JPH0448816B2 - - Google Patents
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- JPH0448816B2 JPH0448816B2 JP59146659A JP14665984A JPH0448816B2 JP H0448816 B2 JPH0448816 B2 JP H0448816B2 JP 59146659 A JP59146659 A JP 59146659A JP 14665984 A JP14665984 A JP 14665984A JP H0448816 B2 JPH0448816 B2 JP H0448816B2
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- rubber
- ethylene
- weight
- parts
- propylene
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は耐候性が改良された白色または着色
（但し黒色を除く）可能なエチレン・プロピレン
系ゴム組成物に関する。
エチレン・プロピレンゴムもしくはエチレン・
プロピレン・非共役ジエンゴム（以下、これらを
総称してエチレン・プロピレン系ゴムという。）
は、天然ゴムやスチレン・ブタンジエンゴム、ブ
タンジエンゴム、イソプレンゴム等の汎用ゴムに
比較して耐候性、耐熱性にすぐれており、この特
性を活かして自動車部品や工業用品に、主にカー
ボンブラツクを配合した黒色加硫ゴムとして用い
られている。
しかし、エチレン・プロピレン系ゴムと云えど
も、カーボンブラツクを配合しない白色または黒
色を除いて着色された加硫ゴムは多量のルチル型
チタン白が添加されている場合を除き、１〜２年
の屋外バクロによつて亀裂を生じる等、耐候性が
十分でないため、直射日光にさらされる屋外の用
途分野において使用が制限されている。
近年、各種ゴム部品の外観改良のために、その
白色または黒色を除いて着色された加硫ゴムが要
望されているにもかかわらず、その分野において
十分に使用されていないのは、以上の白色または
黒色を除いて着色された加硫ゴムの耐候性に関す
る問題が解決されていないためである。
従来、若干の耐候性を付与した白色または黒色
を除いて着色された加硫ゴム得る従来技術として
は、エチレン・プロピレン系ゴムにルチル型チタ
ン白を光隠ぺい剤として多量に配合する方法が知
られている。
しかし、この方法でエチレン・プロピレン系ゴ
ムの耐候性を改良するには、該ゴム100重量部に
対して、ルチル型チタン白を30重量部以上添加す
る必要があり、加硫ゴムを高価なものにする。さ
らに、これを、赤、青、黄色等に配色するにあた
り、ルチル型チタン白が隠ぺい剤として作用する
ため、所望の配色のためには多量の色素を添加す
る必要を生じ、従来のこの技術によつて耐候性の
優れた白色または黒色を除いて着色された加硫ゴ
ムを得るのは著しく高価なものとなつている。
このようなことから、本発明者らは多量のチタ
ン白を使用しないで耐候性の優れた白色または着
色（但し黒色を除く）可能なエチレン・プロピレ
ン系ゴム組成物を得るべく鋭意検討した結果本発
明に到達した。
すなわち本発明は、エチレン・プロピレン・エ
チリデンノルボルネン三元共重合体ゴム及び／又
はエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン
三元共重合体ゴム100重量部あたり、架橋剤１〜
10重量部、下記一般式（），（）で示される化
合物から選ばれる少なくとも１種を0.05〜３重量
部および下記一般式（），（）で示される化合
物から選ばれる少なくとも１種を０〜３重量部含
有する白色または着色（但し黒色を除く）可能な
エチレン・プロピレン系ゴム組成物を提供するも
のである。
一般式（）
（式中、R1はC1〜3のアルキル基を示す。）
一般式（）
（式中、R2はC6〜10のアルキル基、R3はC1〜3の
アルキル基、ｎは１〜５の実数を示す。）
一般式（）
（式中、R4はC1〜9のアルキル基を示す。）
一般式（）
（式中、R5はC1〜6のアルキル基、ｍは１〜６
の整数を示す。）
本発明においてエチレン・プロピレン・エチリ
デンノルボルネン三元共重合体ゴム又はエチレ
ン・プロピレン・ジシクロペンタジエン三元共重
合体ゴムが、それぞれ単独で、又は、両者を混合
して用いられるが、これらのゴムの他は、天然ゴ
ムや各種の合成ゴムを配合してもよい。
本発明に使用される一般式（），（）の化合
物はヒンダードアミン系のプラスチツク材料用の
光安定剤として公知であつて、
The present invention relates to a white or colored (excluding black) ethylene/propylene rubber composition with improved weather resistance. Ethylene/propylene rubber or ethylene/propylene rubber
Propylene/non-conjugated diene rubber (hereinafter collectively referred to as ethylene/propylene rubber)
Compared to general-purpose rubbers such as natural rubber, styrene/butane diene rubber, butane diene rubber, and isoprene rubber, it has superior weather resistance and heat resistance. It is used as a black vulcanized rubber containing black. However, although ethylene/propylene rubber is used, vulcanized rubber that is colored other than white or black without carbon black may be used outdoors for 1 to 2 years unless a large amount of rutile-type titanium white is added. Since it does not have sufficient weather resistance, such as cracks caused by bacterium, its use is restricted in outdoor applications where it is exposed to direct sunlight. In recent years, there has been a demand for colored vulcanized rubber other than white or black to improve the appearance of various rubber parts. Or, this is because the problem regarding the weather resistance