第7図Aにおいて、70はKClを含浸させ
た無機焼結多孔体又は有機高分子多孔体等からな
る液絡膜(液絡部材)で、その下面が他方のゲル
状内部液の上面に密着する状態に、その周囲にお
いて支持層65の上面に接合され、比較電極に構
成されており、その内部構造は第7図Bに示す測
定電極と略同じである。71は被検液ホルダ部で
ある。
〔考案が解決しようとする問題点〕
而して、上記構成のものでは、例えば測定電極
において、選択性イオン応答膜68と、内部電極
部63及びリード部64……とが基板61の同一
平面上に設けられているため、次のような欠点が
ある。
即ち、被検液ホルダ部71から被検液が溢れ出
たり、又、不用意に被検液を滴下する等してリー
ド部64……に被検液が付着し、これによつてリ
ード部64……において絶縁不良が生ずることが
ある。
又、選択性イオン応答膜68が透光性である場
合は、外部の光が直接内部電極部63に入射し、
これによつて測定時において光影響を受けるとい
つた欠点がある。
又、比較電極の方も同様な問題点がある。
本考案は、上述の事柄に留意してなされたもの
で、測定電極と比較電極とを有するイオン測定用
シート型電極を、操作ミスや不注意等による絶縁
不良の発生をなくし、かつ、光影響を受けること
なく正確に測定を行うことができるように構成す
ることを目的としている。
〔問題点を解決するための手段〕
本考案は上述の目的を達成するための手段を以
下のように構成している。
すなわち、第1の内部液を介して第1の内部電
極と導通する選択性イオン応答膜と、第2の内部
液を介して第2の内部電極と導通する液絡部材と
を有するイオン測定用シート型電極にあつて、前
記第1の内部電極と第2の内部電極とが各々にリ
ード端子を一体に有して十分に高い絶縁性を有す
る基板の下面に被着形成され、その各リード端子
がその基板の端部に導出されるとともに、前記基
板の上下両面が十分に高い絶縁性を有する第1の
支持層と第2の支持層との間に挟着されて前記各
リード端子をその基板の端部とともに外部に突出
させ、前記第1の内部電極が、前記基板と第1の
支持層に開設した第1の貫通孔に充填された第1
の内部液を介して前記選択性イオンク応答膜と導
通接続され、その選択性イオン応答膜が前記第1
の支持層に開設した第1の貫通孔を封止するよう
にその第1の支持層の上面に被着される一方、前
記基板と第1の支持層および第2の支持層に第2
の貫通孔を開設し、その第2の貫通孔を介して前
記第2の内部電極と第2の内部液および液絡部材
とが導通接続され、その第2の内部液が前記第2
の支持層と底ケースとの間に保持されるととも
に、その液絡部材が前記第2の貫通孔を封止して
前記選択性イオン応答膜と離間した前記第1の支
持層の上面に露出して設けられていることを特徴
としている。
〔作用〕
本考案においては、十分に高い電気絶縁性を有
する材料からなる基板の上面側には、被検液に接
する選択性イオン応答膜および液絡部材を設け、
下面側には、それぞれ対応する第1の内部電極と
第2の内部電極を設けるとともに各リード端子を
基板の端部下面に導出させているので、測定時に
は基板の絶縁特性を十二分に活用することがで
き、操作ミスや不注意等により被検液を滴下させ
たり溢れさせたりした場合にも各リード端子に被
検液が接触することがなく絶縁不良の発生が防止
できる。
又、例えば測定電極の選択性イオン応答膜が透
光性であつても、外部からの光は基板によつて遮
断されるので、その下面に被着形成されている内
部電極部に光が直接入射することがなく測定値に
光影響が生じるのが防止される。
〔実施例〕
以下、本考案の実施例を、図面に基づいて説明
する。尚、ここでは、PH測定用シート型複合電極
を例に挙げて説明する。
第1図は本考案に係るPH測定用シート型複合電
極の分解斜視図、第2図はその外観を示す斜視
図、第3図は部分展開断面図、そして、第4図は
第2図における−線に沿う断面図である。
