JPH0446960A - Antistatic polyamide resin composition - Google Patents

Antistatic polyamide resin composition

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JPH0446960A
JPH0446960A JP15406590A JP15406590A JPH0446960A JP H0446960 A JPH0446960 A JP H0446960A JP 15406590 A JP15406590 A JP 15406590A JP 15406590 A JP15406590 A JP 15406590A JP H0446960 A JPH0446960 A JP H0446960A
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JP
Japan
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polyamide resin
parts
antistatic
resin composition
group
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JP15406590A
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Japanese (ja)
Inventor
Mikio Kikuchi
菊池 幹夫
Akihiro Ikeda
明弘 池田
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Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Tokyo Printing Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To impart excellent antistatic properties by incorporating a specified metal and/or its salt and a glycidylated polyhydric alcohol compound into a polyamide resin. CONSTITUTION:100pts.wt. polyamide resin is mixed with 0.01-15pts.wt. of one or more of the group I and/or group II metal and/or a salt thereof and 0.5-20pts. wt. glycidylated polyhydric alcohol compound. Examples of the alcohol compound include polyethylene glycol diglycidyl ether and polypropylene glycol diglycidyl ether.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリアミド系樹脂を基体とし、優れた帯電防止
性を有するポリアミド系樹脂組成物に関するものである
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a polyamide resin composition that has a polyamide resin as a base material and has excellent antistatic properties.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より帯電防止効果に優れた導電性樹脂は、ICやL
SI等保護のためのキャリアケースや電子部品の包装材
料等に使用されている。
Conventionally, conductive resins with excellent antistatic effects are used for IC and L
It is used in carrier cases to protect SI, etc., and packaging materials for electronic components.

そして、この際に使用する帯電防止性(導電性)樹脂と
しては、価格、電気的物性、機械的物性、成形性等の問
題からカーボンブラックを熱可塑性樹脂に配合したもの
が、殆んどである。
The antistatic (conductive) resin used in this case is mostly a mixture of carbon black and thermoplastic resin due to issues such as price, electrical properties, mechanical properties, and moldability. be.

しかし、熱可塑性樹脂にカーボンブラックを配合したも
のは、導電性(帯電防止性)は良好であるが、得られる
成形品の色調が黒色となり、色分けが求められる場合の
導電性樹脂として不適当であり、カーボンブランクによ
る汚れをきらう用途には使用できないのが現状である。
However, although a thermoplastic resin containing carbon black has good conductivity (antistatic properties), the resulting molded product has a black tone, making it unsuitable as a conductive resin when color separation is required. Currently, it cannot be used in applications where dirt from carbon blanks is a concern.

又、帯電防止剤を使用したものとして、樹脂に練込んだ
り、成形品表面に塗布したりする方法もあるが、いずれ
も、その効果(導電性)は短期間で消失してしまう欠点
がある。
There are also methods using antistatic agents, such as kneading them into the resin or coating them on the surface of the molded product, but both have the disadvantage that the effect (conductivity) disappears in a short period of time. .

このため近年、帯電防止性樹脂として、熱可塑性樹脂に
親木性樹脂を配合したものが、いろいろと開発検討され
ている。
For this reason, in recent years, various antistatic resins in which wood-philic resins are blended with thermoplastic resins have been developed and studied.

しかし、親水性樹脂を配合したものに共通する欠点とし
て、成形品の物性(例:伸び率、引張強度)が著しく低
下したり、成形品の表面にベタツキが生じ易くなり、は
こりが吸着し易いなどの欠点がある。
However, the common disadvantages of products containing hydrophilic resins are that the physical properties of the molded product (e.g., elongation, tensile strength) are significantly reduced, the surface of the molded product tends to become sticky, and particles are easily absorbed. There are drawbacks such as being easy to use.