of colored vulcanized rubber other than black has not been solved. Conventionally, as a conventional technique for obtaining vulcanized rubber colored except for white or black with some weather resistance, there is a known method of blending a large amount of rutile-type titanium white as a light-obscuring agent into ethylene-propylene rubber. ing. However, in order to improve the weather resistance of ethylene-propylene rubber using this method, it is necessary to add 30 parts by weight or more of rutile-type titanium white to 100 parts by weight of the rubber, making vulcanized rubber expensive. Make it. Furthermore, when coloring this to red, blue, yellow, etc., rutile titanium white acts as a masking agent, so it is necessary to add a large amount of pigment to achieve the desired coloration, which is difficult to do with this conventional technology. Therefore, it has become extremely expensive to obtain colored vulcanized rubbers other than white or black, which have excellent weather resistance. In view of this, the present inventors have conducted intensive studies to obtain an ethylene-propylene rubber composition that has excellent weather resistance and can be colored white or colored (excluding black) without using a large amount of titanium white. The invention has been achieved. That is, the present invention provides 1 to 100 parts by weight of the crosslinking agent per 100 parts by weight of ethylene/propylene/ethylidenenorbornene terpolymer rubber and/or ethylene/propylene/dicyclopentadiene terpolymer rubber.
10 parts by weight, 0.05 to 3 parts by weight of at least one compound selected from the following general formulas () and (), and 0 to 3 parts by weight of at least one compound selected from the following general formulas () and (). The object of the present invention is to provide an ethylene/propylene rubber composition that contains 3 parts by weight and can be white or colored (excluding black). General formula () (In the formula, R 1 represents a C 1-3 alkyl group.) General formula () (In the formula, R 2 is a C 6-10 alkyl group, R 3 is a C 1-3 alkyl group, and n is a real number of 1-5.) General formula () (In the formula, R 4 represents a C 1-9 alkyl group.) General formula () (In the formula, R 5 is a C 1-6 alkyl group, m is 1-6
indicates an integer. ) In the present invention, ethylene/propylene/ethylidene norbornene terpolymer rubber or ethylene/propylene/dicyclopentadiene terpolymer rubber is used either alone or as a mixture of the two, but these rubbers In addition, natural rubber and various synthetic rubbers may be blended. The compounds of general formulas () and () used in the present invention are known as light stabilizers for hindered amine plastic materials, and
【式】
なる構造の基を有していることに特徴があり、こ
の基の還元作用等により光エネルギーによつて生
じたポリマーカルボン酸の分解安定化、ポリマー
ラジカルの安定化を行ない、ポリマーの耐候性を
向上させる。
一般式（）で示される化合物において、置換
基R1は炭素数１〜３のアルキル基を示すが、工
業的には原料上の理由などからメチル基がが好ま
しい。また、一般式（）で示される化合物にお
いて、置換基R2は原料上の理由などから１，１，
３，３−テトラメチルブチル基が好ましく、同様
の理由から置換基R2はメチル基が好ましい。
一般式（），（）で示される化合物もまた安
定剤として公知であつて、これらの化合物は分子
中にフエノール基を有しており、このフエノール
基が高温下での酸素との反応によつて生じたポリ
マーラジカルを安定化することによりポリマーの
耐熱性が改良され、一般式（）で示される化合
物は金属不活性化の機能をも有している。
かかる一般式（）および（）で示される化
合物において、置換基R4およびR5は原料上の理
