JPH0447656B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0447656B2 JPH0447656B2 JP58188004A JP18800483A JPH0447656B2 JP H0447656 B2 JPH0447656 B2 JP H0447656B2 JP 58188004 A JP58188004 A JP 58188004A JP 18800483 A JP18800483 A JP 18800483A JP H0447656 B2 JPH0447656 B2 JP H0447656B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pyruvate
- aqueous solution
- acid
- pyruvic acid
- hydrogen ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明はピルビン酸のアルカリ金属塩またはア
ルカリ土類金属塩の水溶液の安定化方法に関す
る。 ピルビン酸およびこれより誘導されるピルビン
酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
（以下の説明において、ピルビン酸のアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩を単にピルビン酸
塩と呼称することがある）は、生体内物質代謝経
路における重要な中間体であるばかりでなく、各
種有機合成反応における合成中間体として、また
酸素反応を用いてＬ−トリプトフアン、Ｌ−シス
テイン、Ｌ−チロシン、Ｌ−ドーパーなどのアミ
ノ酸を合成する際の原料として有用な化合物であ
る。 ピルビン酸塩は溶液状態では極めて不安定であ
り、このことがピルビン酸塩の保存を困難なもの
にしている。たとえば、30重量％のピルビン酸ナ
トリウム水溶液を窒素雰囲気下に25℃で放置保存
したときの１週間後および１ヶ月後のピルビン酸
塩の残存割合はそれぞれ約80％および約60％であ
る。ピルビン酸塩はこのように溶液状態での長期
安定性に乏しく、このため、従来ピルビン酸塩は
結晶化して保存されてきた。しかしピルビン酸塩
の結晶化のためには繁雑でコストの高くつく晶析
操作を必要とし、さらに使用に際して結晶化され
たピルビン酸塩を溶媒に溶解するという繁雑な操
作が必要となるので、ピルビン酸塩を結晶として
取り扱うことは工業的に不利である。 かかる状況下にあつて本発明者らはピルビン酸
塩水溶液の保存安定性に影響を及ぼす要因につい
て詳細に検討した結果、ピルビン酸塩水溶液の水
素イオン指数（PH）が重要な因子であることがわ
かつた。ピルビン酸塩の水溶液は通常アルカリ性
を示し、その水素イオン指数はピルビン酸塩水溶
液中のピルビン酸塩の濃度が増すにしたがつて高
くなる傾向を示した。本発明者らはこの新しい知
見に基づきピルビン酸塩の水溶液の保存方法につ
いて検討を加えた結果、上記ピルビン酸塩水溶液
の水素イオン指数をその値が３〜６の範囲になる
ように調整することにより該ピルビン酸塩水溶液
を長期に亘つて安定に保存しうることを見出し、
本発明を完成するに至つた。 本発明方法において重要なことは、ピルビン酸
塩の水溶液の水素イオン指数をその値が３〜６の
範囲になるように保持することである。ピルビン
酸塩水溶液の水素イオン指数の値が８を越える場
合にばピルビン酸塩の安定性が著しく低下する。
ピルビン酸塩水溶液の水素イオン指数を上記特定
の範囲に調整するには、該ピルビン酸塩水溶液に
ピルビン酸またはピルビン酸よりも弱い酸を添加
する方法を採用するのが好ましい。この目的に使
用しうるピルビン酸以外の酸の具体例としては、
炭酸、硫酸水素ナトリウム、リン酸２水素ナトリ
ウム、およびギ酸、酢酸、プロピオン酸などの低
級カルボン酸を挙げることができる。また前述の
酸の代りに水溶液中で容易に加水分解されて遊離
カルボン酸を与える上記カルボン酸のメチルまた
はエチルエステルなどの水溶性のエステルを使用
することもできる。これらの酸およびエステルの
うちでも酢酸およびピルビン酸が特に好ましい。 本発明方法におけるピルビン酸のアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩は具体的には、ピル
ビン酸リチウム、ピルビン酸ナトリウム、ピルビ
ン酸カリウム、ピルビン酸セシウム、ピルビン酸
カルシウム、ピルビン酸バリウム、ピルビン酸マ
グネシウム、ピルビン酸ストロンチウムなどであ