そこで本発明者らは、前回(特願平1 −97532号)にICやLSI等保護のためのキャリ
アケースや包装材の着色が可能であり、しかも、成形が
容易であり、得られる成形品の機械的物性の優れた導電
性ポリアミド樹脂組成物を提供したのである。
Therefore, the present inventors previously discovered (Japanese Patent Application No. 1-97532) that it is possible to color carrier cases and packaging materials for protecting ICs, LSIs, etc., and that molding is easy and that the resulting molded products can be colored. The present invention provides a conductive polyamide resin composition with excellent mechanical properties.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

しかし、上記の場合にも導電性(帯電防止性)を向上す
るために、グリセリン系化合物を多量に配合した成形品
は、湿度や温度が高い環境に放置すると、その表面にベ
タツキを生じたり、はこりが吸着し易いなどの欠点があ
る。
However, in the above case, molded products containing a large amount of glycerin compounds to improve conductivity (antistatic properties) may become sticky on the surface if left in an environment with high humidity or temperature. It has drawbacks such as easy adsorption of dust.

〔発明が解決しようとする手段〕[Means to be solved by the invention]

そこで、本発明者らは上記のよう各種帯電防止性樹脂組
成物の欠点を解決するために鋭意研究の結果 ポリアミド系樹脂内のアミノ基が、+81成分との加熱
混練により(Bl成分内のグリシジル基と容易に反応し
、末端に多価アルコールを有するポリアミド系樹脂が得
られること。
Therefore, the present inventors conducted extensive research to solve the drawbacks of various antistatic resin compositions as described above, and as a result, the amino groups in the polyamide resin were heated and kneaded with the +81 component (glycidyl in the Bl component). A polyamide resin that easily reacts with the group and has a polyhydric alcohol at the end can be obtained.

そして、これに囚成分を配合した樹脂組成物が従来より
知られているポリエチレンオキサイド類とアルカリ金属
塩の複合体(例:日本ゴム協会誌、第61巻第9号86
〜93頁)と同様の優れたイオン電導性を示し、これに
より帯電防止性樹脂組成物が得られることを知見し、本
発明を完成したのである。
Then, a resin composition containing a binder component is a conventionally known composite of polyethylene oxides and alkali metal salts (e.g., Japan Rubber Association Journal, Vol. 61, No. 9, 86).
The present invention was completed based on the finding that an antistatic resin composition can be obtained by exhibiting excellent ionic conductivity similar to that of the antistatic resin composition (pages 1 to 93).

すなはち、本発明はポリアミド系樹脂 100重量部に対して、囚周期律表第1族及び/又は第
■族の金属及び/又はその塩のうち1種もしくは2種以
上を0.01〜15重量部、(Blグリシジル基を有す
る多価アルコール系化合物0.5〜20重量部 以上囚及びfBlの2成分を配合することを特徴とする
帯電防止性ポリアミド系樹脂組成物である。
In other words, the present invention contains 0.01 to 100 parts by weight of one or more metals and/or salts of Group 1 and/or Group Ⅰ of the periodic table of metals and/or salts thereof, per 100 parts by weight of the polyamide resin. This is an antistatic polyamide resin composition characterized by containing two components: 15 parts by weight, 0.5 to 20 parts by weight or more of a polyhydric alcohol compound having a glycidyl group (Bl), and fBl.

本発明に用いるポリアミド系樹脂とはアミド結合を繰り
返し、縮重合したものであればよく、例えば、ナイロン
12、ナイロン11、ナイロン6、ナイロン6・6′、
ナイロンエラストマー等が挙げられる。
The polyamide resin used in the present invention may be one obtained by repeating amide bonds and condensation polymerization, such as nylon 12, nylon 11, nylon 6, nylon 6/6',
Examples include nylon elastomer.

囚成分の周期律表第1族及び第■族の金属としてはリチ
ウム、カリウム、ナトリウム、ベリリウム、カルシウム
、マグネシウム、アルミニウム等が、又、第1族及び第
■族の金属塩としては、ハロゲン化物、過塩素酸塩、過
臭素酸塩、塩素酸塩、臭素酸塩、チオシアン酸塩、硝酸
塩、硫酸塩、リン酸塩、脂肪酸塩等が挙げられ、具体的
な化合物としては、チオシアン酸カリウム、チオシアン
酸ナトリウム、チオシアン酸リチウム、硫酸リチウム、
ステアリン酸リチウム、塩化リチウム、過塩素酸リチウ
ム等である。
Examples of the metals of Groups 1 and 2 of the periodic table of the prison component include lithium, potassium, sodium, beryllium, calcium, magnesium, aluminum, etc., and metal salts of Groups 1 and 2 of the periodic table include halides. , perchlorate, perbromate, chlorate, bromate, thiocyanate, nitrate, sulfate, phosphate, fatty acid salt, etc. Specific compounds include potassium thiocyanate, Sodium thiocyanate, lithium thiocyanate, lithium sulfate,
These include lithium stearate, lithium chloride, and lithium perchlorate.