由などからｔ−ブチル基が好ましい。
本発明のエチレン・プロピレン系ゴム組成物
は、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン三元共重合体ゴム及び／又はエチレン・プロ
ピレン・ジシクロペンタジエン三元共重合体ゴム
100重量部あたり上記一般式（），（）で示さ
れる化合物から選ばれる少なくともも１種を0.05
〜３重量部配合してなるものであり、これにより
カーボンブラツクや多量のルチル型チタン白など
の配合しなくとも耐候性が著しく改良され、従つ
て白色または黒色を除いて着色された耐候性の良
好なゴム組成物を容易に得ることができる。
一般式（），（）で示される化合物は本発明
において必須成分ではないが、これらの化合物か
ら選ばれる１種以上を３重量部以下、好ましくは
0.05〜３重量部更に配合することにより、日光等
の光の照射に伴う温度上昇によつて促進される劣
化反応を防止する効果が付与され、より一層耐熱
性が向上する。
ここで、一般式（），（）で示される化合物
から選ばれる少なくとも１種の配合量が0.05重量
部未満であると十分な耐候性が得られず、また３
重量部を越える配合は耐候性改良効果が飽和状態
となるため、経済的に不利となる。
同様に一般式（）（）で示される化合物ら
選ばれる少くとも１種を更に配合する場合でも、
その配合量が３重量部を越えても効果上の差異は
あまりなく、むしろ経済的に不利となる。
本発明におけるもう一つの成分である架橋剤と
しては、たとえばジアシルパーオキサイド、パー
オキシエステル、ジアルキルパーオキサイド、パ
ーケタルなどの有機過酸化物が使用され、かかる
架橋剤はアクリレート化合物、キノイド化合物な
どのゴム、プラスチツク用に公知の各種の架橋助
剤を併用することもできる。
このような架橋剤は、本発明のエチレン・プロ
ピレン系ゴム組成物を良好に架橋させる見地か
ら、エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン三元共重合体ゴム及び／又はエチレン・プロ
ピレン・ジシクロペンタジエン三元共重合体ゴム
100重量部あたり１〜10重量部の範囲で配合され
る。
また、本発明のゴム組成物に、必要に応じてゴ
ム加工業界で公知のミネラルフイラー、たとえば
タルク、クレー、炭酸カルシウムや軟化剤として
プロセスオイルなどの各種の添加剤を配合するこ
ともできる。
かくして得られる本発明のエチレン・プロピレ
ン系ゴム組成物に、色素、例えばキナクドリンレ
ツド、ジスアゾエロー、フタロシアニンブルー、
群青、べんがら等を添加することによつて、所望
の配色ができる。
かくして、従来技術よりも著しく少い色素の添
加量で所望の配色が可能となる。色素は一般に高
価であるので、このことも、耐候性の優れた白色
または、黒色を除いて着色された加硫ゴム製品の
低価格化に寄与する。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例 １
第１表の配合成分をオープンロールで混練し
て、各種のゴム組成物を得た。得られたそれぞれ
のゴム組成物を、170℃のプレス成形機を用いて、
10分間架橋させ、厚み２mmのそれぞれのゴムシー
トに成形した。但し、No.10の配合品についは150
℃のプレス成形機を用いた。
得られたそれぞれのゴムシートを、下記条件の
ウエザーメーター内で劣化を促進させ、劣化後の
ゴムシートの表面状態を経時的に観察して耐候試
験を行つた結果を第２表に示した。
（ウエザーメーターの条件）
機種……サンシヤインウエザーメーター
温度 63℃（ブラツクパネル温度）
降雨サイクル……18/120分
尚、第２表のクラツクは、ゴムシートの暴露面
を外側にして180℃折り曲げた場合に生成するク
ラツクを、JIS K6301の第16項オゾン劣化試験の
クラツク表示法によつて評価したものである。[Formula] It is characterized by having a group with the following structure, and the reducing action of this group stabilizes the decomposition of polymer carboxylic acids generated by light energy and stabilizes polymer radicals, resulting in the formation of polymers. Improve weather resistance. In the compound represented by the general formula (), the substituent R 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, but from an industrial standpoint, a methyl group is preferred for raw material reasons. In addition, in the compound represented by the general formula (), the substituent R 2 is 1, 1,
A 3,3-tetramethylbutyl group is preferred, and for the same reason, a methyl group is preferred as the substituent R2 . Compounds represented by the general formulas () and () are also known as stabilizers, and these compounds have a phenol group in their molecules, and this phenol group reacts with oxygen at high temperatures. By stabilizing the resulting polymer radicals, the heat resistance of the polymer is improved, and the compound represented by the general formula () also has a metal deactivation function. In the compounds represented by the general formulas () and (), substituents R 4 and R 5 are preferably t-butyl groups for reasons such as raw materials. The ethylene/propylene rubber composition of the present invention is an ethylene/propylene/ethylidenenorbornene terpolymer rubber and/or an ethylene/propylene/dicyclopentadiene terpolymer rubber.
