JPH04500204A - ２−オキサービシクロ［２．２．１］ヘプタン誘導体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

２−オキサ−ビシクロ（２，２，１３へブタン誘導体およびこの化合物を含有す る医薬本発明は、式１ Ｃ式中 Ａは−（ＣＨ＊）−−２（Ｅ）−または（Ｚ）　−ＣＨ±ＣＨ−５−Ｃ＝Ｃ−５ −〇−または−Ｓ−を表わし、ｎはθ〜７であり、 Ｂは水素、ＣＩ−Ｃ＋＊アルキル、−ＯＲ’、ハロゲン、−Ｃ＝Ｎ、　−Ｎ、　 、−ＣＯＯＲＩ、少なくとも１つのＮ原子、Ｏ原子またはＳ原子を有する５員ま たは６員の複素環残基を表わし、Ｒ＋は酸素、単結合または−ＣＨ，基を表わし 、Ｒ′は水素、Ｃ４〜Ｃ１゜アルキル、Ｘによって置換されたＣ、〜Ｃ１２アリ ールまたはＸによって置換されたＣ２〜ＣＩ＃アラルキルを表わし、 Ｒ１は水素、Ｃ，−Ｃ，。アルキル、Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキル、Ｃ，〜Ｃ１！ アリールまたはＣ１〜Ｃ１，アラルキルを表わし、 −ＯＲ’、ハロゲン、−Ｃ５！Ｎ、−Ｎ＊　、−Ｎｏｔ、−Ｃ０ＯＲ”またはト リフルオロメチルを表わし、は水素または場合によりハロゲン、フェニル、Ｃ８ 〜Ｃ，アルコキシまたはジー（Ｃ，〜ＣＪ）−アルキルアミノによって置換され たＣ４〜Ｃ１゜アルキル、Ｃｓ〜Ｃ，シクロアルキル、０７〜Ｃ，、アラルキル 、Ｘによって置換されたフェナシルまたは少なくとも１つのＮ原子、０原子また はＳ原子を有する５員または６員の複素環残基を表わすことができる）、または −〇〇ＮＨＲ’（Ｒ’は水素、Ｃ，−Ｃ，ａアルカノイルまたはＣ１〜Ｃ４゜ア ルカンスルホニルを表わす）、または−ＣＯＮＲ’Ｒ”もよく、ｔは２または３ であり、 Ｚは−（ＣＨ２）−−１（Ｅ）　−ＣＨ＝　ＣＨｌ−ＣＨ＝ＣＲ’　−１−Ｃ＝ Ｃを表わし、ｐはＯ〜５であり メチレン基または遊離または官能的に変えられたてもよい）を表わし、 Ｃ原子数１〜５の直鎮飽和アルキレン基、分校飽和アルキレン基、またはＣ原子 数２〜５の直鎖または分校不飽和アルキレン基を表わし、これらは場合によりフ ッ素原子で置換されていてもよく、Ｓは２〜４であり、Ｅは単結合、−ＣｓＣ− または７ＣＨ＝ＣＲ’　−、（ここでＲ７は水素、Ｃ７〜Ｃ８アルキル、ハロゲ ンまたはトリフルオロメチルである）を表わし、Ｒ”は水素、Ｃ２〜Ｃ＋ｏアル キル、Ｃ１〜Ｃ１，シクロアルキル、場合によりＸによって置換されたＣ１〜Ｃ ＋ｓアラルキル、場合によりＸによって置換されたＣ、〜Ｃ１１アリールまたは 少なくとも１つのＮ原子、Ｃ原子またはＳ原子を有する５員または６員の複素環 残基を表わすか、またはＥが単結合を表わす場合−０−（ＣＨ２）、−Ｌ−（Ｃ ＨＩ）。−Ｘ　（、：、：テ、基−（Ｘ）、　ｆ：おいてｐ＝２または３である 場合Ｘは同じかまたは異っていてもよい）を表わし、０は０〜５であり、Ｂ１お よびＢ２は同じかまたは異なり、ハロゲンを除きＢを表わし、Ｂ８は同じかまた は異なり、Ｃ１〜ＣＪアルキル、フェニルまたは０１〜Ｃ＋＠アラルギルを表わ し、 Ｌは酸素または硫黄を表わす〕で示される２−オキサ−ビシクロ（２，２，１） へブタン誘導体ならびにその鏡像体、およびＲ１が水素を表わす場合にはそれの 生理的に許容しうる塩基との塩、ならびにα−１β−またはγ−シクロデキスト リンクラスレート、ならびにリポソームで包接された式■で示される化合物に関 する。 定義“５員または６員の複素環残基″は、少なくとも１つのへテロ原子、とくに 窒素、酸素または硫黄を含有しかつ単環または二環式である複素環に関する。 たとえば、２−フリル、３−フリル、２−チェニル、３−チェニル、２−ピリジ ル、３−ピリジル、４−ピリジル、キノリル、イソキノリルが挙げられる。 アルキル基Ｒ”、Ｒ’、Ｒ″、Ｒ１およびＢとしては、たとえばメチル、エチル 、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソ ペンチル、ネオペンチル、ヘプチル、ヘキシル、デシルのような炭素原子数１〜 １０の直鎖または枝分れ鎮アルキル基が挙げられる。 アルキル基Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　およびＢは、ハロゲン原子、ヒドロ キシ基％ＣＩ〜ＣＪアルコキシ基、Ｃｌ−ＣＩ２アリール基（ハロゲンによって 置換されていてもよい）、ジーＣＩ−ＣｓアルキルアミンおよびトＩＪ　−Ｃ、 〜Ｃ４アルキルアンモニウムによって置換されていてもよい。１つの置換基を有 するかかるアルキル基が望ましい。 置換基としては、たとえばフッ素原子、塩素原子または臭素原子、フェニル、ジ メチルアミノ、ジエチルアミノ、メトキシ、エトキシが挙げられる。 望ましいアルキル基Ｒ１、Ｒ富、Ｒ１、Ｒ１およびＢは、たとえばメチル、エチ ル、プロピル、イソブチル、ブチルのような炭素原子数ｌ〜４であるものである 。 炭素原子数１〜５のアルキル基Ｒ７は、同様に、Ｒ１につき既に挙げたような直 鎖または枝分れ鎖のアルキル基である。望ましいアルキル（Ｒ７）はメチルおよ びエチルである。 炭素原子数６〜１２のアリール基Ｒ’、Ｒ”、Ｒ″およびＲ″としては、次のも のが挙げられる：フェニル、ジフェニル、１−ナフチルおよび２−ナフチルが挙 げられ、これらは１〜３個のハロゲン原子、フェニル基、それぞれＣ原子数１〜 ４の１〜３個のアルキル基、クロルメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロ メチル基、カルボキシル基、Ｃ＋〜ＣＪアルコキシ基またはヒドロキシ基によっ て置換されていてもよい。 フェニル環の３位および４位がたとえばフルオロ、クロル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキ シまたはトリフルオロメチルによって置換されているかまたは４位がヒドロキシ によって置換されているのが望ましい。 シクロアルキル基Ｒ５およびＲ６は環中に５および６個の炭素原子を含有しつる 。環は炭素原子数１〜４のアルキル基によって置換されていてもよい。たとえば シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルが挙げられる。 シクロアルキル基Ｒ１は環中に３〜１０．とくに３〜６個の炭素原子を有してい てもよい。環は炭素原子数１〜４のアルキル基によって置換されていてもよい。 たとえば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、 メチルシクロペンチルまたはメチルシクロヘキシルが挙げられる。 Ｒ”　、Ｒ”　、Ｒ’およびＢ３に対する７〜！６個のＣ原子を有するアラルキ ルは、たとえばベンジル、フェネチルのようなフェニル置換基（これは１〜３個 のハロゲン原子、１つのフルオロメチル基またはトリフルオロメチル基によって 置換されていてもよい）を有する炭素原子数１〜４の上述した低級アルキル基を 表わす。 定義の下に挙げられた０１〜Ｃ□−ないしはＣ＋〜Ｃ５−ないしはＣ１〜ＣＩア ルキル基は、たとえば上記アルキル基につき既述したような直鎮または分枝アル キル基である。 アルキレン基りとしては、場合によりフッ素原子によって置換されていてもよい 、直鎮または枝分れ鎖の飽和および不飽和アルキル基が挙げられる。たとえば次 のものが挙げられる：メチレン、フルオロメチレン、エチレン、１．２−プロピ レン、エチルエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ｌ− メチルテトラメチレン、ｌ−メチルトリメチレン。 Ｗ中のヒドロキシ基は、たとえばエーテル化またはエステル化によって官能的に 変えられていてもよく、この場合遊離または変化したヒドロキシ基はα位または β位のものであってもよ（、遊離ヒドロキシ基が望ましい。 エーテル基およびアシル基としては、専門家に公知の基が挙げられる。たとえば テトラヒドロピラニル−、テトラヒドロフラニル−、トリベンジル−シリル基の ような易脱離性エーテル基が望ましい。アシル基としては、たとえばアセチル、 プロピオニル、ブチリル、ベンゾイルが挙げられる。 Ｂ、ＸおよびＲ１の定義におけるハロゲンは、フルオロ、クロルおよびブロムを 表わす。 Ｒ′に対する基Ｃ３〜Ｃ６゜アルカノイルまたはＣ１〜Ｃ１ｌアルカスルホニル は、カルボキシル基に結合している点を除き、同じ長さの既述しｔ−アルキル基 に相当する。Ｃ１〜Ｃ４アルカノイルないしは−アルカンスルホニルが望ましい 。 遊離酸（Ｒ’　＝Ｈ）の造塩のためには専門家に生理的に許容しつる塩を形成す るのに公知であるような無機および有機塩基が適当である。たとえば次のものが 挙げられる：水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸 化物、水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、エタ ノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルグルカ ミン、モルホリン、トリス−（ヒドロキシメチル）−メチルアミンのようなアミ ンその他。 式Ｉ（式中Ａは−（ＣＨ，）、−（ｎ＝０〜２）および−Ｃ＝Ｃ−を表わし、 Ｂは水素（ｎ＝１〜２）、Ｃ原子数１〜４のアルキル、フェニル、ｐ−ハロゲン フェニル（殊にｐ−フルオロフェニル）、ジフェニルを表わし、Ｚは基−（ＣＨ り、　−（ｐ　＝　Ｏ〜２）および（Ｅ）−ＣＨ＝ＣＨ−１−Ｃ）Ｉ＝ＣＲ’− １−ＣミＣ−を表わし、によって置換された、炭素鎖中に１〜３個のＣ原子を有 するアルキレン基、−Ｎ（Ｒ’）−および−ＮＨ−３０，−を表わし、 Ｅは単結合、基−ＣＳＣ−を表わし、 Ｒ６は水素、０１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ，シクロアルキル、０１〜Ｃ，アル コキシ、場合によりｐ′個のハロゲン（殊にフッ素）　、ＣＮ、　ＯＨ、トリフ ルオロメチルまたはフェニル置換基を有するベンジルオキシ基、場合によりｐ′ 個のハロゲン（望ましくはフルオロ）　、　ＣＮ、ＯＨまたはフェニル置換基を 有するアニリノ基、場合によりｐ′個のハロゲン（望ましくはフルオロ）　、Ｃ Ｎ、　ＯＨまたはフェニル置換基を有する、１〜２つのへテロ原子（ＮまたはＯ ）を有し、単環または二環式であってもよい、Ｒ１につき既に詳述したような５ 員または６員の複素環残基、たとえば（ただし基−（Ｘ）１こおいて、ｐ＝２ま たは３である場合、Ｘは同じかまたはことなっていてもよい）、０は０〜５であ り、 ｐはＯ〜５であり、 ｐ′は１〜５であり、 Ｘはハロゲン（殊にフッ素）　、　ＣＮ、　ＣＨ、トリフルオロメチルまたはフ ェニルを表わし、 Ｒ１は−ＣＨ２−を表わし、 Ｒ１は基−ＣＯＯＲ’　（Ｒ’は水素、Ｃ，〜Ｃ，フルキルまたは場合によりハ ロゲン（フッ素）によって置換（ｔ＝２または３）を表わす〕で示される化合物 が望まれる。 例によって開示された、基へ、ｎ、Ｂ、Ｒ’　、Ｒ’、Ｒ”、　Ｒ’、Ｘ、　ｐ 、　Ｒ’、　Ｒ”　、ｔ、　ｚ、　Ｒ丁　、Ｗ、Ｄ、ｓ、Ｅ、ｏ、Ｂ’、Ｂ’、 Ｂ”、Ｌのすべての定義の組合せが望ましい。 たようにして製造することができる： Ａ。 Ａ、Ｂ、Ｚ、Ｒ’は上記のものを表わし、Ｈａｌは臭素または塩素であり゛、 Ｗ、Ｄ、Ｅは、Ｒ８が場合によりハロゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、シア ノまたはフェニルによって置換されたベンジル基、フェニル基、ベンジルオキシ 基、２−フェニルオキシエトキシ基またはナフチルメチルオキシ基である場合に 単結合であり、Ｚ′は−（ＣＨｚ）−（ｐ　＝　１　）を表わすかまたはＲ”は 場合によりハロゲン、トリフルオロメチル、ニトロ、シアノまたはフェニルによ って置換されたベンジル基、フェニル基、２−フェニルオキシエチル基またはナ フチルメチル基を表わし、 ＤおよびＥは、Ｚ′が−（ＣＨＩ）−基（ｐ＝Ｏ）　、Ｒ”（ｏ＝１〜５であり 、ｐ’＝１〜５）、Ｗがか、またはＤおよびＥは、Ｚ′が基−ＣＨ＝ＣＨ−であ り、Ｒ８が基Ｃ３〜Ｃ１゜アルキルまたは０７〜Ｃｐｓアラルキルを表わし、Ｗ がヒドロキシメチレン基を表わすかＤはＣ原子数２〜５の直鎖または枝分れの飽 和アルキレン基を表し、 Ｅは、Ｚ′が基−ＣＨ＝　ＣＨ−または−ＣＨ，＝ＣＢｒ−を表わし、Ｒ１が、 Ｃ１〜Ｃｔｏアルキルを表わす場合に基−Ｃ＝Ｃ−を表わし、 Ｒ４は一〇〇ＯＲ’エステルを表わす。 Ａ、Ｂ、Ｚ、Ｒ’は上記のものを表わし、Ｄは場合によりアルキルによって置換 されたアルキレンを表わし、 Ｅは単結合、基−ＣＴＣ−または場合により置換されたフェノキシ基を表わし、 Ｒ１は水素、アルキルを表わし、 Ｒ４は−ＣＯＯＲ’エステルを表わし、Ｒ＃は水素または臭素を表わし、 Ｚ＃は（Ｅ）　−ＣＨ＝　ＣＨ−または＝Ｃ葺Ｃ−を表わしＷは−ＣＨ（ＯＨ） −を表わす。 Ｃ１ Ａ、Ｂ、Ｚ、Ｒ’は上記のものを表わし、Ｚ′は−（ＣＨり、　−（ｐ＝０） Ｗ、Ｄ、Ｅは単結合を表わし、 Ｒ”　１ｔ−ＣＨ＝Ｎ−０−ＣＨ（Ｃ＊Ｈｓ）ｔ　＊たはＲ４は−ＣＯＯＲｓエ ステルを表わし、表わし、 Δ、Ｂ、Ｚ、Ｒ’、Ｘは上記のものを表わし、２＝は−（ＣＨ２）、　（ｐ　＝ 　１　）を表わし、Ｗ、Ｄ、Ｅは単結合を表わす。 ＲＪは−ＣＯＯＲ’エステルを表わす。 Ｅ。 ゛　八、Ｂ、’　Ｒ’　、Ｚ’　、Ｚ”、Ｗ、Ｄ、ＥＳＲ’　は上記のものを表 わし、 Ｆ。 酸化 Ｈａｌ−Ｗ−Ｄ−Ｅ−Ｒ’ 室温 Ａ、Ｂ、Ｚ、Ｒ１％Ｒ４は上記のものを表わし、Ｚ′は−（ＣＨｓ）−（ｐ＝０ 　）を表わし、Ｗは単結合または基−ＮＨ−Ｇｏ−を表わ（７、Ｄは単結合また は基−ＮＨ−３Ｏｔ−を表わし、Ｅは単結合を表わし、 Ｒ１はＣ原子数ｌ〜１０のアルキル、Ｃ原子数７〜１６のアラルキル、本明細書 のはじめに記載したようなシクロアルキルおよびアリールを表わすか、または既 述したような、場合により１〜５個のＸ基によって置換された、芳香族、炭素環 式または複素環式、単環または二環式残基を表わす。 式Ｉで示される化合物は、請求項３により上記に記載した方法実施形に応じて製 造することができる。 式■で示される出発化合物は、例１ａ−１ｆまたはそれに続く例（たとえば２７ ４ａ〜２７４ｍ１２７６ａ〜２７６ｕおよび３２７ａ）に記載した方法に従って 製造される。 式■で示される出発化合物を製造するための中間生成物として使用されるラクト ールｌＸ：〔式中ＡおよびＢは上記のものを表わし、ＴＨＰはテトラヒドロピラ ニルを表わし、ＴＢＤＰＳはｔ−ブチル−ジフェニルシリルを表わす〕ならびに それに属する鏡像体は、例２７４ｍに記載された指示に従い、例１７ａ−１７ｇ および！ｆ〜１１と同様に、鏡像体のコーリイ（Ｃｏｒｅｙ）ラクトンから製造 することができる。 次いで、ラクトールＩＸはたとえば例２７４山（および先行例２７４ｊ７〜２７ ４）および２７６ｆ　（および先行例２７６ｅ〜２７６）につき指示したように して、式■で示される化合物に変換される。 −ＣＯＯｌｌｉｌのエステルのけん化は、たとえばアルコールまたはアルコール の水溶液中のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または水酸化物を用 いて行われる。アルコールとしては、たとえばメタノール、エタノール、ブタノ ール等のような脂肪族アルコール、とくにメタノールが挙げられる。アルカリ金 属の炭酸塩および水酸化物としては、カリウム塩およびナトリウム塩が挙げられ るが、カリウム塩か望ましい。アルカリ土類金属の炭酸塩および水酸化物として は、たとえば炭酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび炭酸バリウムが適当であ る。反応は、−１０℃〜７０”Ｃ１とくに２５℃で行なわれる。 下記工程の反応条件： １）Ｉ［→Ｉ（方法Ａ） アルカリ金属またはアルカリ土類金属水酸化物の水溶液の存在において、相間移 動触媒（たとえばリン酸水素テトラブチルアンモニウムまたは硫酸テトラブチル アンモニウム）の使用下に、式■で示される化合物を、２０’Ｃ−１００”Ｃで １〜８時間、有機相としての反応体■または水と混じらない不活性有機溶媒中の ■の溶液と反応させる。 ２）ＩＩ→■（方法Ｂ） 式■で示される化合物の酸化は、公知方法に従い、たとえばズワーン（Ｓｗｅｒ ｎ）　、’：３リンズ（Ｃｏｆｆｉｎｓ）の方法に従い、ならびに塩化メチレン 、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ペンゾールまたはドルオールのよう な溶媒中、重クロム酸ピリジニウムないしはクロルクロム酸ピリジニウムを使用 し、−８０符表千４−５００２０４　（５） ’Ｃ〜−５０℃（Ｓｗｅｒｎ）ないしは〜＋３０℃（その他の酸化の場合）で、 ｌＯ分〜２４時間、望ましくは３０分〜２時間以内に行なわれる。 ■→■（方法Ｂ）、ＶＩ→■（方法Ｂ）化合物■とホスホネートＶとの反応なら びに後続反応ないしはＨＢｒ脱離は、西ドイツ国特許出願公開第２８４５７７０ 号明細書に記載された条件と同様に行なわれた。 ３）ＩＶ→Ｉ（方法Ｃ） 式■で示される化合物と式Ｈ，Ｎ−Ｒ”で示される化合物（ないしは塩酸塩）と の反応はアルコール溶液（望ましくはエタノール溶液）中、触媒量（等モル量） の有機塩基（たとえばピリジン、ＤＡＢＣＯ、ＤＢＮ　。 ＤＢ［Ｊ、トリエチルアミン、ＤＭＡＰ等）の存在で、２０〜１００°Ｃ（望ま しくは４０〜６０℃）で、２〜２４時間（望ましくは５〜１０時間）実施される 。 ４）Ｉ［→■（方法Ｄ） 反応■→■に対する臭素化剤としては、有機塩基（たとえばピリジン、コリジン 、アニリン等）の存在における臭化チオニル、ＣＢｒないしはＣｚａｒ、／　ト リフェニルホスフィンが挙げられる。反応は、０〜８０℃（望ましくは２０〜５ ０℃）で、３０分〜２時間実施される。溶媒としては、たとえば塩化メチレン、 ジエチルエーテル、クロロホルム等のような不活性有機溶媒が使用される。 ５）■→Ｉ（方法りおよびＥ） 式■で示される臭化物とＨ−Ｒ’との反応は過剰のＨ−Ｒ’を用いるかまたはド ルオールのような不活性溶媒の添加下に６０〜１２０℃（望ましくは８０−１０ ０℃）で２〜２８時間（望ましくは２〜１２時間）行なわれる。Ｈ−Ｒ’がフェ ノールである場合には、付加的脱プロトン剤 （Ｄｅｐｒｏｔｉｎｉｅｒｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ）（たとえばＮａ）Ｉ　、　Ｂ ｕＬｉ、ナトリウムメタノラード）を使用し、場合により銅塩の添加下に作業し なければならない。 ６）ＩＩ→■（方法Ｆ） 式■で示される化合物の酸化は、望ましくはジジーンズ試薬（Ｊｏｎｅｓ−Ｒｅ ａｇｅｎＺ）またはクロルクロム酸ピリジニウムを用い、それに必要な反応条件 の配慮下に実施される。引き続き慣用の条件下に５ＯＣ１＊を用いて塩化物に変 換し、相間移動触媒反応でＮａＮ５水溶液と反応させ、所属する例に記載したよ うにして化合物■に変換する。 ７）ＭＩ−Ｉ（方法Ｆ） 化合ｅＩＮと弐Ｈａ１−ＷＤＥＲ’で示される化合物との反応は、そのための例 に記載されたようにして行なわれる。 式Ｉで示される本発明による酸の塩はたとえばメタノールのような不活性溶媒中 または水溶液または含水溶液中の酸の溶液を造塩剤〔たとえばトリス−（ヒドロ キシメチル）−アミノメタン〕を添加して反応させ、引き続き溶媒を蒸発させる ことによって得られる。シクロデキストリンクラスレートはＷＯ３７１０５２９ ４における指示のようにして得られる。リポソームは、文献（“Ｐｈａｒｍａｚ ｉｅ　ｉｎ　ｕｎｓｅｒｅｒ　Ｚｅｉｔ　”第１１巻、第９８頁（１９８２年乃 に記載された製造方法に従って製造される。すべての立体異性体も同様に本発明 の対象に属する。 新規ＴＸＡ２アンタゴニストの生物学的作用および適用範囲： 本発明の化合物は、心臓血管系統、胃、膵臓、肝臓および腎臓の疾病の治療に適 している。該化合物は、血圧低下作用および気管支拡張作用を有する。 該化合物は、血小板活性化を阻止するのに適当である。従って、式Ｉで示される 新規ＴＸＡ２アンタゴニストは、有用な薬学的作用物質である。さらに、該化合 物は、類似の作用スペクトルにおいて相応するＴＡＸ２アンタゴニストと比べて より高い特異性および選択性（部分的拮抗作用の欠如において）、著しく長い効 力および大きい安定性によってすぐれている。 新規ＴＸＡ２アンタゴニストは、これらの化合物部類に対し典型的な性質、たと えば末梢動脈、冠状および肺血管抵抗の低下、肺血圧の低下、全身的血圧の低下 （同時に拍出量および冠状動脈血液潅流の低下なし）、腎臓血液潅流および他の 眉辺臓器の血液濯゛　流の促進、脳の血液潅流の増加、血小板活性化の阻止およ び血栓の溶解、気管技狭さくの阻止、胃酸分泌の阻止、心臓、胃および腸粘膜、 肝臓の細胞保護、膵臓および腎臓における細胞保護、ならびに抗アレルギー作用 を有する。従って、新規ＴＸＡ２アンタゴニストは、原則的に卒中発作の治療、 心臓冠状動脈疾病、たとえば冠状動脈血栓症の予防および治療、心臓梗塞、周辺 動脈疾病の治療、他の塞栓形成性疾病および動脈硬化症、ＺＮＳ系統の虚血性発 作および脳の他の血液潅流障害における予防および治療、高血圧症の治療および 肺血管抵抗の増加に伴なう疾病、たとえば肺圧高進の治療およびショックおよび 喘息の治療のために適当である。さらに、本発明による化合物は分娩陣痛の阻止 のためおよび妊娠中毒症の治療のために使用することができる。 新規ＴＸＡ２アンタゴニストは、さらにたとえば腎臓移植の際の移植後の臓器機 能の改善のため、剥離反応の阻止のため、透析または血液濾過の際および血漿保 存、たとえば血小板保存の際にヘパリンの代りにまたはアジュバントとして適用 することができる。 新規トロンボキサンアンタゴニストは、抗転移性作用および抗増殖作用を有する 。 新規ＴＸＡ２アンタゴニストは、たとえばカルバサイクリン、プロスタサイクリ ンおよびその類似体、７−オキソ−プロスタサイクリン、プロスタグランジ特表 千４−５００２０４　（９） ンおよびその誘導体、および６−ケドーＰＧＥ　、誘導体、ＴＸＡ　２シンテタ ーゼ阻害剤、ホスホジェステラーゼ阻害剤、種々の血小板刺激剤のアンタゴニス トおよびレセプターアンタゴニスト（たとえばＡＤＰ、トロンビン、コラーゲン 、ＤＡＦ、アドレナリン、セロトニン、フィブリノーゲン）、カルシウムアンタ ゴニスト、繊維系溶解剤および血栓溶解剤（たとえばｔ−ＰＡ）、ヘパリンおよ び他の凝固防止剤、リポキシゲナーゼならびにリポキシゲナーゼ生産物のアンタ ゴニスト、たとえばニトロ化合物のような血管拡張剤、たとえばβ−遮断剤のよ うな血圧降下剤、または利尿剤と組合せて使用することができる。 化合物の用量は、ヒトの患者に投与する場合、１回あたり０．１〜５００ｍｇ（ 幾つかの分割量でも）である。製薬的に許容しうる担体に対する単位用量は、０ ．１−１００ｍｇである。非経口的投与のためには、無菌の注射しうる水性また は油性溶液が利用される。 経口的適用には、たとえば錠剤、糖衣錠またはカプセルが適当である。 従って、本発明は一般式Ｉで示される化合物および通常の補助剤および担持剤を 主体とする医薬にも関する。 本発明による作用物質は、生薬において公知で常用の補助剤と結合して、たとえ ば血圧降下剤の製造のために使用される。 アンプルに対する単位用量範囲はＯ，１〜１００ｍｇであり、錠剤に対する単位 作用範囲は０．１−１００ｍｇである・ 例　１ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−（：４−メチル−６−ベンジルオキ シメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブタン−５−イルツー５−ヘプ テン酸メチル（もしくはベンジル）エステル：例１ａによシ製造されるアルコー ル１６町（５６，７μｍｏｔ）に５０チ水酸化カリウム水溶液１６０μ乙、塩化 ベンジル１００μｔおよびテトラデチルアンモニウムヒドロデンスルフエート１ ．５■を加えた。不均一混合物を６０℃までＩＲ熱し、４時間反応させ、冷却し た混合物をジエチルエーテル全部で４ミリリツトルを用いて数回抽出しかつ分析 用薄層プレートでのクロｗ）グラフィーによって精製した。同時に形成されるペ ンシルエステルカラメチルエステル、を分離するのを省い物１８■が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０８０．３０６０．３０２０．　！＋０００．２９６ ０゜２９４０、２８７０．１７３５．１４５５．１１２５．１０２０．９６５． ８９５゜７４０　ｓ？工びノＵＵｃｍ−１゜ 例１ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−［４−メチル−６−ヒドロキシメチ ル・−２−オキサビシクロ［２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン 酸メチルエステル： 例１ｂで製造される二環式化合物ＡＤＯ１ｎ９（７６８μｍｏｔ）を無水テトラ ヒドロフラン４ゴ中に溶かし、テトラヒドロフラン中のテトラデチルアンモニウ ムフルオリドの１モル溶液４．、ＯＦｌｔｔ　を加えかつ黄色の均一溶液を２３ ℃で１時間、乾燥アルゴンからの雰囲気下で攪拌した。氷冷１０チ塩化アンモニ ウム２０ＩＩｌｌ上に注ぎ、ジエチルエーテル全部で２５ゴを用いて数回抽出し 、水で洗浄しかつ硫酸マグネシウム上での乾燥、濾過および水流ポンプ真空中で の濃縮後に粗製油状物４３２■が単離され、これ金シリカｒル約７０ゴでのｎ− ヘキサン中のアセトンからの勾配系音用いるクロマトグラフィーによって精製し た。表題化合物２０６り（７６０μｍｏｌ、９５％）が無色油状物として１離さ れた。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６００．２９５０．２９３０゜２８７０゜ １７３５、−１４５０．１４３５．１１５５．１０１０．９６０および８９０ｍ −１゜例１ｂ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、１Ｒ）−７−（：４〜メチル−６−ｔ−ブチルジ フェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１〜ブメンー５ −イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル：無水ドルオール５虞を中の例１ｃで 製造されるザオー・ル５９８Ｂ’ｌ！？の無色溶液に順次にトリフェニルホスフ ィン７８０１１１９、ジアゾジ力ルざン酸ジエチルエステルＱ、７ｍｌを加えか つ２３℃で７時間、乾燥アルゴンからの雰囲気下で攪拌した。ジエチルエーテル １５ｍ１’Ｆｃ加え、水で数回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させかつ濾過 、水流ポンプ真空中での濃縮およびシリカビルでのｎ−ヘキサン中のジエチルエ ーテルからの勾配系を用いるクロマトグラフィーの後に、表題化合物４０３ｒｎ ９（７７４／ｊｍｏ乙、７０％）がえ色油状物ト（，７て単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．２９５０．２９３０．２Ｂ６０゜ １７３５、１５９０．１４２５．１１１０．１０１５．８９５．８２０．、７４ ０おユ゛（’Ｉｓ、２Ｒ（５Ｚ）、３８．４Ｒ）−７−１：１−ヒドロキシメグ ルー１−メチル−３−ｔ−７１”チルジフェニルシリルオキシメ千ルー・４−ヒ ドロキシ−シクロペンタン−２−イル〕−５−へフ゛タン酸メチルエステルニ無 ホエチルアルコール２５ゴ中の例１ｄで製造される化合物９２１■（１，４８ｍ ｔｎｏｔ）の無色溶液にピリジウムｐ−ｔ−ルオールスルホネート１８５＃？ｉ ＝加えかつ均一溶液を５５℃で３時間、乾燥アＡ−！ンからの雰囲気下で攪拌し た。ジエチルヱ・−チル５０ｆｆｌ／を加え沈殿した固体を濾過し、濾液を水流 ポンプＸ空中で乾燥するまで！！縮させかつシリカビルでのＤ−ヘキサン中のア セトンからの勾配系の使用下でのクロマトグラフィーにより精製した。表題化合 物６１６ｒＱＱＣ１，１４ｍｍ０ｔ８７７％）が無色油状物として即−離され” Ｃ６ＩＲ（フィルム）　：　３１００−３６００．３０７０．３０５０．グ？９ ４０゜２８５５、１７３５．１５９０．１４２５．１１１０．８２０．７４０お よび（１８，２Ｒ（５Ｚ）、３Ｓ、４Ｒ）−７−［：１−ヒドロキシメチル−１ 〜メチル−３−ｉ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−（テトラしドロ フラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イルツー５−ヘプテン酸メチ ルエステル： 無水テトラヒドロフラン４０ｍ１中の一＼キザメヂルジシラデン１１．７１１１ ７の無色溶液を乾燥アルゴンからの雰囲気下でＯ℃〜３℃まで冷却させ、ｎ−” ＋キサン中のｎ−ブチルリチウムの１．３３　Ｍ溶液４２ｍ１’ｆ：加え更に２ ０分間後攪拌した。この溶液４０ゴを湿気を絶ってｌ 無水テトラヒドロフラン５５．ｌｊｆ’Ｊｆ７７、ｌ：中のカルボキシブチルト リフェニルホスホニウムゾロミド５．５２１の良好な攪拌ｌＩ！！濁液に加えか つ室温で３０分間攪拌した。次いで無水テトラヒドロ７ラン１５１１１／中の例 １ｅで製造される極性ラクトール７４４５１ｇ（１，４２ｍｍｏ４）の溶液をｆ ｆＲＭＪしかつ３５℃で更に２時間攪拌した。氷冷１０チ塩化アンモニウム溶液 ２００ゴへの注入により急冷させ１０％クエン酸を用いて酸性化させかつジエチ ルエーテル全部で３００ゴを用いて数回抽出した。 集めた有機抽出物を水および飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウ ム上で乾燥させかつ濾過及び水流ポンプ真空中での溶剤の除去後に無色油状物３ ．５ｇが単離された。ジエチルエーテル５ゴを加え、沈殿したトリフェニルホス フィンオキシトを濾過しかつ濾ｇｔジアゾメタンのエーテル溶液に０℃で加えた 。 新ｔ′に′ｙＩＩ縮させかつ粗生反物（３−３２＆）全徽細シリカｒル約３００ ｍ１での加圧下でｎ−ヘキブン／ジェチんエーデＡ・からの勾配系を用いるクロ マトグランイ〜ｉＩ？″二：ｒｓｓし、た。表題化合物８４８〜（１−３６ｒｒ ｈｒｎｏ乙、９６％）が無色油状物として単離さｆｌ−た。 ＩＲ（７イｋ　Ａ　）　＋　３２００−６６００．ろ０７０．３０５０．２９４ ０゜邦５５．１７３５．１５９０．１４２５．１３６０．１２００．１１ｉ０． ８７０゜８２０、７４ｉ）および７０５　ｃｍ−’　。 例１ｅ （ＩＳ、４Ｒ８，６Ｒ，７８，８Ｒ）−１−メチル−４−ビトロキシ−７−ｔ− ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロピンンー２−イル オキシ）−３−オキサビシクロ［４，３，０）ノナン（Ａ）および（１Ｒ，３ｐ ｉｓ、６ｕ、７ｓ、８Ｒ）−１−メチル−３−ヒト０キシ−７−ｔ−ブチル−シ フエールシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロ−ラン−２−イルオキシ）− ４−オキサビシクロＣ４，３，０１／る位置異性体ラクトン１．７１　（３−２ ６ｍ　４％　）からの約１：１−混合物の無色溶液を乾燥アルゴンからの雰囲気 下で一７０℃まで冷却させ、メチルペンゾール中の水素化ジインブチルアルミ； ラムの１Ｍ溶６ｍ１ｆ加え、４５分間反応させかつ過剰の試薬をインプロパノ− ル５．３Ｈの添加により分解させた。０℃まで加熱させ、水５．Ｑｙｒｌを加え 、微粒子沈殿物が生じるまで攪拌し、濾過し、沈殿物をジクロルメタン５ｏゴを 用いて後洗浄し、溶剤を真空下で除去しかつ両表題化合物Ａ及びＢの混合物１− ６８　ｇ　（３−２１ｍｒｎｏｌ、　９３％）が申離された。微、細シリカケ９ ル４０Ｄｍｌでのジエチルエーテル／／ｎ−ヘキサンからの勾、配糸を用いる、 加圧下での操力返すクロマトグラフィーにより、位置μ性体非極性化合物Ｂ　： 　９３０ｑ（１−７７ｍ’ｅ％、５４％）、無色油状物、 ｏｔ 極性化合物Ａ　ニア５５＃（１，４４ｔｏ’ｅ乳　４４％）、無色油状物。 ＸＲ（７（＃　ム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０４５．２９４０ ゜２Ｂ６０．１５９０．１４２５．１１１０．１０２［］、　８６５．８２０． ７４０およ（Ｉｓ、６Ｒ，７１’；、８Ｒ）−１−メチル−７−ｔ−ブチル−ジ フェニルシリルオキシメチル−８−（エトラヒドロビラン−２−イルオキシ）− ３−オキサビシクー　Ｃ４，３，０３ノナン−４−オン複び（１Ｒ、６Ｒ。 ７８．８Ｒ）−１−メチル−７−ｔ−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル− ８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−４−オキサビシクロＣ４，３， １３ノナン−６−オン： 無水ジクロルメタン３０ｍ１中の例１ｇで製造される二環式ケト７１．８　ｇ（ ３，５５０ｍｏｌ　）の溶液に微細粉末炭酸水素ナトリウム８７０■、ｍ−クロ ルベルペンゾエ酸１．４３ｇｋ卯えかつ室温で６時間、乾燥アルゴンからの雰囲 気下で攪拌した。１０チチオ硫酸ナトリウム１ｏｏｍｔを加え、１５分後に有機 相を分離させ、１ｎ苛性ソーダ液５０ｄで、決めで水で数回、洗浄液が中和反応 するまで洗浄しかつ硫酸マグネシウム上で乾燥させた。無色油状物１．９ｇが単 離され、これを加圧下で、微細シリカゾル約４ＱＱ＋／でのｎ−ヘキサン／酢酸 エチルからの８＝２−混合物を用いてのクロマトグラフィーによフ精製した。両 表題化合物の１；１−混合物１−７２　＆　（３，２８ｍｍｏｊ、９３　％　） 　ｄ［白油状物として得られた。 ＩＲ（７イ＃　ム）　：　３０７０．３０４５．２９４０．２８５５．１７５０ ゜１５９０、１４７０．１４２５．１２１５．１１１０．１０７５．１０６０． １０５５゜９７５、９１０．８７０．８２０．７４０および７０５　ａｎ−”　 。 例１ｇ （ＩＲ，５Ｒ，（５８，７Ｒ）−１−メチル−６−ｔ−ブチル−ジフェニルシリ ルオキシメチル−７−（？）ラビドロぎラン−２−イルオキシ）−ビシクロ〔３ ゜３．０〕オクタン−３−オ／： 無水テトラヒドロフラン７Ｑｍｌ中の例１ｈで製造さ九る二環式不飽和ケトン３ −ＯＡ　９　（６，２ｍｍｏｔ）の溶液を酢酸鋼［１１０３１’＋９に加え、乾 燥アルゴンからの雰囲気下で一２０’Ｃ’！で冷却しかつテトラヒドロフラン中 の３Ｍ臭化メチルマグネシウムＢ、２１１１’；ｃ％いよくに摘部した。２０分 後に一２０℃〜−１５℃で反応させ、水冷１０チ塩化アンモニウム３００ｄ中に 注ぎかつジエチルエーテル全部で４ｏｏｍｘｔ−用いて数回抽出しｆｃ。 集めたｉ種油出物を水および飽和塩化ナトリウム溶液音用いて中和反応するまで 洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させかつ濾過および水流ポンプ真空中での溶 剤の除去凌番て黄色油状物３．３４．９が単離され、これを微細シリカゾル約４ ００　ｍｌでの、加圧下でｎ−ヘキサン／酢酸エチルからの勾配系を用いるクロ マトグラフ、イーにより精製した。表題化合物１．８１　Ｅｌ　（３，６ｍｍｏ ｔ。 ５８チ）が無色油状物として得られた。 ｒＲ（フィルム）：　３０７０．３０４５．２９７０．２９３０．１７４０゜１ ５９０、１４２５．１１１０．１０７５．１０２０’、　９７０．８７０．８２ ０．７９０゜７４０および７００ロ〜１゜ 例１ｈ （ＳＲ，６Ｓ、７Ｒ）−７−（テトラヒドロ７ラン＝２−イルオキシ）−６−ｔ −プチルージフェニルーシリルオキシメチルービシク！”Ｉ　Ｃ３，６，ｏ　」 オフチー１−ニンー５−オン： 無水エチルアセテート２００１Ｉｌｌ中の例１１で製造されるケト酸８．７９　 ！ｊ　（１７，２ｍｍｏｔ　）からの溶液にトリフェニル（フェニルイミノビニ リデン）ホルホラン７．１４＃に加えかつ乾燥アルゴンからの雰囲気下で３時間 還流させた。冷却後に水流ポンプ真空中で残留容量約３Ｑ＋ｎｊになるまで濃縮 させ、無水ドルオール２００置ｌ無水エタノール５尻！をＷえ、新たにアルゴン 下で２０時間還流させた。冷却後に水流ポンプ真空中で溶剤を除去しかつ茶色油 状物を微細シリカビル約６００ｍ１での、加圧下でｎ−ヘキサンおよび酢酸エチ ルからの勾配系を用いるクロマトグラフィーにかけた。表題化合物４−８１１１ 　（９，８ｍｍｏｔ、５７％）が淡黄色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０４５．２９４０．２８５０．１７７５゜ １７０５、１６３０．１４７０．１４２５．１１１０．１０７５．１０３０．９ ７０゜９１５、８７０．８２０．７４０および７０５−１　。 例１１ （２Ｒ，３８，４Ｒ）−２−カルボキシメチル−３−ｔ−ブチル−ジフェニルシ リルオキシメチル−４−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−シクロペン タン−１−オン： ジエチルエーテル５Ｑｒｎｌ中の例１Ｊで製造されるラクトン８．８３．９　（ １７，８ｍｒａｏｌ　）の溶液に１Ｎ苛性ソーダ液８０Ｒ１加えかつ二相系を室 温で激しく攪拌した。 ２４時間後に水相を分離させ、０〜＋３℃まで冷却させかつ水冷飽和クエン酸溶 液の添加により−４〜５に調節し念。沈殿したヒドロキシ散音−５℃の冷たいト リクロルメタン全部で２００ゴを用いて数回抽出し５、集めｆ有機抽出物全迅速 に硫酸マグネシラζ上で濾過し、−５℃の冷たいトリクロルメタン各２０ｍ１− ｆ／：用いて２回、後洗浄しかつ−２００の冷た論アセトン１５０ゴ金ｙｙａえ た。−３０℃まで冷却鳴せか二）標準硫酸クロム溶液９．’）ｍｌを加えた。− ′５００〜−−２０℃で４時間攪拌郁・に、過剰の酸化剤金イソプロパ）　−， １，Ｉ　Ｑゴの添加により分解し、室温まで７１１１熱させかつＡ（２０Ｑ　： ＊ｉの添加により希釈し念。有機相を分離さ七、水相をトリクロルメタン全部で ３５０が全周Ｌ／−３で抽出しかつ集めた抽出’ＪＱｖ全水おＪび飽和塩化針ト リウムｆダ、・１で水溶液が中和反応するまで洗浄した。硫酸−７グネシウム上 で乾燥、濾過および真空中での溶剤の除去後洗、表題化合物８．７９　ｇ（１７ ，２ｍｍｏｌ、９６％）が淡緑色油状物としで単離され、これを精製せずに！ｌ Ｉ′代反応させｆＣ６ 丁Ｒ（フィルム）　：　２５００−５６００．３０７０．３日４Ｃ１，２”ｑｒ ｌ。 ２８６０、　１７４５．　１７１０．　１５９０．　ｉ４２ε３．　１１１０、 １０７５．　１０ろ５゜１０２０、９７０．８ノ０．８２０．７５８．７４０お よび７０５　ｃｍ−”　。 例１Ｊ （ｉ　Ｓ　、　５　Ｒ、６Ｓ　＝　７　Ｒ）　−７−（−とＦ　’ｌｊヒドロピ ラ゛・−２−イルオキシ）　−６−ｔ、−プチルージ７工−ルンリルオキゾ、メ チＡ−２−オキサビックＩＩ　Ｃ３−５，０］オ・クタンーも一オソ・ 無水ヅク１】ルメタン１１（１プ中の例１にで製遭、答ハる化合物７−７４　！ ｊ　（１８，９ｍｍｏｌ−）の溶液にｐ−）ルオー７−ｉＪａスルホン酸９５ｒ −ｉｉ＋およびジヒドロピラン３．１ｒｑｉを加えた。乾燥アルボ：／からの雰 囲気下で攪拌Ｌ、紫色の髭明溶液を１０％ｍ酸水素ナトリウム溶液２０　ｍ、ｉ の添加により気冷シー、有機相を分離させ、水で畿回後洗浄しか−っ硫？マグネ シウ′・土で乾燥さぜｆｌ−、傷過および水滓プ」”・プ真窒中での溶剤の除、 人後１・て黄色油状物’ｌ　２−．４．９が貫掻［・１手され、（−え１を微細 ンリカケ９、ル約４００：１ｌｉ−Ｑのｎ−゛−キプ゛ン、／酢酸１チルからの 勾配系の使用下ｌすよぴ却圧下ｒのクロマドグうフィーにより精製！、た、す引 比含Ｓ　８．８６．９　（１７，９ｒｒ；ｍｏｌｌ、９５％）が停免油犬物と（ ２工単離−（〕１．　ｆＣ。 ＩＴｔ　（７（＋’＋、、：、）　：　３０６５．．５１）４５．２９４０．２ ＢＥ、０．１７７０゜１５９０、　１４２５　、１１７５．　１１１Ｄ、１０７ ５．　１０３５．　１０００．　９７０゜１３７０、、Ｒ：ｄＵ、、　７４（〕 　ｂ　Ｊ：　ｒ、’　７０５　ｒｙｔｒ’−’　Ａり１１１ｋ （Ｉ　Ｓ　、　５　Ｒ、６３、７Ｒ）　＝−７ヒト７）キシ−６・−も−ｒ−・ −シージ゛′；−エールーパり髪ア１ギシメチルー・２−オキザビバイト’　Ｃ ３，３，Ｏｉ　：、Ａ’　３’夕゛、／−３−オソ゛無水〆づ・ル″ｌ−ルゴ・ −ル８００　ｍｌ牛のへｌ　１　（７７−、！’　、、ｆ、）製造さ！］、る化 合物９５９　（’ｌ　８１　ｍｍｒ＋、７）＋７）　ｉ’！１　ｅ、　ｍ、　ｐ ；：　ｉ’（往淑細↑号　珂〈　炭　１トｐ　カ　リ　ウ　ζ　３　２．５　９ 　ｋ＝　ブｊυ　メ　ブコ）　二１　）ｈ　洛弧　７５３時ＩＬ’ｌ　、、　Ｊ ｉｉ　）＞”、’　、ｈ　：＝”　７．５＞　１；　・２）　＠　’ＰＡ　％　 Ｔ　”Ｔ：　攪拌１ｙ　７’ｉ−、、A、，１過 及び濾淑欠水流ｓ＜　ニー゛ブ°Ｊ！′号〔１１０約２１．］　Ｑゴま′ｌ？！ 縮後に、水６　Ｑ　Ｄ　ｍｌ　ｆ　７７１ｒ　ｌ　ｉ　ｒｔ　４酸−１Ｉ−、Ｉ ｆ＃　１．／−１？’　Ｄ）ｉ　１５−４　Ｆ調節し５かつジクロルメ！：′全 部で１ｔを用１・）で数回力１出した。集めた有機抽出物に水及び飽和塩化ノー トリウノ７溶沿で中和反応する゛まで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させか り水ＷボユブＸ窒中ｒ　＃　ｍ、ｌ吟去僅に得られる粗生成物’を加圧下で（ａ 細シリカｒル約１．ｚ乙でのｎ−一、キナン／′酢酸エチルからの勾配不全用ｔ ７・ｒ　”７’ｌ・て１夕ａ　−：　ｉ−グラフィ〜にｘ９精梨ｊ１、た１、引 １じ合慟５９９（１４４ｍｍＣ）ｔ、、Ｆ３　Ｑ　％　）が結晶体１体とＬ７＄ −艶−ｆｉ。 れたつ ＩＲ（Ｋｓｒ）　＋　Ｆ１４４０．　５０／［］、卸４０．　２９５５．　２］ 一部Ｄ　＊　２　ｆ３５　！；　ｒｌ；”４（］、　１５９Ｑ、　１４７Ｄ、　 １４２５．１３９０．１．”ｖ７０．７２ＤＩ’＋、　＋　１１０゜１０４５、 　１０３０．　９９５．　９００．　８６５．　８２０．　７９５．　７４０． 　７＋Ｊ５　お融点：９０−９１℃ 例１１ （ｉｆ？ｉ、５Ｒ，６Ｓ、７Ｒ）・７−ベンゾイルオキシ〜６°　ｔ−ズづルー ジフゴニｔ・シリルブーキ・ジメチル−２−オキザビシクロ〔ろ、　３．０１オ クタン−３−オン：輻水ジエチルホルムアミド８５０ゴ中のコーリイーンクト／ （Ｃｏｒｅｖ−ｉＬａｋｔｏｎ　）　５０１１　（１８１ｍｍｏｌ、　）の急白 溶液に、イミダゾール２ＳＰを加えかつ引き続き１時間かけてｔ−ブチル−ジフ ェニルクロルシラン４７−５　ｒｎｌ　’５１ｙｉ７１［１１シかつ無水ジメチ ルホルムアミドを用いて後洗浄しかつ室温で２．５時間乾燥アルゴンからの雰１ ｉ５　’：ｌｚ　”’Ｆ”Ｔ”　ｂ：斤、己キｅ　；：ｔ、５））〈水１　１ｒ ４」ｌ”−ｄＥ入（Ｊ：　＋＜：で・コ杵（ｇｕ＋コｎｅａｒ？几Ｉピ゛）に沈 殿ｊる粗生成物なジエチ刀パ

【−一チルクｌ′ＩＩ！　−＋４４．４　）ｒ、用 い（゛数回抽出し、集すまたそＴ゛傳叫１ゴｊ物イｆ、Ｉｋ及Ｃ１，”　ｆ’＋ ｉ　％ＯＦｐ、　に二ｆ−）、　ｊｉつ！、　％　’ｇｌ　’：ｆ用１．＝ｉ　 Ｙ：　ｉ’Ｘ：　浄ｂ　’煤IＥ が・；□”：；ａ　Ｂｙ心−イ″Ｚ・プＣごｉ−浄（、メう・つ慨Ｇ゛丁ン′ト ・ン・“・・、ｊでｙ−：　ｌｊン二　；ｇ　、ｌ七　）ｔ　、１　慮　過　２ ご　び　ｌｋ　ｉ。　ボ　゛・　−゛初Ｃ孔°　中　でゴ）　δ立　斉１１　・ F）　啄村 ム債）紘−１へしく乾燥り径（り４１．”４モ例化−′２−物９ヘワ【、１８″ ｌｌｎｍ０／−％　’Ｉ　Ｄ　ｌ　４　）　に　ｆｉｒ、、色・フ、）、−ノｔ 、ｉ　’ＣＴ　ａＴ、　ｆ６Ｊ　”’ｔ　Ｚ）ｒｉｌｌｌｊｉ　！；ｉ　、ｌ： 　ｌ、ｆ　、１１．　％ｉ　−ｃ４　、Ｊ’ｉ　、Ｃ，ｔＬ　ｋ　Ｗ、、　Ｋ　 Ｍ　Ｅ　４＝　−ｔ、：　Ｋ’、ｆ堰@、ｌ−’Ｅａ　ｔ’ｓ　）”： Ｕ　”＜　（：”　４’　Ａ４！、）　：　３　Ｄ　；’　！Ｕ　１３Ｄ　ｄ　 Ｊ　Ｉ　Ｚ　９５　、！）ｒ　２　＞　３１．”：ｌ　ｒ　Q８　ｂ　５　ｒ ｌ７；’ｎ、ｉ；’ｉｓ、　ｉＩ′□口ＣＬ　１５８５＋　１４２５、　’ｌ（ ’、７Ｑ、１１７５．　’［’ｔ　ＩＱ。 ８２０、７４Ｄおｄ、：び７Ｑ５α−１゜（４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ＞、　、６Ｂ、Ｉ Ｒ）−７＝Ｃノ）　−メチル−６−ベフ、“ジルメセシ′メチ、′−・　２−オ キサビシフ０　（ｊ　２゜２．１〕ヘプタノ−ろ・・ｆ　、Ａ〕−５−＝、プ、 ２ン酸７ 例１足より製造さ１１ｆｒ、、丁入ヲル溜７合物１８■金メタ・ノール０．５ゴ 中に溶ｆ’　［７，５外水屡化リヂウム溶液０．５１１＋／ヲ加えかつ’ＦｆＭ 　’０％　−Ｃ４”　６時間撹拌）−２り、ｏ　１　ｎ　ＩＲ壇を用いで酸性化 り１、りｏ口寸、ルム全部ｒ　３０ゴを用ｔ）て数回抽出【７、硫酸マグネシラ ζ上で濾過しかつ分析用薄層プレー　１・でのクロマトグラフィーにより精製し た。移動試薬としてｎ−ヘキサン／酢酸エチルカラの混合物、溶離剤としてクロ ロホルム／エーグロパノールからの混合物全使用し２次。表題化合物１５ｍ９（ ４’＋、８μｍＯ乙、例１の忠発物質に対し千７４チ）が無色油状物とじτ゛単 離れた。 ＩＴ（（〕・イルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０３ ０゜３０（１１０，２９５０，２９３０，２８７（］、　１７３０．１７１０． １４５５．７１２５゜１１θ０．１０２０．９６５．８８５．８７５．７４０お よび７００−−コ・。 例　３ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−（：４−フェニル−６−ベンジルオ キ、／メチルー２−オキナビシクロＣ２，２，１３−ブメンー５−イル〕−５〜 ヘプテン酸メチル（もしくけベンジル）エステル：例３ａにより製造されるアル コール１６■（４６，５μｎｏ／、）を例１と同様に反応させかつ後処理及び精 製後に、表題化合物１９こ２が無色油状物として単離されも ＩＲｃフィルム）二３０９０．３０６０．ろ０３０．３０００．２９３０゜２Ｂ ７０．１７３５．１６０５．１５００．１４５５．１０７５．９７０．８９５゜ ７４０および７００α−１゜ 例３へ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−［４−フェニル−６−ヒドロキシメ チル−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテ ン酸メチルエステル 例３ｂにより製造される二環式化合物４６０■（刀９μｒｎｏｔ　）を例１ａと 同様にして反応させかつ後処理おＸび精製後に、表題化合物２５４ダ（７３７μ ｒｎｏｔ。 ９３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−３４１１０．３［１８［］、　３ｎ６０．３ ０３０゜２９４０、２８７０．．１７３５．１６００．１４９５．１４．４５． １４３５．１２００゜１１５０、１０７０．１０３５．１０００．８９５．７６ ０および７０Ｄ　ｃｍ−”　。 例６ｂ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−［：４−フェニル−６−ｔ−ブチル ジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１３へブタン− ５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル：例３ｃによシ製造されるジオール ５７０ｒＲｙ（９４９μｍｏ４　）を例１ｂと同様にして反応させかつ後処理お よび精製後に、表題化合物４５２■（７７６μｒｎｏｔ、８２チ）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５Ｑ、　３０２０．２９５０．２９３０ ゜２８５５、１７３５．１６００．１５９０．１４２５．１１１０．８９５．８ ２０゜７６０、７４０および７００　ｃｍ〜１゜例３Ｃ （１ｓ、２Ｒ（５Ｚ）、３ｓ、４Ｒ）−７−ＣＩ−ヒドロキシメチル−１−２エ ニル−３−ｔ〜ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒドロキシ−シクロ ペンタン−２−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３ｄで製造される化合物４３６■（６６２μｍｏｊ）を例１ｃと同様にして反 応させかつ後処理及び精製後に、表題化合物３５９”ｌｌｉ’（５９８μｍｏｔ 、９０％）が無色油状物として単離され友。 ｔＲ（フィルム）　：　３１００−３６００．３０７０．３１１５０．３０００ ゜２９５０、２９３０．２８５５．１７３５．１６００．１５９０．１４２５． １１１０゜１０５５、８２０．７４０および７００　ａｎ−’。 例３ｄ （１８，２Ｒ（５Ｚ）、３８，４Ｒ）−７−（１−ヒドロ六ジメチルー１−クエ ニルー３−ｔ−ブチルシフＳニル７・′リシオキジ“メチノｖ−４−（メトギシ ′エチルー１−オキシ）−シクロペンタン−２−イル］−５−ヘブグン酸メチル Ｘステシ。 例３ｅで製造される非極性ラクトン７１６〜（１，２８ｍｍ○１．．　＞　１例 １ｄと同様にして反応させた。エステル化及び精製後に表題化合物７０５１１９ 　（１，０７ｍ＋ｎｏ４゜８Ａチ）が無色油状物としＣＪＩＩＬ離された。 ＩＲ（フィルム）　’　３２００−３６００゜３０７０．３０５０．２９５０゜ ２９３０、２Ｂ６０．１７４０．１６００．１５９０．１４３０．１１１１］、 　８２０゜７４０、７００および５０５α−１０ 例５ｅ （Ｉ　Ｓ　、４　ＲＳ　１６　Ｒ，７Ｓ　＊　８　Ｒ）　−１−フェニル−４− ヒドロキシ〜７−ｔ−グチルーゾフェニルシリルすキシメチル−８−（メトキシ エチル−１−オキシ）−３−オキサビシクロＣ４，３，０３ノナン（Ａ）および ゝ、（ＩＳ、３Ｒ８，（ＳＲ，７８，８Ｒ）−１−フェニル−３−ヒドロキシ− ７−ｔ−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（メトキシエチル−１− オキ→−４−オキサビシクロ［４，３，０３ノナン（Ｂ）：例３ｆで製造される 位置異性体のラクトンの約１＝１−混合物１．４３ｆ！（２，５６ｍｍｏｔ）を 例１８と同様にして反応させた。後処理後に、両表題化合物ＡおよびＢの混合物 １．４２ｇ（２−５３ｍｍｏｔ１９９％）が単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−．５６００．３０７０．３０５０．３０２５ ゜２９３０、２Ｂ６０．１６０５．１５９０．１４９５．１４７０．１４２５． １３９０゜１１１０、１０４０．９９０．９００．８２５．７３５および７００ 傭−１゜クロマトグラフィー分離によシ、化合物Ａ７１６ｑ（１，２Ｂ　ｍｍｏ ４．　５０％）が非極性成分として並びに極性化合物Ｂ６９２＋ｎ９（，１−２ ３ｍｍｏ４．　４８％）が得（１８，６Ｒ，７８，８Ｒ）−１−フェニル−７〜 を一ブチルージフェニルシリルオキシメチル−８−（メトキシエチル−１−オキ シ）−３−オキサビシクロ１ｍ　４．３．０１ノナノー４−オンおよび（１８， ６Ｒ。 ７Ｇ、８Ｒ）−１−フェニル−７−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル− ８−（メトキシエチル−１−オキシ）−４−オキサビシクロ［４，３，０］ノナ ン−３−オン： 例３ｇにより製造される二環式ケトン１．５９Ｎ（２，９３ｍｍｏ４　）を例１ ｆと同様にして酸化しかつ後処理および精製後に表題化合物の約１，１−混合物 １−４３　ｇ（２，５６ｍｍｏｔ、８７％）が結晶固体と【、２てＪＩＬ＃され 光、 融点、１１３〜１１４℃Ｃｎ−ヘキサン７′ジイソプロ（ＩＳ、ＳＲ，６ｓ、７ Ｒ）−１・−フエニｖ−６−ｔ−デチルージフェニルシリルオキシメチル−７− （メトキシエチル−１−オキシ）−ビンクロＣ３，３，ロ〕オクタンー３−オン ニ 例１ｈ、Ｉｉおよび１Ｊと同様にしてメチ・レビニルエーテルの使用下に（Ｉ　 Ｓ　＊　Ｓ　Ｒ＋　６８　＊　７　Ｒ）　−７−ヒトロキシー６−ｔ−ブチルジ フェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［３，３，０１オクタニ／− ３−オンから製造された（５Ｒ，６Ｓ、７Ｒ）−，７−（メトキシエチル−１− ｆキラ）−６−ｔ−ブチルジフェニルシリル−オキシメチル−ビシクロＣ３，５ ゜０〕オクテ−１−エン−５−オフ１．１９９　（２，５６ｍｒｎｏｔ　）　’ ｒｓ　例１ｇと同様にしてヨウ化７　Ｘ　：’、、ｎ−＃グネシウノ、と錯触媒 下に反応させた。後処理及び精製ビ令に表題化合物９９５Ｍ９（１−８３ｍｍｏ ｌ、７２％＞が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フイｘ　ム）　：　３０７０．３０５０．２９４０．２８５５．　ｊ７Ａ Ｑ。 １６０Ｄ、１５９０．　１４７０．　１４３０．　１３９０．　１１’ＩＯ，９ ９５，９０口。 ８２５、７４０および７０５篩−′］。 例　４ （４ｓ、５ｕ（５Ｚ）、６　ｓ、Ｉｎ）　−ン’−［４−７：ｒＳルー６・−ベ ンジルオキシメチル−２−・オキサビシクロ［２，２，ｉ　、１１ヘプタン−５ −イル：］−５−”、ブテン′　酸　： 例ろで與遣されたエステル混合物１９ｍ９を例２と同様にし、でリパヮ化［５１ 、かつぼ・処理１？よび精刃後に表題ｆヒ合物１６ｍ９　（３８ａｒｒ＝ａ／、 例３の出発物−Ｕ＋で対し８２チ）が照色浪状物としてＱ＃さ釣た。 ＩＲ（フィルム）　：　３６０ロー２５００．３０９０．３０６０．３Ｄ、ｌｉ Ｏ。 ３０００、　２９３０．　２ＢンＤ、１７３０．　１７１０．　１６０５．　１ ５００．　１４５５゜１２１０．１１２０．１０７５．９７０．９００．７６０ ．７４０および７１″ｌθ（４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ，ｌ５）−７−１：４− フェ；ルー６・ペンジルオキパ５メチ−・−２−オキ′・、書゛ビシクＯＣ２− ２，ｉ　”Ｊヘプタン−５−イル〕−５−一・ブテン酸メ叶ル（・・もし・′： はΔ）′ジル）ごスヂＡ：’；’ｊ　５　Ｎ　Ｋ　Ｊ、ジ’ＪＡＭされる丁”” 　”−”−”　１９　”９　（５５ｔｒ嘘・、ｔ）εＣ１ど同様に１．で反＾（ Ｇｒ＋・ゼ）・バ・′：ｙ後・ンへ狸及び精ｔ、＋　（多、二、Ｌン何ど、合物 ２２＋１９が無色油状物と１、で単離さｊ、た。。 ｉ　’（（（−’　ｉ　ル　Ｌ、　＞　：　ＦｈＤ９０．　３０６０．　３０３ ０、２９４０．　２８７ｆ’、ｌ！。 １７３５、　１６０５．　１５００．　１４５５．　１０７５．　