特に、上記の無機系化合物の金属塩類は、色調が白色系
であり、このためポリアミド系樹脂に配合後も、希望す
る各種色調に着色可能であり、しかも、得られる成形品
の機械的物性及び導電性等も全く低下しない。
In particular, the metal salts of the above-mentioned inorganic compounds are white in color, so even after being blended into the polyamide resin, they can be colored into various desired colors, and the mechanical properties of the resulting molded products are improved. Conductivity etc. do not decrease at all.

本発明で使用する(81グリンジル基を有する多価アル
コール化合物としては、ポリエチレングリコール・ジグ
リシジル・エーテル、ポリプロピレングリコール・ジグ
リンジルエーテル、ネオペンチル・グリコール・ジグリ
シジル・エーテル、1.6−ヘキサン・ジオール・ジグ
リシジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエーテル
、トリメチロール・プロパン・トリグリシジルエーテル
等が挙げられる。
Examples of polyhydric alcohol compounds having a 81 grindyl group used in the present invention include polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexane diol diglycidyl Examples include ether, glycerin diglycidyl ether, trimethylol propane triglycidyl ether, and the like.

本発明では、(Bl成分の配合により囚成分のポリアミ
ド系樹脂への分散が極めて良好となり、このため、導電
性が著しく向上するばかりでな〈従来使用が困難であっ
たフィルムやフィラメントを製造した場合にも、極めて
優れた機械的物性を示すものが得られる。
In the present invention, (by blending the Bl component, the dispersion of the captive component into the polyamide resin becomes extremely good, which not only significantly improves the conductivity but also makes it possible to produce films and filaments that were previously difficult to use. In some cases, products exhibiting extremely excellent mechanical properties can be obtained.

本発明では、ポリアミド系樹脂100 部(以後、重量部を部と略)に対して、囚周期律表第1
族及び/又は第■族の金属及び/又はその塩のうち1種
もしくは2種以上を0.01〜15部配合する。この際
に囚成分の使用量が0.01部より少ないと、十分な導
電性効果が得られず、好ましくない、しかし囚成分を1
5部より多く配合しても、導電性効果は特に向上せず、
むしろ樹脂組成物の機械的物性が低下して好ましくない
In the present invention, for 100 parts of polyamide resin (hereinafter, parts by weight are abbreviated as parts),
0.01 to 15 parts of one or more metals of group 1 and group 1 and/or salts thereof are blended. At this time, if the amount of the captive component used is less than 0.01 part, a sufficient conductive effect cannot be obtained, which is undesirable.
Even if more than 5 parts is added, the conductive effect is not particularly improved.
Rather, the mechanical properties of the resin composition deteriorate, which is undesirable.

尚、特に好ましくは囚成分が1〜10部のときに電気的
特性及び成形性のバランスが特に良好であり好ましい。
In addition, it is particularly preferable that the amount of the active ingredient is 1 to 10 parts because the balance between electrical properties and moldability is particularly good.

((支)成分は、0.5〜20部を配合する。この際に
(Bl成分の使用量が0.5部より少ないと、囚成分の
ポリアミド系樹脂中への分散性が向上せず、優れた導電
性も得られず好ましくない。
The (supporting) component is blended in an amount of 0.5 to 20 parts. At this time, if the amount of the (Bl) component used is less than 0.5 parts, the dispersibility of the supporting component in the polyamide resin will not improve. , excellent conductivity cannot be obtained, which is not preferable.

しかし、fB)成分を20部より多く配合しても、囚成
分の分散性及び導電性は特に向上せず、むしろ組成物の
機械的物性が低下して好ましくない。
However, even if more than 20 parts of component fB) is added, the dispersibility and conductivity of the prisoner component are not particularly improved, but rather the mechanical properties of the composition are deteriorated, which is not preferable.