0.05% of at least one compound selected from the above general formulas () and () per 100 parts by weight.
~3 parts by weight, and this significantly improves weather resistance without adding carbon black or a large amount of rutile-type titanium white. A good rubber composition can be easily obtained. Although the compounds represented by the general formulas () and () are not essential components in the present invention, one or more selected from these compounds may be added in an amount of up to 3 parts by weight, preferably
By further blending 0.05 to 3 parts by weight, the effect of preventing the deterioration reaction promoted by the temperature rise accompanying irradiation with sunlight or other light is imparted, and the heat resistance is further improved. Here, if the amount of at least one selected from the compounds represented by the general formulas () and () is less than 0.05 parts by weight, sufficient weather resistance cannot be obtained;
If the amount exceeds 1 part by weight, the effect of improving weather resistance becomes saturated, which is economically disadvantageous. Similarly, even when at least one compound selected from the compounds represented by the general formula () () is further blended,
Even if the amount exceeds 3 parts by weight, there is not much difference in effectiveness, but rather it becomes economically disadvantageous. As the crosslinking agent, which is another component in the present invention, organic peroxides such as diacyl peroxide, peroxy ester, dialkyl peroxide, and perketal are used, and such crosslinking agents include rubber compounds such as acrylate compounds and quinoid compounds. , various crosslinking aids known for plastics can also be used in combination. From the standpoint of crosslinking the ethylene/propylene rubber composition of the present invention, such crosslinking agents include ethylene/propylene/ethylidene norbornene ternary copolymer rubber and/or ethylene/propylene/dicyclopentadiene ternary copolymer rubber. polymer rubber
It is blended in an amount of 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight. Furthermore, various additives such as mineral fillers known in the rubber processing industry, such as talc, clay, calcium carbonate, and process oil as a softening agent, can be added to the rubber composition of the present invention, if necessary. The thus obtained ethylene/propylene rubber composition of the present invention is added with pigments such as quinacridine red, disazo yellow, phthalocyanine blue,
A desired color scheme can be achieved by adding ultramarine, red pepper, etc. In this way, a desired color arrangement can be achieved with a significantly smaller amount of dye added than in the prior art. Since dyes are generally expensive, this also contributes to lower prices of vulcanized rubber products that are white or colored except for black, which have excellent weather resistance. The present invention will be explained below with reference to Examples. Example 1 Various rubber compositions were obtained by kneading the ingredients shown in Table 1 using an open roll. Each of the obtained rubber compositions was molded using a press molding machine at 170°C.
The mixture was crosslinked for 10 minutes and molded into rubber sheets with a thickness of 2 mm. However, for No. 10 compounded product, 150
A press molding machine at ℃ was used. The deterioration of each of the obtained rubber sheets was accelerated in a weather meter under the following conditions, and the surface condition of the rubber sheet after deterioration was observed over time to perform a weather resistance test. The results are shown in Table 2. (Weather meter conditions) Model: Sunshine weather meter Temperature: 63℃ (black panel temperature) Rainfall cycle: 18/120 minutes The cracks in Table 2 are at 180℃ with the exposed side of the rubber sheet outside. The cracks generated when bent were evaluated using the crack display method of the ozone deterioration test in Section 16 of JIS K6301.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
ネン三元共重合体ゴム及び／又はエチレン・プロ
ピレン・ジシクロペンタジエン三元共重合体ゴム
100重量部あたり、架橋剤１〜10重量部、下記一
般式（）、（）で示される化合物から選ばれる
少なくとも１種を0.05〜３重量部および下記一般
式（）、（）で示される化合物から選ばれる少
なくとも１種を０〜３重量部含有する白色または
着色（但し黒色を除く）可能なエチレン・プロピ
レン系ゴム組成物。 一般式（） （式中、R1はC1〜3のアルキル基を示す。） 一般式（） （式中、R2はC6〜10のアルキル基、R3はC1〜3の
アルキル基、ｎは１〜５の実数を示す。） 一般式（） （式中、R4はC1〜9のアルキル基を示す。） 一般式（） （式中、R5はC1〜6のアルキル基を、ｍは１〜
６の整数を示す。）[Scope of Claims] 1. Ethylene/propylene/ethylidenenorbornene terpolymer rubber and/or ethylene/propylene/dicyclopentadiene terpolymer rubber
Per 100 parts by weight, 1 to 10 parts by weight of a crosslinking agent, 0.05 to 3 parts by weight of at least one compound selected from the following general formulas () and (), and a compound represented by the following general formulas () and (). A white or colored (excluding black) ethylene/propylene rubber composition containing 0 to 3 parts by weight of at least one selected from the following. General formula () (In the formula, R 1 represents a C 1-3 alkyl group.) General formula () (In the formula, R 2 is a C 6-10 alkyl group, R 3 is a C 1-3 alkyl group, and n is a real number of 1-5.) General formula () (In the formula, R 4 represents a C 1-9 alkyl group.) General formula () (In the formula, R 5 is a C 1-6 alkyl group, m is 1-
Indicates an integer of 6. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14665984A JPS6126642A (en) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | Ethylene-propylene rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14665984A JPS6126642A (en) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | Ethylene-propylene rubber composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6126642A JPS6126642A (en) | 1986-02-05 |
| JPH0448816B2 true JPH0448816B2 (en) | 1992-08-07 |
Family
ID=15412718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14665984A Granted JPS6126642A (en) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | Ethylene-propylene rubber composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6126642A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0593113A (en) * | 1991-10-01 | 1993-04-16 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | Radiation-resistant elastomer composition |
| JP2007131806A (en) * | 2005-11-14 | 2007-05-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Rubber composition |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60199039A (en) * | 1984-03-22 | 1985-10-08 | Chisso Corp | Stabilized polyolefin composition |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14665984A patent/JPS6126642A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6126642A (en) | 1986-02-05 |
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