９７０．　８ ９５．　’７４０　ふ・　よ（４Ｒ，５Ｓ（５２、）　、　６　Ｒ、Ｉ　Ｓ　） 　−７・・　１：、・１　−　”ノエ、ニル−６−ヒドロキゾメチルー２　オキ 寸ｌ：′ゾクリ〔２，２，１〕へ、ブタン−：３−イＡ・〕−〕５−ヘプテ゛′ 酸メチルエステル： エノーンチオマーの二Ｔ−・１１イーラクトソ２．８−ｉ　、９（１０，２ｍｍ ｏ／、、　）　’ｊ＜　％！　１　ａ　−−１１と一］　様ｖＣ：　Ｌ　”ｒ　 反ＩＣ，ｓ　埒せかつ表題化合物２２　：’犬ｍ、’　（６６’；１．　ｂｍｏ ｌ、７．、に　、％　）が無色油状物、什して即離され１斤。 ＩＲ，（７ｆルム）　：　３６０ｆｌ−も２００．３０４０．．５（’！絹８６ 「〕・］Ｑ。 ２９４０、　２８７Ｄ、１７３５．　１６００．　１４９５．　１４４Ｄ、１． ′−ぢ・埋　１４２２０１１２（ＩＦ）、　１０ろ５．１０００．８９５．７６ ０お工び７００　ｔ＝１＋−”　。 例　６ （ｄＩＲ、５Ｓ　（５Ｚ　）　、　６１人、１ｓ）−７−Ｃ４−’エアー？−） ｙ　、−６−４ンダＡオ々シＩニーＡ、　、−２−−ｈオキサ１り・ン−り０　 ［２，２，１１−＼）゛メン′−５イ、ｙ　：、１　１Ｆｉ”−＼２、゛°デソ ５？： βｓ、３５　Ｈて二より製ｉνさ）］：＼−・７゛入ｔル１合者Ｃン丁櫃（）・ 蒙＝ｉ：５ｑ−ｉ、宋と四囲（コニじて：・ししｆＥ　Ｌ、、　、かつ砥処摩ユ ・・！：下りｆ鯛後５・テ表題イ［４合物４？０菖夕（４３μｍｏｌ、例５、乙 ）出発物質に２・↑し、８６％）が洒ρ、油状物と１．て凰離さノ１゛・争。、 ｆｆＲ（７イ＃　、＝　＞　：　３６ｆ’１Ｏ−２３００，３０８０，３ｔＪ６ ０．３ｒＪ３０゜？５〔〕００．　２９３し〕、２８７０．　１７３ｎ、１７０ ５．　１６ｔＪＯ，１ｓｏｏ、１４５０゜１２４０、　１２’ｌＤ、１　ｉ　１ ５．　１０９５．　１０７０．　１０４（ｉ、８９５．　７６０゜７三５ひよび ７００　ｘ’−’　、、 例　２７ Ｃ，４Ｓ　、　５　ＲＬ　Ｉっ　７．　）、　６　Ｆで　、　ｉ　Ｒ）　−１１ ？　−Ｃ４−ペ・ツバルーＣ）　（′ｌゾ・１′４す桿・′・′ノブΔ・−：） −メ・ヤ寸ビパづ゛　Ｏ［ｊ　２．　２．　１　］　−・　７’　％　ン・　５ 　−１　Ｆ・　］　−５□−”、　ブー−−０シイｎ・（もじぐ（′」、ペソ・ ｔル：・；スフル：？１７ｈ、（］：１Ｑ１１’Ｆ；）？ｊ’（１ｇ−”１．） ４”）ア７″１．．＝１−．．−．＝１２０１１１ｑ（：二；シｊ１；、ば；： Ｚ１鴇・４・こ）ｋｉ”ｉ”ＩＰ’、ｌＷ４４Ｍｌ・て［−、、−１”＝１・− １−””、ｇ−引：、！、、、、、“ヤニ）−’、’＋７４Eノ（，４丁１１理 ；ａ・、’（ＩＬＮｉ、ｑ、　Ｆ、：：’：　ｔＮ、＋　；（ＲＭ化合ｍ　２　 Ｔｈ　”９７５’　＃、　Ｐ冒（”３１．尺物、、、：、　潟■f、、−、ｉ！ ；、ｉ 雌士□・ル４！（、、 ＬＩフ、　に・　ン、　！、・　八　＞　：　３Ｄｙ２Ｆ（１，１３＋’、５ｆ ：）＋　３丁）、・江１　、　、’５ｔｌｌ−Ｊｒｌ　、　■f？’：）３ｆ１ ゜ ：：、５ｈ’ｙｔ　１．　＋７３５．　＋　６０．５．　１５Ｏｎ、ｉＣス！” ｒ　ｉ　１？、Ｏ＋　Ｍ　１ＤＬ＋　’ＩＣｊ’Ｓ＋１ＱＱ５．　８９’、５． 　７６０．　７／ｌｃ、）　：ｉ’＞　、！二　び　７０１１Ｊ　（７Ｂ””’ ｌ　。 例）°ユ （４Ｂ　、’Ｑ　ＴＮ　（ｉ５Ｚ　）　、６８　、Ｉ　Ｒ）−７−Ｃ４−ベンど ル　６　ヒト゛：よ一′ｌＬｔンＥ９４〜２・ｔヤ・す１ンク１１Ｃ７，、、’ 　：、、？　、　１　”ｌ　−”　；”　ｆ　７−５−　イＡｉ　１　′：、３ −　□　；’　ｉ”　、’、ｉ　ｒ４？。 メ　ヂ　■ン　、１゛、ス　テ　・１ノ　＝ｆ％］　、メト奴：　Ｊ、Ｄ　Ｘ、 ！　Ｆ　、、：５　、ｈ　、７．７１１　Ｒ、Ａ　イｔ、’、　”Ｘトを刀３　 ６　、．４　１Ｔ；７　iｄ、１１ 、！崩○ｌ゛）６−例１□・Ｉ♂け口５４（：　してニノ・７゛応させ５′１・ ＝）俊り１卯ＮイトＮ　製ｖξｆ′、？％、　ｐＡ　１計０　Ｎｊｊ　：２１０ 　ｒ＋６ベ５　ｉ１３　（５１Ｊｆｌｌ　Ｏｌ、９／、１１に’１が４ま色消は 物と１．で単離され、ｆξ６丁Ｒ（７（Ａ　］、　）　二　ろ６００−３２１１ ０．　’！＋０６０．　３０２０、　２９４０　＋？９２０．　２８７１″’　 ＋　Ｉ　７５５　＋　１０口ｏ、１４５ｐ、１４父）、１２４５．　１２ｆ−１ ０゜１１５０、１［］３０．１０００．８９０．７６５および７０５　ｃＴｎ− ”　ａ例７ｂ （４ｓ、５Ｎ（（５ｚ）、６ｓ、ＩＲ）−７−［４−ベア！ルー６−’−−ゾチ ルジフェニルシリルオキ・ジメチルー２〜オキダビシクロＣ２，２，１）へブタ ン−５−４ｆ　７１／　’］　−５−””、ブテン酸メチルエステル：例／Ｃで 製造されるジオ−、ル５５４ダ（９０１μ口。ｔ）金例１１）とβ）様に［２て 環化させかつ後灰埋および精製後に、表題化な物３６４１”ｆｉ’（６１０ｚｙ ｍｏｊ、６８％）が無色油状物としＣ単離された。 ＩＲ（７−ｆルム）　：　３０７０．３０３０．２９５０．２９３０．２８６０ ゜１７３５、１６００．１５９０．１４２５．１１１０．１０７０．１００５． ８９５゜８２０、７４０および７００ｃｎ−”。 例７Ｃ （１８，２Ｒ（５Ｚ）、３Ｓ、４Ｒ）−７−［：１−ヒドロキシメチル−１−ベ ンジル−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒドロキシ−シク ロにンタンー２−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステ例７ｄにより製造される 化合物７６６ｍ８（１，１０ｎｏ４　）　’に例１Ｃと同様にして反応させかつ 後処理および精製後に、表題化合物５５４１ｎ９（９０１ａｒｃ＋ｏｔ、８２チ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０５０．３０２０゜ ３０００、２９５０．２９２５．２８５５．１７３５．１６００．１５９０．１ ４２５゜１１１０、８２０．７４０および７００ｃ７ｎ−１゜例フｄ （ＩＳ、２Ｒ（５Ｚ）、３８，４Ｒ）−７−［：１−ヒドロキシメチル−１−ベ ンジル−３−（ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−（テトラヒドロ フラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イル］＝５−ヘプテン酸メチ ルエステル： 例７ｅで製造される非極性ラクトール７４２　ｍ９（１，２３ｍ匝ｄ）金側１ｄ と同様にして反応させる。表題化合物７６６ｍり（１，Ｉ　Ｑ　ｍｍｏｔ、８９ チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０５０．３０２０゜ ３０００、２９４０．２８５５．１７３５．１（５００，１５９０，１４２５， １２６５゜１２００、１１００．１０３０．８７０．８２０．７４０および７０ ５ｃｍ−１゜例７ｅ （１Ｓ、ぷＲ８，６Ｒ，７８，８Ｒ）−１−ベンジル−４−ヒドロキシ−７−ｔ −ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロ２ラン−２−イ ルオキシ）−３−オキサビシクロ［４，３，０：３ノナン（Ａ）および（Ｉｓ、 ３Ｒ８，６Ｒ，７Ｓ、８Ｒ）−１−ベンジル−３−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチル −ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ ）−４−オキサビシクロ［：　４．３゜０〕ノナン（Ｂ）： 例７ｆで製造される位置異性体ラクトンの約１：１−混合物１．８６９　（３， １１ｍｍｏｊ　）を例１ｅと同様にして還元させかつ後処理後に表題化合物Ａお よびＢの混合物１．８５　ｇ（３，０８ｍｍｏｊ、　９９　％　）が単離された 。 ＩＲ（フィルム）　：　３２ＤＯ−３６００，３０７０，３０４５，３０２０゜ ２９４０．２８５５．１６００，１５９０，１４２５，１１１０，１０４０，８ ７０゜８２０、７４０および７０５０−１゜ クロマトグラフィーでの分離により、化合物Ａ７６４’９（１−２７ｍｍｏｔ、 ４１　％　）が非極性成分トシテ化合物Ｂ８９７＃（１，４９ｍｍｏ乙、４８チ ）と共に、得ら（１ｓ、６Ｒ，７ｓ、８Ｒ）−１−ベンジル−７−ｔ〜ブチル− ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ） −３−オキサビシクロＣ４，３，０］］ノナンー４−オおよび（１Ｒ１６Ｒ，７ ３，８Ｒ）−１−ベンジル−７−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−８ −Ｃテトラヒドロビラン−２〜イルオキシ）−４−オキサビシクロ〔４゜６．０ 〕ノナン−５−オン： 例７ｇにより製造される二環式ケトン３．８６５ｉ　Ｃ６，６２１１１１，１ｏ ｔ）金側１ｆと同様にして酸化させ比。後処理およびｆ＃復製後表題化合物約１ ＝１−混合物３．０４ｇ（５，Ｄ８ｍｍｏｊ、７７％）が無色油状物として単離 された。 ェＲ（フィルム）　：　３０７０．３０４５．３０１０．２９４０．２８５５゜ １７４５、１６００．１５９０．１４２５．１１１０．１０３５．９７０．８７ ０゜８２０、７４０および７０５ｃｍ−１゜例７ｇ （ＩＲ，、ＳＲ，６８，７Ｒ）−１−ベンジル−６−ｔ。 −フチルージフェニルシリルオキシメチル−７−（テトラヒドロビラン−２−イ ルオキシ）−ビシクロ〔３゜３．０〕オクタン−３−オン： 例１ｈにより製造された二環式不飽和ケトン２．０１ｇ　（４，１８ｍｍｏｔ） を例１ｇと同様にして銅触媒下で［化ベンジルマグネシウムと反応させた。後処 理および精製後に表題化合物１．９０９　（３，２３ｍｍｏｔ、　８３％）が無 色油状物として単離された。 工Ｒ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．３０２５．２９３０．２８５５゜ １７４０、１＋５００．１５９０．１４２５．１２６５．１１１０．１０７５． １０２０゜８７０、８２０．７４０および７０５ｃｍ−１゜例　８ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−［４−ベンジル−６−ペンゾイルオ キシメチルー２−オキサビシクロ（２，２，１）へブタン−５−イル〕−５−へ フ。 テン酸： 例７により製造されたエステル混合物２１叩を例２と同様にしてけん化し、かつ 後処理および精製後に表題化合物１０．７１ｎ９　（２４，６μｍｏｔ、例７の 出発物貿に対して４４チ）が無色油状物として単離された。 ェＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０９０．３０６０．３０３０゜ ３０００，２９３０．２Ｂ６０．１７３０，１７１０，１６００，１４９５，１ ４５５゜１１１５、１１００．１０７５．１０１０．８９５．７６５．７４０お よび７０５（４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７４４−（ｐ−フェニル−ベ ンジル）−６−ペンゾイルオキシメチルー２−オキサビシクロＣ２，２，１１へ ブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチル（もしくはベンジル）エステル： 例９ａによｐ製造されるアルコール２９ｍ９Ｃ６６，７μｍｏｔ）　を例１と同 様にしてエーテル化させかつ後処理および精製後に、表題化合物２４■が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０３０．３０００．２９３０．２８７０゜ １７３５、１＜ＳＯＤ、　１４９０．１４５５．１１１５．１０７５．１００５ ．８９５゜８５０、７７０．７４０および７００ｍ−１゜例９ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［：４−（ｐ−フェニル−ベンシル ）−６−ヒドロキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１１−へブタン−５ −イル）−５−ヘフテン酸メチルエステル：例９ｂにより製造される二環式化合 物２１０　＋１１＆（３１２μｎｏ乙）を例１ａと同様にして反応させかつ後処 理および精製後に、表題化合物１２６■（２９０μｎｏ乙、９３％）が無色油状 物として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３２００−３６００．３０２０．２９２０．２８Ｂ０．２ ８５０゜１７１５、１４９０．１４４０．１２００．１００５．８９０．７７０ ．７４０および６９５０−１゜ 融点＋６１．５−６Ｗ℃ 例９ｂ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−［：４−（ｐ−フェニル−ベンジル ）−６−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ〔２゜ ２．１：］］ヘプタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル 例９ｃで製造されるジオール２９６ｒｎ９（４２８μｎｏ乙）ｔ−例１ｂと同様 にして環化させかつ後処理および精ａｖｋに、表ｆｉ化合ａｍ２２０Ｗ　（３２ ７ａｒｎｏｔ、　７６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．３０２０．３０００．２９５０゜ ２９２０、２Ｂ５５．１７３５．１６００．１５９０．１４８５．１４２５．１ １１０゜１０７０、１００５．９００．８４５．８２０．７６５．７４０および ７００（ＩＳ、２Ｒ（５Ｚ）、３ｓ、４Ｒ）−７−［：１−ヒドロキシメチル− １−（ｐ〜フェニル−ベンジル）−３−ｔ−ｉチルジフェニルシリルオキシメチ ル−４−ヒドロキシ−シクロペンタン−２−イル］−５−ヘプテン酸メチルエス テル： 例９ｄにより製造される化合物４６９■（６０５μｎｏ乙）　ｋ例１Ｃと同様に して反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物３０８１Ｒ９（４４６μＩ ］１ｌＯ４１７４チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０５０．３０３０゜ ３［）Ｄｏ、　２９５０．２９５０．２８６０．１７３５．１６００．１５９０ ．１４９０゜１４３０、１１１５．８２５．７７０．７４０．７０５および５０ ５０−１０例９ｄ （１８，２Ｒ（５Ｚ）、３Ｓ、４Ｒ）−７−［：１−ヒドロキシメチル−１−（ ｐ−フェニル−ベンジル）−３−ｔ−ｉチルジフェニルシリルオキシメチノト− ４−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イル］− ５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ、）および（ｉＲ（５Ｚ）、２Ｒ，３Ｓ、４ Ｒ）−７−ＣＩ−（ｐ−フェニル−ベンジル）−２−ヒドロキシメチル−３−ｔ −ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−（テトラヒドロビラン−２−イル オキシ）−７クロベンタンー１−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ） ： 例９ｅで製造される位置異性体ラクトールの約に１−混合物０．７７５’（Ｌｔ ４ｍｍｏ４）ｋ例１ｄと同様にして反応させｆｃやエステル化、精製及びクロマ トグラフィーによる分離の後に表題化合物８３５５ｉｉｉ’（４５８μｍｏｊ、 ４０％）が非極性成分として並びに表題化合物Ａ３０９１１’ｉ’（６５７μｍ ｏｔ、５８％）が極性成分と乙て、それぞれ無色油状物として単離された。 曽ギ（フィルム）＝＝＄−・３２００−３６０１１．３０７０．３０５０゜３０ ２０、３０００．２９５０．２８５５．１７３５．１６００．１５９０．１４３ ０゜１１１０、１０２５．８６０．８２０．７６５．７４０および７００ｃ＋ｎ −１゜例９ｅ （１ｓ、４Ｒｓ、６Ｒ，７ｓ、８Ｒ）−１−（ｐ−フェニル−ベンジル）−４− ヒドロキシ−７−ｔ−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒ ドロピラン−２−イルオキシ）−３−オキサビシクロ〔４，３，０〕ノナン（Ａ ）および（１Ｓ、３Ｒ８，６’Ｒ。 ７８．８Ｒ）−１−（１）−２エニル−ベニ／ジル）−３−ヒドロキシ−７−ｔ −ブチル・−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２− イルオキシ）−４−オキサビシクロＣ４，３，０）ノナン（Ｂ）二側９ｆで製造 される位置異性体ラクトンの約１＝１−混合物１．６２　Ｊｉ’　（２，４０ｍ ｍｏｔ）を例１ｅと同様にして還元させた。後処理後に表題化合物の混合物１， ３７ｇ　（２，０３ｍｒｎｏｉ、８４チ）が得られ、これを更に分離させずに反 応させ念。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６ＤＯ，３０７０，３０５０，３０２０゜ ２９４．０．２８５５．１６００．１５９０．１４８５．１４２５．１２６５． １２００゜１１１０．１０７５．１０２０．８７０．８２０．７６５．７４０お よび７００（１Ｓ　、　６　Ｒ、７Ｓ　、　８　Ｒ）　−１−（ｐ−フェニルー ベンジル）−７−ｔ−プチルージフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒ ドロピラン−２−イルオキシ）−３−汁キサビシクロ［４，３，０、）メチン− ４−オンおよび（ＩＲ，６Ｒ，７ｓ、８Ｒ）−１−（フェニル−ベンジル）−７ −ｔ、−−ｆチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロピラン −２−イルオキシ）４−オキシビシタロＣ４，３，０］］ノナンー３−オン ：９ｇで製造される二環式ケトン２．２０　Ｆ　（３，３４ｍｍｏ４　）金側１ ｆと同様にして酸化させた。後処理および精製後に両表題化合物の約１：１−混 合物１．６９ｇ　（２，５１ｍｍｏｌ、７５％）が無色油状物として単離された 。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．３０２０．２９４０．２８５０゜ １７４５、１６００．１５９０．１４８５．１４２５．１２６ｏ、　１１１０． １０７５゜１０３０、８７０．８２０．７３５および７００ｃｍ−１゜例９ｇ （ＩＲ，５Ｒ，６Ｓ、７Ｒ）−１−（ｐ−フェニル−ベンジル）−６−ｔ−プチ ルジフェニルシリルオキシメナルー７−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ ）−ビシクロＣ３，３，０）オクタン−３−オン：例１ｈｌｃより製造でれた二 環式不飽和ケトン１．９１ｇ　（３，８８ｍｍｏ乙）を、例１ｇと同様にしてｐ −フェニルベンシルマグネシウムクロリドと銅触下で反応させた。後処理及び洗 浄後に表題化合物２．２９　！ｉ’　（３，４８ｍｍｏｔ−、９０％　）が無色 油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）’　：　３０７０．３０５０．３０００．２９４０．２Ｂ５５ ゜１７３０、１（５００，１５９０，１４８５，１４２５，１１１０，１０７５ ，１０２０゜８６５、８２０．７４．０および７００ｃ＊−１゜例１０ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、１Ｒ）−７−Ｃ４−（ｐ−フェニル−ベンジル） −６−ペンゾイルオキシメチルー２−オキサビシクロ−１ｍ　２．２．１　］− へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸 例９により製造されたエステル混合物２４ｍ９を例２と同様にしてけん化し、か つ後処理および精製後に表題化合物１６．２■（３１，７μｍｏｓｓ例９の出発 物質に対して４８チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　＋　３６００−２４００．３０６０．３０３０．３０００．２ ９２０゜２Ｂ６０．１７３０．１７０５．１６００．１４８５．１４５０．１１ １０．１０７５゜１００５、８９５．８４５．７７０．７４０および６９５α− １゜例１１ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−Ｃ４−（１−ペンチニル）−６−ベ ンジルオキシメチル−２−オキサビシクロ［：　２．２．１　］へ］ブタ７−５ −イル〕−５−ヘプテン酸メチルもしくはベンジル）エステ例１１ａにより製造 されるアルコール１２．３ｊ！９（あ、８μｍｏｔ）　ｔ−例１と同様にしてエ ーテル化させかつｖｔ処理および精製後に、表題化合物１６．４■が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０１５．２９６０．２９３０．２８７ＣＩ 。 １７３５、１４５０．１１５５．１０１０．８９５．７３５および７０旧イｌつ 例１１ａ （４８，５Ｒ（５２）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［：４−（１−ペンチニル）−６− ヒドロキシメチル−２−オキサビシクロ［：　２．２．１．　）ヘプタン−５− イル］−５−へ、ブテン酸メチルエステル： 例１１ｂにより製造される二環式化合物２２■（３８μｒｎｏｔ　）を例１ａと 同様に反応させかつ後処理および精製ｉＫ、表題化合物１２”１７（３７μｒＱ ｏｔ、９６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３（ＩｓＤｏ、　２９５５．２９３０．２８ ７０゜１７３５、１４５０．１４３５．１２２０．１１９０．１１５５．１０３ ０．１０００゜９５０および８９０　ｃｍ−１゜ 例１１ｂ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、＜ＳＳ、ＩＲ）−７−［：４−（１−ペンチニル）−ｔ Ｓ−ｔ−ブチルジフェニルシリ！Ｌ・オキシメチル−２−オキサぎシクロＣ２， ２，１）へブタン−５−イル］−５−へブチ二ｌ酸メチルエステル二側１１ｃに より製造されるジオール４βｍり（７８μｎｏ乙）を例１　ｂと同様にして環化 させた。後処理および精製後に、表題化合物２２１”９＜　３８μｍｏｔ、４９ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．２９６０．２９３０．１７３５゜ １５９０、１４２５．１２４５．　１１１０．１００５．８９０．８２０．７４ ０およ（１ｓ、２Ｒ（５Ｚ）、３ｓ、４Ｒ）−７−［１−ヒドロキシメチル−１ −〔１−ペンチニル）−３−ｉ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒ ドロキーシクロペンタン−２−イルクー５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１１ｄにより製造される化合物７！ｌ’（１１１μｒｎｏｔ　）　ｔ−例１Ｃ と同様に反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物４６■（７８μｍｏｊ 、７０チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３１００−３６００．３０７０．３０５０．３０００゜ ２９５０、２９３０．２Ｂ５５．１７３５．１５９０．１４２５．１１１０．８ ２０゜７４０および７０５　ｃｍ−”　。 例１１ｄ （１８，２Ｒ（５Ｚ）、３ｓ、４Ｂ）−７−［１−ヒドロキシメチルー１−（１ −ペンチニル）−３−ｔ−ｙ　チ＃　−ジフェニルシリルオキシメチル−４−（ ？）ジヒドロビラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イルクー５−ヘ プテン酸メチルエステル：例１１ｓにより製造される極性ラクトール７８■（１ ３５μｍｏ、ａ　）を例１ｄと同様にして反応させかつエステル化および精製後 に、表題化合物７５ｍり（１１１μモル、７２％）が無色油状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０５０．２９５０゜ ２９３０．２Ｂ６０，１７３５，１５９０．１４３０，１２００，１１１０，１ ０３０゜８７０、８２０．７４０および７０５　ｃｍ−”　ａ例１１ｇ （ＩＱ、４ＲＲ，（’、Ｒ，７Ｒ，８Ｒ）−ｊ−（ｊ−ペンチニル）−４−ヒド ロキシ−７−ｔ−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロ ビラン−２−イルオキシ）−３−オキサ−ビシクロ〔４゜６、Ｏ〕ノナン（Ａ） および（ＩＳ、３Ｒ３，６Ｒ，７Ｓ、８Ｒ）−１−（１−ペンチニル）−３−ヒ ドロキシ−７−ｔ−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒド ロビラン−２−イルオキシ）−４−オキサビシクロ［：　４．３．０　］ノナン （Ｂ）：例１１ｆで製造される位置異性体ラクトンの約１＝１−混合物３３０ｍ ９（５７４μｍｏｔ）を例１ｅと同様にして還元させた。両表題化合物Ａ及びＢ の混合物３２５１ｎ９（５６３μｍｏｊ、９８％）が単離された。 ｒＲ（７イ＃　ム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０５０．２９４０ ゜２Ｂ６０．１５９０．１４２５．１２６５．１２００．１１１０．１０７５． １０２０゜８７０、８２０．７４０および７０５ｃ１ｎ−１゜クロマトグラフィ ーでの分離後に、化合物Ｂ１２５μｍｏｂ、２４チ）と共に得られた。 例１１ｆ （１８，６Ｒ，７８，８Ｒ）−１−（１−ペンチニル）−７−ｔ−ブチル−ジフ ェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−３ −オキサビシクロ［４，３，０１ノナン−４−オンおよび（１８，６Ｒ，７８， ８Ｒ）−１−（１−ペンチニル）−７−ｃ−プチルージフェニルシリルオ番ジメ チル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−４−オキサビシクロＣ４ ，３，０１ノナン−３−オン二側１１ｇによｐ製造される二環式ケトン７７０即 （１，３８ｍｍｏ４　）を例１ｆと同様にして酸化しかつ後処理および精製後に 両表題化金物の約１：１−混合物５７０ｒｎｇ（９９２μｌｌ１ｌｏｔ、７２　 ％　）　カ無色油状物、！＝　して単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．２９４０．２８６０．１７５０゜ １５９０、１４２５．１２６０．１１１０．１０７５．１０３５．９７０．８７ ０゜８２０、７４０および７０５　ｃｍ−”　ｅ例１１ｇ （１Ｓ、ＳＲ，６８，７Ｒ）−１−（１−ペンチニに）−６−ｔ−ブチル−ジフ ェニルシリルオキシメチル−７−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−ビ シクロＣ３，３，０）オクタン−６−オン：乾燥アルゴンからの雰囲気下で一４ ０℃まで冷却させた、無水ジエチルエーテル１０Ｉｌｌｌ中の１−ペンチ７５８ ７■の溶液に、Ｄ−ヘキサ／中のｎ−ブチルリチウムの１．１８Ｍ溶液７．２ｍ 、ｅｔ加え、−１０℃で３０分間攪拌させ、−４０℃まで新たに冷却させ、ドル オール中の塩化ジエチルアルミニウムの１Ｍ溶液３．５ｍｔ１加えかつ更に０° 〜３℃で４０分間攪拌した。形成されたエマルションを、湿気を絶って無水ジエ チルエーテル２０ゴ中で懸濁させてかつドルオール中の水素化ジインブチルアル ミニウムからの１Ｍ溶液４００　Ａ１を加えたニッケルアセチルアセトナート１ ０４１１９カラの混合物に加え、−１０℃まで冷却しかつ無水ジエチルエーテル ２５ｍ１中の例１ｈにより製造された二環式不飽和ケトン１．８５　ｇ（３，７ ７ｍｍｏｔ）の溶液を勢いよ〈摘部した。−１５℃〜−５℃で更に１．５時間反 応させ、細かく砕いた氷約２００　ｍｌおよび１　ｎ　ＨＣｌ２０Ｒ／からの良 好に攪拌した混合物中に注入することによって急冷させ、ジエチルエーテル全部 で２５０ｍ１ｋ用いて数回抽出し、集めた有機抽出物を水及び飽和塩化す）ｌラ ム溶液を用いて中和反応するまで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させかつ溶 剤を水流ポンプ真空中で除去し九。茶色の粗製油状物（２，４１Ｆ　）ｔ−加圧 下に、シリカデル約４００ゴでのｎ−ヘキサン／酢酸エチル−勾配系の使用下に クロマトグラフィーにかけた。表題化合物８９０Ｑ（Ｌ５９ｍｍｏｔ、４２％） が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０４５．２９７０．２９３０．１７４０゜ １５９０、１４２８．１１５５．１１１０．１０７５．１０２０．８７０．８２ ０゜７４０および７０５ｃｍ−１゜ 例１２ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−Ｃ４−（１−ペンチニル）−６−ベ ンシルオキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イルツ ー５−ヘプテン酸： 例１１で製造されたエステル混合物１６．４■を例２と同様にしてけん化し、か つ後処理および精製後に表題化合物１０．９　Ｃ９（２６，５μｍｏｔ、例１１ の出発物質に対して７２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．５０９０．３０６０．　、り０３ ０゜３０００、２９３０．２Ｂ７０．１７３０．１７１０．１６０５．．１４５ ５．１１１５゜１０９０、１０７５．１０１０．８９５．７３５および７００ロ ー１゜例１３ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−フェニルアセチレン−６−ペ ンゾイルオキシメチルー２−オキサビシクロＩ：　２．２．１３へブタン−５− イルツー５−ヘプテン酸メチル（もしくはベンジル）エステ例１３ａによフ製造 されるアルコール１１．７に’１９（３１，８μｍｏｌ　）　ｔ−例１と同様に して反応させかつ後処理およびｆｉｌＦ製後に、表題化合物１４ｍりが無色油状 物として単離された。 ｒＲ（フィルム）　：　３０８０．３０６０．　！１０３０．３０００．２９５ ０゜２Ｂ７０．　２２３０．　１７３５．　１６０５．　１４９０．　ＭＳ５． 　１１１０．　１０７５゜１００５、８９５．７５５．７４０および６９５α− １゜（４８，５Ｒ（５Ｚ）、６１．ＩＲ）−７−［４−）工二ルアセチレン−６ −ヒドロキシー２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イル］−５− ヘプテン酸メチルエステル： 例１７：ｂにより製造さ七ろ二環式化合物０１■（１チμｍｏｊ　）　ｋ例１ａ と同様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物５５１ｎ９（１４ ８μｍｏｔｓ９９チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（ＣＨＣＬ３）：　３２００−３７００．３０８０．３０（５０，３０ろり 、　３０００゜２９５０、２８Ｂ０．２２ろ０．１７２５．１６００．１４９０ ．１４４０．１３６５゜１３００、１２２０．１１７５．１［３２５，９９５， ８９０および６９０ｃｍ−１゜例１３ｂ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６８，１Ｒ）−７−Ｃ４−フェニルアセチレン−６−ｔ −ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１〕〕 ヘプタンー５−イル］−５へブテン′酸メチルエステル二側１３ｃで製造される ジオール１２０１ｉ９（１９２μｍｏ１．　）金側１ｔ）と同様にし７で環化さ せかつ後処理および精！８ｉ後に、表頂化合物９１１９（１５０μｍｏｔ、６２ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム＞　：　３０７０．．５Ｏｓｏ、　３０００．２９５０．２９３ １］。 ２Ｂ６０．２２１５．１７３５．１６００．１５９０．１４２５．１１１０．１ ００５゜８９５、８２０．７５５．７４０および７０５ｃ＋ｎ−１゜例１３ｅ （ＩＳ、２Ｒ（５Ｚ）、３Ｓ、４Ｒ）−７−［１−ヒ゛ドロキシメチルー１−フ ェニルアセチレン−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒドロ キシ−シクロペンタン−２−イル）−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１３ｄで製造される化合物２０　ｓｑ　（２８９Ｂｍｏｊ）金側１ｃと同様に し７て反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１２０■（１９２μｍｏ ｌ、６６チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　＋　３２００−３６００．３０７０．３０５０．３０１０゜ ２９５０、２９３０．２８６０．２２２０．１７３５．１６００．１５９０．１ ４２５゜１１１０、８２０．７５５．７４０および７０５ｃｒｎ−１゜例１３ｄ （ＩＳ、２Ｒ（５Ｚ）、３＋ｓ、４Ｒ）−７−ＣＩ−ヒドロキシメチル−１−フ ェニルアセチレン−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−（テト ラヒドロビラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イルツー５−ヘプテ ン酸メチルエステル（Ａ）および（１Ｒ（５２）、２Ｒ，３Ｂ、４Ｒ）−７−Ｃ Ｉ−フェニルアセチレン−２−ヒドロキシメチル−３−ｔ−ｉ　ｆ　＃　−ｐ＋ フェニルシリルオキシメチル−４−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）− シクロペンタン−１−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）：例１３ｅ ｌで製造される位置異性体ラクトールの約１：１−混合物５１２ｍり（８３Ｂ　 ａｒｎｏｌ　）　ｋ例１ｄと同様にして反応させかつメチルエステル形成、精製 及びクロマトグラフィーによる分離の後に表題化合物Ｂ２２０■（３１０μｍｏ ｌ−，５７チ）が非極性成分として並びに表題化合物Ａ　２０５１Ｒ９（２８９ ｔｔｍｏｌｌ、３５チ）が極性成分として、それぞれ無色油状物として単離され た。 へπ（フィルム）−一一・３２００−３６００．３０７０．３０５（）。 ３０１０、２９４０．２８５０．２２２０．　１７３５．１６００．１５９０． １４３０゜１２４０、１１１０．１０３５．１０２０．８７０．８２０．７６０ ．７４０およ（１ｓ、４ｕｓ、６　Ｒ，７ｓ、８　Ｒ）−１−フ　エ　ニ　ルア セチレンー４−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル− ８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−３−オキサ−ビシクロ〔４゜６ ．０〕ノナンおよび（ＩＳ、３Ｒ８，６Ｒ，７Ｇ。 ８Ｒ）−１−フェニルアセチレン−５−ヒドロキシ−７−ｔ−ブナルージフェニ ルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−４−、 ＝４・ギサビ・シクロ［４，３，０’１７ナン：例１３ｆで製造される位置異性 体ラクトンの約１：１−混合物１．０１　！；Ｉ　（１，６６ｍｍｏ乙）を例１ ｅと同様にし２て還元した。後処理および精製後に両表題化合物の混合物５１２ ＋＋＋９（８３８μｍｏｔ、５１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（ＣＨＣ１３）：　３４００−３６００．３０７０．３０５０．３０００． ２９４０゜２Ｂ６０．　２２２０．　１６００．　１５９０．　１４２５．　１ ２５５．　１１１０．　１０７５゜１０２０、９１０．　Ｅ１６５．８２０およ び７００ロー１゜例１３ｆ （１８，６Ｒ，７８，８Ｒ）−１−フェニルアセチレン−７−ｔ−ブチル−ジフ ェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−３ −オキサビシクロ（：　４．５．０　）ノナン−４−オンおよび（１８，６Ｒ， ７Ｓ、８Ｒ）−１−フェニルアセチレン−７−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキ シメチル＝８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−４−オキサビシクロ ［４，３，０］］ノナンー３−オン二例１３により製造される二環式ケトン１． ７ＦＣ２，８７ｍｒ１１ｏｔ）　ｋ例１ｆと同様にして酸化した。後処理および 精製後に表題化合物の約１＝１−混合物１．０１＃（１，６６ｍｍｏｔ、５８チ ）が薄黄の色をしたフオームとして単離された。 ＩＦＬ　（フィルム）　：　３０７０，３０５０．２９４０．２８６０．１７５ ０゜１６００．１５９０．１５７５．１４３０．１２６０１．１１１０．１０３ ５．９７０゜９１５、８７０．８２０．７４０および７０５　ｃｍ−ｌ。 例１３ｇ （１ｓ、ＳＲ，５ｓ、７Ｒ）−１−フェニルアセチレｙ−ｔ５−ｔ−ｉチルーゾ フェニルシリルオキシメチル−７−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）− ビシクロＣ３，３，Ｏ）オクタン−３−オン：例１ｈにより製造された二環式不 飽和ケトン２．Ｏｇ（４，０８ｍｍｏｔ）　ｋ例１１ｇと同様にしてフェニルア セチレンの使用下に反応させた。後処理及び精製後に表題化合物１．７８　、ｆ ｉ’　（３，００ｍｍｏｔ、７４％）が賞色油状物として単離された。 ｒ＝　（ｒ′Ｈｃ１３）：　３０７Ｑ、　３０５０．３０００．２９４０．２８ ６０．２２２０゜１７３５、１６００．１５９０．１４２５．１２６０．１１１ ０．１０７５．１０２０゜９１５、８７０．８２０゛、　７４０および７００傭 −１゜例１４ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６ｓ、ＩＲ）−７−［４−ｙエニルアセチレン−６−ペ ンジルオキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２゜１〕へブタン−５−イル〕 −５−ヘプテン酸： 例１３で製造されたエステル混合物１４１ｎ９を例２と同様にしてけん化し、か つ後処理および精製後に表題化合物１０．１１１１９　（２２，７ｐｍｏｔ、例 １３の出発物質に対して７１チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０３０゜ ３０００、２９３０．２８８０．２２３０．１７３０．１７０５．１６００．１ ４９０゜１４５５、１１１０．１０７０．１００５．８９５．７５５．７４０お よび６９０（４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニルエ チル）−６−ペンゾイルオキシメチルー２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ ブタンー５−イル］−５−ヘプテン酸メチルもしくはベンツル）エステル。 例１５ａにより製造されるアルコール１９．５■ヲ例１と同様にしてエーテル化 させかつ後処理および精製後に、表題化合物２３■が無色油状物として単離され 飢 ＩＲ（フィルム）　：　３０８０．５０６０．３０３０．３０００．２９３０゜ ２８７０、１７３５．１６００．１４９５．１４５５．１２４０．１２０５．１ １１５゜１０９５、１０２０．８９５．７４０および７００ｃｍ−１゜例１５ｔ Ｌ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −ヒドロキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ブタンー５−イル 〕−５−ヘプテン酸メチルエステル 例１’５ｂにより製造される二環式化合物９４４ｍｇ（１，５５ｍｍｏｊ　）を 例１ａと同様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物５２８■（ １，４２ｍｍｏｔ、９２　％　）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６００．３０６０．３０２０．３０００゜ ２９４０、２Ｂ６０．１７３５．１６０５．１４５０．１４３５．１２４０．１ １５５゜１０２５、８９５．７５０および７００ロー１゜例１５ｂ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニルエチル）−６ −ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクー　Ｃ２，２， １〕ヘプタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル：例１５ｅによｐ製 造されるジオール１．１１　ｌｌ（１，７７ｍ（Ｉｏｔ）　’に例１ｂと同様に して反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物９４５１ｎ９（１，５５ｍ ｍｏｔ。 ８８チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　５０７０．３０５０．３０２０．３０００．２９４０゜ ２Ｂ５０．１７３５．１６００．１５９０．１４２５．１１１０．８９５．８２ ０゜７４０および７００ｃＷＬ−”。 例１５Ｃ ＣＩＳ、２Ｒ（５Ｚ）、３Ｓ’、４Ｒ）−７−ＣＩ−ヒドロキシメチル−１−（ ２−７エールエチル）−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒ ドロキシ−シクロにンタンー２−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１５（ｉによ）製造される化合物１．６２．９　（２，２７ｍｍｏｔ）　ｋ例 １Ｃと同様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１．１　ｊ　 １１　（Ｃ７７ｍｍｏｊ。 ７８チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３６０ＣＩ、　３０７０．３０５０．３０２ ［］。 ３０００、２９４０．２Ｂ５０．１７３５．１６００．１５９０．１４５０．１ ２４０゜１１１０、１０４５．８２０．７４０および７００ゴ１０例１５ｄ （１８，２Ｒ（５Ｚ）、３ｓ、４Ｒ）−７−［：１−ヒドロキシメチル−１−（ ２−フェニルエチル）−３−ｔ−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−４− （テトラヒドロぎラン−２−イルオキシ）−シクロにンタンー２−イル］−５− ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および（ＩＲ（５Ｚ）、２Ｒ，３８，４Ｒ）− ７〜［１−（２−フェニルエチル）−２−ヒドロキシメチル−３−ｔ−ブチル− ジフェニルシリルオキシメチＡ−−４−Ｃテトラヒドロピラン−２−イルオキシ ）−シクロペンタン−１−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）： 例１５ｅで製造される位置異性体ラクトールの約１：１−混合物２．６２９　（ ４−２６ｍｍｏｔ）　ｔ−例１ｄと同様にして反応させかつエステル化、精製及 びクロマトグラフィーによる分離の後に、表題化合物８１．２９　ＦＣ１，８１ ｍｍｏｔ、　４２チ）が非衡性底分として、並びに表題化合物Ａ１．６２ｇ（２ ，２７ｍｍｏｔ、５３％）が３０２０、２９４０．２８５５．１７３５．１６０ ０．１５９０．１４３０．１２４０゜１２００、１１１０．１０３０．８７０． ８２０．７４０および７０５ｍ−”。 例１５ｅ （１ｓ、４Ｒｓ、６ａ、７ｓ、８Ｒ）−１−（２−ｙエニルエチル）−４−ヒド ロキシ−７−も−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロ ビラン−２−イルオキシ）−３−オキサビシクロ〔４゜３．０〕ノナンおよび（ １Ｒ，３Ｒ８，６Ｒ，７８゜８Ｒ）−１〜（２−フェニルエチル）−６−ヒトロ キシー７〜ｔ−プチルージフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビ ラン−２−イルオキシ）−４−オキサビシクコ〔４，３，０〕ノナン：例１５ｆ で製造きれる両位置異性体ラクトン２．７゜！ｉ’　（４，４０ｍｒｎｏｌ　） を例１ｅと同様にして還元しかつ後処理後に表題化合物の混合物２．６２９が単 離さかた。 ＩＲ（フィルム）　：　３２００−３＋５００．３０７０．３０５０．３０２０ ゜２９３０、２８５０．１６００．１５９０．１４２５．１１５５．１２６０． １２００゜１１１０、１０７５．１０２０．９１０．８６５．８２０．７４０お よび７００（ＩＳ、６Ｒ，７Ｓ、８Ｒ）−１−（２−フェニルニジチル）−７− ｔ−プチルーゾフェニルンリルオキシメチル−８−（テトラヒドロピラン−２− イルオキシ）−３−オキサビシクロＣ４，３，Ｏ］］ノナンー４−オおよび（Ｉ Ｒ，６Ｒ，７Ｓ、８Ｒ）−１−（２−フェニルエチル）−７−Ｚ−７”チルージ フェニルシリルオΦジメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）− ４−オキサビシクロＣ４，３，Ｏ］ノナン−６−オン： 例１５ｇにより製造されるケト・ン３．１４．９　（５，２６ｍｍｏｔ）金側１ ｆと同様にして酸化させかつ後処理およびＮ製後に、両表題化合物の約１＝１混 合物２．７０！　（４，４０ｍｍｏｔ、８４チ）が無色油状物として単離された 。 ＩＲ（フィルム）：　３０７Ｄ、　３０５０．３０１５．２９４０．２８５０゜ １７４５．１６００，１５９０，１４２５．１１１０，１０４０．９７０，８７ ０゜８２０、７４０および７０５　ｃｍ−”　。 例１５ｇ （ＩＲ，５ＦＩ、６８．７Ｒ）−１−（２−フェニルエチ、Ｎ・）−ｔ−ｑ−オ キシ−ジフェニル・シリルオキ・ンーチルー７−（テトラヒドロピラン−２−イ ルオキシ）−ビシクロＣ３，３，０１オクタン−３−オン：例１ｈで製造された 二環式不飽和ケトン４．１８ｇ（８−５２ｍ＋ｎｏｊ　）　ｆ：例１ＳトＰｉ） 様ニシテ臭化フェニルマグネシウムと、銅触媒下で反応させた。後処理及び精製 後に表題化合物３．１５９　（５−２７ｍｍｏｔ、６２チ）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．５０２０．２９３０．２８５０゜ １７４０．１６００．１５９０．１４２５．１１１０．１０７５．１０２０．８ ７０゜８２０、７４０および７００ｃｍ−１゜例１６ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチル）−＜ Ｓ−ベンジルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１ｍｌ−ヘプタン− ５−イル〕−５−ヘプテン酸： 例１５で製造されたエステル混合物２３ｍ９を例２と同様にしてけん化し、かつ 後処理および精製後に表題化合物２１■（４７μｍｏｌ　、例１５からの抽出物 に対して９０チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０２０゜ ３［１１００，２９３０，２８６ｏ、　１７３０．１７０５．１６００．　ｔ４ ９５．１４５５゜１２４０、１２０５．１１１５．１０９０．１０２５．８９５ ．７４０および（４Ｓ、５Ｒ（５２）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［：４−〔ｐ−フル オルフェニル）−６−ベンジルオキシメチル−２−オキサビシクロＩ：　２．２ ．１　〕〕ヘプタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルもしくはベンジルエス テル）： 例１７ａにより製造されるアルコ−＃　１７．５　ｒ：Ｎ９ｃ４８−５μｍｏ４ 　）を例ｊ１と同様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物２４ ダが無色油状物として単離された。 ＩＲ（７イルム）　：　３０６０．３０２０．３０００．２９５０．２８７０゜ １７３５．１６００．１５１０．１４．５５．１１１０．１０７５．８９５．８ ２０゜７４０および７０５　ｃｍ−’　。 例１７ａ （４Ｓ、５Ｒ（５２）　、６Ｓ、　１　’ｋｌ　ン−’７−Ｃ４−（ｐ−フルオ ルフェニル）−６−ヒドロキシ−２−オ中すげシクロ［：　２．２．１３へゲタ ／−５−イル］−５ヘプテン酸メチルエステル： 例ｉ７ｂにより製造される二環式化合物７９ＢＩｎ？（１，３３ｍｍｏｔ）″ｆ 、例１ａと同様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物４４８ｒ Ｉｔ９’（１，２４ｍｍｏｔ、９３チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム”）　：　３２００−３＜ＳＯＤ、　３０８０．３０６０．３０ ２０゜３０００．２９５０．２Ｂ７０．１７３５，１６００．１５１０，１４３ ５．１２２０゜１０２０、９９５．８９５．８２０および７００ｃｍ−１゜例１ ７Ｎ） （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６８，１Ｒ）−７−Ｃ４（、Ｐ−フルオルフェニル）− ６−ｔ−１’チル−ジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロＣ２， ２，１）へブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステ例１７ｃにより製 造されるジオール１．１５．９　（１，８６ｍｍｏ乙）を例１ｂと同様にして環 化させかつ後処理および精製後に、表題化合物８０　Ｑｑ　（１，３３ｍｍｏ４ 　。 ７２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（ＣＨＣＩ、）：　３０７０．３０５０．３０００．２９５０．２９３０． ２Ｂ６０゜１７３５、１６０５．１５９０．１５１０．１４２５．１２３０．１ １１０．８９５゜８３０、８２０．７４０および７０５　ｃｒＩＬ−”　ａ例１ ７ｃ （１８，２Ｒ（５Ｚ）、３８．４Ｒ）−７−［１−ヒドロキシメチル−１−（ｐ −フルオルフェニル）−３−も−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒ ドロキシ−シクロペンタン−２−イル］−５−ヘプテン酸、ｔ　チルｘスｆル（ Ａ）　オよび（、Ｉ　Ｒ，（５ｚ）、２Ｒ，３８，４Ｒ）−７−［１−（ｐ−フ ルオル７エ二ル）−２−ヒドロキシメチル−３−ｔ−ブチルージ７工二ルシリル オキシメチル−４−ヒドロキシーシクロペンタン−１−イルクー５−ヘプテン酸 メチルエステル（Ｂ）： 例１７ｄで製造される位置異性体化合物の混合物２．５８　ｊ；！　（３，６７ ｍｍｏｊ）　ｔ−例１ｃと同様にして反応させｔ・つ後処理、精製及び分離後に 表題化合物Ａ１．１５１　（１，８６ｍｍｏｔ、　５１　％）並びに表題化合物 Ｂ　Ｏ，８５ｇ　（１，３７ｍｍｏｔ、　３７チ）が、それぞれ無色油状物とし て単離された。 ＡのＩＲ（ＣＨＣＬ３）　：　３７００−３２００．３０７０．３０４０．３０ １０゜２９５０、２９３０．２８５０．１７５０．１６００．１５９０．１５１ ０．１４２５゜１２３０、１１１０．１０５０．８２０．７４０および７０５α −１０例１７ｃｉ （１８，２Ｒ（５Ｚ）、３Ｓ、４Ｒ）−７−［１−ヒドロキシメチル−１−（ｐ −フルオル７エ二ル）−３−ｔ−７”チルジフェニルシリルオキシメチル−４− （テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イルクー５− ヘプテン酸メチルエステルおよび（ＩＲ，（５ｚ）、２ｕ、３ｓ、４Ｒ）−７− １：１−Ｃｐ−フルオルフェニル）−２−ヒドロキシメチル−３−ｔ−ブチル− ジフェニルシリルオキシメチル−４−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ） −シクロ（ンタンー１−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１７８で製造される位置異性体ラクトールの約１：１−混合物２．５５１１　 （４−２２ｍｍｏｔ）　を例１ｄと同様にして反応させかつメチルエステル形成 及び精製後に両表題化合物の混合物２．５８１１　（３，６７ｍｍｏｊ、　８７ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（＃　ム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０５０．３０２０ ゜２９５ｊ’ｌ、　２１３６０．１７Ｒ５，１６０ｒｌ、　１５９０．１５１０ ．１４３０．１２３５゜１１１０、１０３５．８７０．８２０．７４０および７ ０５　ａｎ−１゜例１７ｅ （ＩＳ、４Ｒ８，６Ｒ，７８，８Ｒ）−１−（ｐ−フルオルフェニル）−４−ヒ ドロキシ−７−ｔ−７”チルジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒド ロビラン−２−イルオキシ）−３−オキサビシクロＣ４゜３、０３　／ナンおよ び（１８，３Ｒ８，（ＳＲ，７１１１１゜８Ｒ）−１−（１）−フルオルフェニ ル）−３−ヒドロキシ−７−ｔ、−ブチル−ジフェニルシリルオキシメチル−８ −（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−４−オキサビシクロＣ４，３，０ ）ノナン：例１ｅと同様にして、例１７ｆで製造される位置異性体ラクトンの約 １：１−混合物２．