本発明の帯電防止性ポリアミド系樹脂組成物の製法には
、特別な制限はなく4通常ポリアミド樹脂に各種添加剤
を配合する方法で製造すればよい。
There are no particular restrictions on the method for producing the antistatic polyamide resin composition of the present invention, and it may be produced by blending various additives with a polyamide resin.

本発明の組成物を着色する際に使用する染顔料は、従来
よりポリアミド系樹脂の着色に使用されているものであ
れば、どれでもよい。
The dye and pigment used for coloring the composition of the present invention may be any dye that has been conventionally used for coloring polyamide resins.

そして、染顔料の易分散化の目的で脂肪酸、脂肪酸金属
塩、低分子量ポリマー、脂肪酸ワックス等を添加しても
よい。
For the purpose of easily dispersing the dye and pigment, fatty acids, fatty acid metal salts, low molecular weight polymers, fatty acid waxes, etc. may be added.

又、所望により、他の添加剤、例えば、酸化防止側、光
劣化防止剤、可塑剤(バラオクチルベンゼン、N−ブチ
ルベンゼン、スルホンアミド等)を適当な時点で、配合
することも可能である。
Furthermore, if desired, other additives such as antioxidants, photodegradation inhibitors, plasticizers (bararoctylbenzene, N-butylbenzene, sulfonamide, etc.) can be added at an appropriate time. .

以下に実施例及び比較例を述べる。Examples and comparative examples will be described below.

実施例1 粉末状の6−ナイロン樹脂100部とチオシアン酸カリ
ウム5部、及び分子量300のポリエチレングリコール
ジグリシジルエーテル1゜部をヘンシルミキサーを使用
して配合し、次いで単軸押出機を用いて混線押し出し、
本発明の帯電防止性ポリアミド樹脂組成物を得た。
Example 1 100 parts of powdered 6-nylon resin, 5 parts of potassium thiocyanate, and 1 part of polyethylene glycol diglycidyl ether having a molecular weight of 300 were blended using a Henschel mixer, and then mixed using a single screw extruder. Cross line extrusion,
An antistatic polyamide resin composition of the present invention was obtained.

次に、上記で得られたベレットを使用して射出成形機に
より、1100X150X2の試験用試料を作成した。
Next, a test sample of 1100 x 150 x 2 was made using an injection molding machine using the pellet obtained above.

実施例2〜11及び比較例1〜7 以後、実施例1と同様の製法により、実施例2〜11及
び比較例1〜7についても行い、その配合割合(部)を
第1表に示す。
Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 to 7 were prepared using the same manufacturing method as in Example 1, and the blending ratios (parts) are shown in Table 1.

次に実施例1〜11及び比較例1〜7で得られた各試料
について、下記のビ)、(ロ)を測定し、その結果を第
1表に示す。
Next, the following B) and (B) were measured for each sample obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 7, and the results are shown in Table 1.

ビ)体積固有抵抗 厚さ2fiの成形板の表裏に50X50簡の導電性粘着
割付アルミ箔テープを電極として張り付け、温度23℃
、相対湿度55%(ロ) の雰囲気下で測定する。
B) Volume resistivity 50 x 50 strips of conductive adhesive divided aluminum foil tape were pasted as electrodes on the front and back of a molded plate with a thickness of 2fi, and the temperature was 23°C.
, and a relative humidity of 55% (b).

成形品の外観 試料片の外観を目視で判定すると同時に、表面状態のベ
タツキ具合いなどを触手により判定する。
Appearance of the molded product The appearance of the sample piece is visually judged, and at the same time, the degree of stickiness of the surface condition is judged using the tentacles.

表中の記号は下記の状態を意味する。The symbols in the table mean the following conditions.

0−−−−一外観表面状態は良好。0---Appearance surface condition is good.

×−外観不良または表面にヘタツキ を発生し易い。× - Poor appearance or rough surface is likely to occur.

尚、(Bl成分として使用する物質及びその平均分子量
は、下記の通りである。
The substances used as the Bl component and their average molecular weights are as follows.