第1図乃至第4図において、1は例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタ
レート、アクリル、ポリフツ化エチレン等の有機
高分子材料或いは石英ガラス、パイレツクスガラ
ス等の無機材料のように、電解物質を含有する溶
液中に浸漬しても十分に高い電気絶縁性を有する
材料から構成される基板(本例では、ポリエチレ
ンテレフタレート板)である。
この基板1の下面には、電気良導体であるAg,
Cu,Au,Pt等及びこれらの合金等のうちから選
ばれた金属或いはその金属を含むペースト又は
IrO2,SnO2等の半導体を、真空蒸着法、CVD法
等の物理的メツキ法或いは電解法、無電解法等の
化学的メツキ法又はシルクスクリーン法、凸版
法、平板法等の印刷法により、内外2対の電極2
A,2B,3A,3Bが付着形成されている(本
例では、基板1の下面にグラフト加工及びシラン
カツプリング剤等によるアンカー処理を施した上
で、Agペーストのシルクスクリーンをしてい
る)。
そして、各電極2A,2B,3A,3Bにおけ
る基板1の一端縁部に位置する基端部分はその各
電極と一体に形成されたリード部(リード端子)
4A,4B,5A,5Bとされ、外側の一対の電
極2A,2Bにおける基板1の略中央部に位置す
る他方の略円形先端部分は例えばAgCl等の電極
材料で被覆された(前記と同様に、物理的メツキ
法或いは化学的メツキ法又は印刷法等による)内
部電極部6A(第1の内部電極)、6B(第2の内
部電極)に形成され、一方の内部電極部6A(PH
測定電極側P)の略中央には電極スルーホールと
しての内面に導電処理が施してなる貫通孔(第1
の貫通孔)7が形成してあり、他方の内部電極部
6B(比較電極側R)の近傍には貫通孔(第2の
貫通孔)8が形成してある。7aは貫通孔7内の
導電部である。又、内側の一対の電極3A,3B
における基板1の略中央部に位置する他方の先端
部分間に亘つて例えばサーミスタ等の温度補償用
電極部9が設けられている。
10は基板1の上面に設けられた第1の支持層
で、基板1と同様に、十分に高い電気絶縁性を有
する材料(本例では、ポリエチレンテレフタレー
ト層)からなり、かつ、基板1に形成された一方
の内部電極部6Aを貫通する孔7及び他方の内部
電極部6Bの近傍に設けられた貫通孔8にそれぞ
れ対応する個所に形成された貫通孔11(第1の
貫通孔)、12(第2の貫通孔)と、この貫通孔
11を含むように基板1の上面側に所定の大きさ
を有するように形成された凹陥部13とを備えて
いる。
この第1の支持層10は例えばスクリーン印刷
法又は十分に高い電気絶縁性(例えば10MΩ以
上)を保証し得る接合剤(例えばポリオレフイン
系、シリコンレジン系等)を用いた熱融着手段を
用いて形成してある。尚、第1の支持層10の上
面にもグラフト加工及びシランカツプリング剤等
によるアンカー処理を施されている。
14は基板1の下面に設けられた第2の支持層
で、基板1及び第1の支持層10と同様に、十分
に高い電気絶縁性を有する材料(本例では、ポリ
エチレンテレフタレート層)からなり、かつ、基
板1に形成された他方の内部電極部6B及び貫通
孔8にそれぞれ対応する個所に貫通孔15及び1
6(第2の貫通孔)を備えている。この第2の支
持層14の形成方法は第1の支持層10と同様で
ある。
17は第1の支持層10の貫通孔11内に装填
されたゲル状内部液(第1の内部液)で、例えば
AgCl過飽和の3.3N−KClに燐酸緩衝液を加えて
なる基本的な内部液に、ゲル化剤(例えば寒天、
ゼラチン、ニカワ、アルギン酸、各種アクリル系
吸水性ポリマー等)とゲル蒸発防止剤(例えばグ
リセリンやエチレングリコール等)とを添加して
例えば円盤状に形成されている。
このゲル状内部液17は例えば加熱によりペー
スト状とした上で、スクリーン印刷法により、自
由状態においてその上面が第1の支持層10の上
面よりも若干突出する状態で充填されていて、所
定の大きさを有するように形成された平板状の選