５７　ｆｊ　（４，２６ｍｍｏｔ　）　ｔ−環元させかつ後 処理及び精製後に両表題化合物の混合物２．５５１　（４，２２ｍｍｏｔ、９９ ％）が単離された。 ＩＲ（７イルム）　：　３２００−３６００．３０７０．３０４０．３０００゜ ２９５０、２８７０．１６００．１５９０．１５１０．１４２５．１２６０．１ １１０゜１０７５、１０４０．９１０．８６５．８２０．７４０　＄”　Ｉ　Ｕ 　７００　ｃｍ−’。 例１７ｆ （１８，６Ｒ，７Ｇ、８Ｒ）−１−（ｐ−フルオルフェニル）−７−ｔ−ブチル −ジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ ）−３−オキサビシクロＣ４，３，０］］ノナンー４〜オおよびＣ１８，６Ｒ， ７８，８Ｒ）−１−Ｃｐ−：ｙルオルフェニル）−’７−ｔ−ブチルージフェニ ルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−４−オ キサビシクロ（４，３，０］］ノナンー３−オン ：１７ｇによシ製造される二環式ケトン２．８０９（４，７７ｍｍｏｊ　）　を 例１ｆと同様にして酸化させかつ後処理および精ＩＡ後に両表題化合物の約１： １−混合物２．５８９　（４，２８ｍｍｏｔ、　９０チ）が単離された。 ＩＲ（ｃａｃＨ３）：　３０７０．３０５０．３０００．２９５０．２Ｂ６０． １７４５゜１６０５、１５９０．１５１０．１２３０．１１１０．１０３０．８ ２０．７４０および７００α−１゜ 例１７ｇ （１８，５Ｒ，６８，７Ｒ）−１−（ｐ−フルオルフェニル）−７−ｔ−ブチル −ジフェニルシリルオキシメチル−７−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ ）−ビシクロ［：　３．３．０１オクタン−３−オン：例１ｈにより製造された 二環式不飽和ケトン４．０６ｇ　（８，２７ｍｍｏｔ）　を例１ｇと同様にして ｐ−フルオルフェニルマグネシウムクロリドと、銅触媒下で反応させた。後処理 及びＭ製袋に表題化合物２．８０　Ｆ（４，７７ｍｍｏｔ、５８％）が無色油状 物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０９０．３０４０．２９４０．’　２８５０．１７４ ０゜１６００、１５９０．１５１０．１４２５．１２３５．１１１０．１０７５ ．１０２０゜８２０、７４０および７００ｃ１１−１゜例１８ （４８，５Ｒ（５ｚ）、６ｓ、１ｔｔ）−７−Ｃ４−（ｐ−フルオルフェニル） −６−ベンジルオキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２−１）−へブタン− ５−イルツー５−ヘプテン酸： 例１７で製造されたエステル混合物２．４”９を例２＋！：同様にしてけん化し 、かつ後処理および精製後に表題化合物２０１１１９（４５，６μｍｏｌ、例１ ７の出発物質１’ｌｊして９４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３（ＳＣＩＯ−２４００，３０９０，！１０６０．３０ ３０゜３０００、２９３０．２８７０．１７２５．１７１０．１６０５．１５１ ０．１４５０゜１２３０、１１６０．１０４０．１０２５．８９０．８３０．７ ５５．６９５および６４０ｏｎ−’。 例１９ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６ｓ、ｔＲ）−７−Ｌ：４−フェニル−６−ｔ−ブチル −ジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１３へブタン −５−イルツー５−ヘプテン酸： メタノール１１Ｉｊ中の例３ｂで製造された化合物η、７１ｎ９　（３９μｍｏ ｌ　）の無色溶液に５チ水酸化リチウム水溶液・ｏ、５ｍｔｔ加えかつ最初の不 均一混合物ｔ−２３℃で１６時間攪拌し、た。相応量の１０チ水性クエン酸の添 加により中和しかつ分析用薄層プレートでのジクロルメタ゛／及びエタノールか らの混合物の使用下でのクロ〜でトゲラフイーにより精Ｎした。好適な帯域全酢 酸工にルア・ひ工Ｊ／−ルからの混合物を御粘て溶離後に表題化合物１９．５π ｇ（ろ４．３μｍｏｊ、８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（ルム）　＋　３５００−２４００．３０７０．３０５０．３０３０゜ 、’１ｎ１０．　２９５０．　２９３０．　２Ｂ６０．　１フ３０．　１７１０ ．１６００．　１５９０゜＋４７０．１４３０．１１１θ、　１０７５．　ｓ９ ｏ、　８２５．７（Ｓｏ、　７４０．７００゜６’＋５．５０５および４９０４ ２−１゜例２０ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、１ｕ）−７−［４−フェニル−６−ヒドロキシメ チル−２−オキサビシクロ［：　２．２．１１へブタン−５−イルツ酸二−ヘゲ テン酸二例３ａで製造された化合物１５ｊ’ｌ１４ろ、５　ａｒｎｏｌ　）を例 １９と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１０．３　ｍ ９　（３１，２ｕｍｏｔ、７２ヂ）が無色油状物として単離された。 ＮＦＬ（フィルム）　：　３１００−２４００．３０８０．３０６０．３１１３ ０゜２９３０、２Ｂ７０．１７１０．１（５００，１５００，１４４５，１２３ ０，１２００゜１０４０、１０００．９７０．８９０．７６０および７０’０　 ＋１１゜例２１ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−１：４−フェニル−６−へキシルオ キシメチル−２−オキサビシクロ［：　２．２．１１へブタン−５−イルツー５ −ヘプテン酸メチルエステル： 無水テトラヒドロフラン３．５ｍ／！中の例３ａで製造された化合物３３．８　 Ｑ　（９８，１μｍｏｔ）にホワイト油中の５０チ水素化ナト１，１ラム分散液 １０■を加、先がつ氷素発生終了後に１−ブロムヘキサン１４０μｔｆｃ加えた 。４０〜５０℃まで加熱しかつ乾燥アルゴンからの雰囲気下で更に１８時間攪拌 した。水を加え、１０チクエン酸を用いて酸性化しかつジエチルエーテル管用い て数回抽出した。集めた有機抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥さ せ、濾過しかつ水流ポンプ真空中で濃縮させた。残分を分析用薄層プレートでの クロロホルム／エタノール−混合物の使用下でのクロマトグラフィーにより精製 した。好適な帯域の溶離後に、表題化合物１６．４１Ｒｇ（３８，３μｎｏｔ、 ３９　％　）が出発物質及びエステル加水分解生成物と共に単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．３０３０．３０００．２９４０゜ ２８７０、１７３５．１６００．１４５０．１０４０．８９５．７６０および７ ００ｃＩｎ−１゜ 例２２ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、１Ｒ）”７−［４−フェニル−６−へキシルオキ シメチル−２−オキサビシクロ［：　２．２．１１へブタン−５−イルツー５− ヘプテン酸： 例２１で製造された化合物１６．４　Ｎ　（３８，３μＩｎｏｔ）を例１９と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精ｓｉに表題化合物１０．０　’９　（２ ４，１μｍｏ乙、６３チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０７０．３０５０．３０３０゜ ３０１０、２９６０．２９４０．２Ｂ７０．１７３０．１７１０．１６００．１ ４５０゜１０４０、９００．７６０および７００Ｉｌｆｆ−１゜例２３ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−［４−フェニル− ６−（３−ヒドロキシ−４゜４−ジメチル−１−オクテニル）−２−オキサビシ クロＣ２−２−１３へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ ）オヨび（４８，５Ｒ（５Ｚ）。 ６Ｒ（ＩＥ、３８）、ＩＲ）−７−［：４−フェニル−６−（６−ヒドロキシ− ４，４−ジメチル−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へ］ ブタンー５−イル〕・・５−一、ブテニ／酸メチルエステルＣＢ）　：例２３ａ で製造される不飽和ケトン１０８ｆｆｉ９（２３１／ｊｍｏ乙）ヲ無水メタノー ＋２．８ｍｉ中に溶かし、１ｓ−ｙルゴノ；からの雰囲気下に一４０℃まで冷却 しかつ水素化ホウ素す）　ｉ）ラム５３■を加えた。０．５時間後に氷酢酸７１ １μ乙の添加により急冷させ、２６℃寸で顎熱し、かつジエチルエーテル全部で ｆ３ｒｎｌを月いて数回抽出した。硫酸マグネジゆム上で乾燥させかつ水流ボン フ゛真空中での溶剤の除去後に得られる残分を分析用シＩＪカデルプレート４枚 でのクロマトグラフィーにかけた。 移動試薬としてクロロホルム／エタノールからの混合物を、溶離剤として酢酸エ チル／エタノールからの混合物を使用した。構造Ａに属する非極性成分４９■（ １０５μｍｏｔ、４５％）が構造ＢＫｌｉする極性成分と共に単離された。 ＡのＩＲ（フィルム）　：　３２００−３＋５００．３０６０．２９５０．２９ ３０゜２８７０、１７３５．１６００．１４５０．１１９５．１０２５．９９５ ．９７０゜８９５、７５０および７０〇ニー１゜ Ｂのｉ（フィルム）　：　３２００−３６００．３０６０．２９５０．２９３０ ゜２８７０、１７３５．１６００．１４４５．１２４５．１１９５，９９５．９ ７０゜８９５、７６０および７００　ｔイｌ。 例２３ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（Ｉｍ）、ＩＲ）−７−〔４−フェニル−６−（３ −オキソ−４，４−ジメチル−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ（：　２ ．２゜１〕ヘプタン−５−イル）−５−ヘプテン酸メチルエステル： 無水ジメトキシエタン２．（Ｊｔｒｌ中の水素化ナトリウム８．９１ｎｙの懸濁 液に、無水ジメトキシエタンＱ、９ｍｌ中の・ジメチル−（２−オキソ−３，３ −クメチルーヘプチル）−ホスホネートの溶液を摘部し、がス発生後に乾燥アル ゴンからの雰囲気下で一３０℃まで冷却させかつ無水ジメトキシエタン１．３ｙ ＋／中の例２３ｂで製造されるアルデヒド１０４１１＋９（３０３μｍｏｔ）の 溶液を滴茄した。６時間かかつて２２℃まで加熱させ、氷酢酸１７０μｔ２加え 、ジエチルエーテル５　ｍｌを用いて希釈し、水および飽和塩化ナトリウム溶液 を用いて中和するまで洗浄しかつ硫酸マグネシウム上で乾燥させた。 ＊流ポンプ真空中での溶剤の除去後に残分全分析用シリカビルプレート６枚での クロマトグラフィーによシ精製した。移動試薬としてｎ−へキサン／酢酸エチル からの混合物を、溶離剤として酢酸エチルを使用した。 表題化合物１０８９（２３１μｒｎｏｌ、７６チ）が無色波状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．２９５５．２９３０．２８７０．１７３５゜ １６Ｂ５．１６２０．１４５０．１１９５，１０４５．９９５．９００．７６０ および７００ロー１゜ 例２３ｂ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−［４−：ｙユニルー６−ホルミルー ２−オキサビシクロＣ２，２゜１　］へフタ７−５−　（ル］−５−ヘプテン敢 メチルエステル： 例３　ａにより製造されたアルコール１０３〜（２９９μｍｏｔ）　ｋ例３８ｂ と同様にして酸化させかつ後処理および精製後に、表題化合物１０１■（２９５ μｍｏｌ。 ９９チ）が単離され念。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．２９５０．２Ｂ７０．２７２０．１７３５゜ １７１５．１６００．１５００．１４４５．１４３５．１２４５．１１６５．１ ０１５゜１０００、９００．７６５および７００硼−１゜例２４ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｓ）、ＩＲ）−７−１４−フェニル−６ −（３−ヒドロキシ−４゜４−ジメチル−１−オクテニル）−２−オキサビシク ロ［：　２．２．１１へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例２３で製造された非極性アルコール４８１ｎ９（１０５薊ｏｊ）を例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物４４ｒｖ（９７μｒｎｏ ｌ、９２チ）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８Ｃ１，３０６０，３０３０ ゜３０００、２９５０．２９３０．２８７０．１７１０．１（５００，１４５０ ，１２４０゜ｊ２００．９９５．９７０．８９０．７５５および７００ニー１゜ 例２５ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−（４−フェニル−６ −（３〜ヒドロキシ−４゜４−ジメチル−１−オクテニル）−２−オキサビシク ロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例２３で製造された極性アルコール３１■（６６μｍｏｔ）　’に例２と同様に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物５０　Ｉｌ！９　（６０， ８ｔｔｒｎｏｔ、、　９２　％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）二５６００−２４００．５０９０．３Ｄ６０．３０３０．３０ ００、２９６０．２９３０．２８７０．１７１０．１６０５．１４５０．１２４ ０゜１１９５、９９５．９７０．８９５．７６０および７００ｍ−１゜例２６ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、＜５８．ＩＲ）−７−［：４−７二二ルー６−Ｃ（Ｅ／ Ｚ）−ジフェニルメトキシイミノメチル］−２−オキサピシクｃＩＣ２，２，１ ）へブタン−５−イルツー５−ヘプ二側酸メチルエステル二側２３ｂにより製造 されたアルデヒド１９１＃（４０μｍＯ乙）ｔ−無水エタノール２００μを中に 溶かしジフェニルメトキシヒドロキシアミン１２．２＋１１９、ピリジン１滴を 加えかつ乾燥アルゴンからの雰囲気下で７時間、５０℃まで加熱した。冷却させ かつ分析用シリカビルプレートでのクロマトグラフィーにより精製した。移動試 薬としてクロロホルム／エタノールからの混合物を、溶離剤として酢酸エチルを 使用した。表題化合物２０ダ（３８μｍｏｔ、９５チ）が無色油状物として単離 された。 ＩＲ（フィルム）二３０Ｂ０．３０６０．３０２５．２９４０．２Ｂ７０゜１７ ３５、１６００．１４９５．１４５０．１０２０．１０００．９３５．８９５゜ ７６０、７４０および７００眞−１゜ 例２７ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −Ｃ（Ｅ／Ｚ）−ジフェニルメトキシイミノメチル〕−２−オキサビシクロ［２ ，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸１１ＦＩＪ　２７　ａにより 製造されるアルデヒド１８＃（４９μｍｏ乙）を例２６と同様にして反応させが つ後処理および精製後に、表題化合物２６■（４７μｍｏｔｚ　９７チ）が無色 油状物として単離され念。 ＩＲ（フィルム）　：　３０８０．５０６０．３０３０．２９４０．２Ｂ６５゜ １７３５、１６００．１４９５．１４５０．１０２０．９３５．８９５．７４５ およ（４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ，１ａ）−７−ｃ４−（２−フェニルエチル） −６−ホルミル−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー５ −ヘプテン戯メチルエステル： 例１５ａにより製造されたアルコール２０１　ｍ９（５４０μｍｏｔ）　を例３ ８ｂと同様にして酸化させかつ後処理および精製後に、表題化合物２００Ｆｎｇ （５４０ｔｔｒｎｏｌ。 １００％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０５０．３０２０．２９５０．２Ｂ６０゜ ２７２０、１７３５．１７１５．　１＜５０５．　１４５０．１４３５．１２４ ５．　１１６０゜１０２５、９００．７５０および７０５ｃｍ−”。 例２８ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−フェニル−６−Ｃ（Ｅ／Ｚ） −ジフェニルメトキシイミノメチル〕−２〜オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸 例２６により製造された化合物２０＋９（３８μｍｏ乙）を例２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５■（２９μｍｏｔ、７７チ） が無色油状物として単難さｉまた。 ｒａ　（フィルム）　：　３６００−２５００．３０９０．３０６０．３０３０ ゜ＪＯｉＯｌ　＆９’４’Ｏ１２１ＢＢ！コ、　１７＝ｃ、　１７１θ　１６Ｑ ５，１４９５．−１４５Ｑ。 １０００、９３５．９００゜７６０．７４５および７０Ｄｃｍ−”。 例２９ （４ｓ、５ｐ（５ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −［：（Ｅ／Ｚ）−ジノエ；４ルメトキシイミノメチル］−２−オキサビシクロ 〔２，２，１〕へブタン−５−イルク酸二−ヘプテン酸二例２７によシ製造され た化合物２６１１９　（４７μｎｏｔ）ｋ例２と同様にし１けん化し、かつ後処 理および精製後に表題化合物２０■（３７μｍｏｔ、７９％）が無色油状物とし て単離された。 ｔＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０３０゜ ３０００、２９３０．２Ｂ７０．１７３０．１７０５．１６０５．１４９５．１ ４５５゜１０２０、９３５．８９５．７４５および７００　ｃｍ−１゜例３０ （４ｓ、５ｕ（５ｚ、）、６ｕ（ＩＥ、３Ｒ）、１Ｒ）−７−（：４−フェニル −６−（３−ヒドロキシ−４−フェノキシ−１−ブテニル）−２−オキサビシク ロＣ２，２，１１へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ） オよび（４’Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６ｕ（１Ｅ、３ｓ）、ＩＲ）−７−［：４−フ ェニル−６−（６−ヒドロキシ−４−フェノキシ−１−プテニ局−２−オキサビ シクロＩ：　２．２．１１−へブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエス テル（Ｂ）：例３０ａで製造される不飽和ケトン５４ダ（１１４μｍｏｔ）′！ ｉ−例２３と同様にして還元しかつ後処理、精製及びエピマー分離後に構造ＡＫ 属する非極性アルコール２６．６１１１９（５６μｍＯ乙、４９チ）並びに構造 Ｂに属する極性アルコール２５ｍ？＜５２μｒｎｏｌ、４６チ）が単離された。 エピマー混合物のＩＲ（フィルム’Ｉ　：　３６００−３２００．　！（）犯。 ３０３０、３０１０．２９３０．２８８ｒｌ、　１７３５．１６００．１５９０ ．１５Ｃ］０゜１４５５、１２５０．１１４０．１０００．９７０．８９５．７ ６０および７００ニーｌ。 例３０ａ （４，ｓ　、ＳＲ，（５Ｚ）、＜ＳＲ（１Ｅ）、ＩＲ）、−７−〔４−フェニル −６−（３−オキソ−４−フェノキシ−１−ブテニル）−２−オキサビシクロＣ ２，２，１１へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステ例２３ｂによ り製造されたアルデヒド８４１１９（２４５μｍｏ４　）　ｋ無水ジメトキシエ タン４ｄ中に溶かし、乾燥アルコ０ンからの雰囲気下で０°〜５℃まで冷却させ 、ジメチル−（２−オキソ−３−フェノキシ−プロピ（ロ）−ホスホネートリチ ウム塩１４７１１ｔ−加えかつ２３℃で８時間攪拌させ念。冷たい水性クエン酸 中に注ぎ、ジエチルエーテルを用いて数回抽出し、水及び飽和塩化ナトリウム溶 液を用いて中和するまで洗浄し力１つ硫酸マグネシウム上で乾燥させた。水流Ｔ １（ンブ真空中での溶剤の除却後に残留した残分を分析用７１ツカｒルプレ−１ ・５枚でのクロマトグラフィーにより精製した。 移動試薬としてクロロホルム／エタノール力１らの混合ｓを、溶離剤とし′Ｃ酢 酸工、チルを使用した。表題化合物５４１ｎ９＜１１４μｍｏｌ、４７チ）が無 色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３Ｄ３０．２９４０．２Ｂ７０．１７３５゜ １６９０、１６２０．１６００．１４９５．１４３５．１２９０．１２４０．１ ２２０゜１０４５、１０００．９００．７５５および７００　ａｎ−１゜例３１ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１ｇ、、３Ｒ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−（ｐ−フル オＡ・フェニル）−６−（３−ヒト自キシー４−フェノキシー１−ｉｆニル）− ２−オキサビシクロ［２，２，Ｉ　Ｅへブタン−５−イル〕−５−・・、ブデン 酸メチルエステル（Ａ）および（４３，５Ｒ（５Ｚ）、ｉＳＲ（Ｉｍ、３Ｂ）、 ＩＲ）−７−［４−（ｐ−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−フ ェノキシ−１−ブテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１３へフリノー５− イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）： 例３１＆により製造される不飽和ケトン５９ｍ９（１２０μｍｏｔ）　’ｆｃ例 ２３と同様にして還元しがつ後処理およびｆｆ製後に、両表題化合物の混合物５ ，４９（１０９μｔｏｏｌ、９１チ）が無色油状物として単離された。 ＨＬ　（フィルム）　：　３６００−３２００．３０６０．３０４０．３０１０ ゜２９４０、２９２０．２Ｂ７０．１７３０．１６００．１５８５．１５１０， １４９０゜１２４０、１１６０．１０３５．８９５．８３５．７５５および６９ ０　ｃｍ−”　ｅクロマトグラフィーでの分離により、構造Ａに属する非極性ア ルコール２４■（４９μｍｏ乙、４１％）ｍびに構造ＢＫ属する極性アルコール ２９”１ｆ（５９μｍｏ　１％４９％）が得られた。 例３１ａ （４ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ）、１Ｒ）−７−Ｃ４−Ｃｐ−フルオルフェ ニル）−６−（３−オキソ−４−フェノキシ−１−ブテニル）−２−オキサビシ クロ［２，２，１３へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３１ｂで調造されるアルデヒド５４１１１９（１５０μｍｏｔ）　ｔ−例３０ ａと同様にしてジメチル−（２−オキシー３−フェノキシ−プロピル）−ホスホ ネート−リチウム塩の使用下に反応させかつ後処理及び精製造に表題化合物５７ ＃＋９（１１６ａｒｎｏｔ、７７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　５０００，２９４０．２８７０．１７！１０．１６９０゜ １６２０、１６００．１４３０．１２２５．１１＋５０．８９５．８３５．７５ ５および６９０ｃｒｎ−１゜ 例３１ｂ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６　Ｒ、Ｉ　Ｒ）−７−４４−（ｐ−フルオルフェニル ）−６−ホルミル−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー ５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１７ａによシ製造されたアルコール１５５ＴＲ９（４２８μｍｏ乙）を例３８ ｂと同様にして酸化させかつ後処理および精製後に、表題化合物１５５■（４２ ８μｍｏｔ。 １００チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　５０６０．２９５０．２８７０．１７３０．１７３５゜ １６００、１５０５．１４５０．１４３５．１２４５．１１６０．１０１０．１ ００５゜９００、８２０．７００および７００α−１゜例３２ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１Ｅ、３Ｓ）、ＩＲ）−７−（４−フェニル−６ −（３−ヒドロキシ−４−フ二ノキシー１−ブテニル）−２−オキサビシクロＣ ２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例３０で製造された極性エステル２！ｌ’（５２μｍ０Ｌ）を例２と同様にして けん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１９１ｎ９Ｃ４１ｔｉｒｎｏｔ 、７９’１６　）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０６０．３０３０．３０１０゜ ２９３０、２８８０．１７１０．１６００．１５９０．１５００．１４５５．１ ２４５゜１１４０、９９５．９７０．８９５．７６０および７００ロー１゜例３ ３ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＫ、３Ｒ）、ＩＲ）−７〜［：４−（ｐ−フル オルフェニル）−，５−（３−ヒドロキシ−４−７二ノキシー１−７”テニル） −２−オキサビシクロ［：　２．２．１　］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプ テン酸 例３１で製造された非極性エステル２４＋ｖ（４９μｍ０４）ｔ−Ｎ２と同様に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１９Ｉｖ（４０ｘｍｏｔ、 　８１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０６０．３０４０．３０１０゜ ２９３０、２８８０．１７１０．１６００．１５８５．１５１５．１４９５．１ ３００゜１２４０、１１６０．１０４０．８９５．８３５．７５５．６９０およ び５８５α−１゜ 例３４ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ（ＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−［４−フェニル−６ −（３−ヒドロキシ−４−フェノキシ−１−ブチル）−２−オキサビシクロ〔２ ゜２．１〕へブタン−５−イル〕−５−へ１テン酸−例３０で製造された非極性 エステル２６ｑ（５５βｍａｔ　）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理お よび精製後に表題化合物１７１ｇ（３７μｍｏ乙、６７チ）が無色油状物として 単離された。 ｒＲ（フィルム’Ｉ　：　３６００−２４００．３０６０．３０３０．３０１０ ゜２９３０、２８８０．１７３０．１７１０．１６００．１５９０．１５００． １４５５゜１２４５、１０４０．８９０．７５５．７００および６９０鋼−１゜ 例３５ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（Ｉｇ、３８）、ＩＲ）−７−［４−（ｐ−フルオ ルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−フェニキシー１−デテニル）−２− オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例３１で製造された極性エステル２９η（５９μｒｎｏｌ）を例２と同様にして けん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２４ダ（５０μｍｏｔ、８５チ ）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（７イルム）　：　３６００−２５００．３０＜Ｓｏ、　３０４０．３０１ ０゜２９３０、２８８０．１７１０．１６００．１５８５．１５１５．１４９５ ．１４５５゜１３００、１２４０．１１６０．１０４０．８９５．８３５．７５ ５．６９０および５９０　ｃｍ−１ｍ 例６６ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、１Ｒ）−７−［４−メチル−６−Ｃフェニル〜ｐ −ベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５− イルツー５−モ ベンジル）エステル： 例１ａで得られたアルコール１６．７ダ（５９μｍｏｔ）を例１と同様にして４ −フェニルベンジルクロリドの使用下で反応させた。後処理及び精製後に表題化 合物２６■が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０３０．３０１０．２９６０．２９３０゜ ２８Ｂ０，１７３５．１６００．１４８５，１４５５，１２３０，１１１０．１ ０２０゜８９５、８３０．７６０および７００　ｃｍ−’　ｅ例３７ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｇ、ＩＲ）−７−［４−メチル−６−（フェニル−ｐ −ベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１３へブタン−５− イルツー５−ヘプテン酸： 例３６で製造されたエステル混合物２６■を例２と同様にしてけん化し、かつ後 処理および精製後に表題化合物１８Ｗ（４１ｔｔｍｏｌ、　６９％　）が無色油 状物として単離された。 ｒＲ（７（＃　ム）　：　５６００−２４００．５０７０．３０３０．３０００ ゜２９５０、２９２０．２８７０．１７３０．１７０５．１６００．１４８５． １４５５゜１２３５、１１１０．１０Ｂ５．１０２０．１０１０．８９５．８２ ５．７６０および６９５α−１０ 例３８ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６Ｒ（１ｇ、３Ｒ）、Ｉ　Ｒ）−７−［４−メチル−６ −（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ｍｌ へブタン−５−イル〕−５−ヘプテン醸メチルエステル（Ａ）および（４Ｓ、５ Ｒ（５ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３８）。 ＩＲ）−７−［４−メチル−６−（６−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オ キサビシクロ〔２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエ ステルＢ）： 例３８ａにより製造される不飽和ケトン３７”９（９８μｍｏｔ　）を例２３と 同様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物３７１１ １ＰＣ９７μｚｏｔ、、、１００チ）が無色油状物として単離された。 工Ｒ（フィルム）：　３６００−３２００．２９５０．２９３０．２Ｂ６０゜１ ７３５、１４５０．１４３５゜１０２０．９６５および８９０　ｃｍ−”　。 クロマトグラフィーでの分離により、構造Ａに属する非極性アルコール１９■（ ５０μｐｏ／、、５１チ）並びに構造ＢＫ属する極性アルコール１６．５＃（４ ４μｍａｔ、４４係）が得られた。 例３Ｂ＆ （４３，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ）、ＩＲ）−７−［４−メチル−６−（３− オキソ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１）へブタン−５− イル）−５−ヘプテン酸メチルエステル：例３８ｂで製造されるアルデヒド５０ １”ｆ７（１７８μｍｏ／、　）　ｆ例２３＆と同様にしてジメチル−（２−オ キソ−ヘプチル）−ホスホネートの使用下に反応させかつ後処理及び′！Ｒ製後 製袋題化合物３７．６１ｎ９（１００μｍｏｌ、５６％’）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）二２９５０．２９３０．２８７０．１７３５．１６９０゜１６ ７０、１６２０．１４５０．１４３５．１２４０．１１９５．１１６０．１０２ ０゜９８０および８９５　ｃｍ−’　。 例３８ｂ （４３、５Ｒ（５Ｚ　）　、　６　Ｒ、Ｉ　Ｒ）　−７−Ｃ４−メチル−６−ホ ルミル−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イル〕−５−へ１テ ン駿メチルエステ乾燥アルゴンからの雰囲気下で一６０℃まで冷却しり無水ジク ロルメタン１．６ｒｎｌ中の新たに蒸留し之塩化オキサリル６３μ乙の溶液にジ ククルメタン３１０μ乙中のジメチルスルホキシド１１０μ乙の溶液ｔ−ｍえか つ約２分後にジクロルメタン６３０μを中の例１ａで製造されたアルコール１６ ８１％’（５９５μｍｏｊ）の溶液を加えた。更に３０〜４０分間反応させトリ エチルアミン４４０１１ｔを茄え、室温まで加熱し、ジエチルエーテル１ｏｍｔ ｅ用いて希釈し、水及び飽和埴化ナトリウムを用いて数回洗浄しかつ硫酸マグネ シウム上で乾燥させ光。濾過及び水流ポンプ真空中での＠縮径に表題化合物１５ ５■（５５３μｍｏｔ、９３チ）が薄黄色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　２９５０．２９３０．２８７０．２７２０．１７３５゜ １７１５、１４５０．１４３５．１２４５．　’１２１５．１１９５．１１６０ ．１０１０゜９９０、９７０および８９５０−１゜ 例３９ （４Ｒ，５８（、’５Ｚ）、（５８（Ｉ　Ｅ、３６）、Ｉ　５）−７−１１４− フェニル−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２ ，２，１３へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル囚および（４ Ｒ，５８（５Ｚ）、６Ｓ（ＩＥ、３Ｒ）。 １８）−７−〔４−フェニル−６−（６−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２− オキサビシクロ［：　２．２．１］へブタン・−５−イル］−５−ヘプテン酸メ チルエステル（Ｂ）： 例３９ａにより製造される不飽和ケトン４４＋＋９（１０１１１μｍｏｊ　）　 ｋ例２３と同様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合 物４０〜（９１μｍｏｔ、９１％）が無色油状物として単離され念。 ＩＲ（フィルム）　＋　３６００−３２００．３０６０．２９５０．２９３０゜ ２８６０、１７３０．１６００．１４５［１，１４３５，１２６５，９９５，９ ７０゜８９５、７３５および７００１−１゜ クロマトグラフィーでの分離によシ、構造ＡＫ属する非極性アルコール２０Ｍ９ Ｃ４５μｍｏｊ、４５チ）並びに構造ＢＫＩＩｉする極性アルコール１７ダ（３ ９μｍｏｂ。 ６９％）が得られた。 例３９ａ （４Ｒ，５８（５Ｚ）、６８（Ｉｇ）、ｌ５）−７−〔４−フェニル−（Ｓ−（ ３−オキソ−１−オクテニル）＝２−オキサビシクロ［２，２，１１へブタン− ５−イル）　−５−ヘプテン酸メチルエステル：例３９ｂで製造されるアルデヒ ド４３１’１９（１２６μ（１ｏ？　）金側２３ａと同様圧してジメチル−（２ −オキシーー・ブチル）−ホスホネートの使用下て反応させかつ後処理及びｍａ 後に表題化合物４４１１９　（１００ａｒｎｏｔ。 ８０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０００．２９５０．２９３０．２８７０゜ １７３５．１６９０，１６７０，１６２５．１６００，１５００．１４５０，１ ４３５゜１２４５、１１９５．１１７０．１０４５．９９５．９７５．９００． ７６０および７００ニー１゜ 例３９ｂ （４Ｒ，５８（５２）、６Ｓ、ｌ５）−７−（４−ｙユニルー６−ホルミル−２ −オキサビシクロ［２，２゜例５ａによｐ製造されるアルコール９３１１＋９（ ２７０μｍｏｌ　）　’に例３８ｂと同様にして酸化させかつ後処理および精製 後に、表題化合物８６＃（２５１μｍｏ４　。 ９６チ）が単離された。　・ ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０３０．２９４０．２Ｂ７０．２７２０゜ １７３５、１７１５．１＜ＳＯＯ，’１５００．１４５０．１４３５．１２４５ ．１１６５゜１０１５、１０００．８９５．７６５および７００の−１゜例４０ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−ベンジル−６ −（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へ ブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル囚および（４Ｓ、５Ｒ（５ Ｚ）、（ＳＲ（ＩＥ、３８）。 ＩＲ）−７−Ｃ４−ベンジル−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２− オキサビシクロ（２，２，１３へブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエ ステル（Ｂ）： 例４０ａＫ↓シ製造される不飽和ケトン５５　＃（１２１μｎｏ乙）　を例２３ と同様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物５１■ （１１２μｍｏｔ、９３％）が無色油状物として単離された。 工Ｒ（フィシ！、）’　３６００−３３００＋　５０６０ｒ　３０３０，２９５ ０゜２９２０、２８６０．１７３５．１６００．１４５０．１４３５．１２４５ ．１１５０゜１０１５、９９５．９６５．８９５．７６５および７０５ｃｍ−１ ゜クロマトグラフィーでの分離により、構造ＡＫ属する非極性アルコール２７． ７′１９Ｃ６１ｔｔｍｏｌ、５０　％　）並びに構造Ｂに属する極性アルコール ２１．２扉２（４７μｍｏｔ、３９％）が得うレ次。 例４０ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ）、ＩＲ）−７−〔４−ベンジル−６−（３ −オキソ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５ −イル］−２−ヘプテン酸メチルエステル：例４０ｂで製造されるアルデヒド４ ９１９（１３７μｚｏｊ　）　ｆ：例２３ａと同様にしてジメチル−（２−オキ ソ−ヘプチル）−ホスホネートの使用下に反応させかつ後処理及び精製後に表題 化合物５５１ｎ９（１２１μｎｏ乙。 ８８チ）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（：ｙ　イルム）　：　３０６０．３０３０．２９５０．２９３０．２Ｂ６ ０゜１７３５、１６９０．１６７０．１６２０．１４５０．１２４５．１１６０ ．９９５゜９００、７６５および７０５０−１゜ 例４０ｂ （４９，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ，ＩＲ）−７−［４−ペンシル−６−ホルミル−２ −オキサビシクロＣ２，２゜１〕へブタン−５−イル）−５−ヘプテン酸メチル エステル： 例７　ａニ！！ｌｆＪ造すｔＬルフルコ−／Ｉｚｉ　ＯＯＷ（２７９μｍｏ４　 ）　を例３８ｂと同様にして酸化させかつ後処理および精製後に、表題化合物９ ８１ｖ（２７５μｎｏ乙。 ９９チ）が薄黄色油状物として単離された。 ｒＲ＜　７　（＃　Ａ　）　：　５０６０．２９５０．２７２０．１７３５．１ ７１５゜１６００、１４５０．１４５５．１２４５．１１６０．１０１０．９９ ５．８９５゜７６０および７００ｃｍ−１゜ 例４１ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６ＲＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−（４−（ｐ−フェニル −ベンジル）−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ Ｃ２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステ＃（Ａ） および（４Ｂ、５Ｒ（５Ｚ）。 ６Ｒ（Ｉ　Ｅ、３８）、Ｉ　Ｒ）−７−Ｃ４−（ｐ−）二ニル−ベンジル）−６ −Ｃ３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へ ブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）二側４１ａで製造さ れる不飽和ケトン４４ｑ（８５μｍｏｔ）ｔ−例２３と同様にして還元させかつ 後処理および精製後に、両表題化合物の混合物４３ダ（８１ｐｍｏ本９８％）が 無色油状物として単離された。 ｉ（フィルム）　：　３６００−３２００．３０（５０，３０３０，２９３０゜ ２Ｂ７０．１７３５．１６００．１４５５．１２００．１１１０．１０１０．８ ９５゜８５０、７４０および７００　ｃｍ−”　ａクロマトグラフィーでの分離 によ〕、構造ＡＫ属する非極性アルコール２３ＶＣ４５μｍｏ乙、５２％）並び に構造Ｂに属する極性アルコール１９＃（３６μｍｏ４４３％）が得られた。 例４１ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１ｇ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−（ｐ−フェニル−ベ ンジル）−６−（３−オキソ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ［：２． ２．１］へブタン−５−イル）−５−ヘプテン酸メチルエステル二側４１ｂで製 造されるアルデヒド４３　”９　（９９μｍｏｔ）を例２５ｍ−と同様にしてジ メチル−（２−オキシーへブチル）−ホスホネートの使用下に反応させかつ後処 理及び精製後に表題化合物４４ＱＣ８５μｍｏｔ、８４チ）が結晶固体として単 離された。 融点ニア５〜７６℃ 例４１ｂ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ，ｌ５）−７−（４−（ｐ−フェニル−ベンジル） −６−ホルミル−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イルツー５ −ヘフテン酸メチルエステルニ 例９ａによフ製造されたアルコール１０５ｍ９　（２３７μｎｏ乙）を例３８ｂ と同様にして酸化させかつ後処理およびＭ製袋に、表題化合物８７ダ（２Ｏ２μ ｍｏｌ　。 ８５チ）が無色油状物として単離され念。 ＩＲ（７−ｆ　ルム）　：　３０７０．３０５０．５０２０．２９２０．２Ｂ６ ０゜２７２０、１７３５．１７１５．１６００．１４９０．１４４０．１’００ ５．８９５゜７７０、７４０　オＸ　Ｏ’　７００　ａｎ−”　。 例４２ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ｉｍ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニ ルエチル）−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ ２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステ＃（Ａ）お よび（４８，５Ｒ（５Ｚ）、６ｕ（１ｇ、３ｓ）、１Ｒ）−７−［４−（２−フ ェニルエチル）−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニ助−２−オキサＣシクロ 〔２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン駿メチルエステル（Ｂ）　 ：Ｎ　４２　ａで表遺される不飽和ケトン３３．７ダ（７２μｍｏｔ）を例２３ と同様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物３ｏダ （６４μｍｏｂ、８９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（ルＡ　）　：　３６００−３２００．３０８０．３０６０．３０２０ ゜３０００、２９３０．２Ｂ６０．１７３５．１６００．１４５０．１４３５． １２４５゜１２００、１１５５．１０２５．１０１５．９７０．８９５．７５５ および７００る非極性アルコ−／ｌ／１４１Ｗ（３０Ａｒｎｏｔｚ　４１％）並 びＣて構造ＢＫ属する極性アルコール１３■（２８μ！ＴＩ　Ｏｔ　Ｎ３９％） が得られた。 例４２ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６ＲイＩＥ）、　１　ｐ　）　−７−Ｃ４−＜２−フェ ニルエチル）−６−（３−オキソ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ（２ ，２，１］・＼ブ、々ノー５〜イル］−５−ヘプテ：／酸メチルエステ例２７ａ で調造されたアルデヒド５２■（１４０μｍＯｔ、）金側２３ａと同様に（７て ジメチ＝＝’−（２−オキソ−ヘプチル）−ホスホネートの使用下に反応させか つ後処理及びｍｆｌ！ｆｆ１Ｋ表題化合物３３．７１ｎ９　（７２μｒｎｏｔ。 ５２チ）が無色油状物として単離された。 ＴＲ（７（ルム）　＋　３０８０．３０６０．３０２０．３０００．２９５０゜ ２９２０、２８６０．１７３５．１６９０．１６７０．１６２０．１，４５０． １４３５゜１２４５、１１７（：ｌ、　９８０．９００．７５５　オ！　Ｕ　７ ００　ａｎ−”　。 例４５ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ）ＩＲ）−７−［４−（ｐ−フルオル フェニル）−６−３−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシク ロ〔２，２，１〕ヘプタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ） および（４８，５Ｒ（５Ｚ）。 ６Ｒ（ＩＥ、３ｓ）、ＩＲ）−７−［４−（ｐ−フルオルフェニル）−６−（３ −ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ（：　２．２．１　）へ ブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）二側４３ａで製造さ れる不飽和ケトン５２９（１１４μｍｏｌ　）を例２６と同様にして還元させか つ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物４９１ｎ９（１０７μｍｏ乙、 ９４％）が無色油状物として単、離された。 ＩＲ（７（＃　ム）　：　３６０Ｑ−３２００，３０５０，５０００，２９５０ ゜２９３０、２８＜Ｓｏ、　１７３５．１６００，１５１０．１２３０；　１１ ６０．９９５゜９７０、８９５．８３０および７３５ｃｍ−１゜クロマトグラフ ィーでの分離により、構造ＡＫｌｉする非極性アルコール２６ｍ９Ｃ５７μｎｏ ｔｓ　５０％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２ｏグ（４４Ａ口ｏｌ。 ３８チ）が得られた。 例４３’ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（Ｉｇ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−（１）−フルオルフ ェニル）’６−（３−オキソ−１−オクテニル）−２−オキサビシクー　（２， ２，１）へブタン−５−イル］−５−ヘプテン駿メチルエステ例３１ｂで製造さ れ友アルデヒド４６１ｎ９（１２８μｍｏｊ　）　’に例２３　＆と同様にして ジメチル−（２−オ？ソーヘプチル）−ホスホネートの使用下に反応させかつ後 処理及び精製後に表題化合物５２ｊｌｉ；’（１１４μｍｏｌ、８９％）が無色 油状物として単離された。 ＩＲ（７イルム）　：　３０００．２９５０．２９３０．２８６０．１７３５゜ １６９０、　１６７０．　１６２０．　１５１０．　１４３５．　１２３０．　 １１６０．　９９５゜９７５、９００および８３５　ｃｍ″′１゜例４４ （４Ｇ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（Ｉｇ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−メチル−６− （３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ（２，２，１３ヘア ”タン−５−イル〕−５−へブテン酸： 例３８で製造された非極性エステル１７．５〜（４６μ５ｏｔ）　ｋ例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５．７１ｎ９（４３μ ｍｏｔｓ９４チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．２９７０．２９３０．２Ｂ７０゜ １７１０、１４６０．１２４０．１０２５．９７０および８９０　ｃｍ−’。 例４５ （４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６８（ＩＥ、３１Ｅ）、ｌ５）−７−Ｃ４−フェニル− ６−（３−ヒドロキシ−１−オクテ；−ル）−２−オキサビシクロ［２，２，１ ）ヘプタン−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例６９で製造された非極性エステル２０！（４５μｒｎｏｔ　）　ｆ例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理訃よぴ精製後に表題化合物１９２１９（４５μｍｏ ｔ、９８チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：３６００−２３００．３０８０．３０６０．３０３０゜３ ０００、２９３０．２８７０．１７１０．１６０５．１５００．１４５０．１２ ４０゜１１９５、１０４５．９９５．９７０．８９０．７６０および７００ロー １゜例４６ （４ｓ、５ａ（５ｚ）、ｓＲ（１ｇ、３Ｒ）、１　ａ）−７−Ｃ４−ベンジル− ６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ□Ｃ２，２，１ ］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸 例４０で製造された非極性エステル２７．７Ｉｎ９（６１μｍｏｔ）　を例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２６ダ（５９μｍｏ ｔ’、９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０９０．３０７０．３０３０゜ ２９４０、２８７０．１７１０．１６０５．１４５５．１２４５．９９５．９７ ０゜８９５、７６５および７０５　ａｎ−’。 例４７ ＜４８．５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ）、１Ｒ）−７−［４−（ｐ−フェニ ル−ベンジル）−６−（３−ヒドロキシ−２−オクテニル）−２−オキサビシク ロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例４１で製造され九非極性エステル２３Ｔｎ９（４３μｍｏｔ）　ｋ例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１９．７ダ（３８μｍｏ ４．８９チ）が結晶固体として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３６００−２２００．３０１０．２９３０．２Ｂ７０．２ ８５０゜１６９０、１６００．１４９０．１２６５．１２００．８９０．７６５ ．７３５および６９０■−１゜ 例４８ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−＜２−フェニ ルエチル）−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ（ ２，２，１３ペンタン−５−イルツー５−ヘプテン酸：例４２で製造された非極 性エステル１４１ｆ（３０μｍｏｌ　）　’に例２と同様にしてけん化し、かつ 後処理および精製後に表題化合物１３１ｎ９（２９μｍｏ乙、９５チ）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（７（＃　ム）　：　５６００−２４００．５０８０．３０６０．３０２０ ゜３０００、２９３０．２Ｂ６Ｄ、　１７２５．１７１０，１６０５．１４５５ ．１２４０゜１０３０、１１１５．９７ｒＪ、　８９０．７５５　Ｔｈ　Ｊ：び ７００ｍ−１゜例４９ （４Ｇ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ｌ！、３Ｒ）、ＩＲ）−７−（４−（ｐ−フルオ ルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ ［：　２．２．