り、これらのうちでもピルビン酸ナトリウムおよ
びピルビン酸カリウムが一般によく用いられる。
これらのピルビン酸塩は、ピルビン酸をアルカリ
（土類）金属の水酸化物または酸化物、もしくは
炭酸塩と反応させることにより、あるいはピルビ
ン酸エステルをアルカリ（土類）金属の水酸化物
を用いてアルカリ条件下で加水分解することによ
り、容易に入手することができる。ピルビン酸塩
の水溶液をピルビン酸のアルカリ中和反応または
ピルビン酸エステルのアルカリ加水分解反応によ
つて得る場合には、反応を調節して反応系中にピ
ルビン酸を一部残留させることにより該ピルビン
酸塩水溶液の水素イオン指数の値を本発明に規定
した範囲内に調整することもできる。 本発明方法を実施するにあたり、ピルビン酸塩
水溶液中のピルビン酸塩濃度についてはこのもの
が飽和溶解以下であれば何ら特別な制限はない
が、ピルビン酸塩の保存に用いられるタンクの容
量、保存中のピルビン酸塩の析出防止などの観点
から通常30重量％程度の水溶液が用いられる。 ピルビン酸塩水溶液の水素イオン指数の値はPH
メータなどを用いて測定することにより求めるこ
とができる。 本発明方法に従えばピルビン酸塩水溶液の安定
性を著しく高めることができるが、ピルビン酸塩
水溶液を長期に亘つて保存するにはその温度を低
く保つのが望ましく、特に約40℃以下に保持する
のがよい。また保存中におけるピルビン酸塩の酸
化等の副反応を防止するため、ピルビン酸塩水溶
液を非酸素雰囲気下、たとえば窒素、アルゴン、
炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気下に保存するの
が好ましい。ピルビン酸塩は光に対しても敏感で
あるので、ピルビン酸塩水溶液は光を遮断して保
存すののがよい。 以下、実施例にて本発明方法を具体的に説明す
る。 実施例 １ あらかじめ窒素置換した100mlのメスフラスコ
にピルビン酸ナトリウムの結晶30ｇを入れ、窒素
置換済みの蒸溜水を添加し、ピルビン酸ナトリウ
ムを完全溶解することにより30重量％ピルビン酸
ナトリウム水溶液を調製した。その後この系に窒
素雰囲気下ピルビン酸0.24ｇ（存在するピルビン
酸ナトリウムの量の１モル％に相当）を添加し、
完全溶解した。溶解後の溶液のPHをPHメータを用
いて測定したところ4.59であつた。上記により調
製した溶液を25℃にて光を遮断して２ヶ月間にわ
たつて保存し、その安定性を液体クロマトグラフ
イーにより分析することにより調べた。その結
果、１ヶ月後および２ヶ月後のピルビン酸ナトリ
ウムの残存率は調製直後を基準としてそれぞれ
99.5％および99％であつた。 実施例２〜７および比較例１〜４ ピルビン酸塩の種類、ピルビン酸塩の濃度、添
加するカルボン酸およびカルボン酸エステルの種
類および量、保存温度を種々変化させ、保存期間
を30日とした以外は実施例１と同様の条件下でピ
ルビン酸塩水溶液の保存安定性を調べた。その結
果を表１にまとめて示す。
ルカリ土類金属塩の水溶液の安定化方法に関す
る。 ピルビン酸およびこれより誘導されるピルビン
酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
（以下の説明において、ピルビン酸のアルカリ金
属塩またはアルカリ土類金属塩を単にピルビン酸
塩と呼称することがある）は、生体内物質代謝経
路における重要な中間体であるばかりでなく、各
種有機合成反応における合成中間体として、また
酸素反応を用いてＬ−トリプトフアン、Ｌ−シス
テイン、Ｌ−チロシン、Ｌ−ドーパーなどのアミ
ノ酸を合成する際の原料として有用な化合物であ
る。 ピルビン酸塩は溶液状態では極めて不安定であ
り、このことがピルビン酸塩の保存を困難なもの
にしている。たとえば、30重量％のピルビン酸ナ
トリウム水溶液を窒素雰囲気下に25℃で放置保存
したときの１週間後および１ヶ月後のピルビン酸
塩の残存割合はそれぞれ約80％および約60％であ
る。ピルビン酸塩はこのように溶液状態での長期
安定性に乏しく、このため、従来ピルビン酸塩は
結晶化して保存されてきた。しかしピルビン酸塩
の結晶化のためには繁雑でコストの高くつく晶析
操作を必要とし、さらに使用に際して結晶化され
たピルビン酸塩を溶媒に溶解するという繁雑な操
作が必要となるので、ピルビン酸塩を結晶として
取り扱うことは工業的に不利である。 かかる状況下にあつて本発明者らはピルビン酸
塩水溶液の保存安定性に影響を及ぼす要因につい
て詳細に検討した結果、ピルビン酸塩水溶液の水
素イオン指数（PH）が重要な因子であることがわ