択性イオン応答膜18を、その下面がゲル状内部
液17の上面に密着するように設けることによつ
て、貫通孔11内に密封されると共に、貫通孔7
の導電部を介して内部電極部6Aに接続される。
19は選択性イオン応答膜18をその周囲にお
いて、第1の支持層10に対して固着するための
十分に高い電気絶縁性を有する接合材料で、例え
ばシランカツプリング剤等を含むシリコン系、エ
ポキシ系、ウレタン系等の高分子接着剤である。
20は第1の支持層10、基板1、第2の支持
層14にそれぞれ対応する位置に形成された貫通
孔12,8,16を挿通するようにして装填され
た液絡部材であるゲル含浸親水性高分子多孔体
で、ゲル含浸親水性高分子多孔体20は、化学的
に安定な親水性高分子粒体を焼結形成してなる親
水性高分子多孔体、例えばポリオレフインと同程
度の機械的強度を有し、かつ、変性処理によつて
親水性を付与したオレフイン系ハイポリマー粉体
の焼結成形体〔例えばサンフアインAQ(商品
名:旭化成社製)〕に、空気中に放置しておいて
もKClが析出したり、多孔体表面の湿潤さを失う
等ドライアウトしないゲル組成体、例えばアクリ
ル系ポリマーのNa塩を主成分とする含水ジエリ
ー〔例えばUジエリー(商品名:昭和電工社製)〕
を含浸させてなるもので、第1の支持層10の表
面より若干突出するように装填してあり、このゲ
ル含浸親水性高分子多孔体20は比較電極の液絡
部として機能する。
21はゲル状内部液(第2の内部液)で、その
化学的組成は上記ゲル状内部液17と同様であ
り、貫通孔15を介して内部電極部6Bと接触す
ると共に、ゲル親水性高分子多孔体20とも接触
した状態にある。
22は底ケース、23は第1の支持層10の周
囲に設けられた被検液ホルダである。
而して、上記構成において、十分に高い電気絶
縁性を有する材料からなる基板1の上面側に形成
された被検液に接する選択性イオン応答膜18
は、ゲル状内部液17及び基板1に形成された貫
通孔7内の導電部7aを介して、基板1の下面側
に形成された内部電極部6Aと接続されることと
なり、他方、同様にして十分に高い電気絶縁性を
有する材料からなる基板1の上面側に形成された
ゲル含浸親水性高分子多孔体20は、ゲル状内部
液21を介して、基板1の下面側に形成された内
部電極部6Bと接続されることとなつて、所定の
PH測定を行うことができる。
この場合、基板1の下面側には内部電極部6
A,6B、リード部4A,4B,5A,5Bを形
成しているので、上記基板1の絶縁特性を十二分
に活用することができ、操作ミス等によるリード
部4A,4B,5A,5Bにおける絶縁不良の発
生が防止できる。つまり、不用意に被検液を滴下
させたり溢れさせたりした場合にも各リード部に
被検液を接触させることがない。
又、選択性イオン応答膜18が透光性であつて
も、外部からの光は基板1によつて遮断されるの
で、内部電極部6Aに光が直接入射するのが防止
され、正確に測定を行うことができる。
上述の実施例においては、基板1に形成された
貫通孔7内に導電部7aを形成していたが、第5
図に示すように、第2の支持層14の内部電極部
6Aに対応する位置に、貫通孔7と連通するよう
に貫通孔(第1の貫通孔)30を形成し、この貫
通孔30内にもゲル状内部液17と同様組成のゲ
ル状内部液(第1の内部液)31を充填するよう
にしてもよい。尚、同図において、32はゲル状
内部液21とゲル状内部液31とが互いに接触し
ないように区画する第3の支持層で、第1の支持
層10及び第2の支持層14と同様にして形成さ
れる。
上記のように構成した場合、基板1の上面側の
選択性イオン応答膜18は、ゲル状内部液17及
びゲル状内部液31を介して、基板1の下面側に
形成された内部電極部6Aと接続されることとな
る。
又、比較電極として、第6図に示す構造のもの
を採用してもよい。即ち、同図において、20′
はKClを含浸させた無機焼結多孔体又は有機高分
子多孔体からなる液絡膜(液絡部材)で、その下