PEG−DGE・・・ポリエチレングリコール・ジグリ
シジルニー テル PPG−DGE・・・ポリプロピレングリコールジグリ
シジルニー テル PEG・・・・・・・・・・・・・・・ポリエチレング
リコール PPG・・・・・・・・・・・・・・・ポリプロピレン
グリコ−ル PBG・・・・・・・・・・・・・・・ポリブチレング
リコール 又、平均分子量は、実施例1〜5では 300、実施例6〜11では500.比較例1〜4では
600、比較例5〜6で は500のものを使用する。
PEG-DGE・・・Polyethylene glycol diglycidyl netel PPG-DGE・・・Polypropylene glycol diglycidyl netel PEG・・・・・・・・・・・・・・・Polyethylene glycol PPG・・・・・・・・・・・・・・・Polypropylene glycol PBG・・・・・・・・・・・・・・・Polybutylene glycol Also, the average molecular weight was 300 in Examples 1 to 5, and 300 in Examples 6 to 5. 11 is 500. Comparative Examples 1 to 4 use 600, and Comparative Examples 5 to 6 use 500.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明の帯電防止性ポリアミド系樹脂組成物を製造する
際、押出機中でポリアミド系樹脂と囚成分及び田)成分
が溶融混練され、ポリアミド系樹脂に(Bl成分が付加
反応している。
When producing the antistatic polyamide resin composition of the present invention, the polyamide resin, the active component, and the component are melt-kneaded in an extruder, and the (Bl component) undergoes an addition reaction with the polyamide resin.

このため、従来の帯電防止剤を溶融混練する際に見られ
るサージングなどの現象は全(見られず、得られる組成
物は均一化しており、安定した加工作業を行うことがで
きる。
Therefore, phenomena such as surging that are observed when melting and kneading conventional antistatic agents are completely eliminated, and the resulting composition is homogeneous, allowing stable processing operations.

従って、帯電防止性(導電性)が向上し、成形品表面に
ベタツキがなく、はこりも吸着せず、体積固有抵抗値も
104〜1010Ω/asの範囲で安定している。
Therefore, the antistatic properties (electroconductivity) are improved, the surface of the molded product is not sticky, no lumps are adsorbed, and the volume resistivity value is stable in the range of 10 4 to 10 10 Ω/as.

しかも、これらの性質は、高い温度や高い湿度によって
も失われず、加工性、熱安定性等に優れておりフィルム
やフィラメントへの使用も可能であり、得られる成形品
の色調や透明度にバラツキを生じない。
Moreover, these properties are not lost even at high temperatures or high humidity, and it has excellent processability and thermal stability, making it possible to use it in films and filaments, and eliminating variations in color tone and transparency of the resulting molded products. Does not occur.

又、囚成分として金属塩を使用した場合には、白色調で
淡色であるから任意の着色剤を配合することで、所望の
色調に着色可能であり、カラフルな成形品を容易に製造
できる。このため、IC用マガジン、IC用トレー等帯
電防止部品、半導体関係製品の梱包及び収納容器、自動
車内装品、クリーンルームなど防塵を必要とする製品に
ついて目的に応じて色別けが可能である。
In addition, when a metal salt is used as a prisoner component, it is white and light in color, so by adding any coloring agent, it can be colored to a desired color, and colorful molded products can be easily produced. Therefore, it is possible to color-code products that require dustproofing, such as IC magazines, antistatic parts such as IC trays, packaging and storage containers for semiconductor-related products, automobile interior parts, and clean rooms, depending on the purpose.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリアミド系樹脂100重量部に対して、 (A)周期律表第 I 族及び/又は第II族の金属及び/
又はその塩のうち1種もしくは2種以上を0.01〜1
5重量部、(B)グリシジル基を有する多価アルコール
系化合物0.5〜20重量部 以上(A)及び(B)の2成分を配合することを特徴と
する帯電防止性ポリアミド樹脂組成物。
[Scope of Claims] Based on 100 parts by weight of polyamide resin, (A) a metal of Group I and/or Group II of the periodic table and/or
or 0.01 to 1 of one or more of its salts
5 parts by weight, (B) 0.5 to 20 parts by weight or more of a polyhydric alcohol compound having a glycidyl group, and an antistatic polyamide resin composition comprising two components (A) and (B).
JP15406590A 1990-06-14 1990-06-14 Antistatic polyamide resin composition Pending JPH0446960A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000040647A1 (en) * 1999-01-07 2000-07-13 Albertini, Renzo Polymeric material with antistatic properties and method for obtaining it

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