かつた。ピルビン酸塩の水溶液は通常アルカリ性
を示し、その水素イオン指数はピルビン酸塩水溶
液中のピルビン酸塩の濃度が増すにしたがつて高
くなる傾向を示した。本発明者らはこの新しい知
見に基づきピルビン酸塩の水溶液の保存方法につ
いて検討を加えた結果、上記ピルビン酸塩水溶液
の水素イオン指数をその値が３〜６の範囲になる
ように調整することにより該ピルビン酸塩水溶液
を長期に亘つて安定に保存しうることを見出し、
本発明を完成するに至つた。 本発明方法において重要なことは、ピルビン酸
塩の水溶液の水素イオン指数をその値が３〜６の
範囲になるように保持することである。ピルビン
酸塩水溶液の水素イオン指数の値が８を越える場
合にばピルビン酸塩の安定性が著しく低下する。
ピルビン酸塩水溶液の水素イオン指数を上記特定
の範囲に調整するには、該ピルビン酸塩水溶液に
ピルビン酸またはピルビン酸よりも弱い酸を添加
する方法を採用するのが好ましい。この目的に使
用しうるピルビン酸以外の酸の具体例としては、
炭酸、硫酸水素ナトリウム、リン酸２水素ナトリ
ウム、およびギ酸、酢酸、プロピオン酸などの低
級カルボン酸を挙げることができる。また前述の
酸の代りに水溶液中で容易に加水分解されて遊離
カルボン酸を与える上記カルボン酸のメチルまた
はエチルエステルなどの水溶性のエステルを使用
することもできる。これらの酸およびエステルの
うちでも酢酸およびピルビン酸が特に好ましい。 本発明方法におけるピルビン酸のアルカリ金属
塩またはアルカリ土類金属塩は具体的には、ピル
ビン酸リチウム、ピルビン酸ナトリウム、ピルビ
ン酸カリウム、ピルビン酸セシウム、ピルビン酸
カルシウム、ピルビン酸バリウム、ピルビン酸マ
グネシウム、ピルビン酸ストロンチウムなどであ
り、これらのうちでもピルビン酸ナトリウムおよ
びピルビン酸カリウムが一般によく用いられる。
これらのピルビン酸塩は、ピルビン酸をアルカリ
（土類）金属の水酸化物または酸化物、もしくは
炭酸塩と反応させることにより、あるいはピルビ
ン酸エステルをアルカリ（土類）金属の水酸化物
を用いてアルカリ条件下で加水分解することによ
り、容易に入手することができる。ピルビン酸塩
の水溶液をピルビン酸のアルカリ中和反応または
ピルビン酸エステルのアルカリ加水分解反応によ
つて得る場合には、反応を調節して反応系中にピ
ルビン酸を一部残留させることにより該ピルビン
酸塩水溶液の水素イオン指数の値を本発明に規定
した範囲内に調整することもできる。 本発明方法を実施するにあたり、ピルビン酸塩
水溶液中のピルビン酸塩濃度についてはこのもの
が飽和溶解以下であれば何ら特別な制限はない
が、ピルビン酸塩の保存に用いられるタンクの容
量、保存中のピルビン酸塩の析出防止などの観点
から通常30重量％程度の水溶液が用いられる。 ピルビン酸塩水溶液の水素イオン指数の値はPH
メータなどを用いて測定することにより求めるこ
とができる。 本発明方法に従えばピルビン酸塩水溶液の安定
性を著しく高めることができるが、ピルビン酸塩
水溶液を長期に亘つて保存するにはその温度を低
く保つのが望ましく、特に約40℃以下に保持する
のがよい。また保存中におけるピルビン酸塩の酸
化等の副反応を防止するため、ピルビン酸塩水溶
液を非酸素雰囲気下、たとえば窒素、アルゴン、
炭酸ガスなどの不活性ガス雰囲気下に保存するの
が好ましい。ピルビン酸塩は光に対しても敏感で
あるので、ピルビン酸塩水溶液は光を遮断して保
存すののがよい。 以下、実施例にて本発明方法を具体的に説明す
る。 実施例 １ あらかじめ窒素置換した100mlのメスフラスコ
にピルビン酸ナトリウムの結晶30ｇを入れ、窒素
置換済みの蒸溜水を添加し、ピルビン酸ナトリウ
ムを完全溶解することにより30重量％ピルビン酸
ナトリウム水溶液を調製した。その後この系に窒
素雰囲気下ピルビン酸0.24ｇ（存在するピルビン
酸ナトリウムの量の１モル％に相当）を添加し、
完全溶解した。溶解後の溶液のPHをPHメータを用
いて測定したところ4.59であつた。上記により調
製した溶液を25℃にて光を遮断して２ヶ月間にわ
たつて保存し、その安定性を液体クロマトグラフ
イーにより分析することにより調べた。その結
果、１ヶ月後および２ヶ月後のピルビン酸ナトリ
ウムの残存率は調製直後を基準としてそれぞれ
99.5％および99％であつた。 実施例２〜７および比較例１〜４ ピルビン酸塩の種類、ピルビン酸塩の濃度、添
加するカルボン酸およびカルボン酸エステルの種
類および量、保存温度を種々変化させ、保存期間
を30日とした以外は実施例１と同様の条件下でピ