面がゲル状内部液(第2の内部液)21の上面に
密着する状態で、その周囲において高電気絶縁性
接合材料19′を用いて第1の支持層10、被検
液ホルダ23に接合されている。尚、40は第3
の支持層で、例えば第1の支持層10と同様の材
料が用いられる。又、第6図において、第1図に
示すものと同じ構成部材については同一の符号は
付してその説明を省略した。
本考案は、上記PH測定用シート型測定電極の
他、各種の測定電極(ガラス電極)、比較電極、
及びこれら両電極を組み合わせたイオン測定用の
複合電極に適用し得ることは云うまでもない。
〔考案の効果〕
以上説明したように、本考案に係るイオン測定
用シート型電極は、十分に高い電極絶縁性を有す
る材料からなる基板の上面に、十分に高い電気絶
縁性を有する材料からなる第1の支持層を被着さ
せると共に、前記基板の下面に、リード端子を一
体に有する内部電極を被着させ、そのリード端子
を基板の端部とともに外部に突出させた状態で更
に、十分に高い電気絶縁性を有する材料からなる
第2の支持層を、前記基板の下面に被着させ内部
電極とそのリード端子とが基板を介して被検液が
滴下される反対側に設けられているので、操作ミ
スや不注意等による絶縁不良を防止することがで
き、又、たとえ透光性の選択性イオン応答膜を採
用しても、光影響を受けずに正確に測定を行うこ
とができるようになつた。
【図面の簡単な説明】
第1図乃至第4図は本考案の一実施例を示し、
第1図は本考案を適用したPH測定用シート型電極
の分解斜視図、第2図はその外観を示す斜視図、
第3図は一部展開断面図、第4図は第2図におけ
る−線に沿う断面図である。第5図は本考案
の他の実施例を示す断面図、第6図は本考案の更
に他の実施例を示す一部を破断した斜視図であ
る。第7図A及び第7図Bはそれぞれ従来技術を
説明するための斜視図である。 1……基板、4A,4B……リード端子、6A
……第1の内部電極、6B……第2の内部電極、
7,11……第1の貫通孔、8,12,16,3
0……第2の貫通孔、10……第1の支持層、1
4……第2の支持層、17……第1の内部液、1
8……選択性イオン応答膜、20……液絡部材、
22……底ケース。

Claims (1)

    【実用新案登録請求の範囲】
  1. 第1の内部液を介して第1の内部電極と導通す
    る選択性イオン応答膜と、第2の内部液を介して
    第2の内部電極と導通する液絡部材とを有するイ
    オン測定用シート型電極において、前記第1の内
    部電極と第2の内部電極とが各々にリード端子を
    一体に有して十分に高い絶縁性を有する基板の下
    面に被着形成され、その各リード端子がその基板
    の端部に導出されるとともに、前記基板の上下両
    面が十分に高い絶縁性を有する第1の支持層と第
    2の支持層との間に挟着されて前記各リード端子
    をその基板の端部とともに外部に突出させ、前記
    第1の内部電極が、前記基板と第1の支持層に開
    設した第1の貫通孔に充填された第1の内部液を
    介して前記選択性イオン応答膜と導通接続され、
    その選択性イオン応答膜が前記第1の支持層に開
    設した第1の貫通孔を封止するようにその第1の
    支持層の上面に被着される一方、前記基板と第1
    の支持層および第2の支持層に第2の貫通孔を開
    設し、その第2の貫通孔を介して前記第2の内部
    電極と第2の内部液および液絡部材とが導通接続
    され、その第2の内部液が前記第2の支持層と底
    ケースとの間に保持されるとともに、その液絡部
    材が前記第2の貫通孔を封止して前記選択性イオ
    ン応答膜と離間した前記第1の支持層の上面に露
    出して設けられていることを特徴とするイオン測
    定用シート型電極。
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