JPH0446969A

JPH0446969A - 防汚塗料組成物

Info

Publication number: JPH0446969A
Application number: JP15656090A
Authority: JP
Inventors: Tadahiro Mori; 森　忠弘; Kozo Kondo; 近藤　幸三
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1990-06-14
Filing date: 1990-06-14
Publication date: 1992-02-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、海水中において長期間使用される漁網、ロー
ブ、船底、海中構造物等に海洋生物が付着することを防
止するに有効な防汚塗料組成物に関するものである。

（従来の技術）海水中において長期間使用される漁網、ローブ。

船底、海中構造物等には、藻類や貝類等の海洋生物が付
着し、成長する問題がある。例えば、魚の養殖に用いら
れる漁網の表面に藻類や貝類が付着し、成長すると、網
目がふさがれ、潮通しが悪くなり、酸素不足や水質の悪
化による魚病や寄生虫の発生により、養殖の魚が死亡す
るといった問題が生ずる。

漁網に海洋生物を付着させない対策として、従来、トリ
ブチル錫化合物やトリフェニル錫化合物を防汚成分とし
た塗料が使用されてきた。しかし。

これら錫化合物は人体に対して有害であり、塗料を漁網
に塗布したり、含浸処理する際に人の皮膚に触れた場合
、かぶれを生じる問題や、海水中に溶出してくる防汚剤
が、魚の体内へ蓄積していることが検出され、環境汚染
の問題が生じている。

そこで、この錫化合物に代わる防汚剤として。

無機化合物又は有機化合物が種々検討されている。

例えば、特開昭６３−２０５３７４号公報や特開昭６４
−６０７１号公報には防汚性を有する有機化合物を用い
た防汚塗料が、特公昭６３−５５５４７号公報には展色
剤に銅合金粉末を含有させた防汚塗料組成物等が提案さ
れている。

（発明が解決しようとする課題）上記のような対策においても、初期のうちは優れた付着
防止効果を示すものの、海洋中で長期間使用した場合、
それらの防汚成分が海水中に溶は出してしまい、短期間
でその性能が低下する問題があった。

本発明は、海洋生物に対する防汚性が高＜、シかも長期
間安定して防汚性能を持続する防汚塗料組成物を提供す
ることを目的とするものである。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意検
討の結果、金属に対してキレート形成能を有するキレー
ト基に銅イオンを付着させることにより、防汚成分であ
る銅イオンの海水中への溶出が制御され、長期間安定し
た防汚効果を有する塗料組成物が得られることを見出し
１本発明に到達した。

すなわち、第一の発明は、キレート基の一部又は全部が
銅イオンで置換されたキレート基を有する樹脂と接着剤
とからなる防汚塗料組成物を要旨とするものである。

また、第二の発明は、キレート基を有する樹脂と接着剤
と銅粉末とからなる防汚塗料組成物を要旨とするもので
ある。

以下１本発明の詳細な説明する。

本発明においてキレート基としては、金属イオンに対し
て２つ以上の配位結合をとり、キレート環を形成しうる
官能基であれば、いかなるものでもよく、そのような具
体例として２例えば、イミノジ酢酸基、ジエチレントリ
アミン基、トリエチレンテトラミン基、テトラエチレン
ペンタミン基。

アミドキシム基、グルカミン基、アミノリン酸基。

ジチオカルバミン酸基、チオ尿素基、ビスピコリルアミ
ノ基、モノピコリルアミノ基等があげられる。中でも、
銅イオンとの安定性の強いイミノジ酢酸、ジチオカルバ
ミン酸基、アミノリン酸基。

ビスピコリルアミノ基等が好ましい。

本発明におけるキレート基を有する樹脂の樹脂母体とし
ては９例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ス
チレン−ジビニルベンゼン樹脂。

メタアクリル酸−ジビニルベンゼン樹脂、アクリル酸−
ジビニルベンゼン樹脂、アクリロニトリル−ジビニルベ
ンゼン樹脂、ポリエチレンイミン樹脂、エチレンビニル
アルコール系樹脂等があげられる。これらの樹脂として
は、三次元架橋されたもの、直鎮状高分子量物あるいは
溶剤可溶性を有する低分子量物等が用いられる。中でも
、キレート基を有する樹脂がポリエチレンイミンと二硫
化炭素の反応生成物は、防汚塗料組成物としての効果が
大きい。この二硫化炭素の配合量としては。

ポリエチレンイミンの構成単位であるエチレンイミン単
位に対して１モル比で０．２〜１．０が好ましく、特に
０．４〜０．８が好ましい。

このポリエチレンイミンと二硫化炭素の反応生成物は、
常法により作成することができる。例えば、ポリエチレ
ンイミンの水溶液にアルカリ触媒を用い、二硫化炭素を
滴下し１反応させることによって作成が可能である。

本発明で使用されるポリエチレンイミンの分子量として
は、２００〜１００．０００の範囲が好ましい。

このポリエチレンイミンと二硫化炭素の反応生成物から
なる樹脂は、それ自身が基材に対して優れた接着性を保
有するため、接着剤の使用量を少なくすることができ、
しかも銅イオンに対する保持性に優れるため、防汚効果
が長時間持続する優れた特性を有する。

本発明でキレート基を有する樹脂のキレート基の一部又
は全部を銅イオンで置換するには１例えば１次のように
すればよい。

すなわち、樹脂が三次元架橋されたもの、あるいは高分
子量のものである場合、微粉末状に作成した樹脂に銅イ
オンを所定量吸着させるか、あるいは予め樹脂に銅イオ
ンを所定量吸着させた後。

粉砕し、微粉末化した後、接着剤の中に分散することに
よって行えばよい。

また、溶剤に可溶性を有する低分子量の樹脂の場合、銅
イオンを吸着させた樹脂を接着剤とともに溶剤に溶解し
たものを塗布するか、あるいは樹脂と接着剤を溶媒に溶
解したものを塗布した後。

銅イオンを吸着させることもできる。

このときの銅イオンの含有率としては、防汚塗料組成物
の固形分に対して５〜５０重量％が好ましい。含有率が
５重量％未滴では防汚の効果がなくなる傾向があり、５
０重量％を超えると、塗料としての性能が低下する傾向
がある。

本発明における接着剤としては、キレート基を有する樹
脂や塗料組成物が塗布される基体に対して接着性がある
ものであればいかなるものでもよく、そのよなものとし
てポリエステル系、ウレタン系、アクリル系、ビニル系
、エポキシ系等の接着剤が好ましく使用することができ
る。

このときの接着剤の配合量としては、防汚塗料組成物の
固形分に対して２０〜８０重量％が好ましい。配合量が
２０重量％未滴では、基体に対する接着性が悪くなり、
塗料が脱落しやすくなる傾向があり、８０重量％を超え
ると、防汚性能の耐久性が悪化する傾向がある。

また９本発明ではキレート基を有する樹脂と接着剤から
なる組成物に銅粉末を配合するが、このときの銅粉末の
配合量としては、固形分に対して２０〜８０重量％が好
ましい。

また、銅粉末としては、塗膜の表面状態等を考慮して、
平均粒子径１０μ以下、好ましくは５μ以下の粒状物が
好ましい。

このようにして配合された銅粉末は、海水中に徐々に溶
出し、防汚効果をもたらすが、その一部はキレート基に
吸着され、キレート基と海水との平衡関係により防汚性
の効果の持続性が改良されるのである。

なお、ここで使用されるキレート基は、銅イオンと全く
置換されていなくてもよいし、一部又は全部が銅イオン
で置換されていてもよい。

（作　用）本発明においては、防汚効果の優れた銅イオンをキレー
ト基が安定に保持することにより、防汚効果を長時間持
続させる役目を果たす。

（実施例）次に９本発明を実施例によって具体的に説明する。

なお、実施例中の部は１重量部を示す。

実施例１キレート基としてイミノジ酢酸基を含有したフェノール
−ホルマリン系キレート樹脂（ユニセレツク　ＵＲ−３
０，ユニチカ製）に、銅イオンを１０重量％吸着させた
後、粉砕し、１４０メツシユ以下の微粉末を作成した。

次に、このキレート樹脂微粉末４０部と平均粒子径約４
μｍ以下の銅粉末４０部を、ポリイソシアネート硬化型
のポリエステル系接着剤（ＵＥ３４００、ユニチカ社製
）１００部をトルエン−メチルエチルケトン混合溶媒に
溶解した接着剤に分散混合して防汚塗料組成物を得た。

この防汚塗料組成物をビニロン製漁網に固形分量で漁網
重量に対して２０％となるように塗布し。

海水中に４ケ月浸漬し、海藻類の付着の有無を観察した
。

その結果、防汚塗料を塗布した漁網は、塗布していない
漁網に比較して海藻類の付着は少なく。

良好な防汚性能が観察された。

実施例２分子量１８００のポリエチレンイミンの３０％水溶液（
エボミン５Ｐ−０１８，日本触媒化学工業社製）１４０
ｇに苛性ソーダ１０％水溶液２００ｇを混合し、この混
合液に二硫化炭素３８ｇを滴下した後、２時間反応させ
、キレート性官能基を有する反応生成物を得た。

このようにして得られた反応生成物（キレート溶液）に
銅イオンを添加すると、微粉末の沈澱を生じ、銅イオン
６０重量％を含有した樹脂組成物が得られた。

この樹脂組成物８０部をポリウレタン系接着剤（日本ポ
リウレタン社製）２０部をトルエン−メチルエチルケト
ン混合溶媒に溶解した接着剤に分散させて防汚塗料組成
物を得た。

海水中に４ケ月浸漬し、海藻類の付着の有無を観察した
。

良好な防汚性能が観察された。

比較例１実施例２と同様にしてキレート樹脂に銅イオンを吸着さ
せないで防汚塗料組成物を作成し、漁網に塗布し、海藻
類の付着試験を行ったところ、試験初期においては防汚
性の効果が認められたが。

試験期間が長くなると、防汚塗料の処理を行わない漁網
とほぼ同じ付着性を示すようになり、効果の持続性が認
められなかった。

比較例２実施例１と同様にして銅イオンを吸着させたキレート樹
脂を除いて防汚塗料組成物を作成し、漁網に塗布し、海
藻類の付着試験を行ったところ。

試験初期においては防汚性の効果が認められたが。

（発明の効果）本発明の防汚塗料組成物は、上記のような構成を有する
ので、海洋生物に対する防汚性が高く。

しかも長期間安定して防汚性能を持続することができる
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）キレート基の一部又は全部が銅イオンで置換され
たキレート基を有する樹脂と接着剤とからなる防汚塗料
組成物。
（２）キレート基を有する樹脂と接着剤と銅粉末とから
なる防汚塗料組成物。