ルビン酸塩水溶液の保存安定性を調べた。その結
果を表１にまとめて示す。
【表】
実施例８〜10および比較例５〜７
ピルビン酸塩の種類、ピルビン酸塩の濃度、添
加するカルボン酸およびカルボン酸エステルの種
類および量、保存温度を種々変化させ、保存期間
を30日とした以外は実施例１と同様の条件下でピ
ルビン酸塩水溶液の保存安定性を調べた。その結
果を表２にまとめて示す。
加するカルボン酸およびカルボン酸エステルの種
類および量、保存温度を種々変化させ、保存期間
を30日とした以外は実施例１と同様の条件下でピ
ルビン酸塩水溶液の保存安定性を調べた。その結
果を表２にまとめて示す。
Claims (1)
- １ ピルビン酸のアルカリ金属塩またはアルカリ
土類金属塩の水溶液の水素イオン指数（pH）を
その値が３〜６の範囲になるように調整すること
を特徴とするピルビン酸塩水溶液の安定化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18800483A JPS6078936A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | ピルビン酸塩水溶液の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18800483A JPS6078936A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | ピルビン酸塩水溶液の安定化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6078936A JPS6078936A (ja) | 1985-05-04 |
| JPH0447656B2 true JPH0447656B2 (ja) | 1992-08-04 |
Family
ID=16215954
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18800483A Granted JPS6078936A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | ピルビン酸塩水溶液の安定化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6078936A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008046357A1 (fr) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Fangqiang Zhou | Solution aqueuse contenant du pyruvate de sodium, procédé d'élaboration et utilisation correspondante |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4775785B2 (ja) * | 2004-05-28 | 2011-09-21 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | 高純度２−ケト酸エステルの製造方法 |
-
1983
- 1983-10-06 JP JP18800483A patent/JPS6078936A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008046357A1 (fr) * | 2006-10-18 | 2008-04-24 | Fangqiang Zhou | Solution aqueuse contenant du pyruvate de sodium, procédé d'élaboration et utilisation correspondante |
| US8835508B2 (en) | 2006-10-18 | 2014-09-16 | Fangqiang Zhou | Stable aqueous solution containing sodium pyruvate, and the preparation and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6078936A (ja) | 1985-05-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |