JPH0449253A - ２，６‐ジメチルナフタレンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は２，６−ジメチルナフタレンの製造法に関する
ものである。詳しくは、ジメチルナフタレン異性体混合
物を主要成分として含有する原料油から２，６−ジメチ
ルナフタレンを製造する方法に間するものである。

（従来の技術） ２．６−ジアルキルナフタレン、例えば２，６−ジメチ
ルナフタレンは耐熱性及びガスバリヤ−性の高いポリエ
チレンナフタレートの製造原料として使用され、ジアル
キルナフタレン異性体混合物を主要成分として含有する
原料油から分離することにより製造されている。

従来、ジアルキルナフタレン異性体混合物を主要成分と
して含有する原料油から２，６−ジアルキルナフタレン
を取得する方法としては、ゼオライト系吸着剤を使用す
る方法が数多く知られている。

例えば、米国特許３，１３３，１２６、同３，１３４，
７８２、同３．７７２，３９９、同３，８４０，６１０
、同３，８９５，０８０、同４，０１４゜９４９、特公
昭４９−２７５７８、特公昭５１−２４５０５、特公昭
５２−９４５及びオランダ特許７３０７７９４等が挙げ
られる。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、これらの先行技術には、純度９９％以上
のような高純度の２，６−ジアルキルナフタレンを高収
率で得る具体的な方法は開示されていない、更にジアル
キルナフタレン異性体混合物を含む原料油中の不純物や
、原料油から２，６−ジアルキルナフタレンを分離後の
ジアルキルナフタレン混合物ラフィネートを異性化した
場合に生成する副生物の挙動等については全く解明され
ておらず、高純度の２，６−ジアルキルナフタレンを収
率よく製造するためには多くの解決すべき問題があった
。

本出願人はさきに、特定の吸着剤と脱離剤を用いるカラ
ムクロマトグラフィー分離と晶析分離を絹み合わせるこ
とによる２、６−ジアルキルナフタレンの分離方法を提
案したく特開平１−１６８６２８号）。

この方法では、カラムクロマトグラフィー分離を擬似移
動床方式により連続的に行なうことが可能であり工業的
実施上極めて有利であるが、原料油中のジアルキルナフ
タレン以外の不純物の挙動が不明である。

また、ジアルキルナフタレン異性体混合物を含む原料油
から２，６−ジアルキルナフタレンを分離してその濃度
が低下したジアルキルナフタレン混合物ラフィネートは
、経済的観点から、これを異性化して２．６−ジアルキ
ルナフタレン濃度を熱力学的平衡濃度に近い組成まで高
めて分離工程に戻すのが好ましい、しかし異性化に際し
ては、ジアルキルナフタレン自体、あるいは不純物とし
て混在する他の炭化水素類の少なくとも一部が、脱アル
キル化、不均化、水素化、三量化、分解、閉環反応、閉
環反応等の複雑な副反応を併発して、軽沸成分や高沸成
分が副生ずるのが通例であるが、これらの不純物の影響
や挙動に関する知見も不明であり、工業的プロセスの採
用上なお解決すべき多くの問題がある。

本発明の目的は、従来法による上述の問題点を解決し、
ジアルキルナフタレン、中でもジメチルナフタレン異性
体混合物を主要成分として含有する原料油から、工業的
に有利に２，６−ジメチルナフタレンを製造する方法を
確立することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者等は、上記の目的を達成するため検討した結果
、ジメチル異性体には、夫々の異性化反応における反応
性に大きな相違があることを知った。

即ち、例えば後記書考例１に具体的に示すように、異性
化反応の反応性が大きいのは、２，６一体、２．７一体
、２，３一体等であり、中程度なのは、１．５−体、１
．８一体、１，３一体等であり、１，２体は上記他の異
性体に比し異性化反応の反応性が極端に小さいことが分
フた。

これがために、異性化反応と分離処理とを組合わせて、
ジメチルナフタレン異性体混合物から２゜６−ジメチル
ナフタレンを製造する場合、混合物中の１，２−ジメチ
ルナフタレンの含有割合は比較的少ないにも拘らず、次
第に１，２−ジメチルナフタレンが系内に蓄積して目的
とする２、６−ジメチルナフタレンの濃度を低下させ、
運転に支障をきたすことが判明した。

本発明は、上記の知見に基づいて更に検討を重ねた結果
、ジメチルナフタレン異性体混合物を主要成分として含
有する原料油から２，６−ジメチルナフタレンを分離し
、分離後の原料油成分を異性化しで２，６−ジメチルナ
フタレン濃度を高め、これを上記２，６−ジメチルナフ
タレンの分離工程に循環するプロセスを採用する場合に
、異性化反応により副生ずるジメチルナフタレン以外の
低沸点成分及び高沸点成分と共に、異性体混合物中の１
．２−ジメチルナフタレンを予め除去した後に、２，６
−ジメチルナフタレンの分離工程に循環することにより
、極めて高純度の２，６−ジアルキルナフタレンを効率
よく製造し得ることを見出し本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、 （イ）ジメチルナフタレン異性体混合物を主要成分とし
て含有する原料油から２．６−ジメチルナフタレンを分
離する第１工程、 （ロ）第１工程による分離後の２，６−ジメチルナフタ
レン濃度の低下したジメチルナフタレン異性体混合物を
含有する原料油を、異性化反応に付して２，６−シメチ
ルルナフタレン濃度を熱力学的平衡濃度に近い組成まで
高めた異性化反応生成物を得る第２工程、 （ハ）第２工程による異性化反応生成物からジメチルナ
フタレン以外の成分を除去し、更に１．２−ジメチルナ
フタレンの少なくとも一部を除去した後、第１工程に循
環する第３工程 からなることを特徴とするジメチルナフタレン異性体混
合物を主要成分として含有する原料油から２．６−ジメ
チルナフタレンを製造する方法に存する。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明におけるジメチルナフタレン異性体混合物とは、
２，６−ジメチルナフタレン、２，７−ジメチルナフタ
レン、２，３−ジメチルナフタレン、１．３−ジメチル
ナフタレン、１，８−ジメチルナフタレン、ｌ、７−ジ
メチルナフタレン、１．６−ジメチルナフタレン、１．
５−ジメチルナフタレン、１．４−ジメチルナフタレン
及び１．２−ジメチルナフタレン等の異性体混合物を意
味する。

本発明の処理の対象とする、ジメチルナフタレン異性体
混合物を主要成分として含有する原料油は、一般には、
（１）ガスオイル、石炭タール又は石油系重質油からの
留分もしくは抽出物、（２）上記留分もしくは灯軽油の
分解生成物や改質物、（３）ナフタレン又はメチルナフ
タレンのアルキル化もしくはトランスアルキル化生成物
、（４）アルキル置換ベンゼン類の脱水素環化生成物等
の沸点２６０〜３２０℃程度の芳香族炭化水素の混合物
であり、主として上記ジメチルナフタレン異性体混合物
からなり、その他モノアルキルナフタレンを含み、更に
微量の含窒素、含酸素、含硫黄化合物等の不純物を含有
するが、これら不純物は、予め可及的に除去してから本
発明に使用するのが望ましい。

本発明の方法は以下に示す（イ）、（ロ）及び（ハ）の
工程からなる。

（イ）第１工程： 第１工程では、ジメチルナフタレン異性体混合物を主要
成分として含有する原料油から２．６−ジメチルナフタ
レンを分離する。原料油から２，６−ジメチルナフタレ
ンを分離するには、公知の種々の方法が採用される０例
えば吸着剤を用いる回分法、カラムクロマトグラフィー
による連続分離法、晶析法、加圧晶析法あるいはホスト
ゲスト型付加体形成法等が挙げられる。これらのうちで
も、カラムクロマトグラフィーによる連続分離法が特に
好ましく、例えば特開平１−１６８６２８号に記載され
ている擬似移動床方式による連続分離法あるいはこれと
晶析法とを組み合わせた方法が推奨される。

具体的には、吸着剤としてカチオンサイトにアルカリ金
属、亜鉛等を含有するＸ型ゼオライト及びＹ型ゼオライ
ト、特に好ましくはカチオンサイトにリチウムを含むＹ
型ゼオライトを使用し、脱離剤としてパラキシレン及び
／又はオルトキシレンを使用して、ジメチルナフタレン
異性体混合物を主要成分として含有する原料油を、有利
には擬似移動床方式によるクロマトグラフィーにより連
続的に分離する方法である。分離条件としては、６０〜
２００℃の温度及び大気圧〜２０気圧の圧力から選択す
るのが好ましい。このようにして分離された２、６−ジ
メチルナフタレンの製品流を、更に晶析分離すれば一層
高純度の２，６−ジメチルナフタレンを得ることができ
る。

（ロ）第２工程： この工程では、第１工程による２、６−ジメチルナフタ
レン分離後の、２，６−ジメチルナフタレン濃度の低下
したジメチルナフタレン異性体混合物を含有する原料油
を、異性化反応に付して２，６−ジメチルナフタレン濃
度を熱力学的平衡濃度に近い組成まで高めた異性化反応
生成物を得る。

異性化反応は、−船釣には固体酸触媒の存在下に気相又
は液相で実施される。反応は２０〜５００℃の温度及び
大気圧〜５０気圧程度の圧力下において、好ましくは水
素気圏中で、ジメチルナフタレン異性体混合物を含有す
る原料油を気相で導入して異性化反応を実施するのが望
ましい。

特に好適な異性化反応触媒としては、例えば水素型にイ
オン交換したペンタシル型ゼオライト、特にＨ−ＺＳＭ
−５型ゼオライト、水素もしくは各種の金属カチオンで
イオン交換されたＹ型ゼオライト、モルデナイト型ゼオ
ライト等のアルミノシリケートをベースとする触媒が挙
げられる。

これらのゼオライト系触媒は、要すればニッケル、レニ
ウム、パラジウム、白金等の水素化能を有する金属成分
を担持するか又はこれら金属でイオン交換してもよい、
工業的実施上は、これらの触媒をシリカ、アルミナ、ベ
ーマイト、アルミナゾル、ベントナイト、粘土鉱物類（
カオリナイト、セビオライト、ハロイサイト、モンモリ
ロナイト等の天然粘土鉱物や、とラード架橋粘土のよう
な合成粘土）と共に成型して使用するのが一般的である
。

このような触媒を使用し、上述の条件下で異性化反応を
実施することにより、２，６−ジメチルナフタレン濃度
が熱力学的平衡濃度に近い組成まで高められた反応生成
物を得ることができる。なお以上の外、塩化アルミニウ
ム等のルイス酸触媒を使用し、液相で異性化することも
できる。

（ハ）第３工程： 本工程においては、異性化反応生成物から、反応により
副生じたジメチルナフタレンよりも低沸点の成分（低沸
物）並びにジメチルナフタレンよりも高沸点の成分（高
沸物）を可及的に除去すると共に、更にジメチルナフタ
レン異性体混合物中の１゜２−ジメチルナフタレンをで
きるだけ除去した後に、前記２，６−ジメチルナフタレ
ンを分離する第１工程に循環するものであり、この点が
本発明の大きな特徴である。

異性化反応生成物からの上記低沸物及び高沸物の分離、
並びに１．２−ジメチルナフタレンの分ｌＩは、それ自
体周知の種々の分離操作を適用することができる。

具体的には例えば、第２工程で得られた異性化反応生成
物を蒸留塔に供給して低沸物を塔頂から系外に留去し、
塔底液を同一の蒸留塔において蒸留するか又は第二の蒸
留塔に導入して蒸留し、塔頂からジメチルナフタレン異
性体混合物を留出させて第１工程に循環すると共に、１
．２−ジメチルナフタレンを塔中間部又は塔底から留去
し、高沸物は塔底から系外に抜き出す方法が採用される
。この壜台、１〜２００膳−Ｈｇ程度の減圧下で操作さ
れる充填蒸留塔、多段蒸留塔等を用いて連続式又は回分
式で精密蒸留するが適当である。好ましくは、釜温度が
１５０〜２８０℃程度の範囲になるように塔内圧力を設
定して、高沸物を塔底から抜き出し、■。

２−ジメチルナフタレンを塔中間部から側流として気相
で抜き出すように連続操作される。

本発明の方法は、上述の（イ）、（ロ）及び（ハ）の工
程を縁り返して実施することにより実施され、これによ
り、系内に１．２−ジメチルナフタレンの蓄積を生じる
ことなく、極めて高純度の２，６−ジアルキルナフタレ
ンを効率よく得ることができる。

（実施例） 以下本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限りこれ等の実施例に限定さ
れるものではない。

参考例１ ［ジメチルナフタレン異性体の異性化反応性１表１に示
す７種類のジメチルナフタレン異性体につき、夫々単独
の異性化反応性を調べた。

異性化触媒として特公昭４６−１００８４号公報の実施
例１に記載の方法により製造したＺＳＭ−５型ゼオライ
ト（ＳｉＯ２／　Ａｌ２Ｏ３＝　３２．５）を焼成し、
次いでＮ）１４啼型へイオン交換し、更に焼成してＨ＋
型に変換して得られたＨ−ＺＳＭ−５型ゼオライトを打
錠成型したものを使用した。

内径２０１１Ｉｌの硬質ガラス製反応器に、上記の触媒
（粒径１０〜２０メツシユ＞３−１　ｇ（５，２ｍｌ）
を充填し、触媒層の上にはガラスピーズ層を充填し、こ
れに表１のジメチルナフタレン異性体（ＤＭＮ）を単独
で供給し、水素ガス中に気化同伴させ、温度３５０℃、
Ｈ２／ＤＭＮ（％ル比）＝２８、Ｌ）ＩｓＶ　＝　０　
、１８　テｍ通して異性化反応を行なった。

夫々のＤＭＮの反応性（変換率）は表１の通りであフた
。

表　　１ 上表の結果から、１．２−ジメチルナフタレンは、他の
異性体に比較して、異性化反応性が著しく低く、２．６
−ジメチルナフタレンの分離プロセス内に蓄積し易いこ
とが理解される。

実施例１ ［カラムクロマトグラフィーによる分離］擬似移動床を
用いた吸着分離方法は特公昭４２−１５６８１に開示さ
れて以来、当該技術者にとってよく知られた技術となっ
ている。本実施例でもこの方法を用いた。これはジメチ
ルナフタレン異性体混合物を含有する油成分を原料とし
、脱離剤を用いて非吸着成分である２、６−ジメチルナ
フタレン溶液と、吸着成分である他のジメチルナフタレ
ン異性体混合物溶液とに、クロマトグラフィーにより連
続的に分離する方法であって、内部に吸着剤が充填さ、
れ、かつ前端と後端とが流体通路により結合された充填
床に、原料供給部から非吸着質抜出部までの吸着帯域、
同抜出部から吸着剤供給部までの精製帯域、同供給部か
ら吸着質抜出部までの脱着帯域及び同抜出部から原料供
給部までの濃縮帯域の四つの帯域を、上流より上記順序
で形成させつつ流体を循環させ、上記供給部及び抜出部
の位置を間欠的に下流方向に移動させることよりなる分
離法である。

リチウムでイオン交換したＹ型ゼオライト（粒度分布２
５０〜４２０μｍ）を充填した内径２８　ｍｍ、充填高
さ４１６　ｍｍのステンレス製カラム８本を用い、１０
０℃でジメチルナフタレン異性体混合物を含む原料油か
ら２．６−ジメチルナフタレンを分離した。脱離剤とし
てはバラキシレンを使用した。

原料供給口より原料をＩｌｌ■１／ｈ「で送入した。

原料の組成は、２，６−ジメチルナフタレンが１３．４
％、１．２−ジメチルナフタレンが３．５１％であり、
その他にジメチルナフタレン各異性体（２，７−シメチ
ルナフタレン１３．５％、２，３−ジメチルナフタレン
４．５％、１．７−シメチルナフタレン１４．７％、そ
の他１．６−シメチルナフタレンなどの異性体）と、少
量のメチルナフタレン類、エチルナフタレン類、ビフェ
ニル類等が含まれていた。

脱離剤供給口よりバラキシレンを３６６■１／ｈ「で送
入し、非吸着物質流（製品流）を８４ｍ１／ｈｒ、ラフ
ィネート流を３９３■Ｉ／ｈｒに制御して運転を行なっ
た。

運転開始後、１９時間で系内の濃度分布が定常状態にな
ったので製品流を分析したところ、バラキシレンが７８
．８％、２．６−ジメチルナフタレンが１４．８％、２
，７−ジメチルナフタレンが０．２％、２，３−ジメチ
ルナフタレンが０．１％であって、１．２−ジメチルナ
フタレンは検出されなかった。ラフィネート流中のバラ
キシレン濃度８２．６％、２，６−シメチルナフタレン
濃度０．２６％、１．２−ジメチルナフタレン濃度０．
７１％であり、更に他の成分が検出された。このことか
ら１．２−ジメチルナフタレンは、全量がラフィネート
流中に出てくることが明らかである。これがため、ラフ
ィネート流を異性化反応に循環使用して、異性体成分を
２，６−ジメチルナフタレン製造に活用しようとすると
、系内に１．２−ジメチルナフタレンの蓄積を招くこと
となる。

バラキシレンを除いたベースに換算すると２，６−ジメ
チルナフタレンの純度は７０．０％であった。バラキシ
レンは蒸留により容易に除去できるので、２．６−ジメ
チルナフタレンの純度は１３．４％から７０．０％へ増
大し、その回収率は７３％と計算される。

実施例２ ［異　性　化］ 実施例１において２，６−ジメチルナフタレンを分離後
のラフィネート成分を、全理論段数５０段の蒸留塔を使
用して還流比３、塔頂圧力１２０　ｇｍＨｇで回分蒸留
して脱離剤（バラキシレン）を留去した。釜残液は、ジ
メチルナフタレン異性体混合物を主要成分として含有す
るが、２，６−ジメチルナフタレンの濃度は１．０％ま
で低下していた。

上記の釜残液を用いて異性化反応を行なった。

異性化触媒としては、前記参考例１で用いたＩ−ＺＳＭ
−５型ゼオライトを打錠成型したものを使用した。

内径２５　＋ｕ＋のステンレス製反応器に、上記の触媒
（粒径ｌＯ〜２０メツシュ）２０　ｍｌを充填し、触媒
層の上にはセラミックボールを充填し、これにジメチル
ナフタレン異性体混合物（ＤＭＮ）を供給し、水素ガス
中に気化同伴させ、温度３８０℃、圧力１０　ｋｇ／Ｃ
−２、Ｈ２／ＤＭＮ％ル比＝２５、ＬＨ５Ｖ＝　０．６
テ流通して異性化反応を行なった０反応生成物を分析し
たところ、２，６−ジメチルナフタレン濃度は１３６５
％であり、全ジメチルナフタレンの回収率は９７％であ
った。

なお、反応生成物中には、ジメチルナフタレンの他に、
微量のベンゼン、トルエン、キシレン（０−１−一、ｐ
−異性体混合物）、ナフタレン、メチルナフタレン、エ
チルナフタレン等のジメチルナフタレンよりも低清点の
化合物、並びにトリメチルナフタレン類、テトラメチル
ナフタレン類、ペンタメチルナフタレン類、種々の数の
メチル基を有するビナフチル体等のジメチルナフタレン
よりも高沸点の化合物が含有されていることが判明した
。

実施例３ ［異　性　化］ 実施例１における第１工程と同様のカラムクロマトグラ
フィーにより２，６−シメチルナフタしン分離後のラフ
ィネート成分を回分蒸留に付して脱離剤（パラキシレン
）を留去し、得られたジメチルナフタレン異性体を含む
混合物（２，６・ジメチルナフタレン１．０％、１．２
−ジメチルナフタレン４．８％及び他のジメチルナフタ
レン異性体並びに少量のメチルナフタレン類、エチルナ
フタレン、ビフェニル類を含む）を用いて実施例２と同
一の触媒を使用して異性化反応を行なった。

内径２０１ＩＩ＋の硬質ガラス製反応器に、上記の触媒
（粒径１０〜２０メツシユ）３．１　ｇ（５，２箇１）
を充填し、触媒層の上にはガラスピーズ層を充填し、こ
れに上記のジメチルナフタレン異性体混合物（ＤＩＮ）
を供給し、水素ガス中に気化同伴させ、温度３５０℃、
Ｈ２／　ＤＭＮ（％　ル比）＝２８、Ｌ）ｌＳＶ＝　０
．１８で流通して異性化反応を行なった。

反応生成液を分析したところ、２，６−ジメチルナフタ
レン濃度は１２．８％まで向上したが、１，２−ジメチ
ルナフタレン濃度も５．２％に増加した。なお、異性化
反応性の高いｌ、７−１ｌ、５−１２，３−及び１．３
−ジメチルナフタレン等の異性体の濃度は、何れも減少
し、熱力学的平衡組成に接近していることが理解され、
１．２−ジメチルナフタレンのみは、平衡組成（約６％
）内ではあるが明らかに系内に蓄積することが認められ
た。

実施例４ ［異　性　化］ 実施例１における同様のカラムクロマトグラフィーによ
り２，６−シメチルナフタレン分離後のラフィネート成
分から、脱離剤（バラキシレン）を留去して得られたジ
メチルナフタレン異性体を含む混合物（２，６−シメチ
ルナフタレン３．１％、１．２−ジメチルナフタレン１
２．９％及び他のジメチルナフタレン異性体並びに少量
のメチルナフタレン類、エチルナフタレン、ビフェニル
類を含む）を用い、実施例３と同一の触媒を使用し同一
の条件で異性化反応を行なった。

反応生成液を分析したところ、２，６−ジメチルナフタ
レン濃度は１０．５％に向上したが、１．２−ジメチル
ナフタレン濃度は１３．２％と平衡組成（約６％）に向
かわず更に上昇した。また、異性化反応性の高いｌ、７
−１１，５−１２，３−及び１．３−ジメチルナフタレ
ン等の異性体の濃度は、何れも少しずつ減少しているこ
とから、各々が熱力学的平衡組成に接近しているのに対
して、１．２−ジメチルナフタレンのみは、熱力学的平
衡とは無間係の挙動を示し、明らかに系内に蓄積するこ
とが認められた。

実施例５ ［低沸物、高沸物及び１．２−異性体の分離コ全理論段
数５０段の充填式回分蒸留塔を用いて、実施例２で得た
異性化反応生成液を蒸留した。

塔頂圧力２０　＊＊Ｈｇ、還流比２０とし、塔頂温度に
より、いくつかの留分に分けて試料を採取し、ガスクロ
マトグラフィーにより分析して各組成を調べたところ、
表２の通りであった。

表　　２ 表２に示す塔頂温度１４６〜１５０℃の留分の結成は、
１．２−ジメチルナフタレン５０％、２，３−ジメチル
ナフタレン２８％、１．４−ジメチルナフタレン２６８
％、１．５−ジメチルナフタレン３．８％、２．６−シ
メチルナフタレン０，２％、その他の化合物合計量１５
％以下であった。このように、１．２−ジメチルナフタ
レンは濃度５０％に濃縮され、２，６−ジメチルナフタ
レンの濃度は約０．２％であり、両者の蒸留による分離
は充分可能であった。

実施例６ ［低沸物、高沸物及び１，２−異性体分離後の異性化物
の循環コ 実施例５で得られた表２における留分２及び留分３を、
実施例１で使用したカラムに供給し、実施例１と同一の
条件でクロマトグラフィーにより、連続的に２，６−ジ
メチルナフタレンの分離を行なった。クロマトグラフィ
ーのパターンは全〈実施例１と同一であり、製品流から
バラキシレンを除いた２、６−ジメチルナフタレンの純
度は７６％であった。

（発明の効果） 本発明によれば、前記（イ）、（ロ）及び（ハ）の工程
を朝会わせることによって、ジメチルナフタレン異性体
混合物を主要成分として含む原料油から、純度９９％以
上のような高純度の２，６−ジメチルナフタレンを効率
よく製造することができ、本物質の工業的生産に寄与す
るところが大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）ジメチルナフタレン異性体混合物を主要成
   分として含有する原料油から２，６−ジメチルナフタレ
   ンを分離する第１工程、 （ロ）第１工程による分離後の２，６−ジメチルナフタ
   レン濃度の低下したジメチルナフタレン異性体混合物を
   含有する原料油を、異性化反応に付して２，６−ジメチ
   ルナフタレン濃度を熱力学的平衡濃度に近い組成まで高
   めた異性化反応生成物を得る第２工程、 （ハ）第２工程による異性化反応生成物からジメチルナ
   フタレン以外の成分を除去し、更に１，２−ジメチルナ
   フタレンの少なくとも一部を除去した後、第１工程に循
   環する第３工程 からなることを特徴とするジメチルナフタレン異性体混
   合物を主要成分として含有する原料油から２，６−ジメ
   チルナフタレンを製造する方法。