１　］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸二例４で製造さ れた非極性エステル２６■（５７μｍｏｔ　）　ｔ−例２と同様にしてけん化し 、かつ後処理および精ａ後に表題化合物２１＃（４７ｐｍｏｔ、８３％）が無色 波状物として単離された。 ＩＲ（７イ＃　Ａ　）　：　３６００−２４００．３０６０．３０４０．３００ ０゜２９５０、２９３０．２Ｂ６０．１７１０．１６１０．１５１５．１２３５ ．１１＜５０゜９９５、９７０．８９５．８３５および５８５　ｃｍ−”。 例５０ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３８）、ＩＲ）−７−Ｃ４−メチル−６− （３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１３へブ タン−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例３８で製造された極性エステル１４．７Ｗ（３９μｍＯ乙）を例２と同様にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１１．８■（３２μｍｏｔ、 ８３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　＋　３６００−２４００．２９６０．２９３０．２８７０゜ １７５０、１７１Ｃ１，１４６０，１２４０，１０２５，９７０および８９０口 ＝１０例５１ （４Ｒ，５８（５２）、６８（１ｇ、３Ｒ）、ｌ５）−７−［４−フェニル−６ −（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］　 ］ヘ：７’タンー５−イル〕−５へブテン歎： 例３９で製造された非極性エステル１７９（３９μｍｏｌ　）　１ｃ例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１６〜（３８μｒｎｏｌ 、９６チ）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．　り０８０．　！＋０６０．５Ｃ Ｊ５ＣＪ。 ３０００、２９５０．２９３０．２Ｂ６０．１７１０．１（５０５，１５００， １４５０゜１２９５、１２４０．１１９５．１０４５．９９５．９７０．８９０ ．７６０および７００ｃ＋ｎ−１゜ 例５２ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１２，３８）、ＩＲ）−７−Ｃ４−ベンジル−６ −（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１〕へ 〕ブタンー５−イル〕−５へ１テン酸： 例４０で製造された極性エステル２１．２１１’ｌ＆（４７μｍｏ乙）を例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１９Ｉｎ９Ｃ４３ｐ ｍｏｌ、９２チ）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０９０．３０７０．３０３０゜ ２９５０、２８７０．１７３０．１７１０．１６０５．１４５５．１２４５．９ ９５゜９７０、８９０．７６５　ｓｐよび７０５　ｃｍ−１゜例５６ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６＝Ｒ（Ｉｇ、３８）、ＩＲ）−７−［：４−（ｐ−フ ェニル−ベンジル）−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビ シクロＣ２，２，１１へブタン−５−イルツー５−ヘプテンｒＲ： 例４１で製造された極性エステル１９ｍ９（３６μｍｏ　４）を例２と同悌にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１４．６ｖ４（２８μｍｏｂ 、７８チ）が結晶固体として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　二３６００−２２００．３０１０．２９６０．２９５０．２８ ８０　。 ２８５０、１６９５．１６００．１４９０．１４６０．１２５０．１１３５．１ ０５５゜１００５、９７０．８９０．７７０．７３５および６９５ｃｍ−１゜例 ５４ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（Ｉｇ、３ｓ）、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニ ルエチル）−＜５−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ Ｃ２，２，１］へ］タブタン−−イル〕−５−ヘプテン酸二例４で製造された極 性エステル１３１１ｋｇ（２８μｍｏ４）を例２と同様にしてけん化し、かつ後 処理および精製後に表題化合物１１１ｎ９（２４μｍｏｊ、８６チ）が無色油状 物として単離された。 ＩＲ（７（ルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０３０゜ ３０００、２９３０．２８６０．１７２５．１７１０．１６０５．１４５５．１ ２６０゜１２４０、１０３０．９７０．８９０．７５５および７００　ｃｔｎ− ”　ｅ例５５ （４ｓ、５ａ（５ｚ’）、６Ｒ（１ｇ、３ｓ）、１ｕ）−７−［４−（ｐ−フル オルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−１−オクテニル〕−２−オキサビシク ロ（２，２，１３へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸：例４３で製造され北 極性エステル２０ダ（４４μコ０υを例２と同様にしてけん化し、かつ後処理お よび精製後に表題化合物１８■（４０μｍｏｔ、９２チ）が無色油状物として単 離された。 ＩＲ（；ｙ　イルム）　：　３６００−２５００．３０４０．３０００．２９５ ０゜２９３［）、　２Ｂ６０．１７１０．１６１Ｄ、　１５１５．１２３５．１ １６Ｄ、　９９５゜９７０、８９５．８３５および５８５ニー１゜例５６ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ，４Ｒ８）。 Ｉ　Ｒ）−７−（４−メチル−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−６−イン− １−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー ５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）およＵ　（４Ｓ　、　５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ （ＩＥ、３８．４Ｒ８）、ＩＲ）−７−〔４−メチル−６−（３−ヒドロキシ− ４−メチル−６−イン−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＩＴ　２．２． １　〕へ〕ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチドエステルＢ）： 例５６ａにより製造される不飽和ケトン５３　ｍ’ｐ　（１３７μｍｏｊ　）　 ｆ、例２３と同様にして還元書せかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混 合物５２ｍ９（１３４μｍｏｔ、９８チ）が無色油状物として単離されえ。 ＩＲ（７（ルム）　：　３６００−３２００．２９５０．２９２０．２８７０゜ １７３５、１４５０．１４３５．１２４５．１１６０．１０２０．９７０および ８９０α−１゜ クロマトグラフィーでの分離にょｐ１簿造ＡＫ属する非極性アルコール２８”９ （７２ｌｉｍｏ乙、５’３％）並びに構造ＢＫ属する極性アルコール２２■（５ ７μｍｏｌｚ４１チ）が得られた。 例５６ａ （４Ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６Ｒ（１Ｅ、４Ｒ８）、ＩＲ）−７−［４−メチル−６ −（３−オキソ−４−メチル−６−イン−１−オクテニル）−２−オキサビシク ロＣ２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル例３ ８ｂで製造されるアルデヒド５０ｉ’＋９（１７８μｍｏｌ　）　ｋ例２ろａと 同様にしてラセミ体ゾメチルー（２−オキシーへブチル）−ホスホネートの使用 下に反応させかつ後処理及び精製後に表題化合物５３Ｉｎ９（１３７μｍＯ乙、 ７７チ）が無色油状物として単離され次。 ＩＲ（７（＃　Ａ　）　：　２９５０．２９３０．２８７０．１７３５．１６９ ０゜１６６５、１６２０．１４５０．１４３５．１３７０．１２１５．１１９５ ．１１＜Ｓｏ。 １０２５、９７５および８９５　ｃｍ−”　。 例５７゜ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ，４Ｒ８）。 ＩＲ）−７−（：４−（１）−フェニル−ベンジル、）−６−（３−ヒドロキシ −４−メチル−６−イン−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，４ ］　］ヘーｊｐンー５−イル−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および（４ ８，５Ｒ（５２）、　６．Ｒ（１ｇ、、３８．．４Ｒ８）、１ａ）−７−［４− （ｐ−〕ｚニルーペ・ンジル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−６−イン −１−オクテニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１）へブタン−５−イルツ ー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）： 例５７ａにより製造される不飽和ケトン４４η（８２μｍｏｌ　）を例２３と同 様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物４３７１１ ｇ（８０μｒｎｏｔ、９７％）が単離された。 ｒＲ（ＫＢｒ）　二　３６００−３２００．　３０１０．　２９６０．　２９３ ０．　２８７０゜１７３５．１６００．１４９０，１２４５，１１２０，９７０ ，８９５，７７０，７３５および６９５　ｃｍ−１゜ クロマトグラフィーでの分離により、構造ＡＫ属する非極性アルフール２４．６ １ｎｙ＜４５μｍｏｂ、５５チ）並びに構造りに属する極性アルコール１７■（ ３１μｍｏｔ、３８チ）が得られた。 例５７ａ （４Ｂ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、４Ｒ８）、ＩＲ）〜７−Ｃ４−（ｐ−フェ ニル−ベニ／ジル）−６−（３−オキソ−４−メチル−６−イン−１−オクテニ ル）−２−オキサビシクロＣ２，２，Ｉ　Ｅへブタン−５−イル）−５−ヘプテ ン酸メチルエステル：例４１ｂで製造されるアルデヒド４３■（９９μ＋ｎｏｔ ）を例２３ａと同様にしてラセミ体ジメチル−（２−オキソ−３−メチル−ヘラ チー５−イニル）−ホスホネートの使用下に反応させかつ後処理及び精製後に表 題化合物４５Ｉ７１９（８４μｍｏｔ、８４％）が無色油状物とし−Ｃ単離され た。 融点二８２〜８３℃ 例５８ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（Ｉｇ、３Ｒ，４Ｒ８）。 ＩＲ）−７−［４−メチル−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−６−イン−１ −オクテニル）−２−オキサぎシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー５ −ヘプテン酸： 例５６で製造された非極性エステル２８ＩＲ９（７２μｍｏ乙）を例２と同様に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２５．６１Ｒ９（６３μｎ ｏｔ、３８　％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．２９６ＣＪ、　２９３０．２Ｂ７ ０゜１７３０、１７１０．１４５５．１２４０．１０２０．９７０および８９０ 薗−１０例５９ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１１１ｉｉ、３Ｒ，４Ｒ８）。 １’Ｒ）−７−［４−（ｐ−フェニル−ベンツル）−６−（３−ヒドロキシ−４ −メチル−６−イン−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ［２−２，１３へ 、；’タンー５−イル〕−５−へブテン酸： 例５７で製造された非極性エステル２４．６ｍ９Ｃ４５ａｒｎｏｔ　）　’に例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２０ダ（３８μ ｍｏｌ、８４チ）が結晶固体として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３６００−２２００．３０８０．３０６０．３０３０．２ ９７０゜２９２０、　１７ろ０．　１７１０．　１６０５．　１４９０．　１４ ５０．　１４１０．　１２４５゜１０１０、９９５．９７０．８９０．８５０． ７７０．７４０および７００ｃｍ−１゜例６０ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３８，４Ｒ８）。 １　Ｒ）　−’７−　Ｃ４−メチル−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−６− イン−１−オクテニル）−２−オキサビシクロ〔２，２，１〕へブタン−５−イ ル〕−５−ヘプテン酸： 例５６で製造された極性エステル２２η（５７μｎｏυを例２と同様にしてけん 化し、かつ後処理および精製ｆｆ１Ｋ表題化合物２　Ｑ１ｎ９（５３ａｍｏｔ、 　９４％）が無色油状物として単離された。 ＩＰ、（フィルム）　：　３６００−２４００．２９６０．２９３０．２Ｂ７０ ゜１７３０、１７１０．１４５５．１２４０．１０２０．９７０および８８５〆 １゜例６１ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１１，５８，４Ｒ８）。 ＩＲ）−７−［４−（ｐ−フェニル−ベンジル）−６−（３−ヒドロキシ−４− メチル−６−イン−１−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸 例５７で製造された極性エステル１７Ｎ！９（３１μｎｏ。 を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２．４１ ｓ９（２４μｒｎｏｌｓ７６％）が結晶固体として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３６００−２２００．３０８０．３０６０．３０３０．２ ９６０゜２９２０、１７２５．１７０５．１６００．１４９０．１４５０．１４ １０．１２９５゜１０１０、９９５．９２０．８９０．８４５．７６５．７４０ および７００ロー１゜例６２ （４Ｒ，５８（５Ｚ）、６Ｒ，１８）−７−［４−７二二ルー６−（Ｎ−モルホ リノメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕−５ −ヘプテン酸メチルエステル 例６２＆により製造される臭化物２２ＩＡ９（５４μ！ｌｏｏ乙）を例６３と同 様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１５ｍ９（３６μｍｏ ｌ、６７％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）　：　３０Ｂ０．３０６０．３０３０．３０００．２９５０゜ ２８７０、２８１０．１７３５．１６７０．１６０Ｄ、　１４４０．１２２５． ９９５゜８９５、８６５および６９５　ｃｍ−１ａ例６２ａ （４Ｒ，５８（５Ｚ）、６８．１８）−７−［４−７二二ルー６−−７”ロムエ チル−２−オキサビシクロＣ２゜２．１〕へブタン−５−イルツー５−ヘプテン 酸メチルエステル： 例５ａで製造されたアルコール１００ｍ９（２９０μｍｏｂ　）　’！ｅ例６３ ａと同様にして臭素化させかつ後処理オヨび精製後に、表題化合物１１６ＩＡ９ （２８５μｍｏｊ。 ９８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０８０．３０６０．３０３０．３０００．２９５０゜ ２９５０、２８７０．１７３５．１６００．１４５０．１４３５．１２２５．１ １６５゜９９５、８９５．７６５．７４０．７０５および６４０ｃｍ−１゜例６ ３ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−［４−ベンジル−６−（Ｎ−モルホ リノメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イルツー５− モ例６３ａにより製造される臭化物１７　ｍ！　（４０μｎｏりにモルホリン２ ０５μｔを加えかつ乾燥アルゴンからの雰囲気下に３時間、１００℃まで加熱し た。冷却後にジエチルエーテルｉｏｍｇ’を用いて希釈させ、水で数回洗浄し、 有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過しかつ溶剤を水流ポンプ真空中で 除去した。表題化合物１４．２ダ（３３μｍｏｌ、８５％）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０３０．３０００．２９５０．２９３０゜ ２８７０、２８１５．１７３０．１（５７０，１６０５，１４４０，１２２５， １０００゜８９５、８６５および６９５０−１゜ 例６３ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ，ＩＲ）−７−［：４−ベンジル−６−プロムエチ ルー２−オキサビシクロＣ２゜２．１〕ヘプタン−５−イルツー５−ヘプテン酸 メチルエステル： 例７ａにより製造されたアルコール６６１１＃ｇ（１８４μｍｏｔ）の溶液を無 水アセトニトリルｊ、ｄｔｎｌ中に溶かし、テトラブロムメタン３０５１ｎ９、 コリジン１２０μｔ１トリフエニルホスフイン２４１■を加見か−）２３℃で９ 時間、乾燥アルゴンからの雰囲気下で攪拌した。ジエチルエーテル８ゴを加え、 氷冷水で洗浄し、有機相ｔ−ａ酸マグネシウム上で乾燥させ、濾過しかつ水流ポ ンプ真空中で濃縮させ乾燥させた。残分をシリカグル約３５ｓ／でのクロマトグ ラフィーにかけた。移動試薬としてｎ−へキサン／酢酸エチルからの勾配系を使 用した。表題化合物７７ｒｎ９（１８３μｍａｔ、９９％）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３０８０．３０６０．３０２０．３０００．’２９５０゜ ２９３０、２８６０．１７３５．１６０５．１４５０．１４３５．１２２０．１ １６５゜１０１５、９９５．８９５．７６５．７３５．７０５および６３５ｃｍ −１゜例６４ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−（４−フェニルアセチレン−６−（ Ｎ−モルホリノメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イ ルツー５−ヘゲテン酸メチルエステル： 例６４ａで製造される臭化物１６１＋ｆ；’（３７μｍｏｌ　）を例６３と同様 にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１４．５ｍ９Ｃ５５μ口 ０６．９０チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３０６０．３０３０．３０００．２９５０．２８６０゜２ ８１０、２２３０．１７３０．１６７０．１６００．１４４０．１２２０．１１ １０゜１０００、８９０．８６５および６９０　ａｎ−’　。 例６４ａ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ，ＩＲ）−７−［４−フェニルアセチレン−６−プ ロムメチルー２−オキサビシクロ［：　２．２．１　］へ］ブタンー５−イル〕 −５−ヘプテン酸メチルエステル ニ１３ａで製造されたアルコール２５叩（６８μｍｏｔ）を例６３ａと同様にし て反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１６．３ｍ９（３８μｎｏ乙 、５６チ）力；無色波状物として単離された。 ＩＲ（ＣＨＣ１３）＋　３０８０．３０（５０，３０２０，３０００，２９５０ ，２Ｂ８０゜２２３０．　１７２５．　１６００．１４９０．１４３５．１３０ ０．　１２２０．　１１６５゜９９５、８９５．６９０および６４５ｃｍ−１゜ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニルエチル）−６ −（Ｎ−モルホリノメチル）−２−オキサビシクロ［：　２．２．１　）へブタ ン−５−イ＃：ｌ　−５−ヘプテン酸メチルエステル：例６５ａで製造される臭 化物２２ｒｎ９（５１μｍｏｔ）金側６３と同様にして反応させかつ後処理およ び精製後番で、表題化合物２０−６ｍ９　（４７ａｒｎｏｌ、９１　％　）　ｙ ５：無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０８０．３０（５０，３０３０，３０００，２９５０ ゜２８７０、２８１０．１７３５．１６６５．１６００．１４４０．１２２０． ９９５゜８９５、８６５および７００　ｃｍ−１゜例６５ａ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ，ＩＲ）−７−〔４−（２−フェニルエチル）−６ −ｉロムエチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブタン−５−イルツー５ −ヘプテン酸メチルエステル： 例１５ａで製造されたアルコール９８１ｎ９（２６３μｒｎｏｔ　）　を例６３ ａと同様にして臭素化させかつ後処理および精製後に、表題化合物１０１１ｎ９ （２３２μｍｏ　ｌ　％８８％）が無色油状物として単離されｆｃ。 ＩＲ（フィルム）　：　３０Ｂ０．３０６０．３０３０．３０００．２９５０゜ ２９３０．２Ｂ６０，１７３５，１６０５，１４５０．１４３５，１２４５．１ ２２０゜１１６５、１０２５．９８０．９００．７５０．７００および６３５ｃ ｍ−１゜例６６ （４Ｒ，５８（５Ｚ）、６Ｒ，１Ｇ）−７−１：４−フェニル−６−（Ｎ−モル ホリノメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルクー５ −ヘプテン酸： 例６２で製造されたエステル１５■（３６μｍｏｌ　）金例２と同様にしてけん 化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１４叩（３５μｍｏｔ、９７チ）が 無色固体として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３６００−３２００．３０８０．３０６０．３０３０．３ ０００゜２９５０、２９２０．２８７０．２７００−２３００．２１００−１８ ５０．１７１０゜１６００、１５００．１４６０．１４４５．１２００．１１１ ５．１０２５．１００５゜９００、８７０．７６０および７００　ｃｒｎ−１゜ 例６７ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−ベンジル−６−（Ｎ−モルホ リノメチル）−２−オキサビシクロ［：　２．２．１　：］へ］ブタンー５−イ ル］−５−ヘプテン酸 例６３で製造されたエステル１４．２１ｎ９（３３μｔｏｏｔ）を例２と同様に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１０１９＜２４μｍＯ乙、 ７３チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２３００．３０８０．３０６０．３０３０゜ ３０００、　２９３０．　２Ｂ７０．　２８１０．　１７２０．　１６０５．　 １４９５．　１４５５゜１２６５、１２４５．１１２０．１００５．８９５．８ ７０．７６５および７０５（４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６８．ＩＲ）−７−Ｃ４−フ ェニルアセチレン−６−（Ｎ−モルホリノメチル）−２−オキサビシクロ［２， ２，１］へ］ブタンー５−イル〕＝５−ヘプテン酸 例６４で製造されたエステル１４．５〜（３３μｒｎｏｔ’＞金側２と同様にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１１．５■（２７μｍｏｔ、 ８２チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．’２９３０ ゜２８８０、２Ｂ６０．２８１０．２２４０．１７２０．１６００．１４９０． １４６０゜１４４５、１１４０．１１２０．１００５．８９５．８７０および６ ９５０−１゜例６９ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−４４−（２−フェニルエチル）−６ −（Ｎ−モルホリノメチル）−２−オキサビシクロ［：　２．２．１１へブタン −５−イルクー５−ヘプテン酸： 例６５で製造され良化合物２０．６ダ（４７μｍｏｂ　）金側２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１６．５ダ（３９μｍｏｔ、８２ ％）が結晶物質として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３６００−２３００．３０９０．３０６０．３０１０．２ ９３０゜２Ｂ６０，１７１０．１６０５，１５００，１４５５，１２３０．１１ ２０，１０１０゜８９０、８７０および７０５ｃｍ−１゜例７０ （４Ｒ，５ｓ（５ｚ）、６Ｒ，ｌ５）−７−［４−フェニル−６−（１−イミダ ゾイルメチル）−２−オキサビシクロＣ２−２，１３へブタン−５−イルツー５ −ヘプテン酸メチルエステル： 例６２＆で製造された臭化物２６Ｑ（，６４μｍｏｔ）を例６３と同様にして反 応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１５■（３８μｍｏｔ、５９チ） が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３１１０．３０６０．３０２０．３０００．２９５０゜ ２８８０、１７３５．１６００．１５１０．１４５０．１３００．１２３５．１ １１０゜１０８０、１００５．９００．７５０．７００および６６５ｃ１ｎ′″ １゜例７１ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−ベンジル−６−（１−イミダ ゾイルメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イル］−５ −ヘプテン酸メチルエステル： 例６３ａで製造された臭化物１５ｒＲ９（３６ａｒｎｏｌ　）を例６３と同様に してイミダゾールの使用下で反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物９ ．２■（２３μｍａｔ、６４チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３１１５．３０６０．３０３０．３０００．２９４０゜ ２８７０、１７３５．１６０５．１５１０．１４５５．１２３５．１１１０．１ ０８５゜１０００、９００．７６０．７０５および６６０　ｃｍ−１゜例７２ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −’（１−イミダゾイルメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へ］ブタ ンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル例６５ａで製造された臭化物１ ９’９（４４μｍｏｔ）ｔ−例６３と同様にしてイミダゾールの使用下で反応さ せかつ後処理および精製後に、表題化合物１８〜（４３μｎｏ乙、９７チ）が無 色油状物として単離された。 ｒＲ（７イルム）　：　３１１０．３０８０．３０６０．３０３０．２９７０゜ ２９５０、２８７０．１７３５．１６０５．１４５５．１５２０．１２９５．１ ２３５゜１１１０、１０７５．１０１０．８９５．７５０．７００および６６０ 　ｏｎ−１゜例７３ （４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ，１ｓ）−７−（４−；ｙユニルー６−（１−イミ ダゾイルメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕 −５−ヘプテン酸 例７０で製造されたエステル１５〜（３８μｎｏ乙）を例２と同様にしてけん化 し、かつ後処理および精製後に表題化合物１１■（２９μｎｏ乙、７６％）が無 色固体として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）：　３６００−３２００．３１１０．５０６０．３０２０．３０ ００゜２９４０、２８８０．２７００−２２００．２１００−１８００．１７０ ０．１６００゜１５００、１４４５．１３１５．１２９０．１２３５．１１１０ ．１０８５．１０２５゜１００５、９００．７６０．７５０．７００および６６ ５　ｃｍ−”　ｅ例７４ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−１：４−ベンジル−６−（１−イミ ダゾイルメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕 −５−ヘプテン酸 例７１で製造されたエステル９．２■（２３μｍｏ４　）を例２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物６．５１’１ｌ１６μｍｏｔ、７ 　’Ｏチ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７イ＃　ム）　：　３６００−２３００．３１２０．３０６０．３０３０ ゜！＋０００．２９３０．２Ｂ６０．１７１０．１６０５．１５１０．１４５５ ．１２３５゜１１１ｏ、　１０８５．１ｏｃｉｓ、　９００．７６０．７０５お よび６６０　ｃｍ−１Ｒ例７５ （４Ｇ、５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −ＣＩ−イミダゾイルメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン− ５−イルツー５−ヘプテン酸： 例７２で製造された化合物１８１Ｒ９（４３μ！ｌ１ｌＯ６）を例２と同様にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５．３１１１９　（３３μ ｍｏｌ、７６チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３６００−３０００．３１００．３０８０．３０６０．３ ０２０゜２９７０、２９２０．２８７０．２７００−２２００．２１００−１８ ００．１７００゜１６００、１４５５．１３２０．１２９０．１２５５．１２３ ５．１１１０．１０８０゜１０３０、１０１０．８９０．７５０．７００．６６ ０および６３０備′″ｌ。 例７６ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３８．４８）。 ＩＲ）−７−［：４−ベンジル−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−６−イン −１−ノネニル）−２−オキサビシクロ〔２，２，１〕へブタン−５−イル］− ５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および（４８、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ 、３Ｒ，４８）、ＩＲ）−７−〔４−ベンジル−６−（３−ヒドロキシ−４−メ チル−６−イン−１−ノネニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ブタ ンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステルＢ）： 例７６ａで製造される不飽和ケトン５３＃（１１１μｍｏｔ）を例２３と同様に して還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物５１１ｎ９（１ ０７μｍｏｌｓ９６チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−３２００．３０８０．３０６０．３０３０゜ ２９７０、２９２０．２Ｂ７０．１７３５．１６００．１４５０．１４３５．１ ２４５゜１１５５、１０１５．９９５．９７０．８９５．７６５および７０５　 ｃｍ’″１゜クロマトグラフィーでの分離により、構造ＡＫｌｉｉする非極性ア ルコール３３Ｉｎ９（６９ｔｔｍｏｌ、６２％〕並びに構造Ｂに属する極性アル コール１５．５１！９（３２μｍｏｊ、２９％）が得られた。 例７６ａ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６ｕ（１ｇ、４ｓ）、１Ｒ）−７−Ｃ４−ベンジル−６ −（３−オキシー４−メチル−６−イン−１−ノネニル）−２−オキサビシクロ Ｃ２，２，１）へブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例４０ｂで製造されたアルデヒド４９ｒｎ９（１３７μｍｏ４　）　を例２３ａ と同様にしてジメチル−（２−オキソ−３Ｓ−メチル−オフチー５−イニル）− ホスホネートの使用下に反応させかつ後処理及び精製後に表題化合物５３ダ（１ １１μｒｎｏｔ、＋８１チ）が無色油状物セして単離された。 ＩＲＣフィルム）二３０８０．３０６０．３０３０．２９７０．２９３０゜２８ ７０、１７３５．１６９０．１６．！５５．１６２０．１４５０．１４３５．１ ２４５゜１１６５、９９５．８９５．７６５および７０５　ｃｍ−”　ａ例７７ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、　６Ｒ（ｉ　Ｅ、３Ｒ，４８）。 ＩＲ）−７−［４−ベンジル−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−６−イン− １−ノネニル）−２−オキサビシクロＩ：　２．２．１３へブタン−５−イルツ ー５−ヘプテン酸： 例７６で製造され之非極性エステル３５１ｎ９＜　６９μｎｏ乙）　ｆ例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物３２ｍ９Ｃ６８ｔｔｍ ｏｔ、９９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（＃　ム）　：　３６００−２４００．３０９０．３０６０．３０３０ ゜２９８０、２９３０．２８８０．１７１０．１６０５．１４９５．１４５５． １２４５゜９９５、９７０．８９０．７６５および７０５　ｃｍ−”　６例７８ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１Ｅ、３Ｓ、４８）。 １Ｒ）−７−（：４−ベンジル−６−（６−ヒドロキシ−４−メチル−６−イン −１−ノネニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー ５−例７６で人造された極性エステル１５．５り（３２μｍｏｔ）　ｔ−例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１４ダ（３０μｍｏ ｔｔ９４チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０９０．３０７０．３０３０゜ ２９８０、２９４０．２８８０．１７３０．１７１０．１６７０．１６０５．１ ４９５゜１４５５、１２５０．１１００．１０１５．９９５．９７０．８９０． ７６５および７０５ｃｍ−１゜ 例７９ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニルエチル）−， ５−（（２−（フェニルアミノ−カルボニル）−ヒトロアジノ）−メチル）−２ −オキサビシクロ［２，２，１１へブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチル エステル： 例２７ａで製造され九アルデヒド１７．４１１＆（４７μ５ｏｔ）　を例２６と 同様にして４−フェニルセミカルバジドの使用下に反応させかつ後処理および精 製後に、表題化合物２１．３ｍり（４２μｍｏｂ、９０チ）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（７（＃　ム）　：　３３７０．３２００．３１４０−３０４０．３０３０ ゜２９４０、２Ｂ６０．１７３０．１６９０．１５９５．１５３０．１４４５． １２３０゜１０３０、９８０．８９５．７５５．７５５および６９５０−１０例 ８０ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−（：４−（２−フェニルエチル）− ６−（（２−（フェニルアミノ−カルボニル）−ヒドラジノ）−メチル）−２− オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸： 例７９で装造されたエステル２１．３■（４７μｍｏｔ）金側２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１８１１９（３７μｍｏｔ、７８ ％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（７イルム）　＝　３５００−２３００．３３８０．３２００．３０９０゜ ３０６０、３０３０．３０１０．２９４０．２８７０．１７００．１６６０．１ ５９５゜１５４０、１５００．１４５０．１２３５．９００．７５５および６９ ５　ａｎ−’　ｅ例８１ （４Ｒ，５８（５Ｚ）、６Ｒ，１８）−７−（４−７二二ルー６−（１−ピロリ ジノメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１）へブタン−５−イルツー５− ヘプテン酸ピロリジンアミド： 例６２ａで製造される臭化物２２■（５４μｍｏｌ　）金側６３と同様（してぎ ロリジンの使用下に反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１９■（４ ４μｍＯ乙、８１チ）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（７イルム）　：　５０６０．３（１３０，２９５０，２Ｂ８０．２６００ ゜１６３０、１４５０．１２６０．１００５．８９５．７６５．７０５．６６５ ．６２０および４５０ｃＴｎ−１゜ 例８２ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［：４−（２−フェニルエチル）− ６−（Ｎ−ピロリジノメチル）−２−オキサビシクー　［２，２，１〕〕ヘプタ ンー５−イル］−５−ヘプテン酸２０リジンアミド例６５ａで製造され念臭化物 １８■（４１μｍｏｔ）金例６３と同様にしてピロ１ノゾンの使用下で反応させ かつ後処理および精製後に、表題化合物１５１ｎ９（３２μｍＯ乙、７８％）が 無色油状物として単離された。 １（フィルム）　：　３０８０．３０６０．３０３０．２９３０．２８７０゜２ ７８０、１６４０．１６０５．１４３５．８９５．７５５および７００ｃｍ−１ ゜例８３ （４Ｒ，５８（５Ｚ）、６８（ｉＥ、３８）、１６）−７−Ｃ４−フェニル−６ −（３−ヒドロキシ−４−（ｐ〜フルオルフェノキシ）−１−ｒテニル）−２− オキサビシクロＣ２，２，１〕〕ヘプタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチル エステルＡ）および（４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６８（、ＩＥ、３Ｒ）、１１３）− ７−［：４−フェニル−６−（６−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ ）−１−デテニＡ／）　−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イ ル〕−５−へブテン酸メチルエステル（Ｂ）： 例８３ａにより製造される不飽和ケトン２１　’９　（４３μ口ｏｔ　）　を例 ２３と同様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物１ ９■（３８μｍｏｌｓ　８９チ）が無色油状物として単離されｆｃ。 ＩＰ、（フィルム）　：　３６００−３２００．３０８０．３０６０．３０３０ ゜３０１０、２９３０．２８７０．１７３５．１６００．１５０５．１２５０． １２１０゜１０４０、１０３０．８９５．８３０．７６０および７００　ａｎ− ”　。 クロマトグラ２イーでの分離により、構造Ａに属する非極性アルコール７．５■ （１５μｍｏ乙、３６チ）並びに＃ｌ造ＢＫ属する極性アルコール９１１７９　 （１８ａｍｏｔ。 ４３チ）が得られた。 例８３ａ （４Ｒ，５ｓ（５ｚ）、６ｓ（Ｉｇ）、１ｓ）−７−〔４−フェニル−６−（６ −オキシー４−（ｐ〜フルオルフェノキシ）−１−ブテニル）−２−オキサビシ クロ［２，２，１３へブタン−５−イルコーラ−ヘプテン酸メチルエステル： 例３９ｂで製造されたアルデヒド４３１９（１２５μｍｏｔ　）を例８４ａと同 様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物２１ｍ７（４３μｍｏ ｔ、３４チ）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（７（ルム）　：　３０８０．３０６０．３００Ｇ、　２９４０．２８７０ ゜１７３０、１６９０．１６２０．１５００．１４４０．１２９０．１２４５． １２００゜１０４０、１０００．８９５．８３０．７６５．７３０および７００ ロー１゜例８４ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１２，３Ｒ）、ＩＲ）−７−（４−（２−フェニ ルエチル）−５−（３−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオロフェノキシ）−１−ブ タニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１３へブタン−５−イルツー５−ヘプ テン酸メチルエステル（Ａ）およびＣ４８，５ＲＣ５Ｚ）、６ＲＣ１ｇ、３Ｂ） 、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニルエチル）−６−（３−ヒドロキシ−４−（ ｐ−フルオルフェノキシ）−１τデテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ ）　ヘア’タンー５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂｌ　：例８４ ａにより製造される不飽和ケトン４０　＃　（７７μｍｏ乙）を例２３と同様に して還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物３４■（６５μ ｍｏｔ、８５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−３２００．３０８０．３０６０．３０２０゜ ３０００、２９３０．２８６０．１７３５．１６００．１５０５．１４５０．１ ４３５゜１２５０、１２１０．１０３０．９７５．８９５．８３０．７６０およ び７００ロー１゜ クロマトグラフィーでの分離により、構造ＡＫＪＩｉする非極性アルコール１３ ＩＩＩｇ（２５μｚｏと、３２％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１８■ （３４μｍｏｔ。 ４５％）が得られた。 例８４ａ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（１１１１，ＩＲ）−７−Ｃ４−＜２−フェニルエ チル）−６−（３−オキソ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ−１−ブテニル）− ２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチ ルエステル： 無水アセトニトリル５００μを中の無水塩化リチウム７．６１１１９の溶液に、 乾燥アルゴンからの雰囲気下で、無水アセトニトリル５００μ乙中のジメチル− （２−オキソ−３−（ｐ−フルオルフェノキシ）プロぎル）−ホスホネート４７ 〜の溶液をＭＮＪＬ、ＤＢＵ　２０μｔおよびアセトニトリル２５０μを中の例 ２７ａで製造し几アルデヒド５５ｍ１１４８μｒｎｏｔ　）の溶液を加えかつ２ ３℃で４〜５時間攪拌した。ジエチルエーテル１０１＋１／を用いて希釈し、１ ０チ塩化アンモニウム溶液、水及び飽和塩化ナトリウム溶液を用いて流降し、硫 酸マグネシウム上で乾燥させかつ濾過及び水流ポンプ真空中での濃１１１ｖｋに 得られる残分を分析用シリカビルプレート２枚でのクロマトグラフィーにかけた 。移動試薬トシてクロロホルム／ジエチルエーテルからの混合物を、溶離剤とし て酢酸エチルを使用した。表題化合物４０ダ（７７μｍｏ４ｘ　ｓｚチ）が無色 油状物として単離された。 ｒＲ（７イ＃　Ａ　）　＝　３０８０．３Ｑ６Ｑ、　３０３０．３０００．２９ ４０゜２８７０、１７３５．１６９０．１６２０．１５０５．１４５０．１４３ ５．１２４５゜１２１０、１１５５．１０３５．９８０．８９５．８５０．７６ ０．７３０および７００眞−１゜ 例８５ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ）、１Ｒ）−７−［４−（ｐ−フルオ ルフェニル）−６−＜５−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ＞−１− ブテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１３へブタン−５−イル）−５−ヘ プテン酸メチルエステル（Ａ）および（４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（Ｉｇ、３８ ）。 ＩＲ）−７−［４−（ｐ−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−（ ｐ−フルオルフェノキシ）−１−ブタニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ ）へブタン−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）： 例８５５Ｌで製造される不飽和ケトン３９”９（７６μｍｏｔ）を例２３と同様 にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物３７■（７２ μｍｏｌ。 ９５チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−３２００．３０５０．３０００．２９７０゜ ２９４０、２Ｂ７０．１７３０．１６００．１５０５．１２４５．１２２０．１ １６０゜１０３５、８９５．８３０．７６０および７３５０−１゜クロマトグラ フィーでの分離によｐ、構造ＡＫＩ！する非極性アルコール１５■（２９μｍｏ ｔｓ３８チ）並びに構造ＢＫ＠する極性アルコール１９１Ｍ９　（３７μｍｏｔ 。 ４９％）が得られた。 例８５ｍ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−Ｃｐ−フルオルフェ ニル）−６−（３−オキソ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ）−１−ブタニル） −２−オキサビシクロ［２，２，１）へブタン−５−イル］−５−ヘプテン酸メ チルエステルニｍｏｔ）を例８４ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−５− （ｐ−フルオルフェノキシ）−プロピル）−ホスホネートの使用下で反応させか つ後処理及び精製後に表題化合物５９ｍ９Ｃ７６ａｒｎｏｌ、５１％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０１０．２９４．０．２８７０．１７３０．１７１５ ゜１６９０、１６２０．１５０５．１４３５．１２２０．１２００．１１＜Ｓｏ 、　９００および８３０ｃ＋ｎ−１゜ 例８６ （４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ（ｉｇ、３Ｒ）、ｌ５）−７−Ｃ４−フェニル−６ −（３−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ）−１−ｆ？ニル）−２− オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イル〕−５−へブテン駿： 例８３で製造された極性ニスデル９Ｗ（１８μｍｏ　ｔ）を例２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物７１９（１５μｒｎｏｔ、１３１ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　＋　３６００−２４００．３０８０．５０６０．３０３０゜ ３０１０、２９３０．２８７０．１７１０．１６００．１５０５．１２５０．１ ２１０゜１０３５、８９０．８３０．７６０および７００　ｃｍ−”。 例８７ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−７−Ｃ４−Ｃ２−フェニ ルエチル）−６−（３−ヒトワタシー４−ＣＰ−フルオルフェノキシ）−１−１ ”テニル）−２−オキサビシクロ［：　２．２．１　］へ］ブタンー５−イル〕 −５−ヘプテン酸 例８４で段進され九非極性化合物１３■（２５μ！１１０ｔ）金側２と同様にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２ダ（２４μｍｏｔ、９５ ％）が無色油状物として単離された。 工Ｒ（フィルム）　：　３６００−２２００．３０３０．３０１０．２９３０゜ ２８７０、１７２５．１７１０．１６０５．１５０５．１２５０．１２１０．１ ０３０゜９７５、８９０．８３０．７６０訃よび７００（７）−１゜例８８ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ、３８）、ＩＲ）−７−（４−（ｐ−フルオ ルフェニル）−（Ｓ−（３−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ）−１ −ブテニル）−２−オキサビシクロ［：　２．２．１３へブタ：／−５−イル］ −５−ヘフテン酸メチルエステル二例８５で製造された非極性エステル１４■（ ２７μ！＋１１ｏｔ　）　ｆ例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製 後に表題化合物１２Ｉｎ９（２４Ａｍｏｌ、８８％）が無色油状物として単離さ れた。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２５００．３０７０．３０５０．３０００゜ ２９３０、２８８０．　１７１０．　１（５１０，１６００，１５０５，１２９ ５，１２２０゜１１ｃＳ０．１０３５．８９５．８３０．７６０．５８５　オＩ 　Ｕ　５１０　ｃｍ−”　。 例８９ （４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６８（Ｉｇ、３８）、１Ｇ）−７−Ｃ４−７二二ルー６ −（３−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ）−１−ブテニル）−２− オキサビシクロＣ２，２，１］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸 二８３で製造された非極性エステル７．５Ｗ（１５μ！ｃｌｏｔ）を例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理訃よび精製後に表題化合物７１９（１５μｒｎｏｔ 、９６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（ルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０３０゜ ３０１０、２９３０．２８８０．１７１０．１６ＤＱ、　１５０５．１２５０． １２１０゜１０４０、１０３０．８９０．８３０．７＋５０および７００傭−１ ゜例９０ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６Ｒ（１ｇ、３ｓ）、１Ｒ）−７−（４−（２−フェニ ルエチル）−６−（３−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ）−１−デ テニル〕−２−オキサビシクｌ＝　［２，２，Ｉ　Ｅへブタン−５−イルツー５ −モ 例８４で製造された極性化合物１８ｒＩｊ９（３４μｎｏｔ）を例２と同様にし てけん化し、かつ後処理およびＭ製袋に表題化合物１６ダ（３１μｍＯ乙、９１ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．５０８０．３０６０．３０３０゜ ３０００．２９３０，２８７０，１７２５，１７１０．１５０５，１４５５．１ ２５０゜１２１０、１０３０．９７５．８９０．８３０．７６０および７００　 ｃｍ−１゜例９１ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＩＥ、３Ｒ）、ＩＲ）−シー［４−（ｐ−フル オルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−（ｐ−フルオルフェノキシ）−１ −ブテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブタン−５−イル〕−５− ヘプテン酸： 例８５で製造された極性エステル１９■（３７μｍｏｌ）金側２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１８り（３６μｍｏｔｓ　９７チ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（ルＡ　）　：　３６００−２５００．３０８０．３０３０．３０１０ ゜２９８０、２９４０．２Ｂ８０．１７１０．１６１０．１６０５．１５ｉ０． １４６０゜１３００．１２２５．１１６５．１０４０．９７０．８９５．８３０ ．７６０．５９０および５１５０−１゜ 例９２ （４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ，１８）−７−４４−フエ、−ルー６−　（１−＆ ベリジノメチル）−２−オキサビシクロ〔２，２，１〕へブタン−５−イルツー ５−ヘプテン酸メチルエステル： 例６２ａにより製造される臭化物２１１１９（５２μ１ｏ４）を例６３と同様に してピペリジンの使用下で反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物２０ η（４チμｍｏｔｓ９４チ）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）　：　３０８０．３０６０．３０３ＣＩ、　３０００．２９３ ０゜２ｓ６ｏ、　１７３５．１６ｏｓ、　１ｓｏｏ、　１４５０．１４００．１ ０４０．８９５゜７６０および７００ｃｍ−１゜ 例９３ （４Ｒ，５８（５Ｚ）、６Ｒ，ｌ５）−７−Ｃ４−フエ二、ルー６−（１−ピペ リジノメチル）−２−オキサビシクロ〔２，２−１］へ］ブタンー５−イル〕− ５−ヘプテン酸 例９２で製造されたエステル２０Ｊ１９（５２μｍｏｔ）金側２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理およびｆｆ製後に表題化合物１５＃（３８μｍｏｌ、７８チ ）が無色油状物として単離された。 ＩＦｌ、（フィルム）　：　？１６００−２３００．３４４．０．３０８０．３ ０６０゜３０００、２９３０．２８７０．１７１５．１６３０．１６０５．１５ ００．１４５０゜１４００、１０３５．８９５．７６０および７叩ｃｍ−１゜例 ９４ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −（ｍ−ニトロベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へ ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルもしくはｍ−ニトロベンジル）エ ステル： 例１５ａで製造されれアルコール１８．７１ｎ９ｃ５Ｑμｍｏｔ）ｋ例１と同様 にしての一二トロベンジルクＣ１リドを用すてエーテル化させかつ後処理および 精製後に、表題化合物２０■が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　り０８０．３０６０．３０２０．３０００．２９３０゜ ２Ｂ６０．１７３５．１６Ｄｏ、　１５３０．１３５０．１１００．８９５．８ １０゜７３０および７００　ｃＩｎ−’　ｅ 例９５ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、ｓｓ、１ｕ）−７−［：４−（２−フェニルエチル）− ６−（ｍ−ニトロベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１ へブタン−５−イル〕−５−へブテン酸：例９４で製造されたエステル混合物２ ０１ｎ９を例２と同様にしてけん化しかつ後処理及び精製後に表題化合物１５　 ”９　（２６Ａｍｏｌ　ｓ例９４からの抽出物ニ対しテ５３％）が無色油状物と して単離された。 ＩＲ（フィルム’）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０２０ ゜３０００、２９３０．２Ｂ６０．１７３０．１７０５．１６００．１５３０． １３５０゜１１２０、１０９５．８９０．８０５．７３０および７００（７）− 工。 例９６ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［：４−（２−フェニルエチル）− ＋５−（０−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２， １）へブタン−５−イルツー５−ヘゲテン酸メチル（もしくはＯ−フルオルベン ジル）−エステル：例１５ａで製造されたアルコール１９■（５１μｍｏｂ）を 例１と同様にして０−フルオルベンジルクロリドを用いてエーテル化させかつ後 処理および精製後に、表、題化合物２７Ｉｎ９が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（＃　ム）　：　３０８０．３０６０．３０３０．３０００．２９３０ ゜２８７０、１７３５．１（５２０，１６０５，１５８５，１４９０，１４５５ ，１２３０゜１１２０、１０８５．８９５．７６０および７００ｃ＋ｎ−１゜例 ９７ （４Ｓ、５Ｒ（５２）、６Ｓ、ＩＲ）−７−１：４−（２−フェニルエチル）− ６−（ｏ−フルオルベンシルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ １へブタン−５〜イル］−５−ヘプテン酸：例９６で製造されたエステル混合物 ２７ｍｇｔ例２と同様にしてけん化し、かつ後処理およびｆｖＩ製後製袋題化合 物１８１Ａｇ（３９ｔｔｒｎｏｌ、例９６からの抽出物に対し７６％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２５００．３０８０．３０６０．３０２０゜ ３０００、２９３０．２８６０．１７３０．１７１０．１６２０．１６００．１ ５８５゜１４９０、１４５５．１２３０．１１１５．１０８５．８９０．７６０ および７００（ｆｆ＋″″１゜ 例９８ （４８，５Ｒ（５Ｚ３．６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −（ｍ−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］ へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルもしくはｍ−フルオルベンツル ）エステル：例１５ａで製造されたアルコール１８■（４８μｍａｉ）を例１と 同様にしてｍ−フルオルフェニルクロリ）”を用りてエーテル化させかつ後処理 および精Ｍ２後に、表題化合物２４■が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７イルＡ　）　：　３０８０．３０６０．３０２０．３０００．２９３０ ゜２Ｂ６０．１７３５．１６１５．１５９０．１４Ｂ５．１４５０．１２５５． １１４０゜８９５、７８５．７５０．７００および６８５０−１゜例９９ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−（：４−（２−フェニルエチル）− ６−（ｍ−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ ）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸：例９８で製造されたエステル混合物 ２４ｍ９に例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１ ７■（３６μｍＯ乙、例９８がらの抽出物に対して７５チ）が無色波状物として 単離された。 ＸＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０２０゜ ３０００、２９３０．２８６０．１７２５．１７１０．１６１５．１５９０．１ ４８５゜１４５０、１２５０．８９０．７８５．７４５．７００および６８５儂 −１゜例１００ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［：４−（２−フェニルエチル）− ６−（ｐ−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［：　２．２ ．１　］へ］ブタンー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルもしく　Ｆｌ　ｐ−フ ルオルベンジル）エステル：例１５ａで製造されたアルコール１９Ｖ（５０μｍ ｏυを例１と同様にしてｐ−フルオルベンシルクｏｌＪ）”ｉ用いてエーテル化 させかつ後処理および精製後に、表題化合物２１１Ａりが無色油状物として単離 された。 ＩＲ（７（ｋ　Ａ　）　：　３０８０．３０６０．３０２０．３０００．２９３ ０゜２Ｂ６０．１７３５．１（５０５，１５１０，１２２０，１１５０，８９５ ，８２５゜７５５および７００ロー１０ 例１０１ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（ｐ−フルオルフェニル）− （Ｓ−（１）−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２ ，１：１ヘプタン−５−イルツー５−ヘプテン醗メチル（もしくｈｐ−フルオル ベンジル）エステル：例１７ａで製造されたアルコール１８ダＣＳＯμｍｏ　／ ）を例１と同様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物２６１ｎ ９が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３０８０．３０６０．３０３０．３０００．２９４０゜２ Ｂ６０．１７３５．１６０５．１５１０．１２２５．１１４５．８９５．８２０ ゜７６０および７０５傭−１゜ 例１０２ （４８，５Ｐ、（５Ｚ）、６８，１Ｒ）−７−４４−７二二ルー６−Ｃｐ−フル オルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ（：　２．２．１１へブタン −５−・ｆル〕−５−ヘプテン酸メチル（もしくはｐ−フルオルベンジル）エス テル： 例３ａで製造されたアルコール１１．２　Ｚ９　（３３μｆ１１ｏ４）金的１と 同様にして反応させかつ後処理および′ｊｉｉ製後に、表題化合物１０ｍ９が無 色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３０８０．３０６０．３０２０．３０００．２９５０゜２ Ｂ６０．１７３５．１６０５．１５１０．１２２０．１１４５．９００．８２５ ゜７６０および７００ロー１０ 例１０３ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −（ｐ〜フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［：　２．２． １１へブタン−５−イル］−５−ヘフテン酸：例１００で製造されたエステル混 合物２１■金例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物 １６ｍ９（３４μｒｎｏｔ　、例１００からの抽出物に対して６８チ）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０２０゜ ３０００、２９３０．２８６０．１７３０．１７１０．１６０５．１５１０．１ ４５５゜１２２０、１０９０．８９０．８２５．７５５および７００傭−１゜例 １０４ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−（ｐ−フルオルフェニル）− ｓ−ｃｐ−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ ］へブタン−５−イル］−５−ヘフテン酸：例１０１で製造されたエステル混合 物２６ｍＱｔ例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物 ２１＋９（４６μｍＯ乙、例１０１かもの抽出物に対して９２％）が無色油状物 として単離された。 ＪＲＣフィルム）　：３６００−２５００．３０７０．３０４０．３０００゜２ ９３０、　２８７０．　１７２５．　１７１０．　１＜５００．　１５１０．　 １２２０．　１１６０゜１０９０、８９０および８３０α−１゜例１０５ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−７二二ルー６−（ｐ−フルオ ルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１−へブタン−５ −イルツー５−ヘプテン酸二 例１０２で製造されたエステル混合物１０ｍ９を例２と同様にしてけん化し、か つ後処理および精製後に表題化合物９ｍ？＜２０μｍＯ乙、例１０２からの抽出 物に対して５９チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００，２４００．３０６０．３０３０．３０００゜ ２９３ｏ、　２８７０．１７３０．１７０５．１６ｏｏ、　１５１０．１２２０ ．１１１５゜１０９０、８９５．８２５．７６０および７００ｃｍ−１゜例１０ ６ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −（ｍ　−）　１）　フルオルメチルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシ クロＣ２，２，１１へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチル（もしくはｍ −トリフルオルメチルベンジル）−エステル： 例１５ａで製造されたアルコール１７〜（４６μｒｎｏｔ）を例１と同様にして ｍ−）リフルオルメチルクロリドを用いてエーテル化させかつ後処理及び精製後 に表題化合物２３ｍ９が無色油状物として単離された。 ｉＲ（フィルム）＋　３０８０．３０６０．３０３０．３０００．２９３０゜２ ８６０、１７３５．１６０５．１４９５．１３３０．１２００．１１６５．１１ ３０゜１０７０、８９０．７５０．７００および６６５ｃｍ−１゜例１０７ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−（：４−（２−フェニルエチル）− ６−（ｍ−トリフルオルメチルベンジルオキシメチル）−２−オキサげシクロ［ ：　２．２．１１へブタン−５−イルクー５−ヘプテン酸：例１０６で製造され たゴスチル混合物２６■を例２と同様（τし、てけん化しかつ後処理及び精製後 に表題化合物１７＃（３３μｍｏｌｓ例１０６からの抽出物に対し、て７２％） が無色油状物として単離され虎。 ＩＲ（フィルム）　：　３６ｏｏ−２ｓｏｏ、　３０８０．３ｃ６ｏ、　３０３ ０゜３０００、２９３０．２Ｂ６０．１７３０．１７１０．１６０５．１４５５ ．１３３０゜１１９５、１１６５．１１２５．１０７５．８９０．８００．７５ ５．７００および＾６０ｘ−１゜ 例１０８ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −（ｐ−）リフルオルメチルベンツルオキシ、メチル）−２−オキサビシクロ［ ２，：’、　１　］］ヘプタンー５−イル〕−５−ヘプテン駿メチルもしくばｐ −）リフルオルメチルベンジル）−エステル： 例１５ａで製造されたアル＝＋　ｋ　１５　＋！！９　（４０ａｌＯ１）を例１ と同様にしてｐ−）リフルオルメチルクロリドを用いてエーテル化させかつ後処 理及び精製後に表題化合物２８■が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）　：　３０８０．３０６０．３０３０．３０００．２９３０゜ ２Ｂ６０．１７３５．１６２０．１６０５．１３３０．１１６０．１１３０．１ ０６５゜１０１５、８９５．８２０．７６０および７００ｃｍ−１゜例１０９ （４，Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６８．ＩＲ）−７−［：４−（２−フェニルエチル） 　−６−（ｐ　−ト’）フルオルメチルベンジルオキシメチル）−２−オキサビ シクロＣ２，２，１３へブタン−５−イルクー５−ヘプテン酸：例１０８で製造 されたエステル混合物２ａｒＲＩｉｔ例２と同様にしてけん化しかつ後処理及び 精製後に表題化合物１９■（３７μｍｏ乙、例１０８からの抽出物に対して９１ チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３６００−２４００．３０９０．３０６０．３０３０゜３ ０１０、２９４０．２８６０．１７３０．１７１０．１６２０．１６０５．　ｉ ！＋３０゜１１６５、１１２５．１０６５．１０２０．８９０．８２５．７５５ および７０５（４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６ｓ、１Ｒ）−７−（：４−（２−フェニ ルエチル）−６−（ｐ−クロルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ ２，２，１）へブタン−５−イルツー５−ヘプテン酸メチル（もしくｈｐ−クロ ルベンジル）エステル： 例１５ａで製造されたアルコール１８■（４８μｒｎｏＬ、を例１と同様にして ｐ−クロルベンジルクロリトヲ用いてエーテル化させかつ後処理及び精製後に表 題化合物３０■が無色油状物として単離された。 ｒＢ（７（ルム）　：　３０８０．３０６０．３０３０．３０００．２９３０゜ ２８６０、１７３５．１６００．１４９５．１４５０．１２３５．８９０．８１ ０゜７６０および７００　ｃｔｎ−”。 例１１１ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−Ｃ４−（２−フェニルエチル）−６ −（ｐ−クロルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１１へ ブタン−５−イルクー５−ヘプテン酸：例１１０で製造されたエステル混合物３ ０■を例２と同様にしてけん化しかつ後処理及び精製後に表題化合物１８〜（３ ７μｍｏｌ　％例１１Ｑがらの抽出物に対して７７チ）が無色油状物として単離 された。 ＩＲ（７（ルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０６０．３０３０゜ ３１１００、２９３０．２Ｂ６０．１７３０．１７１［１，１６００，１４９０ ，１４５５゜１２４［１，１０９０，１０３０，８９０，８１０，７５５および ７００（７）−１゜例１１２ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチル）−（ Ｓ−（フェノキシエチルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へ ブタン−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチル（もしくはフェノキシエチル）エス テルニ ー）、例１５ａで製造されたアルコール１７ダ（４６ａｎｏｔ）を例１と同様に して１−クロル−２−フェノキシエタン全周いてエーテル化させかつ後処理及び Ｗｉ製製袋表題化合物１８１ｎｇが無色油状物として単離され友。 ＩＲ（７イ＃　ム）　：　３０６０．３０３０．３０００．２９３０．２８７０ ゜１７３５、１６００．１５９０．１５００．１４５５．１２５０．１１２５． ８９０゜７６０、７００および６９０ｃｍ−１゜例１１３ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［４−（２−フェニルエチル）−６ −（フェノキシエチルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブ タン−５−イルクー５−ヘプテン酸： 例１１２で製造されたエステル混合物１８１ｎ９ｅ例２と同様にしてけん化しか つ後処理及び精＄１！後に表題化合物１１＃（２３μｒｎｏｔ、例１１２がらの 抽出物に対して５０チ）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（７（＃　ム）　：　３６００−２５００．３０８０．３０６０．３０３０ ゜３０００、２９３０．２８７０．１７３０．１７１０．１６００．１５８５． １４９５゜１４５５、１２４５．１ｊ３０．８９０．７５５．７００および６９ ０ｃ！ＩＬ−１゜例１１４ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−［：４−（２−フェニルエチル）− ６−Ｎ−アニリノメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イ ルツー５−ヘプテン酸メチルエステル： 例６５ａで製造され次臭化物１９ｒｎ９（４４μｍＯ乙）を例６３と同様にして アニリンの使用下に反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１７■（３ ８μｍｏｔ、８７チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３４４０−３３００．３０８０．３０６０．３０２０゜ ２９３０、２Ｂ６Ｑ、　１７３０．１６００．１５０５．１３２０．１２５０． ８９５゜７５０および６９５ｃｒｎ−’。 例１１５ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−（：４−（２−フェニルエチル）− ６−Ｎ−７ニリノメチル＝２−オキサビシクロ［２，２，１）へブタン−５−イ ル〕−５−ヘプテン酸： 例１１４Ｔ製造されたエステル１７１１９（３８μｍＯ乙）金側２と同様にして けん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５■（３５μｍｏｔ、９１％ ）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３４００．３６００−２３００．３０８０．３０６０゜ ３０３０、３０００．２９３０．２８６０．１７２５．１７１０．１６０５．１ ５１０゜１４９５、１３２５．１２５５．９８０．８９０．７５０．７００およ び６９５（４ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ、ＩＲ）−７−［４−（２〜・フェニルエ チル）−６−（ｐ−フルオル−Ｎ−アニリノメチル）−２−オキサビシクロ［２ ，２，１］へ］ブタンー５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル 例６５ａで製造された臭化物１９■（４４μｍｏｌ　）を例６３と同様にしてｐ −フルオルアニリンの使用下で反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物 １３■（２８μｒｎｏｌｓ６４チ）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）　：　３４５０−３３００．３０８Ｄ、　３０６０．３０３０ ゜３０００、２９３０．２８７０．１７３５．１６１０．１６０５．１５１５． １２２０゜８９５、８２０および７００ｃｍ−１゜例１１７ （４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、１Ｒ）−７−［４，−（２−フェニルエチル）− ６−（ｐ−フルオル−Ｎ−アニリノメチル）−２−オキサげシクロＣ２，２，１ １へブタン−５−イルクー５−ヘプテン酸：例１１６で製造されたエステル１３ ｙｎ９（２８μｍｏｔ）金側２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後 に表題化合物１１■（２４μｍｏｔ、８７チ）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フイ＃　ム）　：　３３９０．３（５００−２３００，３０８０，３０６ ０゜３０２０、３０００．２９３０．２８７０．１７１０．１６１０．１６０５ ．１５１０゜１２２０、８９０．８２０および７００側−１゜例１１８ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、６ｓ、１ａ、）−７〜〔４−（ｐ−フルオルフェニル） −６−７エノキンメチルー２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イ ル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル： 無水メチルペンゾール３０μを及びテトラヒドロフラン３００μｔからの混合物 中のナトリウムフェルレート９０■の澄明溶液に、テトラヒドロフラン３００μ を中の例１１８ａで製造された臭化物３６■（８４，６μｒＢｎｌ）の溶液を加 えかつ２８時間、８０〜９０℃まで加熱した。水を加え、ジエチルエーテルを用 いて数回抽出し、水及び飽和塩化ナトリウム溶液を用いて中性になるまで洗浄し 、硫酸マグネシウム上で乾燥させかつ濾過及び溶剤除去後に得られる残分を分析 用シリカダルプレートでのクロマトグラフィーにより精製した。移動試薬として クロロホルム／ジエチルエーテルからの混合物全１溶離剤として酢酸エチル／エ タノールからの混合物全使用した。出発物質及びけん化されたエステルと共に表 題化合物１８ｒｎ９（４０，３μｍｏｔ。 ４８チ）が薄黄色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０８０．３０（５０，３［］３０．３０００．２９５ ０゜２９３０、２８７０．１７３５．１６００．１５１０．１４４５．１２３０ ．１１１０゜９００、８２０．７６０および７０Ｑｃｍ−１゜例１１８ａ （４ｓ、５Ｒ（５ｚ）、ｓＲ，１Ｒ）−７，−［４−（ｐ−フルオルフェニル’ ）　−６−７’ロムメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１］へブタン−５− イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１７ａで製造され之アルコール２８即（７７μｍｏｔ）金側６３ａと口嵌にし て臭素化させかつ後処理および精製後に、表題化合物３２■（７５μｍｏｊ　％ 　９７チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）二３０Ｂ０．３０６０．３０３０．３０００．２９５０゜２８ ６０、１７３５．１６００．１５０５．１４５０．１４３５．１２２０．１１６ ５゜ｉｃ’１０．８９５．８２５．７６０．７Ｃ！０および６３５ニー１゜例１ １９ （４８，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ、ＩＲ）−７−１：４−（ｐ−フルオルフェニル） −６−フェノキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブタン−５−イ ルクー５−ヘプテン酸： 例１１８で製造されたエステル１８　ｍ９　（４０−３μｍｏｔ）を例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１４１１９（３２−３ａ ｍｏｌ、８２　％　）　ｉＺ無色油状物としてｊＩＩＬ１１！された。 ＩＲ（７イルＡ　）　：　３６００−２４００．３０８０．３０４０．２９５０ ゜２９３０、２８７０．１７１０．１６０５．１６００．１５１５．１２３０． １１６０゜８９５、８３５．７２０および５８０ロー１゜例１２０ ＣＩＳ、４Ｒ，５８（５Ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−ベンジルオキシメチル−２−オキサビシクロ［：　２．２．１１へブチ−５ −イルツー５−ヘプテン酸メチル（もしくはベンジル）エステル： 例１２０ａで大造されたアルコール１７．５■（４８，３μｍｏｔ）を例１と同 様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物２２，６〜が無色油状 物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０２０．３０００．２９３０．２８７０゜ １７３５、１６００．１５１０．１４５５．１１１０．１０７５．８９５．８２ ０゜７４０および７０５　ｃｍ−”　ｅ 例１２０ａ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−〔４−（４−フルオルフェニル）− ６−ヒドσキシメチル−２−オキサビンクロＣ２，２，１）へブチ−５−イル〕 −５ヘプテン酸メチルエステル： エナンチオマーのコーリイーラクトン４０．７１（１４８ｍｒｎｏｔ　）　２例 １７　ａ、　＝　１７　ｇ及びＩｈ−１１と同様にし゛〔反応させかつ表題化合 物１＝８８　！；’　（５，１９ｍｍｏ、！。 ５．５チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−３２００．３０４０．３０００．２９６０゜ ２９２０、２８７０．１７３０．１６００．１５１０．１２２５．１１６０．１ ０２５゜１３’；’［１衰よび６５０側−１０ 例１２１ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［：４−（４−−フルオルフェニル ）−６−ベンジルオキシメチ！・〜２−１ギサビシクロに２．２．１１へブチ− ５−イル〕−５−へブテン酸二 例１２０により製造されたエステル混合物２２．６ｍ９２例２と同様にし℃けん 化しかつ後処理及び精製後に表題化合物１７．４　”Ｉｓ’　（，５９，７μｍ ｃｌ、例１２０の出発物質に対して８２チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３＜５００−２４００．３０９０．６０６０．３０２０ ゜３０００、２９４０．２８７０．１７２５．１７１０．１６０５．１５１０． １４５０゜１２３０、１１６０．１０９０．１０３０．８９０．８３０．７５５ ．６９０および６４０ｃｒｎ−”。 例１２２ （１８，４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、＜５Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル） −６−ヘキジルオキシメチルー２−オキサビシクロＣ２，２，１１へブチ−５− イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル：例１２０ａで製造されたアルコール１ Ｂ、１ｍ９ｃ５Ｄμｍｏｂ　）　ｆ例１と同様にして１−ブロムヘキサンの使用 下でエーテル化させかつ後処理及び精製後に表題化合物２５−５”？　（４９ｔ ｔｍｏｔ、９８　％　）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）二３０４０．３０００．２９６０．２９３０．２Ｂ６０゜１７ ３０、１６０５．１５１５．１２３０．１１６０．１１２０．１０９０．１０３ ０゜８９５および８３０　ｃ＋＋＋−’。 例１２３ ｉｓ、４ａ、５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−＜ ５−ヘキシルオキシメチル−２−オキサビシクロＣ２，２，Ｊ　］へ］ブチー５ −イル〕−５−ヘプテン酸 例１２２により製造されたエステル２５．５１Ｗｋ例２と同様にしてけん化し、 かつ後処理および精製後に表題化合物２０．Ｏ＃　（４６，２μ口ｏｌ、９４チ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０５０．３０００．２９５０゜ ２９３０、２Ｂ６０．１７３０．１７１０．１６０５．１５１５．１２３５．１ １６０゜１１２０、１０９０．１０３０．８９５および８３０α−１７例１２４ （１ｓ、４Ｒ，５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−Ｃ２−（４−ブロムフェノキシ）−二トキシメチル〕−２−オキサビシクロ （２，２，１）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１２０ａで製造されたアルコール１６．３■（４５μｍｏｔ）　ｔ−例１と同 様にして１−クロル−２−（４−ブロムフェニルオキシ）−エタンの使用下でエ ーテル化させかつ後処理及び精製後に表題化合物１８．５■（３４μｍｏｌ、７ ６％”）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０４０．３０００．２９４０．２８７０．１７３０゜ １５９０、１５８０．１５１５．１４９０．１４５０．１２９０．１２４５．８ ９５゜８２５および６４５ｃｍ−’。 例１２５ （１ｓ、４　Ｒ，５ｓ（５Ｚ　）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル ）−６−（２−（４−ブロムフェノキシ）−二トキシメチル〕−２−オキサビシ クロ［２，２，１］へ］ブチー５−イル〕−５−ヘプテン酸例１２４により製造 されたエステル１８．’１Ｊ（３４μｒｎｏｌ　）を例２と同様にしてけん化し 、かつ後処理および精製後に表題化合物１５．４■（２９μｍａｔｓ　８５チ） が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２５００．３０７０．５０４０．　！＋００ ０゜２９３０、２８７０．１７２５．１７１０．１５９０．１５８０．１５１５ ．１４９０゜１４５５、１２８５．１２４５．８９５．８２５および６４５儂− １゜例１２６ （１ｓ、４ｕ、５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−Ｃ３−ニトロベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１］ へ］ブチー５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルもしくは３−ニトロベンジル）エ ステル： 例１２０ａで製造されたアルコール１９．４１ｎｇ（５３μｍｏｔ）　ｔ−例１ と同様にして反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物１９．９■が無色 油状物として単離され念。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．　３０５０．　３０００．　２９３０゜２８ ７０．１７３５．１６１０，１５９５，１５３０，１５１０，１２３０゜１１６ ０、１１２０．１０９５．１０３０．８９５．８３０．８１５および７３５ｃｍ −”。 例１２７ （１ｓ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−（：４−（４−フルオルフェニル） −（Ｓ−（３−ニトロベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［：　２． ２．１　）ヘプテ−５−イル］−５，−“ヘプテン酸：例１２６により製造され たエステル混合物１９．９＃を例２と同様にしてけん化しかつ後処理及び精製後 に表題化合物１５１’！９（３１μｍｏｔ、例１２６の出発物質に対して５８％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．５０９０．３０７０．３０５０゜ ３０００、２９３０．２８７０．１７３０．１７０５．１６１０．１５９５．１ ５３０゜１５１０、１３５０．１２３０．１１６０．１１２０．１０９５．１０ ３０．８９５゜８３０、８１５および７３０ロー１゜ 例１２８ （１ｓ、４ａ、５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−（：４−（４−フルオルフェニル） −６−（４−クロルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ（：　２．２ ．１１へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチル（もしくは４−クロルベンジ ル）エステル： 例１２０ａで製造されたアルコール１８．１■（５０μｍｏｂ　）　ｋ例１と同 様にして反応させかつ後処理およびｍｓ後に、表題化合物２２■が無色油状物と して単離されｆｒ、。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０３０．３０００．２９３０．２８７０゜ １７３５、１６０５．１６００．１５１５．１４９５．１４５０．１２ろ５．１ １６０゜１１２０、１０９０．１０１５．８９５．８３０．８２０．８１０　＞ よび８００ｍ−３−。 例１２９ （１８，４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−１ｍ４−（４−フルオルフェニル） −６−（４−クロルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［：　２．２ ．１　］へ］ブチー５−イル〕−５−ヘプテン酸例により製造されたエステル混 合物２９針例２と同様にしてけん化しかつ後処理及び精製後に表題化合物１３． ３１Ｒ９（２８μｒｎｏｔ、例１２８の出発物質に対して５６チ）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０５０．３０００．２９３０゜ ２８７０、１７２５．１７１０．１６０５．１６００．１５１５．１４９０．１ ４．１０゜１２３０、１１６０．１１２０．１０９０．１０１５．８９５．８３ ０．８２０．８１０および８００ｃｍ−１゜ 例１３０ （１８，４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−１：４−（４−フルオルフェニル） −６−（４−フルオルベンツルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２， １）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチル（もしくは４−フルオルベンジ ル）エステル： 例１２０ａで製造されたアルコール１７．８Ｗｆｉ’（４９μｍｏ／、　）金側 １と同様にして反応させか・り後処理および精製後に、表題化合物２１■が無色 油状物として単離された、 ＩＲ（フィルム）　：　３０８０．３０６０．３０３０．３０００．２９５０゜ ２８６ｏ、１７３５．　１６０５．　１５１０．　Ｉ２２５．　１１５０．　８ ９５．　８２［］。 ７６０および７０５　ｃｙｎ−”　。 例１３１ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［：４−（４−フルオルフェニル） −６−（４−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２， １１へブチ−５−イルクー５−ヘプテン酸：例１５Ｑｒｊり彰造されたエステル 混合物２１■を例２と同様にしてけん化しかつ後処理及び精製後に表題化合物１ ８．１１Ｒ９（４０ｔｔｒｎｏｔ、例１３０の出発物質に対して８１％）が無色 油状物としてｈ−離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２５００．３０７０．３０４０．３０００゜ ２９３０、、２８７０．１７２５．１７１０．１６０５．１５１０．１２２０． １１６０゜１０９０、１０３０．１０１５．８９５および８６０ニー１゜例１３ ２ （１ｓ、４ｕ、５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−４４−（４−フルオルフェニル）　 −６−（４−）　ＩＪフルオルメチルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシ クロ［２，２，１３へブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチル（もしくは４− トリフルオルメチルベンジル）ニスデル： 例で製造されたアルコール１７．７ｍｇ（４９μｎｏｔ）を例１と同様にして反 応させかつ後処理および精製後に、表題化合物２６．５■が無色油状物として単 離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０４０．３０００．２９４０．２８７０．１７３５゜ １６２０、　１６１０．　１５１５．　１３２５．　１２４０．　１１＋５５． 　１１２５．　１０６５゜１０２０、９００．８３０および８２５ｚ−１゜例１ ３３ （１Ｓ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−（４−）リフルオルメチルベンゾルオキシメチル）−２−オキサビシクロＣ ２，２，１１へブチ−５−イルクー二側ヘプテン醗二例１３２で製造され几エス テル混合物２６．５■金例２と同様にしてけん化しかつ後処理及び精製後に表題 化合物２２．５１１１９（４４μｍｏｔ、例１３２の出発物質に対して９１％） が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３６００−２５００．３０４０．３０００．２９４０゜２ ８７０．１７２５，１７１０，１６２０．１６１０，１５１５，１３２５．．１ ２３５゜１１６５、１１２５．１０６５．１０２０．８９５．８３．０および８ ２５ｃｒｎ−１゜例１３４ （１ｓ、４Ｒ，５ａ（５Ｚ）、６ａ）−７−４４−（４−フルオルフェニル）− ６−（４−フェニルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ（２，２，１ ）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル：例１２０ａで製造され たアルコール１７１ｎ９（４７μｎｏｔ）　’に例１と同様にして反応させかつ 後処理および精製後に、表題化合物２１ダ（４０μｍｏｔ、８５チ）が無色油状 物として単離された。 工Ｒ（フィルム）　：　３０６０．３０３０．３０００．２９４０．２８７０゜ １７３５、１６０５．１５１５．１４９０．１４１．０．１２２５．１１６０． ．１１２０゜１０９０、１０８０．１０２５．１０１０．８９５．８３０．７６ ０．７３５および７０５ｃ１ｎ−１゜ 例１３５ （１ｓ、４ｔｑ、５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル） −６−（４−フェニルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［：２．２ ．１］へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸：例１３４により製造されたエステ ル２１ｒｎ９（４０μｎｏｔ　）　ｆ例２と同様にしてけん化し、かつ後処理訃 よび精製後に表題化合物１６．５ｒｆ（３２μｎｏｔ、８０％）が無色油状物と して即離された。 ＩＲ（フィルム）　＋　３６００−２４００．３０６０．３ｒ）３０．３０００ ゜２９４０、２８７０．１７３０．１７１０．１６０５．１５１５．１４９０． １４１０゜１２３０、１１６０．１１２０．１０９０．１０８０．１０３０．１ ０１０．８９５゜８３０、７６０．７３５および７００ｃ＋ｎ−１゜例１３６ （１Ｂ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［１’４−（４−フルオルフェニル ）−（Ｓ−（４−フルオルアニリノメチル）−２−オキザビシク’　〔２−２− １］ヘブな−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステＡ・：例１ろ６　ａ　′ ’Ｃｉｄ　”ｆｊｉされた臭化物２８ｍり（６６μｒｒｒｏｔ）金側６３と同様 にして４−フルオルフェニル；／の使用下に反応させかつ後処理お工び精製後に 、表題化合物２０．５Ｍｇ（４５ａｍｏｔｓ　６８　％　）がｉ色消状物としτ 単離された。 ＩＲ（フィルム）　＋　３４５０−３３００．３０４０．３０００．２９３０゜ ２８７０、　１７３５．　１６１０．　＋５１０．　１３２０．　１：ろＤｏ、 １２２０．　１ｉ６ｏ。 ｓ９ｓ、　８２０および７６０　ｃｍ−”　ａ例１３６ａ （ＩＳ、４Ｒ，５’５（５ｚ）、６Ｒ）−７−４４−（４−フルオルフェニル） −，５−ブロムメチル−２−オキサピシクロＣ２，２，１）へブチ−５−イルツ ー５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１２０ａで製造されたアルコール２５．９■（７１μｎｏｔ）金側６３ａと同 様にして臭素化させかつ後処理および精製後に、表題化合物２８■（６６μｍｏ ｌｚ９５俤）が無色油状物として単離された。 工Ｒ（フィルム）　：　３０４０．２９７０．２９４０．２８７０．１７３０゜ １６０５、１５１０．１４５０．１４３０．１２９５．１２３０．１１６０．１ ０３５゜９００、８３０および７３５ｍ−１゜ 例１３７ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、／）Ｒ）−７−［：４−（４−フルオルフェニル ）−６−（４−フルオルアニリノメチル’＋　＝　２−オキサビシクロＣ２，２ ，１：Ｉヘプチ−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例１３６で製造され九エステル２０．５■（４５μｎｏｔ）金側２と同様にして けん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１８ｍ９（４１μｍａｔ、　９ １チ）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）　＋　３６００−２４００．３３９０．３０４．０．３０００ ゜２９３０、２８７０．１７１０．１６１０．１ｓ１ｏ、　１３２０．１３００ ．１２２０゜１１６０、８９５．８２０および７６０　ｃｍ−’。 例１６８ （１ｓ、４Ｒ，５ｓ（５Ｚ）、６ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）　 −６−Ｃ３（Ｓ）−ヒドロキシ−４−フェノキシ−１（Ｅ）−デテニル〕−２− オキサＣシクロＣ２，２，１）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエス テル（Ａ）および （１８，４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）　 −６−Ｃ３（Ｒ）−ヒドロキシ−４−フェノキシ−１（Ｅ）−ブテニルツー２− オキサビシクロＣ２，２，１）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエス テル（Ｂ）： 例１３８ａで製造された不飽和ケトン４３ｆ（８７μｍｏｔ）　’ｃ例２３と同 様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物４３１Ｒｇ （８７μｍｏｔ、９９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３７００−３１００．３０５０．３０００．２９７０゜ ２９４０、２９５０．２８７０．１７３０．１５９５．１５８５．１５１０．１ ４９０゜１４５０、１４３０．１２９０．１２３０．１１６０．１０８０．１０ ３５．９９５゜９７０、８９５．８３０．７５５．７３５および６９０確−１゜ クロマトグラフィーでの分離により、構造Ａに属する非極性アルコール１９．８ ■（４０μｍＯ乙、４６チ）並びに構造已に属する極性アルコール１９．６１Ｗ （４０μｍｏｌ、４６チ）が得られた。 例１６８ａ （１ｓ、４．Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−１：４−（４−フルオルフェニル ）−６−（３−オキソ−４−フェノキシ−１（Ｅ）−ブテニル）−２−オキサビ シクロＣ２，２，１１へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸二例１３８ｂで製造 されたアルデヒド４７．４■（１３１μｍＯ乙）を３０ａと同様にしてジメチル −（２−オキソ−３−フェノキシ−プロビル）−ホスホネート−リチウム塩の使 用下に反応させかつ後処理および精製後に表題化合物４３．５■（８８μｍｏｌ 、６７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０４０．３０００．２９７０．２９４０゜ ２８７０、１７３０．１６９０．１６２０．１（ＳＯＤ、　１５１０．１４９０ ．１４５０゜１４３５、１２９０．１２３０．１１６０．１０４０．９９５．９ ００．８３５゜７５５および６９０ａｎ−”。 例１３８ｂ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５ｚ）、６８）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−ホルミル−２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブチ−５−イルツー５−ヘ プテン酸： 例１２０ａで製造されたアルコール６４７■（１，７９ｍｍｏｔ）　ｆ例３８ｂ と同様にして酸化させかつ後処理後、表題化合物６３７ダ（１，７７ｍｍｏｔ、 　９９チ）が無色油状物として単離され、これを精製せずに更に反応させた。 例１３９ （１ｓ、４ｕ、５ｓ（５Ｚ）、６ｓ）−７−［：４−（４−フルオルフェニル） 　−６−Ｃ３（Ｓ）−ヒドロキシ−４−フェノキシ−１（Ｅ）−ブテニルツー２ −オキサビシクロＣ２，２，１）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例１６８で製造された非極性エステル１９．８１ｎ９（４０μｍｏｔ）　’に例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５．９１ｎ９ （３３μｍｏｔ、８３チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３７００−．２４００．３０６０．３０４０．３０１０ ゜２９３０、２８Ｂ０．１７２５．１７１０．１６００．１５８５．１４５５． １３００゜１２４５、１２３５．１１６０．１０８０．１０４０．９９５．９７ ０．８９５．８３５゜８２０、７５５．６９０および５９０α−１゜例１４０ （１ｓ、４Ｒ，５ｓ（５ｚ）、６ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）　 −６−Ｃ３（Ｒ）−ヒドロキシ−４−フェノキシ−１（Ｅ）−ブテニルツー２− オキサビシクロＣ２，２，１：］］ヘプチー５−イル〕−５−ヘプテン酸 二１３Ｂで製造された極性エステル１９．６■（３９，６μｍｏ４　）を例２と 同様にし、てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１３．８１９　（ ２８，７μｍｏｔ１７３チ）が無色油状物として単離された。 ＩＩ（（〕″イイルム　：　３６００−２４００．　３０５０．３０４０．３０ ００゜２９３０、２８８０．１７２５．１７１０．１６００．１５８５．１４５ ５．１３００゜１２５０、１２３５．１１６０．１０８０．１０４０．９９５． ９７０．８９５．８４０゜８２０、７５５．６９０および５９０　ｃｍ−１゜例 １４１ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［：４−（４−フルオルフェニル） 　−６−［：　３　（Ｓ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニルツー２−オキサ ビシクロ〔２゜２．１〕へブチ−５−イルクー５−ヘプテン酸メチルエステル（ Ａ）および （１Ｓ、４Ｒ，５Ｓ（５ｚ）、６Ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）　 −６−［：　３　（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニルツー２−オキサビ シクロ〔２゜２、１１ヘプヂー５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ ）： 例１４１ａで製造された不飽和ケトン４３Ｔｎ９（９４１ｊｍｏｔ　）を例２３ と同様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物４２〜 （９２μｍｏｌ、９７チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＝３６００−３２００．３０４０．３０００．２９５０゜２９ ２０、２Ｂ６０．１６０５．１５１０．１４５０．１４３５．１２３０．１１６ ０゜９９５、９７０．８９５および８３０　ｃｍ−’。 クロマトグラフィーでの分＠によす、構造ＡＫ：ｌ！する非極性アルコール２１ ■（４６μｍｏｂ、４９チ）並びに構造ＢＫＩＥする極性アルコール１９’＋１ ９（４１μｍｏ４．４４チ）が得られた。 例１４１ａ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−（３−オキソ−１（（至）−オクテニル）−２−オキサビシクロＣ２，２， １）へブチ−５−イルクー５−ヘプテン酸メチルエステル：例１３８ｂで製造さ れ念アルデヒド４７１Ｗ（１３０μｍｏ４　）を例２３ａと同様にしてジメチル −（２−オキソ−へブチル）−ホスホネートの使用下で反応させかつ後処理及び 精製後に表題化合物４３η（９４ｇｍｏｌ。 ７２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）二３０４０．．３０００．２９５０．２９２０．２８６０゜： ｌ７３０．１６９０．１６６５．１６２０．１５１Ｄ、　１４５０．１４３０． １２３０゜１１６０、９９５．９００および８３５ｃｍ−１゜例１４２ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［３Ｃ９）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル〕−２−オキサビシクロ〔 ２゜２．１〕へブチ−５−イルツ酸二−ヘプテン酸二例１４１で製造された非極 性エステル２１＋９（４６μｍｏｔ）　ｆ例２と同様（てしてけん化し、かつ後 処理および精製後に表題化合物１９’９（４３μｍｏｔ、９３％）が無色油状物 として単離され九。 ＩＲ（フィルム）　：３６００−２４００．３０４０．３０００．２９５０゜２ ９３０、２８７０．２８６０．１７１０．１６１０．１ｓｉｓ、　１４５５．１ ３００゜１２３５、１１６０．９９５．９７０．８９５および８３５　ｃｍ−” 　。 例１４３ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）　 −６−Ｃ３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル〕−２−オキサビシクロ 〔２゜２．１〕へブチ−５−イルツ酸二−ヘプテン酸二例１４１で製造された極 性エステル１９■（４１μｍＯ乙）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理お よび精製後に表題化合物１５．６■（３５μｍｏｔ　％　８６％）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．５０４０．３０００．２９４０゜ ２８７０、１７２５．１７１０．１６１０．１５１５．１４５５．１３００．１ ２３０゜１１６０、９９５．９７０．８９５および８３５　ａｎ−”　。 例１４４ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（１ｇ、３Ｒ，４Ｒ８）−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オクター １，６−ジェニルツー２−オキサビシクロ（２，２゜１〕ヘプチ−５−イルクー ５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および （１ｓ、４Ｒ，５ｓ（５ｚ）、６ｓ）−７−４４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（１Ｅ、３ｓ、４Ｒ８）−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オクター １，６−ソエニル〕−２−オキサビシクロＣ２，２゜１〕へブチ−５−イル〕− ５−ヘプテン酸メチルニスμｍｏｔ）を例２３と同様にして還元させかつ後処理 および精製後に、両表題化合物の混合物４８Ｍ；’（９９μｍｏｔ、９０チ）が 無色油状物として単離された。 ｕｔ（フィルム）　：　３６００〜３２００．３０４０．２９６０．２９２０゜ ２Ｂ７０．１７３５．１６０５．１５１０．１４５０．１４３５．１２３０．１ １６０゜９９５、９７０．８９５．８３５および７３５ｃｍ−１゜クロマトグラ フィーでの分離により、構造ＡＫ属すル非極性アルコ−＃　２７ｍ９Ｃ５６ｔｔ ｍｏｔ、５１　％　）並びに構造Ｂ（τ：属する極性アルコールｉｓｍり（３７ ｔｔｍｏｌ−。 ７）４チ）が得られた。 例ｉ　４４ａ （１ｓ　、　５４　Ｒ、５Ｓ（５Ｚ　）　、　６　Ｓ　）　−７”’　Ｃ４−（ ４−フルオルフェニル）−６−［：（ＩＥ、４Ｒ３）−ろ一オキシー４，７−シ メチルーオクター１，６−ジエール〕−２−オキサ−ビシクロ［：　２．２．１ １へブチ−、５、、、、（ル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル：例１３８ｂで 製造されたアルデヒド４８．６　ｍ９　（１３５ｔｔｍｏｌ　）金側２３ａと同 様にしてジメチル−（２−オζソー３．６−シメチルー５−ヘプテニル）−ホス ホネートの使用下に反応させかつ後処理及び精！８！後に表題化汁物５３”９（ １１０ｔｉｍｏｌ、８１　％　）が鐸色油状物として単離された。 ＴＩ（（フィルム）　：　３０４０．３０００．２９６０．２９３０．２８７０ □１７３５、１ｃＳ９０．１６６５．１６２０．１５１０．１４５０．１４３５ ．１３７０゜１２３０、１１６０．１１１４０．９９５．９７５．９００および ８３０ａｎ−１゜例１４５ （ＩＳ、、４Ｒ，５Ｓ（５ｚ　）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル ）−６−［（ＩＥ、３Ｓ、４ＲＩ３）−３−ヒドロキシ−４，７−シメチルーオ クタ〜１，６−ジェニル〕−２−オキサビシクロＣ２，２゜１〕ヘプチ−５−イ ルツー５−ヘプテン酸：例１４４で製造された非極性エステル２７■（５６μｍ ｏｌ　）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２ ３ｍ９Ｃ４９μｍｏｂ、８７チ）が無色油状物として単離された。 丁Ｒ（フィルム）　：　３６００−２４０［］、　３０４０．２９７０．２９３ ０゜２８８０、１７１０．１６１０．１５１５．１４５５．１３００．１２３５ ．１１６０゜９９５、９７０．８９５および８３５ｃｍ−１゜例１４６ （１８，４Ｒ，５３（５Ｚ）、６ｓ）−７−１：４−（４−フルオルフェニル） −６−４（１Ｅ、３Ｒ，４Ｒ３）−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オクタ −１，６−ジエニル〕−２−オキサビシクロＣ２，２゜１］ヘプチ−５−イルツ ー５−ヘプテン酸：例１４４で製造された極性エステル１８ｔｈ９（３７μｔｏ ｏｌ　）　’ｘ例２と同様にしてけん化し、がつ後処理およびｆＲ製製袋表題化 合物１６ｍ９Ｃ３４μｍｏｔ、９２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０４０．２９７０．２９３０゜ ２８８０、１７２５．１７１０．１６１０．１５１５．１４５０．１３００．１ ２３５゜１１６０．９９５．９７０．８９５　訃よび８３５　ｃｍ−”　。 例１４７ （１ｓ、４Ｒ，５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−（３−フェニルウレイドイミノメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ １へブチ−５−イルクー５−ヘプ二側酸メチルエステル二側１３８ｂで製造され たアルデヒド１８１１＆（５０μｍｏｔ）　を例２６と同様にして４−フェニル セミカルｌ々シトの使用下に反応させかつ後処理および精製後に、表題化合物２ ２．３■（４５μｎｏ乙、９０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３３９０．３２００．３１５０−５０５０．３０１０゜ ２９４０、２８８０．１７３０．１６９０．１５９５．１５３５．１５１５．１ ４５０゜１２３５、８９５．８３０．７５５および６９０　ｃＩｎ−１゜例１４ ８ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−（３−フェニルウレイドイミノメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ ）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸：例１４７で製造されたエステル２２． ３ｑ（４５廂０乙）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表 題化合物ＩＥＩｌり（３７，５μｎｏ乙、８６チ）が無色油状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３３９０．３２００．３０８０゜ ３０１０、２９４０．２Ｂ８０．１７００．１６９０．１５９５．１５３５．１ ５１５゜１４５０、１２３５．８９５．８３０．７５５および６９ＣＪｃｎ−’ 。 例１４９ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ　）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル） −６−シフエニルメトキシイミノメチルー２−オキサビシクロ〔２，２，１１へ ７”チー５−イル〕−５−へブテン酸メチルエステル二側１３８ｂで製造された アルデヒド１７．４ｑ（４８μｍｏｔ）　？例２６．と同様にして反応させかつ 後処理および精製後に、表題化合物２５．７■（４７μｍｏｌ、　９８チ）が無 色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　＋　５０９０．３０６０．３０３０．３０００．２９３０゜ ２８７０、１７３５．１６０５．１５１５．１４９５．１４５０．１３００．１ ２３５゜１１６０、１０４０．１０２０．９３５．８９５．８３０．７４０およ び７００ｃ’ｍ”。 例１５０ （１８，４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）− ６−シフエニルメトキシイミノメチルー２−オキサビシクロＣ２，２，１）へブ チ−５−イルツー５−ヘプテン酸： 例１４９で製造されたエステル２５．７ダ（４７μｍｏ　４）金側２と同様にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２４■（４５μｍｏｌ、９７ チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．５０９０．３０６０．３０３０゜ ３０００、２９３０．２８７０．１７３０．１７０５．１６０５．１５１５．１ ４９５゜１４５０、１３００．１２３５．１１６０．１０４０．１０２０．１０ ００．９３５゜９００、８３０．７４０および７００ｃｒ＋＋−１゜例１５１ （１ｓ、４Ｒ，５ｓ（５ｚ）、６Ｒ）−７−４４−（４−フルオルフェニル）− ６−（１−ナフチルメトキシイミノメチル）−２−オキサビシクロＣ２，２，１ ］へブチ−５−イルクー５−ヘプ二側酸メチルエステル二側１３８ｂで製造され 几アルデヒド１７．９Ｉｎ９（５０μｒｎｏｔ　）　金側２６と同様にして１− ナフチルメトキシアミンの使用下に反応させかつ後処理および精製後に、表題化 合物２４ｒＲ９Ｃ４７ｔｔｒｎｏｔ、　９３％）が鐸色油状物として単離された 。 ＩＲ（フィルム）　：　３０６０．３０４０．３０００．２９４０．２８７０゜ １７３０、１６０５．１５９５．１５１０．１４５０．１４３５．１３６５．１ ２３０゜１１６０、１０３５．１０１０．１０００．８９５．８３０．８００． ７９０．７７５および６３５備−１゜ 例１５２ （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６ＦＬ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル） −６−（１−ナフチルメトキシイミノメチル）−２−オキサビシクロ（２，，２ ，１：］］ヘプチー５−イル〕−５−ヘプテン酸例１５１により製造され九エス テル２４■（４７μｍｏｔ）　を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理シよび 精製後に表題化合物２０工９（４０μｍｏ４ｓ　８５チ）がろう状の（ｗａｃｈ ｓａｒｔｉｇ　）固体として単離さね−た。 ＩＲ（ＫＢｒ）　：　３６００−２４００．３０７０．３０５０．３０１０．２ ９４０゜２Ｂ８０．　１７３０．　１７０５．　１６１０．１６００．　１５１ ５．１２３０．　１１６０゜１０４０、１０１５．　１０００．９２０．　９０ ０．　８３５．８００．　７９５．　７８０および５８５０−１゜ 例１５３ （１ｓ、４．Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−Ｃ，４−（４−フルオルフェニル ）　−６−［：　３　（Ｓ）−ヒドロキシ−４−（４−フルオル−フェノキシ− １（Ｅ）−ブテニルツー２−オキサ−ビシクロ［：　２．２．１１へブチ−５− イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および （ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６３）’−７−［４−（４−フルオルフェニル） 　−６−Ｃ３（Ｒ）−ヒドロキシ−４−（４−フルオル−フェノキン）　−１（ Ｅ）−デテニル〕−２−オキサビシクロ〔２，２，１〕へブチ−５−イル−）　 −５−−＼ブテン酸メチルエステルＣＢ）　：例１５３ａで製造される不飽和ケ トン３６ｒＲ９Ｃ７０，５μｎｏ乙）　ｋ例２３と同様にして還元させかつ後処 理および精製後に、両表題化合物の混合物３１ｍｐ（６０，５μｎｏ乙、８６％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）二３６００−３２００，３０５０゜３０００．２９７０゜２９ ４０、２８７０．１７３５．１６０５．１５１０．１２４５．１２２０．１１６ ０゜１０３５、８９５．８３０．７６０および７３５　ｃｍ−’　、。 クロマトグラフィーでの分離に：す、構造ＡＫ属する非極性アルコール１１η（ ２１，５μｍｏｔ、３０チ）並びに構造ＢＫ属する極性アルコール１６Ｆ９（３ １μロｏｌ、４４％）が得られた。 例１５３ａ （１Ｓ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−１：４−（４−フルオルフェニル） −６−Ｃ５−オキソ−４−（４−フルオルフェノキシ’）　−１（Ｅ）−デテニ ル〕−２−オキサビシクロ［：　２．２．１　〕へ〕ブチー５−イル〕−５−ヘ プテン酸メチルエステル 例１３８ｂで製造されたアルデヒド５５．４■（１５４μｍｏｔ）　ｔ−例３０ ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３−（ｐ−フルオルフェノキシ）−プ ロピル）−ホスホネートの使用下で反応させかつ後処理及び精製後に表題化合物 ５６ｍ９Ｃ７０，５μｒｎｏｔ、４６チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３０７０．３０４０．３０００．２９７０．２９４０゜ ２８７０、１７３０．１６９０．１６２０．１５１０．１５０５．１４３５．１ ２９０゜１２２０、１２００．１１６０．１０４０．９９５．９００および８３ ０備−１゜例１５４ （Ｉ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［：４−（４−フルオルフェニル ）　−６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４−（４−フルオル−フェノキシ）　−１ （Ｅ）−ブテニルツー２−オキサ−ビシクロＣ２，２，１，１ヘフ＋−５−イル ツー５−ヘプテン酸： 例１５３で製造された非極性エステル１１　ｍｑ（２１，５μｍｏｔ）　’に例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精１！！後に表題化合物１０ｍ９（ ２０ｔｈｒｎｏｔ、９３％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（：ｙ　イルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０３０．３０１ ０゜２９８０、２９４０．２８７０．１７１０．１６１０．１６０５．１５１０ ．１４６０゜１３００、１２２５．１１６５．１０３５．８９０．８３５．７６ ０．５９０および５２０ｃｙ＋−１゜ 例１５５ （１ｓ、４Ｒ−，５Ｓ（５ｚ）、６ｓ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル） 　−６−（３（Ｒ）−ヒドロキシ−４−（４−フルオル−フェノキシ）　−１（ Ｅ）−ブテニルツー２−オキサ−ビシクロＣ２，２，１１へブチ−５−イルツー ５−ヘプテン酸： 例１５３で製造された極性エステル１６ｍｇ（３１μｍｏ！　）を例２と同嘩に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１３■（２６μｍｏｔ、８ ４チ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−２４００．３０８０．３０３０．３０１０゜ ２９８０、２９４０．２８８０．１７１０．１６１０．１６０５．１５１０．１ ４６０゜１３００、１２２５．１１６５．１０４０．８９５．８３０．７６０． ５９０および（ＩＳ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［：４−（４−フルオ ルフェニル）　−６−Ｃ３（６）−ヒドロキシ−４（Ｒ８）−フルオル−１（Ｅ ）−オクテニルツー２−オキサピックロ［：　２．２．１１へブチ−５−イルツ ー５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および（１８，４，’Ｒ，５Ｓ（５Ｚ） 、６Ｓ）−７−［４〜（４−フルオルフェニル）　−６−Ｃ３（Ｒ）−ヒドロキ シ−４（Ｒ８）−フルオル−１（Ｅ）−オクテニルクー２−万キサビシクロＣ２ ，２，１）へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステルＣＢ）　：例１ ５６ａにより製造される不飽和ケトン５１　ｍ？（１０７μｍｏｌ　）　Ｉｒ例 ２３と同様にして還元させかつ後処理および精製後に、両表題化合物の混合物４ ９ｍ９（１０３μｒｎｏｌ、９６％）が無色油状物として単離され之。 ＩＲ（フィルム）　：　３６００−３２００．３［］４０．３０００．２９５０ ゜２９３０、２８６０．１７３５．１６０５．１５１０．１４５０．１４３５． １２３０゜１１６０、１０４０．９９５．９７０．８９５および８３５の−１０ クロマトグラフイーでの分離により、構造Ａに属する非極性アルコール２６■（ ５４，５μｍｏｔ、５１チ）並びに構造ＢＫ属する極性アルコール１９１１！９ （４０μｍｏｔ、３７チ）が得られた。 例１５６ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５８（５Ｚ）、６Ｓ）−７−〔４−（４−フルオルフェニル）− ６−Ｃ３−オキシー４（Ｒ８）−フルオル−１（Ｅ）−オクテニルツー２−オキ サビシクロＣ２，２，１，１へブチ−５−イルツー５−ヘプテン酸メチルエステ ル： 例で製造され定アルデヒド４８１’＋９（１３３μｍ０１　）金側２３ａと同様 （ｃしてジメチル−（２−オキシー５−フルオル−ヘプチル）−ホスホネートの 使用下で反応させかつ後処理及び精製後に表題化合物５１■（１０７μｍｏｔ、 ３１チ）無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）二３０４０．３０２０．３０００．２９５０．２９２０゜２８ ７０、１７３０．１６９０．１６１５．１５１０．１４５０．１４３０．１３１ ０゜１２９０、１２３０．１１６０．１０４５．９９５．９７５．９００および ８３０例１５７ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６９）−７−（４−（４−フルオルフェニル’） −６−［３（Ｓ）−ヒトａキシ−４（Ｒ５）−フルオル−１（Ｅ）−オクテニル ］−２−才キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸： 例１５６で製造されＩ；非極性エステル２６１１１（５５μ〜ｏｌ）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２４１１９（５２μ〜 ｏｌ、９５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０．３０１０．２９４０．２９ ２０．２８８０．１７１０．１６１０．１５１５．１４５５．１３００．１２３ ５．１１１５．１０４０，９９５．９７０．８９５８よび（ｉｓ、４Ｒ，５５（ ５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル’）−６−［３（Ｒ）−ヒ ドロキシ−４（Ｒ５）−フルオル−１（Ｅ）−オクテニル】−２−オキサビシク ロ［２，２，１］へブチ−５−イル］　−５−ヘプテン酸： 例１５６で製造された極性エステル１９＋＋ｇ（４０μ〜ｏｌ）を例２と同様に してけん化し、かつ後処理および精！ｇ後に表題化合物１８１１９（３９μ〜ｏ ｌ、９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０．３０１０、　２９４０、２ ９２０、２８８０、　ｌ　７２５、ｌ　７１０、１６１０、　ｌ　５１５、１３ ００、１２３５．１１１５．１０４０．９９５．９７０．８９５および（ｉｓ、 ４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５）−７−（４−（４−フルオルフェニル）−６−［ ３Ｃ３）−ヒドロキシ−４（Ｒ５）−フルオル−１（Ｅ）−ノネニル１−２−オ キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステ ル　（Ａ）および（ｉｓ、　４Ｒ，ｓｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−ｃ４− フルオルフェニル）−６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４（Ｒ３）−フルオル−１ （Ｅ）−ノネニル］−２−才キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］− ５−ヘプテン酸メチルエステル　ＣＢ）：例１５９ａで製造される不飽和ケトン ４６ｍ！９（９４μ＋ａｏｌ）を例２３と同様にして還元し、かつ後処理および 精製後に両表題化合物の混合物４３ｍｇ（８８μ〜ｏｌ。 ９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０８０．３０４０．３０００．２９ ６０．２９３０．２８７０．１７３５．１６０５．１５１０．１４３５．１２３ ０．１１６０．１０４０．９９５．９７０．９００およびクロマトグラフィーに よる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２４１１９（５０μｍｏｌ、５２ ％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１７ＩＩｇ（３４μ〜ｏｌ、３７％） が得られた。 例１５９ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−（３−オキシー４（Ｒ５）−フルオル−１（Ｅ）−ノネニル］−２−才キ サビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル ： 例１３８ｂで製造されたアルデヒド４６ｍｙ（１２８μｍｏｌ）を例２３ａと同 様にしてジメチル−（２−オキソ−３−フルオル−オクチル）−ホスホネートの 使用下に反応させて、後処理および精製後に表題化合物４６＋ｎ（９４μｍｏｌ 、７４％）が無色油状物として単離されｔ；。 ＩＲ（フィルム）＋３０７０．３０４０．３０００．２９５０．２９２０．２８ ６０．　ｌ　７３５．１６９０、ｊ６１５．１５１０．１４５０．１４３５．１ ２３０．１１６０．１０４５，９９５．９００８よび８３０　ｃｍ−”ａ例１６ ０ （ｕｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４（Ｒ５）−フルオル−１（Ｅ）−ノネニル］− ２−才キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例１５９で製造された非極性エステル２４ＩＩ＋ｇ（５０μ〜ｏｌ）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後ｌこ表題化合物２１調ｇ（４４μｍ ｏｌ、８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０．３０１０．２９６０．２９ ３０，２８７０．１７２５．１７１０、ｌ　６１．０．１５＋５．１４５５．１ ４１０．１３００．１２３５、＋！５５．１０００，９７５．８９５および８３ ５ｃｍ−１。 例１６１ （１，Ｓ、４Ｒ，５Ｓ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル＞ 　−ｅ−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４（Ｒ３）−ｙルオルー　１（Ｅ）−ノネニ ル］−２−オキサビＣクロ［２，２，１：ｌ”−ブチ−５−イル１−・５−ヘプ テン酸： 例１５９で製造された極性エステル１７重ｇ（３４μ〜ｏｌ）を例２七同様にｌ てけん化シ５，７かつ後処理および精製後に表題化合物２６ｍｇ（３３μ〜ｏｌ 、９８％）が無色油状物として単離された。９ ＩＲ（）　ィ　ル　ノ、　）　：３６００−２４００　、　３０５０．３０１０ ．２９５０．２９３０，２８７０，１７１０゜１６１０．１５１５．１４５５． １４１．０，１３００．１２３５、！１５５．１０４５．１０００．９７５．８ ９５および８３５　ｃｍ−”。 例１６２　．１１ （１５，４Ｒ，５５Ｃ５Ｚ”）、６Ｓ）−７−Ｃ４−（４−プルオルフェニル） −６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４，４−）リメチレノン−１（Ｅ）−ノネン− ７−イニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘ プテン酸メチルエステル　（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４，４−）リメチレノン−１（Ｅ）−ノネン− ７−イニルフ　−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル）−５− ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例１６２ａで製造される不飽和ケトン３０１１９（５９μｍ０１）を例２３と同 様にして還元し、後処理および精製後に両表題化合物の混合物２８１１９（５５ μｍ１１０１％　９３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）、：３６００−３２００．３０８０．３０３０．２９７０．２ ９３０，２８７０．１７３５．１６０５．１５１０．１４５０．１４３５．１２ ２５．１１６０．１０４０．９９５．９７０．８９５および８３５　ｃｍ−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造へに属する非極性アルコール１８ｗｍ　 （３５／１１１１０１，６０％）並びに構造已に属する極性アルコール８ｍ９（ １６μｍｏｌ、２７％）が得これた。 例１６２ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｓ’）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［３−オキソ−４，４−トリ／チｔ・、７　＋・−！（Ｅ）−、ノオンー ７−イニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘ プテン酸メチルエステル：例１３８ｂで製造されたアルデヒド４６ｓ＋ｇ（１２ ８μｍｏｌ）を例２３ａと同様にして、ジメチル−（２−オキソ−３，３−トリ メチレノン−オフチー６−イニル）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処 理および精製後に表題化合物３１１１９（６１μｍｏｌ、４８％）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０４０．２９７０．２９４０．２８６０．１７３５．１６ ８０．１６２０．１５１Ｏ１１４５０，１４５３，１２３０，１１６０，９９５ ，９００および８３０ｃｍ″″１゜ 例１６３ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４，４−トリメチレノン−１（Ｅ）−ノネン− ７−イニル】−２−オキサビシフｅＦＥ２．２．１】ヘラチー５−イル］−５− ヘプテン酸： 例１６２で製造されたＩＰ極性エステルｌ１３＋＋ｇ（３５μｍｏｌ）を例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５ｍ＋９（３０μ ｍｏｌ、８７％）が無色油状物として単離された。 Ｉ　Ｒ（フィルム）：　３７００−２４００．３０４０゜２９８０．２９４０． ２８８０．２８４０、ｌ　７１０゜１６１０．１５１５．１４４５．１４３５． １４１０．１３００．１２３０．１１６０．１０４０．１０１５．９９５．９７ ０．８９５８よび８３５ｃｔｚ−１。 例１６４ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５２）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −８−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４，４−トリメチレノン−１（Ｅ）−ノ不二メ ー７−イニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−５− ヘプテン酸１ 例１６２で製造された極性エステル８　＋＊９（１６ｓ　ｍｏｌ）を例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物７ｍｙＣ１４μ＋ａｏｌ 、８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３６００−２４００，３０４０゜２９８０．２９４０，２ ８８０．２８４０，１７２５．１７１Ｏ１１６１０，１５１５，１４５０％　１ ４３５．１４１０．１３００．１２３５．１１６０，１０４０゜１０１５．９９ ５．９７０．８９０Ｂ！び８３５　ｃ＋ｍ−１゜例１６５ （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４，４−１リメチレノン−１（Ｅ）−ノネン−６ −イニル〕−２−オキサビンクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル　（Ａ）および （ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４，４−）リメチレノン−１（Ｅ）−ノネン−６ −イニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例１６５ａで製造される不飽和ケトン５０１Ａｇ（９９μｍｏｌ）を例２３と同 様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物４６１１９（９ ０μｌｌ０１％９１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００，３０４０．２９７０．２９３０．２８ ７０．１７３５．１６０５．１５１０．１４５０．１４３５．１２３５、ｉ　ｉ ｅｏ、１０４０．９９５．９７０，８９５および８３５　ｃｍ−１゜クロマトグ ラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２７ｍ１ｐ（５３μｍ ｏｌ、５４％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１７＋ｎ（３３μｍｏｌ、 ３４％）が得られた。 例１６５ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、８Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［３−オキソ−４，４ニトリメチレノン−１（Ｅ）−ノネン−６−イニル］ −２−オキサビシクロ［２゜２．１］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチ ルエステル：例１３８ｂで製造されたアルデヒド４５ｍ９（１２５μ１０１）を 例２３ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３，３−１−リメチレノンー５ −オクテニル）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理および精製後に表 題化合物５０ｍｇ（９９μｓｏｌ、７９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（ルム）：　３０７０．３０４０，２９７０．２９４０．２８７０、ｌ ７３０．１６８５．１６２０．１５１Ｏ１１４５０，１４３０，１２３０，１１ ６０゜１０４５．９９５．９００ｊ−ｉよび８３０　ｃｉ＋−１゜例１６６ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ８−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４，４−）リメチレノン−１（Ｅ）−ノネン−６ −イニル］−２−才キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］　−５−ヘ プテン酸： 例１６５で製造された極性エステル２６＋ａｐ（５１μｓｏｌ）を例２と同様に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２４＋ｎ（４９μｓｏｌ、 ９５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７４ルム）：　３６００−２４００，３０４０゜２９８０．２９４０．２ ８８０．１７１０．１６１０゜ｌ　５１５、　ｌ　４５５、　ｌ　４３０、　ｌ 　４０５、１３２０、ｌ　３００、　ｌ　２３５、１１６０、９９５、９７０、 ８９５および８３５Ｃ頂−１゜ 例１６７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６ｓ＞　−７−Ｅ４−　ｃ４−フルオルフェニ ル）　−６−”［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４，４−トリメチレノン−１（Ｅ）− ノネン−６−イニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］ −５−ヘプテン酸： ｍａｔ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１ ５１１９（３０μｍ１０１％　９８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム＞　：：３６００−２４００．３０４０．２９７０．２９４０． ２８７０．１７２５．１７１０．１６１０．１５１５．１４５５．１４３０．１ ４０５．１３２０．１３００．１２３０．１１６０．１０４０．９９５．９７０ ．８９５および８３５　ｃｍ−ｔ。 例１６８ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６’−［（１’Ｅ、３Ｒ１４Ｒ５，６Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−メチル−７ −クロル−オクタ−１，６−ジェニル］−２−才キサビシクロ［２，２，１１へ ブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５ｓ　（５ｚ）、６ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ＩＥ、３５，４Ｒ３，６Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−メチル−７−ク ロル−オクタ−１，６−ジェニル］　−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブ チ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例１６８ａで製造される不飽和ケトン５２１１９（１０３７７１１１０１）を例 ２３と同様にして還元し工、後処理および精製後に両表題化合物の混合物５２＋ １９（１０３μｍｏｌ、９９％）が無色油状生成物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−３２００．３０４０．２９５０．２９２０．２ｇ ７０，１７３０．１６０５．１５１０．１４３０．１２３０．１１６０．９９５ ．９７０．８９５および８３０ｃｍ″−１。 クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール３０冨ｇ（ ５９μｓｏｌ、５８％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２１宵ｇ（４２μ １Ｉｉｏ１％４０％）が得られた。 例１６８ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） ・−６−（（ＩＥ、４Ｒ３，６Ｚ）−３−才キソー４−メチル−７−クロル−オ クタ−■、６−ジエ＝ル】−２−オキサビシクロ［２，２゜１１へブチ−５−イ ル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例！３８ｂで製造されたアルデヒド４８嘗９（１３３μｍｏｌ）を例２３ａと同 様にしてジメチル−（２−オキソ−３−メチル−６−クロル−ヘプテ−５（ｚ） −エン）−ホスホネートの使用下に反応させ、かつ後処理および精製後に表題化 合物５２茂９（１０３μｏｐａｌ、７８％）が無色油状物として単離された。 夏Ｒ（フィルム）：３０４０．２９７０．２９４０．２９３０．２８７０．１７ ３０．１６９０．１６６５．１６２０．１５ｉ０，１４５０．１４３０．１３６ ０．１２２５．１１６０，１０４０．９９５．９７５．９００および８３０　ｉ ：π−１０ 例１６９ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオフレフエール ）＝６−　［（ＩＥ、３Ｒ，、ＩＳ、６Ｚ）−３−ヒドロキシ−４−メチル−７ −クロル−オクタ−１，６−ジェニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１へ ブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸・ 例１６８で製造された非極性エステル３０１Ｒｇ（５９μｓｏｌ）を例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２５層ｇ（５１μｓｏｌ 、８６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０．３０１Ｏ１２９７０，２９ ５０，２９３０，２８８０，１７１０，１６１０，１５１５，１３００，１２３ ５、１１６０．１０１５．９９５．９７０．８９５８よび（ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　 （５２）、Ｂ　５）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｒ（ＩＥ、３ Ｓ、４Ｒ５）−３−ヒドロキシ−４−メチル−７−クロル−オクタ−１，６−ジ ェニルＪ−２−オキサビシクロ［２゜２．１］ヘプ＋−５−１ル］−５−ヘプテ ンＷａ：例１６８で製造されＩ；極性エステル２１ｇ！９（４２μ５ｏｌ）を例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物Ｌ’８ｍｇ（３ ７μ＋ａｏｌ、８７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０６０．３０２０．２９７０．２９ ３０．２８８０．１７１０．１６１０．１５１５．１４５５．１４１Ｏ１１３０ ０，１２３５，１１６０，１０１５，９９５，９７０，８９５および８３５ｃｍ −１。 例１７１ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ｔＥ、３Ｒ，４Ｒ５）−３−ヒドロキシ−４，６−シメチルーへブテ ニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン 酸メチルエステル　（Ａ）および （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６５’）−７−Ｅ４−　（４−フルオルフェニ ル）−６−［（ＩＥ、３Ｓ、４Ｒ５）−３−ヒドロキシ−４，６−シメチルーへ ブテニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル　（Ｂ）：例１７１ａで製造される不飽和ケトン４７冨ｇ （１００μｍｏｌ）を例２３と同様にして還元して、後処理および精製後に両表 題化合物の混合物４７ｓｙＣ９９μｍｏｌ。 ９９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２５０．３０４０．２９５０．２９２０．２８ ６０．１７３５．１６０５．１４５０．１４３５．１３６５．１２３０．１１６ ０．９９５．９７０．８９５および８３０ｃ厘−１゜クロマトグラフィーによる 分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２８ｕｉ（５９μｍｏｌ、　５９％） 並びに構造Ｂに属する極性アルコール１８１１９（３８μｍｏｌ。 ３８％）が得られた。 例１７１ａ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ＩＥ、４Ｒ３）−３−オキソ−４，６−シメチルーへブテニル］−２ −オキサビシクロ［２，２，１１ヘプチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエ ステル： 例１３８ｂで製造されたアルデヒド４７＋ｍｇ（１３０μｍｏｌ）を例２３ａと 同様にしてジメチル−（２−オキソ−３，５−ジメチル−ヘキシル）−ホスホネ ートの使用下に反応させて、後処理および精製後に表題化合物４ｇ＋ｉｇ（１０ ２μｍｏｌ、７８％）が無色油状物として単離された。 ｉＲ（フィルム）：３ｏｓｏ、３０４０．２９５０．２９２０．２８６０．１７ ３５．１６９０，１６６５．１６２０．１５１０．１４５０．１４３５．１３６ ５．１２３０．１１９０．１１６０．１０４０．９９５．９７５．９００および ８３０ｃｍ−１、。 例１７２ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（ＩＥ、３Ｒ９４Ｒ５）−３−−ヒドロキシ−４，６−シメチルーへブテ ニル］−２−才キザビシクロ［２，２，１１へブチ−５〜イＪし１−５−ヘプテ ン酸： 例１７１で製造された非極性エステル２８ｍ！９（６９μｍ１０１）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２４ｍｔ（５２μｍｏ ｌ、７５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０、コ（）１０．２９６０．２ ９３０．２８７０．１７２５．１７１０．１６１０．１５１５．１４６０．１３ ００．１２３５．１１６５．９９５．９７０．８９５および（Ｉｓ、４Ｒ，５５ （５Ｚ）、６ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−［（ＩＥ、３Ｓ 、４．Ｒ５）−３−ヒドロキシ−４，６−シメチルーへブテニル］−２−才キサ ビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例１７１で製造された極性エステル１８１１９（３８μｍａｉ）を例２と同様に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１７１１ｇ（３７μ＋ｉｏ ｌ、９７％）が無色油状物として単離された。 ＴＲ（フィルム）：　３６００−２４００，３０５０．３０１０．２９６０．２ ９３０．２８７０．１７１０゜１、６１０．１５１５．１４６０．１３８５．１ ３００、Ｉ２３５．１１６５．９９５．９７０．８９５および（］　Ｓ、４Ｒ， ５５（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ビリ ジルー２−ビニル）−２−オキサビシクロＵ２．ｌ　１］へブチ−５−イル］− ５−ヘプテン酸メチｒレエステル：無水テトラヒドロ７ラン２５０μα中の２− ビフリルートリフェニルホスホニウムクロリドーナトリウムアミド２６．４ｕｉ からの淡黄色溶液に、無水テトラヒドロフラン２００μα中の例１３８ｂで製造 のアルデヒド１９罵ｇ（５３μｌ１ｌＯυの溶液を添加し、乾燥アルゴンからな る雰囲気下に、２５℃で２時間反応させた。反応溶液を直接２個の分析用薄層プ レート上に塗布し、トリクロルメタン／エタノールからの混合物で展開させ（ａ ｎｔｖｉｃｋａｌｎ）　、トリクロルメタンで溶離させた。 表題化合物１９１９　（４４ｐ　ｍｏｌｑ　８２％）が無色油状物として単離さ れた。 ＩＲ（フィルム）：３４３０．３０４ｏ、３ｎ００゜２９７０．２９３０，２ｇ ７０、　ｌ　７３５、１６５０゜ｌ　５９５、　Ｉ　５８５．１５６５、工　５ １５、Ｉ　４６５．１４３０．１２９５．１２２５．１０４０．９９５．９７０ ．９００．８３５．７６０．５９０および５３（Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６ ５）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ビリジルー２−ビニル ）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例１７４で製造されたエステル１９ｍｙ（４４μｍｏｌ）を例２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１６ｍｇ（３８μｍｏ１１８６％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２３００．３４３０．３０４０．３０００．２ ９７０．２９３０．２８７０．２５４０．２１００−１８００．１７２５．１７ １０゜１６５０．１５９５．１５８５．１５６５．１５１５．１４７０．１４３ ０．１２９５．１２３０，１０４０．９９５．９７０．９００．８３５．７６０ ，５８５８よび５３０ｃ誼〜ｌ。 例１７６ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−（２−フェニルビニル）−２−オキサビシクワ［２，２，１１へブチ−５ −イル〕−５−ヘプテン酸メチルエステル：例１３８ｂで製造されたアルデヒド １８１１９（５０μｌｌ１ｏｌ）を例１７４と同様にしてベンジルトリフェニル ホスホニウムプロミド−ナトリウムアミドの使用下に反応させて、後処理および 精製後に表題化合物１７肩ｇ（４０μｍｏｌ、８１％）が無色油状物として単離 された。 ＩＲ（フィルム）：３０８０．３０６０．３０２０．３０００．２９７０．２９ ４０．２８７０．１７３５．１５９５．１５１０．１４４５．１４３５．１２３ ０．１１９５．１１６０．１０４０．９９５．９６５．８９５．８３５．７４５ および６９５　ａｍ−１゜例１７７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−（２−７二二ルビニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５ −イル］−５−ヘプテン酸： 例１７６で製造されたエステル１７ｉｎ（４０μ！＋０１）を例２と同様にして けん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５１１９（３６μｍｏｌ、８ ９％）が無色油状物として単離されｔ；。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０．３０６０、３０３０、３０ １０．　２９　８０、２９４０．２８８０、１７３０％　１７１０　、１６１０ 、　ｌ　６００．１５１５、１４５０、１４１０　、　ｌ　３００、１２３０． １１６０、　ｌ　０４０、９９５、９６５、８　９　５．８　３５．７４５．６ ９５．５８５および５２０ｏ票″−１。 例１７８ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−Ｈ（Ｅ／Ｚ）、４　（Ｅ）−ペンタジェニル］−２−オキサビシクロ［２゜ ２．１１−＼ブチー５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１３８ｂで製造されたアルデヒド２０＋ｍｇ（５５μａ＋ｏｌ）を例１７４と 同様にしてクロチル−トリフェニルホスホニウムプロミド−ナトリウムアミドの 使用下に反応させて、後処理および精製後に表題化合物７　ｍｇ　（１８μｍｏ ｌ、３２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０４０．３０１Ｏ１２９３０，２８７０，１７３５，１６ １０，１５１５，１４５０，１４１０，１３００，１２３５，１１６０，９９５ ，９００および８３５ｃｍ−１。 例１７９ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６３）　−７−［４−（４−フルオルフェニル ）−６−Ｎ　（Ｅ／Ｚ）、４　（Ｅ）−ペンタジェニル］−２−オキサビシクロ ［２゜２．１〕へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸例１７８で製造されたエス テル７ｒｔｒｙ　（１８ｓｍｏｇ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理お よび精製後に表題化合物５１Ｆ（１３μｍｏｌ、７２％）が無色油状物として単 離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０４０．３０１０．２９３０．２８ ８０，１７３０，１７２０．１６１０．１５１５．１４５０．１４１０．１．３ ００　、。 １２３５．１１６０，９９０．９００および８３５　ｃｍ−’。 例１８０ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−（４−）リフルオルメチルベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビシ クロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１３８ｂで製造されたアルデヒドｌ　７．９　ｔｇ（４９μｍｏｌ）を例２６ と同様にしてＩ）−）リフルオルメチルフェニルメトキシアミンの使用下に反応 させて、後モ理および精製後に表題化合物２２．８　量ｇ（４３μｍｏｌ、８７ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）二３０７０．３０４０．２９４０．２８７０．１７３５．２６ ２０、［０５，１５１０，１４３５，１４１５，１３２５，１２３０，１１６０ ，１１２５、ｔｏａｓ、１０１５．９００．８３０および８２０　ｃｍ−１゜ 例１８１ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル’） −６−（４−トリフルオルメチルベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビ シクロＣ２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン＃： 例１８０で製造されたエステル２２ｍｇ（４３、ｐＩｌｏｌンを例２と同様にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１９ｍ＋９（３７μｍｏｌ、 ８５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルＡ）：３６００−２４００．３０５０゜３０１Ｏ１２９３０，２８ ８０，１７３０，１７１０，１６２０、＋６１０．１５１５．１４１５．１３２ ５、】２３５．１１６５．１１２５．１０６５．１０１５．９００．８３５８よ び８２０　ｃｃ″ｌ。 例＋８２ （Ｉ　Ｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−（４−フルオルベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビシクロ〔２ ゜２．１３へブチ−５−イルｊ−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１３８ｂで製造されたアルデヒド１９−３１１９（５３゜５μｍｏり　ヲ例２ ６と同様にしてｐ−フルオルフェニルメトキ７アミンの使用下に反応させ、かつ 後処理および精製後に表題化合物２３．６＋Ｈ（４８，８７１１１０１，９１％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＝　３０７０，３０４０．３０００゜２９４０．２８７０．１ ７３５．１６０５．１５１０゜１４３５．１３６５．１２２０，１１６０％　１ ０４０゜１０１５．１０００．９００＃よび８３０　ｃｍ−１゜例１８３ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル’ ）−６−（４−フルオルベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビシクロ［ ２゜２、ｌ］ヘプチ−５−イル１−５−ヘプテン酸二例１８２で製造されたエス テル２３．６ｍｇ（４８，８μｓｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処 理３よび精製後に表題化合物２２ｍｇ（４６，９，ｐＩｌｏｌ、９６％）が無色 油状物として単離された。 ＩＲ（７（／Ｌ、ム）：　３８００−２４００，３０７０゜３０４０．３０１Ｏ １２９３０，２Ｂ８０．１７３０゜１７１０．１６０５．１５１５．１２２５． １１６０゜１０４０．１０１５．１０００．９００，８３５および８２０　ｃｍ −１゜ 例１８４ （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−（ベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へ ブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル：例１３８ｂで製造されたア ルデヒド１７．１ｔｘｔ＜４７。 ４μｓｏｌ）を例２６と同様にしてフェニルメトキシアミンの使用下に反応させ 、かつ後処理および精製後に表題化合物１　７　、８ｍｉｐ　（　３　８　、２ 　７１１１０１、８１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０９０、３０６０、３０３０、３０００、２９４０，２９ ２０、２８７０、１７３５、１６０５、１５１０、１４５０、１４３０、１３１ ３５、１２３０、１１６０％　１０４０、１０１５、１０００　、９００、８３ ５、７５０、７３５８よび７（Ｉｓ．４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［ ４−　（４−フルオルフェニル）−６−　（ベンジルオキシイミノメチル）−２ −オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸： 例１８４で製造されたエステル１　７．８１１９（３　８．２μｓｏｌ）をｆｉ ２と同様ｌこしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１　７１１ｇ （３　１　−４　ｐｖａｏｌ，　８２％）が無色油状物と１，て単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００、３０９０、３０６０、３０３０、３０ １０、２９３０．２８８０、１７３０、１７１０、１６１０，１５１５、１４５ ５、１２３５、１１６５、１０４５、！　０　１．　５、１０００、９００、８ ３５、８２０、７３５および７００ｃ置−１。 （１５，　４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ　（３Ｓ．　４Ｓ））−７−　［４−　 （４−フルオルフェニル）−６−　（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１． ６−ジイニル）−２−オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル］ー５ー ヘゲテン酸メチルエステル：例１８７により製造される酸３１１ｇ（６．４μ＠ Ｏｌ）をジクロルメタン１ｍ６中にとかし、０〜５℃まで冷却し、かつジアゾメ タンのエーテル性溶液を添加した。溶剤除去後に表題化合物３２ｇ　（　６　、 ４μｓｏｌ、１００％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６０．０−３２００、３０５０、３０１Ｏ、２９７０、２ ９４０、２８８０、２２３０、１７３５、１６１０、１５９５、１５１５、１４ ４５、Ｉ４３５、！２９０，１２３５、１１８５、１０４０、１０２０、９９０ ，８９５、８３５および８　２　０　ａｍ−１。 例１８７ （Ｉｓ，４Ｒ，５５　（５Ｚ）、６Ｒ　（３Ｓ，４Ｓ））−７−　［４−　（４ −フルオルフェニル）−６〜（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１．６−ジ イニル）−２−オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテ ンｗ１： 例１９０により製造される非極性アルコールＡ．　２　６＋１ｇ（４６．３μｍ ｏυを無水ジメチルスルホキシド４６０μＱ及び無水テトラヒドロフラン１９０ μｑからの配合物中にとかし、カリウム−ｔ−ブタルート１５．６両９を添加し 、乾燥アルゴンからなる雰囲気下に２３℃で２．５時間撹拌した。氷水を添加し 、飽和クエン酸溶液の添加によって酸性にし、ジエチルエーテルで抽出し、硫酸 マグネシウム上で乾燥させ、かつ濾過及び溶剤除去後に得られ！：残分を分析用 薄層プ

【／−ト２枚でのクロマトグラフィーによって精製した。展開剤としてト リクロルメタン及びエタノールからの混合物を使用し、溶離剤としては、酢酸エ チル及びエタノールからの混合物を使用した。表題化合物１１．５１１９（２４ ，６μｎ＋ｏｌ、５３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０５０゜３０１Ｏ１２９８０，２９ ４０，２８８０，２２３０、＋７１０．１６１０Ｓ　１５９５．１５１５．１４ ４５．１４３５．１４１０，１２９０．１２３５．１１６５．１０４０．１０２ ０．９９０．９００．８３５および（ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ（３３， ４３’））−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４ −メチル−ノナ−１，６−ジイニル）−２−オキサビシクロ［２，２，ｌ］へブ チ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル：例１８９で製造される酸２． ７　ｍｇ（５，８ｐ　ｍｏｌ）を例＋８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤 除去後に表題化合物２．７１９（５，８μｍｏｌ、１００％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（ｙ４ルム）：　３６００−３２００．３０５０゜３０１０．２９８０．２ ９４０．２８８０．２２３０．１７３５．１６１Ｏ１１５１５，１４４５，１４ ３５，１４１０、！２９５．１２３０．！１６５．！０４０．１０２０．９９０ ．９００．８３５および８２０ｃ謬−１゜例１８９ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｓ、４Ｓ））−７−（４−（４−フル オルフェニル）’−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニ ル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸 ： 例１９０により製造される極性アルコールＢ３８＋ｅｇ（６７，７μＬｌｏｌ） を例１８７と同様にして反応させ、後処理および精製後−；表題化合物１７．３ す（３７，１、ｕ＋＋＋ｏｌ、５５％）無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０５０．３０１Ｏ１２９８０，２９ ４０，２８８０，２２３０，１７１０，１６１０，１５１５，１４４５，１４３ ５，１４１０，１２９５，１２３５，１１６５，１０４０，１，０２０，９９０ ，９００，８３５８よび８２０　ｃｍ−’。 例１９０ （ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｓ。 ４Ｓ）　）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−’ロムー３−ヒ ドロキシー４−メチル−ノン−１−工ン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［ ２゜２．１Ｆへブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ）およ び （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 ４Ｓ））−７−（４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒド ロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２ ゜２．１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例１９０ａで製造される不飽和ケトン８０１１９（１４３μａ＋ｏｌ）を例２３ と同様にして還元して、後処理および精製後に表題化合物両方の混合物８６ｓ＋ ９（１１８μｎｏｔ、８２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０４０．２９７０．２９３０％２８ ７０．１７３５．１６０５．１５１０．１４５０．１４３０．１２３０．１１６ ０．１０４０．９９０．８９５．８３０および７３５　ｃ＋＊−１゜りｐマドグ ラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２６”９　（４６−３ ｐ　ｍｏｌｓ　３２％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール３８　ｍｙ（６７ ，７μ＋ｍｏｌ、４７％）が得られた。 例１９０ａ （Ｉｓ、４Ｎ？、５Ｓ　（５２）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、４５）　）　−７−［４− （４−ｙルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−才キソー４−メチル−ノン −１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イ ル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 白油中の５０％水素化ナトリウム分散液１２．４１１９および無水テトラヒドロ ７ラン１．　ｌ　ｍ（１からなる懸濁液に、０°Ｃで乾燥アルゴンからなる雰囲 気下に、無水テトラヒドロフラン６５０μα中のジメチル−（２−オキソ−３５ −メチル−オフチー５−イン）−ホスホネート６２友９の溶液を滴加し、３０分 後に微粉末にされたＮ−ブロムーサクシンイミド４７．５１１９を添加し、かつ １時間後に無水テトラヒドロ７ラン７５０μσ中の例１３８ｂにより製造のアル デヒド７７．７ｓ＋ｙ（２１５ｐ■Ｏ１）の溶液を滴加した。２３℃まで加熱し 、更に５時間撹拌し、ジエチルエーテルで希釈し、ｌＯ％炭酸水素チトリウム溶 液および水で中和するまで洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させかつ濾過およ び溶剤除去後に得られた残分を分析用薄層プレート３枚のクロマトグラフィーに よって精製したお展開剤としてクロロホルムおよびジエチルエーテルからの混合 物を使用し、溶離剤としては酢酸エチルを使用Ｉ２．た。表題化合物８０ｍ１ｔ （１４３μｎｏｔ、６６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３０４０．３０１Ｏ１２９７０，２９３０、２８７０、ｌ 　７３０、　ｌ　６８０、　ｌ　６００、！５１０．　１４５０．　１４３０、 　ｌ　２３０、１１６０、１０４０．９８５．９００および８３０　ｃ＋＋＋− １゜例１９１ （１５，４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 ４５））−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−−／ロムー３−ヒ ドロキシー４−メチル−ノン−ｌ−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ〔 ２゜２、ｌ］ヘプチ−５−イル１−５−ヘプテン酸：例１９０で製造された極性 エステルＢ　７．３１ｃｙ（１３μ霞ｏｆ）を例２と同様にしてけん化し、かつ １＆ｊ＆理および精製後に表題化合物５．１ｍ９（９，３ｐｍ＋ｏｌ、７２％） が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０４０．３０１Ｏ１２９６０，２９ ３０，２８７０，１７３５，１ａｏｓ、１５１０，１４５０．１４１０．１３０ ５．１２３０．１１６０．１０４０．９９０．８９５．８３０および７３０　ｃ ｍ−１゜ 例１９２ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３５゜４ｓ））−７−［４− Ｃ４−ｙルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒドロキシ−４−メチル− ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２゜２．１３へブチ−５ −イル］−５−ヘプテン酸：　例１９０で製造された非極性エステルＡ８．１１ １ｇ（１４゜４μａ＋ｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精 製後に表題化合物７．５１１ｇ（１３，７μｍｏｌ、　９５％）が無色油状物と して単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２３００．３０５０．３０１０１２９７０．２９ ３０．２８８０，１７３５．１６０５．１５１０．１４５５．１４１０．１３０ ５．１２３５．１１６０、＋０４０．９９０．８９５．８３０および７３０Ｃ翼 −１゜ 例１９３ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５　（ＩＥ、３Ｓ、４ｓ））−７−［４−（ ４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５− ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、３Ｒ，４ｓ））−７−［４−（ ４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５− ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）： 例１９３ａで製造される不飽和ケトン４０ｍｇ（８３゜２μ■ｏｌ）を例２３と 同様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物３９ｍｇ（８ ０，８μ■ｏｌ、９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０４０．２９７０．２９３０．２８ ７０．１７３０．１６０５、！５１０，１４５０．１４３５．１２３０、ｌ　１ ６０．９９５．９７０，８９５．８３０および７３５　ｃｍ−１゜クロマトグラ フィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール１６−４Ｂ（３４μｍｏ ｌ、　４１％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２０ｍｇ（４１μｍｏｌ。 ５０％）が得られた。 例１９３ａ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、４Ｓ））−７−［４−（４−フル オルフェニル）−６−（３−オキソ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル ）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メ チルエステル：例１３８ｂで製造されたアルデヒド４　９　、３　１１９（１　 ３６μｍｏｌ）を例２３ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３Ｓ−メチル −オフチー５ーイン）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理および精製 後番二表題化合物３　７ｍｇ（　７　７　／７１１１０１、５７％）が無色油状 物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０６０、３０４０、２９７０、２９３０、２８７０、１７ ３５、１６９０、１６６５、１６２０、１５１０，１４５０、１４３０、１２３ ０、１１６０、１０４０、９９５、９７５、９００、およ（Ｉｓ，４Ｒ，５Ｓ　 （５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ．３５．４Ｓ））−７−　［４−　（４−フルオルフェ ニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）− ２−オキサビシクロ［２．２、■］へブチ−５−イル】−５−ヘプテン酸： 例１９３で製造された非極性エステルＡ１６＋１ｇ（３３、２μ＋ａｏｌ）を例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５＋＊ｇ（３ ２μａｎａｌ，９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３７００−２４００、３０７０、３０５０、３０１０、２ ９７０、２９３０、２８８０、２１００、１７１０、１　６　１．　０、１５１ ５、１４５５、＋４１０、１３２０、１３００、１２３５、１１６５、１０４０ 、１０１５、９９５、９７５、８９５、８３５および８　２　Ｑｃｍ−ｌ＠ 例＋９５ （Ｉｓ，４Ｒ、５Ｓ　（’５Ｚ）、６５　（ＩＥ．３Ｒ．、４Ｓ））−７−　［ ４−　（４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン− １−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル ］ー５ーヘプテン＃： 例１９３で製造された極性エステルＢ２０ｍｇ（４１−４μ＋＋ｉｏｌ）を例２ と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１　６　ｍｇ（３ 　４　、１．　ｐ　ｍｏｌ，８　２％）が無色油状物として単離された。 ＴＲ（フィルム）：３７００−２３００、３０７０、３０４０、３０００、２９ ７０、２９３０、２８８　ｏ。 １７１０、１６　ｌ　Ｏｌ　１５　ｌ　５、　ｌ　４５５、１４１０゜ｌ　３２ ０、　ｌ　３００、　ｌ　２３５、１１６０、９９５．９７０．８９５８よび８ ３５ｃｍ−”　＊例＋９６ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４，（４−フルオルフェニル） −６−（４−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１ ］へブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチル（もしくは４−シアノベンジル） エステル： 例１２０ａにより製造されたアルコール１９．６１１１ｇ（５４，１μｌｌ１ｏ ｌ）を例１と同様にして４−ブロムメチルベンゾニトリルと反応させて、後処理 および精製後に表題化合物２３りが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）コ３０５０．３０４０．３０１０．２９３０．２８６０．２２ ２０．１７３０．１６０５．１５１Ｏ１１４３５，１３６０，１２２５，１１６ ０，１１２０，１０９０，１０３０，８９５，８３０およ（Ｉｓ、４Ｒ，５３（ ５Ｚ）、、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（４−シアノベ ンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］ −５−ヘプテン酸：例１９６により製造されたエステル混合物２３ｍｐヲ例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１８　＋１９（３ｇ 　、８　ｐ　＋ｎｏ＋、例１９６（７）ｔｌｊ発物質物質して７２％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０．３０５０．３ｏｔｏ、２９ ３０．２８７０．２２３０５１７２５、＋７１０，１６１０．１５１５．１４１ Ｏ１１２３０，１１６０，１１２５，９９５，９３０，９２０，８９５，８３５ および８２０ｃ票−１゜例１９８ （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５ｚ）、６Ｒ）−７〒、［４−（４−フルオルフェニ ル）−６−（３ｔ−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビンクロ［２， ２，１］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸：メチル（もしくは３−シアノベ ンジル）エステル： 例１２０ａにより製造されたアルコール１８．４１１９（５０，８μｍｏｌ）を 例１と同様にして３−ブロムメチルベンゾニトリルと反応させて、後処理および 精製後に表題化合物２５＋ｕが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０６０．３０４０．３０００゜２９４０１２８６０．２２ ３０．１７３０，１６０５．１５１０％　１４３５．１２３０．１１６０．１０ ９０、Ｊ０３０．８９５．８３０．７９５．７３０８よび６（ｉｓ、４Ｒ，５３ （５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（３−シアノベ ンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］ −５−ヘプテン酸：例１９８により製造されたエステル混合物２５ｍｇを例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理及び精製後に表題化合物１６．８１ｇ（３６， ２、ｕｍｏｌ、例１９８での出発物質に対して７１％）が無色油状物として単離 されｊ二。 ＩＲ（フィルム）二３６００−２４００．３０５０．３０１０．２９３０．２８ ７０．２２３０．１７２５．１７１０．１６０５．１５１５．１２３０．１１６ ０．１１２０．１０９０．１０３０．８９０．８３５．７９５および６９０ｃ＋ １１−１　ｊ１ 例２００ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−（４−（４−フルオルフェニル’ ）−６−（３−フェニルプロポキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，ｉ ｌヘフ４−−５−−（ル］　−５−ヘプテン酸メチルエステル二側！２０ａによ り製造されたアルコール１９，４踵１（５３，５μｅａｏｌ）を例１と同様にし て３−ブロム−１−フェニルプロパンと反応させて、後処理および精製後に表題 化合物２３．４１９が無色油状物として単離された。 ｉＲ（フィルム）：３０８０．３０６０．３０２０．２９３０、２ｇ６０．　１ ７３０、　ｌ　６００、１５１０゜１４５０、１２３０、　ｌ　１６０、　ｌ　 １１５、１０２５．８９５．８３０．７３５および７００Ｃ躊′″１゜例２０１ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −８−（３−フェニルプロポキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１ へブチ−５−イル〕−５−へ／テン＃：：例２００により製造されたエステル２ ３．４ｍｇを例２と同様にしでけん化し、か′つ後処理及び精製後に表題化合物 １７　＋１ｇ（３６，４ｐ　ｍｏＬ例２００での出発物質に対して６８％）が無 色油状物とし又単離された。 ｉＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０９０．３０６０．３０３０．３０ ００，２９４０．２８７０．１７２５．１７１Ｏ１ｉ５１５．１４５５、ｌ　２ ３０゜１１６０．１１２０、Ｎ　Ｏ，３０，８９５，８３５，７４５および７０ ０ｃｍ−’　。 例２０２ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−（４−（４−フルオルフェニル） 　−６−Ｕ２−　（４−フルオルフェノキシ）−エトキシメグル１−：ｌ−オキ サビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５・−一＼ブテン酸メチル（も しくは２−（４−フルオルフェノキシ）−エチル）エステル： 例１２０ａにより製造されたアルコール２１．４１１９（５９μｍｏｌ）を例１ と同様にして４−フルオルフェノキシー２−エチルプロミドと反応させて、後旭 理後に表題化合物２１りが無色油状物として単離された。 ＩＲ（）４ルム）：３０７０，３０５０，３０１０゜２９４０．２８７０．１７ ３５．１６０５、ｌ　５０５．１４５５、！２５５，１２２０．３２！Ｑ、！　 ！３０゜８９５．８３０および７４５ｃｍ−１。 例２０３ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、５Ｊ？）−７−Ｅ４−　（４−フルオルフェニル ）−６−［２−（４−フルオルフェノキシ）−二トキシメチル１−２−オキサビ シフ０　［２，２，１１へブチ−５〜イル］−５−ヘプテンｒａ： 例２０２により製造されｊ；エステル混合物２１ｍ９を例２と同様にしてけん化 し、かつ後処理および精製後に表題化合物１０．６１１９（２１，８ｐ　＋ｎｏ ｌ、例２０２での出発物質に対して３７％）が無色油状物として単離されＩ；。 ＩＲ（フィルＡ）：　３６００−２４００，３０７０１３０５０．３０１Ｏ１２ ９３０，２８７０，１７３０゜１７１０Ｓ　１６０５．１５０５．１４５５．１ ２５０゜１２２０．１２１０．１１３０．８９５．８３０およ（Ｉｓ、４Ｒ，５ Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル’）−６−［２−（ 、メトキシカルボニルメトキシ）−二トキシメチル１−２−オキサビシクロ［２ ，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例２０５で製造される酸２　、５　１１ＳＩ（５　、５　ｐｉ　ｍｏｌ）を例１ ８６と同９Ｌこしてエステル化し．かつ溶剤除去後に表題化合物２．５ｍｇ（５ ．５μ竹。１％ｉｏｏ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＝３０７０、３０５０、３０１０。 ２９４０、２８８０、１７３５、１６０５、１５ｏ５、１４５５、１２５０、１ ２１５、１１２５、８９５、８３０および７　４　５ｃｍ−１　。 例２０５ （ｉｓ．４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−フルオルフェニ ル）−６−　Ｅ２−　（カルボキシメトキシ）−エトキシメチル１−２−オキサ ビシクロ［２、２．１１へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸：Ｎ　１　２　０ 　ａにより製造されたアルコール１８．４ｍｇ（５０、８μｍｏｌ）を例１と同 様にして６−クロル−３−オキサ−ヘキサン酸エチルエステルと反応させ、かつ 後処理および精製後に表題化合物１２．１３＋９（２８．４μ＋ａｏｌ，　５　 ６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ　（フィルム）：　３７００−２３００，３０５０。 ３０１Ｏ、２９３０、２８８０，１７２０，１６０５、１５１５、１４３０、１ ２３０，１１２０，１０３０。 ８９５および８　３　５　ｃ＋＊−１。 例２０６ （ｉｓ．　４Ｒ，　５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）　−　７−　［４−　（４−フルオ ルフェニル）−６−　（シクロヘキシルメトキシイミノメチル）−２−オキサビ シクロ［２．２。 １１へブチ−５−イルｊー５ーヘプテン酸メチルエステル： 例１３８ｂで製造されたアルデヒド２　３　、８　ｍｇ（６　６μｍｏｌ）を例 ２６と同様にしてシクロへキシルメトキシアミンの使用下に反応させ、かつ後処 理および精製後に表題化合物２１ｍｇ（４４．５μａ＋ｏｌ、６７％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０５０、３０１Ｏ、２９２０、２８５０、１７３５、１６ ０５、１５１０、１４５０、１２３０、１１６０、１０４０、ｉｏｏｏ、９００ 、８３０および７　３　５ｃｍ−１　。 例２０７ （ｌ　Ｓ．４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）　、６Ｒ）−７　（４−　（４−フルオルフェ ニル）−８−　（シクロへキシルメトキシイミノメチル）・−２−オキサビシク ロ［２．２。 １］へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸：例２０６７こより製造されたエステ ル２　１　ｗｒｙｃ４　４　、５μｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ 後処理および精製後に表題化合４’！＋　２　０　ｗｉｔ（４　３　、７μｍｏ ｌ，９８％）か無色油状物とし，て単離された。 ＩＲ（フィルム”）：３６００−２４００、３０７０、３０５０、３０１０，　 ２９３０、　２８５０、２６　３５、Ｉ　７　３　０、　１７１０．　１６１０ Ｓ　１５２５、　１　４　５　０、ｌ　２　３　５、　１　ｌ　６　０、　ｌ　 ０　４　０、　ｌ　０　２５、　９　９　５、８９５、８３５および８２０ｃｍ −１。 例２０８ （ｉｓ，４Ｒ．５３　（５Ｚ）、６Ｒ　（３Ｓ，４Ｓ））−７−　［４−　（４ −フルオルフェニル）−６−　（３−ヒドロキシーオクチー■ーイニル）−２− オキサビシクロ［２．２．ｌ）へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸メチルエス テル： 例２０９で製造される酸４　、　１　ｗｉｔ（９　、３　ｐ　ｎｏｔ）を例１８ ６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物４ｍｇ（８．８ｐｍ ｏｌ、９５％）が無色油状物として単離されｊ；。 ＩＲ　（フィルム）：　３６００−３２００，３０５０。 ３０２０、２９５０、２９３０，２８６０、２２３０。 １７３５、１６１０、１５１５、１４５５、１４１０％１２９５、１２３０、１ １６５、ｌ　０４５、１０１５、９９５、８９５および８　３　０ｃｔｓ−’　 。 例２０９ （ｉ　Ｓ，４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ　（３Ｓ．４Ｓ））−７−Ｕ４−（４− フルオルフェニル）−６−　（３−ヒドロキシーオク？ーー１ーイ；ル）−２− オキサビシクロｒ２．２．１３へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例２１２により製造される非極性アルコールＡ２４１１９　（４４，６μｍｏｌ ）を例１８７と同様にして反応サセ、かつ後処理および精製後に表題化合物１３ ．８ＴＡ９（３１，２μｍｏｌ、　７０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−２５００．３０５０．３０１０．２９５０．２９ ３０．２８７０．２８６０．２２３０．１７１０、＋６１０Ｓ　１５１５．１４ ５５．１４１０．１２３５．１１６０．１０４５．１０１５．９９０．９００お よび８３０ｃｍ−１０例２１０ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｒ，４Ｓ））−７−［４−（４−フルオ ルフェニル）−６−（３Ｌヒドロキシーオクチ−１−イニル）−２−オキサビシ クロ［２，２，ｌ）へブチ−５−イル］−５−ヘプテン醜メチルエステル： 例２１１で製造される酸２．９　ｍ９（６，６ｐ　ｍｏｌ）を例１８６と同様に してエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３＋＋ｇ（６，６７７＋１０１ ．　１００％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−３２００．３０５０．３０２０．２９５０．２ ９３０．２８６０．２２３０．１７３５．１６１０．１５１５．１４５０．１４ １０゜１３００．１２３０．１１６０．１０４０．１０１０゜９９５．８９５お よび８３０ｃｍ−１。 （Ｉｓ、４Ｒ，ｓｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｒ，４Ｓ）＞−７−（４−（４−フル オルフェニル）−６−（３’−ヒドロキシ−オフチー１−イニル）−２−オキサ ビシクロ［２゜２．１］へブチ−５−イル］−５−へブテン酸・ 例２１２により製造される極性アルコール８１７ｍｇ（３１，６μｍｏｌ）を例 １８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物１０．２Ｂ（２ ３μｍｏｌ、７３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０７０．３０５０．３０１０．２９ ５０．２９３０．２８７０．２８６０．２２３０．１７１０．１６１０．１５１ ５．１４５５．１４１Ｏ１１２９５，１２３５，１１６０，１０４５、’１０１ ’５．９９０．８９５および８３０　ｃｍ−１゜例２１２ （Ｉｓ、４Ｒ１５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｓ。 ４Ｓ））−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒド ロキシ−オフチー１−工二ル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５ −イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ）および （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ，（ＲＥ／Ｚ、３Ｒ。 ４Ｓ））−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒド ロキシーオタテー１−工二ル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５ −イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）二側２１２ａで製造される不飽 和ケトン８０ｍ９（１４９μａ＋ｏｌ）を例２３と同様にして還元して、後処理 および精製後に両表題化合物の混合物６７＋１ｉｉ（１２５μｍ１１０１％８４ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３３００．３０７０゜３０５０．３０１Ｏ１２９ ６０，２９３０，２８６０，１７３５，１６０５，１５１５，１４５５，１４１ ０゜１３０５．１２３５．１１６０．１０４０．９９５．９４０．８９５．８３ ５および７２５ｃｍ−１。 クロマトグラフィーによる分離で、構造ＡＩ：属する非極性アルコール３７１１ ｇ（８８，８μｍｏＩｓ　４６％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２７　 ＋１１９（５０，２μａｉｏｌ、３４９イ））が得られた。 例２１２ａ （ｉｓ、４Ｒ１５５（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／２．４３））−７−［４−（４−フ ルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−オキソ−オフチー１−エニル）−２ −オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イノｌｚ　］−］５−ヘプテン酸 メチルエステル ：例１３８で製造されたアルダ１ド８０．７　ＬＪ（２２４、ｕｍｏｌ）を例１ ９０ａ、１：ＦＩ様１＝シてジメチル−（２−オキシーへブチル）−ホスホネー トの使用下に反応させて、後処理および精製後に表題化合物８０１１１ｇ（１４ １４９μ１ｌｏｌ、６７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）、３０７０．３０５０．３０１Ｏ５２９５０、２９３０、２８ ７０，１７３５、ｌ　６８５、ｌ　６００、１５１０．　１４５０、　ｌ　４３ ５、　ｌ　３６５．１３０５、　ｌ　２３０、１１６０、　ｌ　０４５、９９０ ．９００および８３０　ａｍ−１゜ 例２１３ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｓ。 ４Ｓ））−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−７’ロム−３−ヒ ドロキシーオタテー１−工二ル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ− ５−イル］　−５−ヘプテン酸： 例２１２で製造された非極性エステルＡ１２．６ｍｇ（２３，４μｌｌ１０１） を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２＋ｍｇ （２２，９μｍｏｌ、９８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０．３０１０．２９５０．．２ ９３０．２８７０．２８６０．１７１０．１６０５．１５１５．１４５５．１４ １０゜１３０５．１２３５．１１６０．１０４５．９９５．８９５．８３０８よ び７２５　Ｃｒ−１。 例２１４ （ＩＲ，４Ｓ、ＳＲ（５Ｚ）、６５）−７−（４−（４−フルオル７エ！ル”） −６−（４−シアノベンジルオキシ、（チル）−２−オキサビシクロ［２，２， １１へプ千−５−イル］−５−ヘプテンｒｔ１：例２１４＆により製造されるエ ステル混合物１９１１９を例２と同様にしてけん化し、かつ後地理および精製後 に表題化合物１４．８＋ｇ（３１，９μｙａ　ｏ　ｌ　１例２１４ａでの出発物 質に対して７２％）が無色油状物として単離された。 ｌＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０．３０５０．３０１Ｏ１２９ ３０，２８７０，２２３０，１７２５，１７１０，１６１０，１５１５，１４１ ０゜１２３０．１１６０．１１２５．９９５．９３０．８９５．８３５および８ ２０Ｃ票−１゜ 例２１４＆ （ＩＲ，４Ｓ、５Ｒ（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−（４−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，ｌ） へブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチル（もしくは４−シアノベンジル）エ ステル： 例１７ａで製造されたアルコール１６．１ｕｉ（４４゜４μａｏｌ）を例１と同 様にして４−ブロムメチルベンゾニトリルと反応させ、かつ後処理８よび精製後 ｌこ表題化合物１９胃ｙが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０５０．３０４０．３０１Ｏ１２９３０，２８６０，２２ ２０，１７３０，１６０５，１５１Ｏ１１４３５，１３６０，１２２５，１１６ ０，１１２０，１０９０，１０３０，８９５，８３０および８１５ｃｍ−１ａ 例２１５ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 ４３））−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒド ロキシ−オフチー１−工二ル）−２−オキサビシクロｒ２．２．１１へブチ−５ −イル１−５−ヘプテン酸： 例２１２で製造された極性エステルＢ８゜８ｍｆ（１６゜４μ論ｏ１）を例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物８．３ｍｇ（１５， ９μａｏｌ、９７％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０．３０１Ｏ１２９５０，２９ ３０，２８７０，２８６０，１７１０，１６１０，１５１５，１４５５，１４１ ０、Ｊ３００．１２３５．１１６５．１０４０％９９５．９４０．８９５．８３ ５および７２５ｃ萬−１゜例２１６ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−Ｃ４−（４−フルオル７！ニル） −６−［（ＩＥ、３５．４Ｒ５）−３−ヒドロキシ−４，７−シメチルーオクタ ＝１−イン−６−エニル１−２−オキサビシクロ［２゜２．１１へブチ−５−イ ル］　−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例２１７で製造される酸３．３＋ｌＦ（７ｐｍｏｌ）を例１８６と同様にしてエ ステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３−２３−２ｌ１１．６μａｏｌ、９ ４％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）：３０５０．３０１Ｏ１２９６０，２９３０，２８７０，２２ ３０，１７３５，１６０５，１５１５，１４５５，１２３５，１１６０，１０４ ０，１０２０，１０００，９００および８３０ｃ＋ｍ−１。 例２＋７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ＩＥ、３Ｓ、４Ｒ５）−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オクタ ー１−イン−６−二ニル１−２−才キサビシクロ［２゜２．１］へブチ−５−イ ル］−５−ヘプテン酸：例２２０により製造される非極性アルコールＡ２７讃ｙ Ｃ４７，９μ＋＋＋ｏｌ）を例１８７と同様にして反応させ、後処理および精製 後に表題化合物１．８１９（３８，４μ＋ｏｏｌ、　８０％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２５００，３０７０．３０５０．３０１Ｏ１２９ ６０，２９３０，２８８０，２２３０，１７１Ｏ１１６１０，１５１５，１４５ ５、】２３５．１１６５．１０４０、ｉ　０２０．９９０．９４０．９００およ び８３０　ｃｍ−１゜例２１８ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−

【４−（４−フルオノしフェニル ）−６−［（ＩＥ、３Ｒ，４ＲＳ）−３−ヒドロキシル４．フーシメチルーオク ター１−イン−６−エニル］−２−才キサビうり口〔２゜２．１］へブチ−５− イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例２１９で製造される酸３１１ｇ（６−４７７１１０１）を例１８６と同様にし てエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３ｍｇ（６，２μｍｏｌ、　９７ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０５０．３０１Ｏ５２９６０，２９ ３０，２８８０，２２３０，１７３０，１６１０，１５１５，１４５５、＋４１ ０゜１３７５．１３００．１２６５．１２３５．１１６０．１０４０、＋０２０ ．９９５．９４０．８９５．８３０および８１５ｃ＋ｉ−夏。 例２１９ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） 　−６−［（ＩＥ、３Ｒ，４Ｒ８）−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オク ター１−イン−６−エニル］−２−才キサビシクロ［２゜２．１１ヘプチ−５− イル］−５−ヘプテン酸：例２２０により製造される極性アルコールＢ１８ｍｇ （３１，９μａｏｌ）を例＋８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に 表題化合物ｔＯ，６ｉＩｇ（２２，６μａ＋ｏｉ、　７１％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０５０．３０１Ｏ１２９６０，２９ ３０，２８８０，１７１０、！６１０．１５１５．１４５５．１４１０，１３７ ５、１２９５、１２６５、　ｌ　２３５、１１６０、　ｌ　０４０．１０２０． ９９０．９４０．８９５．８３０８よび８１：！Ｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ ）−７−［４−Ｃ４−フルオルフェニル）−６−［（ＩＥ／Ｚ、３Ｓ。 ４Ｒ５）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オクトー１．６− ジェニルＪ−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル　（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 ４Ｒ５）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オクトー１．６− ジェニル］−２−才キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例２２０ａで製造される不飽和ケトン５０ｍｇ（８９μｍｏＤを例２３と同様に して還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物４８ｓ＋ｇ（８５， ２μｍ　ｏ　Ｉ　ｓ９６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０５０．３０１０．２９６０．２９ ２０．２８７０．１７３０．１６０５．１５１Ｏ１１４５０，１４３５，１３７ ５，１２３０，１１６０，１０４０，９９０，８９５，８３０および７３５ｃ肩 −１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２７ＴＲ９ （４７，９μｗｏＬ　５４％）並びに構造Ｂに属する極性アルコールｌ　８＋ｎ （３１，９μｎｏｔ、３６％）が得られた。 例２２０ａ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、５Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ＩＥ／Ｚ、４Ｒ５）−２−ブロム−３−オキソ−４，７−ジメチル− オクトー１．６−ジェニル］−２−オキサビシクロ［２゜２．１１へブチ−５− イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例１３８ｂで製造されたアルデヒド６７．９１１ｇ（１８８μｍｏｌ）を例１９ ０ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｒ５）、６−ジメチル−ヘプテ ー５−工二ル）−ホスホネートの使用下に反応させ、かつ後処理および精製後に 表題化合物５０１１９（８９μ＋ｏｏｌ、４７％）が無色油状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０５０．３０１０．２９７０．２９３０．２８ ７０．１７３５．１６８０．１６００．１５１０．１４５０．１４３５．１３７ ０．１３０５．１２３０．１１６０．１０４５．９８５．９００および８３５Ｃ 票−１゜ 例２２＋ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（ｌ　Ｅ／Ｚ、３Ｒ。 ４Ｒ５）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−４，７−ジメチル−オクトー１．６− ジェニル］−２−オキサビンクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸： 例２２０で製造された極性エステルＢ　１２Ｗ、ｇ（２ｉ　。 ３　ｐ　ｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題 化合物９．３１１ｇ（１６，９７７１１０＋、７９％）が無色油状物として単離 された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００，３０５０．３０１０．２９５０．２９ ２０．２８７０．１７１０．１６０５．１５１０．１４５５．１４２０，１３７ ５．１２３０．１１６０．１０４５．９９５．８９５．８３０および７３０ｃｍ ”’４　。 例２２２ （Ｉｓ、４１？、５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル ）−６−［（ＩＥ／Ｚ、３５゜４Ｒ３）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−４，７ −ジメチル−オクトー１．６−ジェニル］−２−オキサビシケロ［２，２，１１ へブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸： 倒２２０で製造された非極性エステルＡ！３．７＋ｎ（２４，３μｎｏｔ）を例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１１．８　ｍｇ （２１，５μｎｏｔ、８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）　：３６００−２４００．３０５０．３０１０、２９５０、２ ９３０、２８７０、１７１０゜ｌ　６０５、１５１５、１４５５、１４２０、　 ｌ　３０５、ｌ　２３０、　ｌ　１６０、１０４０、９９５、８９５、８３０８ よび７３０　ａｍ−１゜ 例２２３ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−シクロへキジルーフロビー１−イニル ］−２−オキサビンクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メ チルエステル：例２２４で製造されるｌ！２３．５１１１９（７，７μｎｏｔ） を例１８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３．５ｍｉ ＋（７，５μｎｏｔ、９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３６０．．０−３２００．３０５０．３０１Ｏ１２９４０ ，２８６０，２２３０，１７３５，１６０５，１５１０，１４４５，１２６５， １２３０，１１６０，１０１５，９９５，８９５および８３５Ｃ翼′″１゜例２ ２４ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５２）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−Ｕ（３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−シクロへキジループロビー１−イニル ］−２−才ギサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸： 例２２７により製造される非極性アルコールＡ２９゜６ｍ＋９（５３，９μｍ＋ ０１）を例１８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物１３ ．８Ｂ（３０゜４μｍｏｌ、５６％）が無色油状物として単離されｔ；。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−２４００，３０５０．３０１Ｏ１２９３０，２８ ５０，２２３０，１７１０，１６０５，１５１０，１４５０，１２６５，１２３ ０，１１６０，１０１５，９９０，８９５，８３０および（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　 （５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−［（３Ｒ）−３ −ヒドロキシ−３−シクロへキジループロビー１−イニル１−２−オキサビシク ロ［２，２，１］へブチ−５−イル］　−５−ヘプテン酸メチルエステル：例２ ２６で製造される酸２．８１１９（６，２μｓｏｌ）を例１８６と同様にしてエ ステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物２．９ｍｇ（６，２μｓｏｌ、１００ ％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−３２００．３０７０．３０５０．３０１０．２ ９４０．２８５０．２２３０．１７３５．１６０５．１５１５．１４５０．１４ １０、Ｉ２９５．１２３５．１１６０．１０４５．１０１０゜９９０．９４０． ８９５８よび８３０ｃｍ−１。 例２２６ （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ，）−７−［４−（４−フルオルフェニ ル）−６−［（３Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−シクロへキジループロビー１−イ ニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン 酸： 例２２７により製造される極性アルコールＢ２３−Ｆｉ肩ｇ（４２，８μ＋ｍｏ ｌ）を例１８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物１１− ５ｍｇ（２５，３μｍｏｌ、５９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０７０．３０５０．３０１Ｏ１２９ ３０，２８５０，２２３０，１７１０，１６１０、ｌ５１５、Ｉ４５０．１４１ ０．１２９５．１２３５．１１６０．１０４５．１０１５．９９０．９４０．８ ９５．８３０および８１５　ｃｍ−１゜例２２７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオル７ｚニル） −６−［（ｌ　Ｅ／Ｚ、３５）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−３−シクロへキ シル−プロペ−１−エニル］−２−オキサビシクロ［２゜２．１］へブチ−５− イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−−ｙルオルｙｚニル） −６−［（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−３−シクロへキン ルーフロベーｌ−エニル３−２−オキサビシクロ［２゜２、ｌ］へブチ−５−イ ル］　−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例２２７ａで製造される不飽和ケトン６０ｍｇ（１１０μｍｏｌ）を例２３と同 様にして還元し、かつｖｋ％理および精製後に両表題化合物の混合物５７．８ｍ ｇ（１０５μｓｏｌ、９６％）が無色油状物として単離された。 ＴＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０５０．３０００．２９３０．２８ ５０．１７３０．１６０５．１ｓｉｏ、１４５０．１２３０．１１６０．９９０ ．８９５．８３０および７３５ｃｍ−”　６クロマトグラフイーによる分離で、 構造Ａに属する非極性アルコール２９．６廣９（５３，９μｍ１１０１％　４９ ％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２３．５１９（４２゜８μｓｏｌ、３ ９％）が得られた。 例２２７ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ＩＥ／Ｚ）−２−ブロム−３−オキソ−３−シクロへキシルーズロベ ー１−エニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５− ヘプテン酸メチルエステル二側１３８ｂで製造されたアルデヒド７０．７１１ｇ （１９６μ５ｏｌ）を例１９０ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−２−シ クロへキシル−エチル）−ホスホネートの使用下に反応させ、かつ後処理および 精製後に表題化合物６０す（１１０μ＋＊ｏｌ、５６％）が無色油状物として単 離された。 ＩＲ（フィルム）Ｉ３０５０．３０００．２９３０．２８５０、＋７３５、１６ ８０、　ｌ　６００、１５１０、ｌ　４４５、　ｌ　４３５、ｌ　３７０、　ｌ 　３０５、１２３５．１１６０．１０４５．９８５．９００および８３０　ｃｍ −１゜例２２８ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−３−シクロへキシル −プロペ−１−エニル１−２−オキサビシクロ［２゜２．１１ヘプチ−５−イル １−５−ヘプテン酸二例２２７で製造された極性エステルＢ　Ｉ　４．７１９（ ２６，７μＩｌｏ’ｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後 に表題化合物１２．６　ｔａｙｃ２３．５　ｐ　＋ｎｏｌ。 ８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０．３０４０．３０１０．２９ ３０．２８５０．１７１Ｏ１１６００，１５１０，１４５０，１４３５，１２３ ０，１１６０、＋０４５．９８５．９００，８３０および（ｉｓ、４Ｒ，５３（ ５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フル、ｔルアｚ＝ル）−６−［（ＩＥ／Ｚ、 ３５）−２−プロニー３−ヒドロキシ−３−シクロへキシル−プロペ−１−二ニ ル】−２−オキサビシクロ［２゜２．１］へブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸 ：例２２７で製造されｔ；非極性エステルＡ１３．４ｍｇ（２４，４μｍ０１） を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１１．６　 ＋ｎ（２１，７μｍｏｌ。 ８９％）が無色油状物として単離された。 ：　Ｒ（）（ルム）二３５　Ｑ　Ｏ２４００，３０４０，３０１Ｏ１２９３０， ２８５０，１７１０，１６０５，１５１０，１４５０，１４３５，１２２５，１ １６０，１０４０，９９５，８９５，８３０および７３５Ｃ屑−１゜例２３０ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（ＩＥ、３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−シクロへキシル−プロペ−１−エ ニル〕−２−才キサビシクロ［２，２，１１ヘプチー５−イル］−５−ヘプテン 酸メチルエステル　（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（ＩＥ、３Ｒ）　−３−ヒドロキシ−３−シクロへキシル−プロペ−１− 工５−イル）＝５−ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）：例２３０ａで製造される 不飽和ケトン３９＋ａｇ（８３゜２μｍｏｌ）を例２３と同様にして還元し、か つ後処理および精製後に両表題化合物の混合物３３ｍｇ（７０μｍｏｌ、８４％ ）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０４０．３０　ｌ　Ｏｌ　２９２０ 、２８５０、　ｌ　７３０、　ｌ　６０５．１５　ｌ　Ｏｌ　１４５０、　ｌ　 ２３０、１１６０、９９５．９７０．８９５．８３５および７３５　ｃｍ−’　 ｅクロマトグラフィーにより分離して、構造Ａに属する非極性アルコールｌ”＋ ９（４０４７７１１０１，４９％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１４　 ｍｙ（，２９，７μｍｏｌ、３６％）が得られた。 例２３０ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（Ｉ　Ｅ）−３−オキソ−３−シクロへキンループロペ−１−エニル］− ２＝オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチル エステル： 例１３８ｂで製造されたアルデヒド５０．３１１９（１４０μ＋ａｏｌ）を例２ ３ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−２−シクロへキシル−エチル）−ホ スホネートの使用下に反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物３９１１ ｇ（８３，２μｍｏｌ、　６０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０５０．３０１０゜２９３０．２８５０．１７ ３５．１６９０．１６６０．１６２０．１５１０．１４４５．１３７０．１３１ ０．１２３０．１１６０．９９５．９００および８３５　ｃｍ−１゜例２３１ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［（ＩＥ、３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−シクロへキシル−プロペ−１−エ ニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン 酸： 例２３０で製造された非極性エステルＡ１９ｍｅ（４０，４μｍｏｌ）を例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１８票ｇ（３９，４ μｍｏｌｓ　９８％）がろう状物質として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）：３７００−２３００．３０５０．３０１Ｏ１２９３０，２８６ ０，１７１０，１６１０゜＋５１５．１４５０．１２３５、ム１６０．９９５． ９７０．８９５および８３５Ｃ鳶−１６例２３２ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ＩＥ、３Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−シクロへキシル−プロペ−１− 工二ル］−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテ ン酸： 例２３０で製造された極性エステルＢ１４ｍ９（２９゜７μｍｏｌ）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２ｍｇ（２６，３μ ｍｏｌ、　８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００　２４００．３０５０．３０１０．２９３０．２８ ５０．１７１０，１６１０．１５１５．１４５０．１４１０，１３００．１２３ ５．１１６０．９９５．９７０．８９５および８３５　ｃｍ−”。 例２３３ （Ｉ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル ）−６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４，４−）リメチレノ】イーノン−１，フー ジイニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル：例２３４により製造される酸２．６　ｍｇ（５，３７１ １１０１）を例１８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物 ２．３＋１ｆ（４，５ｐＨａ！、８６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０４０．３０００．２９８０．２９ ４０．２８７０．２２３０．１７３５．１６１０．１５１５．１４５０．１４１ ０゜１３００．１２３０．１１６０．１０４０．１０１５．９９５．８９５およ び８３５ｃ肩′″１゜ｉｌ主１ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル’） −６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４，４−トリメチレノン−ノン−１，７−ジイ ニル］−２−オキサビシクロ［２゜２．１１へブチ−５−イルゴー５−ヘプテン １１： 例２３７により製造される非極性アルコールＡ１７ｍ＋９（２８，９μｍｏｌ） を例１８７と同様にして反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物Ｂ−７ ｍｔＣ１７゜７μｓｏ１．６１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０４０．３０２０．２９８０．２９ ４０．２８８０．２２３０．１７１０．１６１０．１５１５．１４５０．１４１ ０゜１！９５　！２３Ｑ、、１１６０．１０４０．１０１５．９９５．９７０． ８９５および８３５　ａｍ−１゜例２３５ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４，４−トリメチレノン−ノン−１，７−ジイニ ル］−２−オキサビンクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸 メチルエステル：ｆｌ’１２３６により製造される酸２．２鳳ｇ（４，５μｍｏ ｌ）を例１８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物２．２ １１９（４，３／ｌ＠１０１，９６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０５０．２９８０．２９４０，２８ ７０．２２３０．１７３５．１６１０．１５１５．１４５０．１４３５．１４１ ０．１３００．１２３５．１１６０．１０４０．１０２０．９９５．８９５およ び８３５ｃｍ″″１゜例２３６ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　Ｃ３Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４，４−）リメチレノンーノンー１．７−ジイ ニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン 酸： 例２３７により製造される極性アルコール８９．２１１９（１５，７μ＋ｗｏｌ ）を例１８７と同様にして反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物４． ８ｍｇ（９，７μｍｏ１，６２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０４０．２９８０．２９４０．２８ ７０．２２３０．１７１０．１６１０．１５１５．１４４５．１４３５．１４１ ０゜１２９５．１２３５．１１６０．１０３５．１０１５．９９５．９７０．８ ９５および８３５ｃｍ−１。 例２３７ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−７ル＊　ルア　エニＬ 　）　−６−［（ｌ　Ｅ　／　Ｚ　、　３　Ｓ　）−２−ブロム−３−ヒドロキ シ−４，４−トリメチレノン−ノン−１−エン−７−イニル）−２−オキサビシ クロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ ）８よび （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−［（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−４，４−トリメチ レノン−ノン−１−エン−７−イニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１］へ ブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例２３７ａで製造される不飽和ケトン３２１１９（５４゜６μｍｏｌ）を例２３ と同様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物２８．５１ １９（４８゜５μｍｏｌ、８９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００，３０５０．２９４０．２８６０．１７ ３０．１６０５．１５１０．１４３５．１２３０，１１６０、ｌ　０４０．１０ １５．９９０．８９５および８３５　ｃｍ−１゜クロマトグラフィーによる分離 で、構造Ａに属する非極性アルコール１７Ｎｇ（２８，９μｍｏｌ、　５３％） 並μｍｏｌ、２９％）が得られｔ；。 例２３７ａ （１５，４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ）　−７−［４−（４−フルオルフェニル’ ）−６−［（ＩＥ／Ｚ）　−２−ブロム−３−オキソ−４，４−トリメチレノン −ノン−１−エン−７−イニル１−２−オキサビシクロ

【２゜２．１】へブチ− ５−イル】−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例！３８ｂで製造されたアルデヒド６５．１實ｇ（１８１μｍｏｌ）を例１９０ ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３，３−）リメチレノンーオクチ−６ −イニル）−ホスホネートの使用下に反応させ、２！＋１つ後処理および精製後 に表題化合物３：ｌ’＋ｇ（５４，６μｍｏｌ、３０％）示無色油状物として単 離された。 ＴＲ（フィルム）＋３０５０．２９４０．２８７０．１７３５．１６７５．１６ ０５．１５１５．１４３５．１２３０．１１６０．１０４５．９００および８３ ５（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオル７ｚニル ）−１３−［（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ）−２−ブロム−３−ヒドロキシ−４，４−トリ メチレノン−ノン−１−エン−７−イニル］−２−オキサビンクロ［２，２，１ ］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例２３７で製造された極性エステルＢ　９−９＋ｍｅ（１６。 ８μ＋ｗｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化 合物８．３１１９（１４，５μａ＋ｏＬ８６％）が無色油状物として単離された 。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２４００．３０５０．３０１Ｏ１２９５０，２ ９３０，２８６０，１７１０，１６０５、ｔｓｉｏ、１４４０．１２３０．１１ ６０．１０４０．１０１５，９９０．９００および８３５　ｃｍ−ｌ。 例２３９ （１５，４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（−２−ブロム−３−ヒド ロキシ−４，４−トリメチレノン−ノン−１−エン−７−イニル］−２−オキサ ヒシク口”［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例２３７で製造された非極性エステルＡ１０．５ｍ５（１７，９μｍｏ１）を例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物８．８＋＊ｇ（ １５，３μｍｏｌ。 ８６％）が無色油状物として単離された。 ？Ｒ−（７４ルム）：　３６００−２３００．３Ｑ７Ｑ。 ３０５０．３０１Ｏ５２９４０，２８６０，１７１５，１６０５，１５１５，１ ４４０，１２３５，１１６０，１０４０，１０１０，９９０，８９５および８３ ５　ｃｍ−１゜例２４０ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−（１−ナフチルメチルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］ へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチル（もしくはｌ−す７チルメチル）エ ステル： 例１２０ａにより製造されｔ；アルコール１６．４１１９（４５，２μｍｏｌ） を例１と同様にしてｌ−クロルメチル−ナフチルと反応させて、後処理および精 製後に表題化合物２２．３ｍｇが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０７０．３０５０．３０１０．２９３０．２８７０．１７ ３５．１６０５．１５９５．１５１５．１２３０．１１６０．１１１５．１０９ ５．１０７５．１０３０．９７０．８９５．８３５．８００．７９５および７７ ５ｃｍ−１＊ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −，６−（１−ナフチルメチルオキシメチル）−２−オキサピンクロ［２，２， １１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸 例２４０により製造されたエステル混合物２２，３＊１ｇを例２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２ｍｇ（２４，６μツｏ１％例 ２４０での出発物質に対して５４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）、：３６００−２５００．３０７０．３０５０．３０１０，２ ９３０．２８７０．１７３０．１７１０、＋６０５．１５９５．１５１５．１２ ３５．１１６０．１１１５．１０９５．１０７５．１０３０．９７５．８９５． ８３５．８００．７９５および７７（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７ −［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ナフチルメチルオキシメチル） −２−オキサビシクロ［２，２，Ｎヘプテ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチル （もしくはｌ−ナフチルメチル）エステル： 例１２０ａにより製造されたアルコール１６．９履９（４６，６μ＋ａｏｌ）を 例１と同様にして２−ブロムメチル−ナフチルと反応させて、後処理および精製 後に表題化合物２３．４＋ｎが無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）：３０４０．３０１０，２，９３０．２８７０、　ｌ　７３５ 、　ｌ　６０５、１５１０、　ｌ　２３０．１１６０、１１２５、１０９０、８ ９０、８５５、８３０．８１５および７５０Ｃ肩−１゜ 例２４３ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル’ ）−６−（２−ナフチルメチルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２， １１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸：例２４２により製造されたエステル 混合物２３．４１１９を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に 表題化合物２０ｍｇ（４０，９μｍ１１０１％例２４２での出発物質に対して８ ８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０゜３０１０．２９３０．２８ ７０、　ｌ　７３０、１７０５、ｌ　６０５、１５１５、　ｌ　２３０、　ｌ　 １６０、　ｌ　１２５．１０９０．３９５．８５５．８３０．８２０および７（ ｌ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−（２，４−ビス−トリプルオルメチルベンジルオキシメチル）−２−オキ サビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチル（もしく は２，４−ビス−トリフルオルメチルベンジル）エステル： 例１２０ａにより製造されたアルコール１７−６ｍｇ（４８，５ｐ　ｍｏｌ）を 例１と同様にして２，４−ビス−トリフルオルメチル−ベンジルプロミドと反応 させて、後処理および精製後に表題化合物２９．６ｍｇが無色油状物として単離 されｌ；。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０５０．３０１０゜２９３０．２８７０．１７ ３５．１６２５．１６０５．１５１５．１３４５．１３００．１２７５．１２３ ５．１１７５．１１３０．１０８５．１０５５．９１０．９００および８３５ｃ ｍ−１。 例２４５ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、５Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−（２，４−ビス−トリプルオルメチルベンジルオキシメチル）−２−オキサ ビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例２４４により製造されたエステル混合物２９．６１を例２と同様にしてけん化 し、かつ後処理および精製後に表題化合物２２＋９（３８，３μｍｏｌ、例２４ ４での出発物質に対して７９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００，３０５０．３０００、２９３０、２８ ７０．　１７３０、１７　ｌ　Ｏｌｌ　６３０、１６１０、１５１５、１３４５ 、　ｌ　３００．１２７５．１２３５．１１７５．１１３０．１０８５、１０５ ５．９１０および８３５　ａｍ−１゜例２４６ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル） −６−（３，５−ビス−トリフッしオル−チルベンジルオキシメチル）−２−オ キサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−５−ヘゲテン酸メチル（もし くは３．５−ビス−トリフルオルメチルベンジル 例１２０ａにより製造されたアルコール１７．７ｍｇ（４　８　、８　ｐ　ｍｏ ｌ）を例１と同様にして３．５−ビス−トリフルオルメチル−ベンジルプロミド と反応させて、後処理および精製後に表題化合物２６．５ｍｇが無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３０５０、３０００、２９４０、２８７０、１７３５、１ ６２０、１６０５、１５１０。 １４５５、１４３５、１３８０、１３５５、１２８０、１２３０、１１７５、１ １３０、９００、８８５、８３５、７０５および６　８　０　ｃｍ−１。 例２４７ （Ｉｓ，４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−フルオルフェニ ル）−６−　（３．５−ビス−トリフルオルメチルベンジルオキシメチル）−２ −オキサビシクロＥ２．２．１１へブチ−５−イル］−５−へ例２４６により製 造されＩ；エステル混合物２６．５１りを例２と同様にしてけん化し、かつ後処 理および精製後に表題化合物２　３ｍｇ（４　０　７１ｇ＋０１，例２４６での 出発物質に対して８２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００、３０５０、３０１Ｏ、２９３０、２８ ７０、＋７３０、１７１０、１６２５、１６１０、１５１５、１３８５、１３５ ５、１２８０、１２３５、１１７５、１１３５、８９０、８４５、８３５、８２ ０、７０５および６　８　５ｃｉ＋−１　。 例２４８ （Ｉｓ，４Ｒ．ｓｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−フルオルフェニ ル）−６−　（３−メチルベンジルオキシメチル へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチル（もしくは３−メチルベンジル）エ ステル： 例１２０ａにより製造されたアルコール１８．’ｌＪＷ１ｇ（４６、６μ園０１ ）を例■と同様にして３−メチル−ベンジルプロミドと反応させて、後処理およ び精製後に表題化合物２３．７ｍｇが無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）：３Ｑ５０、３０１Ｏ、２９３０、２８７０、１７３５、１６ ０５、１５９５、１５１５、１２３５、１１６０、１１１５、１０９０、１０２ ５、９７５、８９５、８３５、７８５および７　０　０ｃｍ＋−１　。 （ｉｓ．４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−フルオルフェニ ル）−６−　（３−メチルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２、 ２．１１へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸：例２４８により製造されたエス テル混合物２３、７１を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に 表題化合物１７−４ｔ９（３８．４μｗｏｌ，例２４８での出発物質に対して８ ２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００、３０５０、３０１０、２９３０、２８ ７０、１７３０、１７１０。 １６１０、１５９５、１５１５、１２３５、Ｉ　Ｉ６０、１１１５、１０９０、 １０３０、９７５、８９５、８３５、７８５８よび６９５Ｃ冨−１。 例２５０ （ｉｓ，４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−フルオルフェニ ル）−６−　（４−メチルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２． ２．１１へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸メチル（もしくは４−メチルベン ジル）エステル： 例１　２０ｍで製造されたアルコール１８．５１１ｇ（５１μｍｏｌ）を例１と 同様にして４−メチル−ベンジルプロミドと反応させて、後処理および精製後に 表題化合物２４、２ｍｇが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３ｏｓｏ、３０００、２９５０、’　２９３０、２８７０、 １７３５、１６１Ｏ、１５９５、＋５１５、１４５５、１４１０，１３６０、１ ２９５、１２３０、１１６０、１１２０、１０９０、ｌ　０３０、１０２０、９ ７０、８９５、８３０、８１５および１（Ｉｓ，４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ） −７−　［４−　（４−フルオルフェニル）−６−（４−メチルベンジルオキシ メチル）−２−オキサビシクロ［２、２．１］ヘプチ〜５−イル］ー５ーヘプテ ン酸：例２５０により製造されたエステル混合物２４．２ｍｇを例２と同様にし てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１９．９ｍｇ（４４μｆｆ１ ０１、例２５０での出発物質に対して８６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００、３０５０、３０１０、２９４０、２８ ７０、　ｌ　７３０、１７１０。 １６１０、１５１５、１４５５、１４Ｉ　Ｏ、１３６０、ｌ　３００、ｌ　２３ ０、ｌ　１６０、１１１５、１０９０、ｌ　０３０、　ｌ　０２０、９７０、８ ９５、８３０、８２０８よび８０５ｃ窺−１。 例２５２ （Ｉｓ．４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−フルオルフェニ ル）−６−　（４−　（ベンジルオキシ）−ベンジルオキシメチル ［２．２．１１へブチ−５−イル］　−５−ヘプテン酸メチル（もしくは４−（ ベンジルオキシ）ベンジル）エステル： 例１２０ａにより製造されｔ；アルコール２１．４ｍｇ（５９μｍａｔ）を例１ と同様にして４−ベンジルオキシ−ベンジルクロリドと反応させて、後処理およ び精製後に表顯化合物３２Ｉ１ｇが無色油状物として単離されｔ；。 ＩＲ（フィルム）：３０６０．３０３０．３０１Ｏ１２９３０，２８６０，１７ ３５，１６１０，１５８５，１５１５，１４５０，１３００，１２３５，１１６ ５、＋ｉｉｓ、１０９０．１０８０．１０２５．８９５．８３０．８２０．７４ ０および７００　ｃｍ−″１０例２５３ （１５，４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−＜４−フルオルフェニル）− ６−（４−（ペンジルレオキシ）−ベンジルオキシメチル）−２−オキサビシク ロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸例２５２により製造され たエステル混合物３２講りを例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製 後に表題化合物２５．８ｍｊ（４７，４μ＋ｎｏｌ、例２５２での出発物質に対 して８０％）が無色油状物として単離されＩ；。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０６０．３０３０．３０００，２９ ３０．２８６０，１７３０．１７０５．１６１０．１５８５．１５１０．１４５ ０．１３００．１２３５．１１７０．１１６０、＋１１５、ｌ　０９０、１０８ ０　、　ｌ　０２５、８９５、８３０、８２０．７４０および６９５Ｃ肩−１゜ 例２５４ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、８５）−７−［４−（２−７℃ニルエチニル） −６−ｒｑ　（Ｓ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オキサビシク ロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例２５６により製造さ れる非極性エステルＡ１７ｍｇ（３６，６μｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化 し、かつ後処理および精製後に表題化合物１６＋ｎ（３５，５μｍ　ｏ　ｌ　ｓ ９７％）が無色油状物として単離された。。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−２３００．３０８０．３０６０．３０１Ｏ１２９ ５０，２９３０，２８８０，２８６０，２２３０，１７１Ｏ１１６００，１４９ ０，１４５５，１４４５，１４０５，１３０５，１２４０，１２００，１１２０ ，１０１５，９９５，９７０，８９５，７５５および６９０　ｃｍ−１゜例２５ ５ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−、（２−フェニルエチニル） −６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル】−２−オキサビシクロ ［１２、＋１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸二例２５６で製造される極性 エステルＢ１６１１９（３４゜４μｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ 後処理および精製後に表題化合物１２．７＋１ｆ（２８，２ｔｔｔｎｏＬ８２％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３７００−２４００．３０８０．３０６０．３０１０，２ ９６０．２９３０．２８７０．２８６０．２２３０．１７１０Ｓ　１６００．１ ４９０．１４５５．１４４５．１３００．１２４０．１２００．１０１５．９９ ５．９７０．８９５．７５５および６（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６３）− ７−［４−（２−フェニルエチニル）−６−（３Ｃ３）−ヒドロキシ−１（Ｅ） −オクテニル］−２−才キサビシクロ［２，２，ＩＩヘプチ−５−イル］　−５ −ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ）および （ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６３）−７−［４−（２−フェニルエチニル）− ６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−才クテニル１−２−オキサビシクロ［ ２，２、ｌ］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例２５６ａで製造される不飽和ケトン３９ｍｙ（８４゜３μ！６０１）を例２３ と同様にして還元し、かつ後処理および精製後に両表題化合物の混合物３６．５ ｍｇ（７８゜６μｍ１１０１％　９３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０７０．３０５０．３０１Ｏ１２９ ５０，２９３０，２８６０，２２２０，１７３５，１５９５，１４９０，１４４ ０、ｌ　３６０、　ｌ　３００、　ｌ　２４０、１　ｌ　９５、　ｌ　１５５． １０７０、　ｌ　０１０、９９５、９７０、８９５、７５５および６９０ｃ＋ｍ −１、。 クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール１．７１１ ９　（３６，６＊＋ｓｏｌ、４３％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１６ ｍｇ（３４，４μｍｏｌ、　４１％）が得られた。 例２５６ａ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（２−フェニルエチニル） −６−［３−オキソ−１（Ｅ）−オクテニル】−２−オキサビシクロ［２，２， １１へブチ−５−イルゴー５−ヘプテン酸メチルエステ例２５６で製造されるア ルデヒド５２舅９（１４２μｍｏｌ）を例２３ａと同様にしてジメチル＝（２− オキソ−ヘプチル）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理および精製後 に表題化合物３９１１９（８４，３μ＋ｎｏｌ、５９％）が無色油状物として単 離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０５０．２９５０．２９３０．２８７０．２２ ３０”、１７３５．１６９０．１６７０．１６２０．１５９５．１４９０．１４ ５０゜１４４０．１３６５．１３１０．１２４０．１１９０．１１７０、ｌ　０ ７０．１０１０．９９５．９７５．８９５．７５５８よび５９０ｃｍ−１。 （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６３）−７−［４−（２−フェニルエチニル） −６〜ホルミル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５− ヘプテン酸メチルエステル： ９Ｉ４２５６　ｃで製造されるアルコール５５．７ｍｇ１：１５１μｍｏ１）を 例３８ｂと同様にして酸化し、かつ後旭理後イニ表題化合物５２１１９　（１４ ２＊ｍｏｌ、９４％）が無色油状物として単離された。 夏Ｒ（フィルム）：３０８０．３０５０．３０１Ｏ１２９５０，２９３０，２８ ７０，２７２０，２２３０，１７３５，１７１５，１５９５，１４９０，１４４ ０，１３６０，１３１０％　１２４５、！１９０、Ｉｆ７０．１０７０．１０２ ５．９８０．８９５．７５５および６９０　ｃｍ−１゜ 例２５６ｃ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５２）、６Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチニル）− ６−ヒドロキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］ −５−ヘプテン酸メチルエステル： エナンチオマー　コーリイーラクトン５．３ｇ（１９，２ｍｍ＋ｏｌ）を例１１ ｍ−１１ｇおよび１ｈ−１１と同様にして反応させ、かつ表題化合物２０８ｍｇ （５６４μｍｏ１％２．９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−３２００．３０７０．３０５０．２９５０．２ ９３０．２８７０．２２３０１７３５、　ｌ　４９０、　ｌ　４４０、　ｌ　３ ６５、　ｌ　３００．１２４５、１２００．　１１５５、１　０６５、１　０２ ５．１０００．８９０．７５５および６９０ｃｍ″″１６例２５７ （Ｉ　Ｓ、　４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチニ ル）−６−ベンジルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ− ５−イル１−５−ヘプテン酸メチル（もしくはベンジル）エステル： 例２５６ｃで製造されたアルコールｌ　７．８ｔ９（４８。 ３μ＋ａｏｌ）を例１と同様にして塩化ベンジルと反応させて、後剋理右よび精 製後に表題化合物１８ｍｔｉが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０９０．３０６０．３０２０．３０００．２９３０．２８ ７０．２２３０．１７３０．１５９５．１４９０．１４５０．１３６０．１３０ ５．１２１０．１１５０．１１１０，１０７０，１００５．８９５．７５５．７ ３５および６９５ｃ履′″１゜例２５８ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチニル） −６−ベンジルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５− イル］−５−ヘプテン酸： 例２５７により製造されたエステル混合物１８ＩＩｇを例２と同様にしてけん化 し、かつ後処理および精製後に表題化金物１６．７ｍ５（３７，６μｍ１０１． 例２５７での出発物質に対して７８％）が無色油状物として単離された。 ＥＲ（フィルム）　：３６００−２４００．３０８０．３０６０、３０３０、３ ０００．　２９３０、２８７０．２２３０、　ｌ　７３０、　ｌ　７０５、　ｌ 　６００、　ｌ　４９０．１４５０、１４４０、１３６５、１３０５、　ｌ　２ ４０．１２１０、１１１０、　ｌ　０７０、　ｌ　００５、８９５．７５５．７ ３５および６９５ｃｍ−１。 例２５９ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチニル） −６−（４−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［１２，１１ へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチル（もしくは４−シアノベンジル）エ ステル： 例２５６ｃで製造されたアルコール１６．９ｍｇ（４５。 ９、ｕｍｏ＋）を９１１と同様にして４−ブロムメチルベンゾニトリルと反応さ せて、後処理および精製後に表題化合物２０ｍｇが無色油状物として単離された 。 ＩＲ（フィルム’）：３０６０．３０００．２９４０．２８７０．２２２０．１ ７３０．１６１０．１６００．１４４０．１３６０、】２１０．１１０５．１０ ０５．８９５．８２０．７５５および６９０ｃｍ−１。 例２６０ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチニル） −６−（４−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１ １へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例２５９４こより製造されたエステル 混合物２０１９を例２と同様、にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題 化合物１８ｍ＋９（３８μｓｏｌ、例２５９での出発物質に対して８４％）が無 色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２３００．３０８０．３０５０．３０００．２９ ３０．２８７０．２８５０．２２３０．１７１０．１６１Ｏ１１６００，１４９ ０，１４４５，１３１０，１２８０，１２１０，１１１０，１００５，８９５， ８２０，７６０および６９０ｃ＋ｗ″″１゜例２６１ （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６３　（ＩＥ、３Ｓ、４Ｓ）’）−７−［４−（ ２−フェニルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５− ヘプテン酸： 例２６３で製造される非極性エステルＡｌｌ　、２冨ｇ（２２，９μｍｏｌ）を 例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１０＋ｇ（２ １，１７７１１０１゜９２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２５００．３０７　Ｑ。 ３０５０．３０３０．３０１０．２９７０．２９３０．２８５０．２２３０．１ ７１０．１６０５．１４９０、ｌ　４５５、１３９０、　＋２４０．　１１９５ 、１０１５．９９０．９７０．８９５．７５５および６９０ｃｍ−’　ａ例２６ ２ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５２）、６Ｓ　（ｉＥ、３Ｒ，４Ｓ））−７−［４−（ ２−フェニルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エニ ／−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２゜１］へブチ−５−イル］　− ５−ヘプテン酸： 例２６３で製造される極性エステルＢ１８．１ｍｇ（３７μｍ０１）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１４．７ｍｇ（３１μ ｍｏｌ、８４％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０．３０５０．３０３０，３０ １０，２９７０．２９３０．２８５０．２２３０．１７１０．１６００．１４９ ０．１４５５．１３９０．１２４０．１２００．１０１５．９９０．９７０．８ ９０．７５５および６９０Ｃ肩−１゜例２６３ （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６５　（ＩＥ、３’Ｓ、４ｓ））−７−（４−（ ２−フェニルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５− ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ）および ｌｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５２）、６ｓ’（ＩＥ、３Ｒ，４Ｓ））−７−［４−（２ −フェニルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン＝ｌ−エン− ６−イニル）−２−オキサビンクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘ プテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例２６３ａで製造される不飽和ケトン３２１＋ｇ（６５゜８μｍｏｉ）を例２３ と同様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物３１’、ｌ ＋ｍｙ（６’３゜６μｍｏｌ、　９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）、３６００’−３２００，３０８’０１３０５０．２９７０． ２９５０．２９３０．２８７０．２８５０．２２２０．１７３０．１５９５．１ ４５０．１４３５．１２６５．１１９５．１１．５５．１０１０゜９９５．９７ ０．８９０．７５５．７３５および６９Ｑｃｒａ−’。 クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコールｌ　１．２ ｍｇ（２２，９μ＋ｎｏｌ、３５％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１８ ．１　ｍｇ（３７、ＯμｍｏＬ５６％）が得られた。 例２６３ａ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ　（１’Ｅ、ｉｓ）”）−７−［４−（２ −フェニルエチニル）−６−（３−’オキソー４−、メチル−ノン−１−エン− ６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−５−ヘ プテン酸メチルエステル：例２５６で製造されたアルデヒド４８゜６ｍｇ（１３ ３μｍ０１）を例２３ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３Ｓ−メチル− オフチー５−イン）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理および精製後 に表題化合物３２１１ｇ（６５，８μｍ１０１％　５０％）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０８０．３０５０．２９７０．２９３０．２８７０．２２ ３０．１７３５．１６８５．１６６５．１６１５．１４５０．１４３５．１２４ ０、＋１６０．１０４０．１０１５．９８５．８９５．７５５．７３５および６ ９５　ｃｍ−１゜色又」４土 （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｓ、４Ｓ））−７−［４−（２−フェニ ルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニル） −２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチ ルエステル：例２６５により製造される酸２．５１１９（５，３μｍｏｌ）を例 １８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物２．５１１９（ ５，１、ｕｍｏｌ、９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０８０．３０６０．３０３０．３０ １０，２９７０．２９３０゜２８８０．２２３０．１７３５．１６０５．１４９ ０．１４５０．１４１０．１３２０．１３０５．１２９０．１２７０．１２４０ ．１１６０．１０２０．９９０．８９５．７６０および６９０　ｃ＋ａ−１゜例 ２６５ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｓ、４５））−７−［４−（２−フェ ニルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチルーツ＋−１，６−ジイニＪ し）−２−オキサビシクロ（２，２，１１へブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸 ： 例２６８により製造される非極性アルコールＡ２３゜９　ｍ９（４２、ｉ　ｐ　 ｍｏｌ）をｆｖ１８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物 １１．７ｍｇ（２４゜８μｍｏＬ５９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０６０．３０３０．３０１０，２９ ７０．２９４０．２８８０゜２２３０．１７０５．１６００．１４９０．１４５ ５．１４４５、＋４１０．１３２０．１３０５．１２８０．１２４０．１１５５ ．１０２０．９９０．８９５．７６０および６９０ｃｔｓ−１。 例２６６ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｒ，４５））−７−［４−（２−フェ ニルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニル ）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メ チルエステル：例２６７により製造される酸２．９５ｎ（６、１ｉｔ　＋ｏｏｌ ）を例１８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３＋ｎ（ ６，１μ−０１％　１００％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０７０．３０５０．３０３０．３０ １Ｏ１２９７０，２９３０，２８８０，２２３０，１７３５，１６００，１４９ ０，１４５０，１４１０，１３２０，１３０５，１２９０，１２７０，１２４０ ，１１６０，１０２０，９９０，８９５，７６０および６９０ｃｉ＋−１。 ！」−［ユ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｒ，４Ｓ））−７−［４−（２−フェ ニルエチニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニル ）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例２６８により製造される極性アルコール８２５．７ｍｇ（４５Ｉｔ　＠０１） を例１８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物１５．５ｍ ｇ（３２，８μａｎａｌ、７３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３７００−２４００．３０８０．３０６０．３０３０．３ ０１Ｏ１２９７０，２９３０，２８８０，２２３０，１７１０，１６００，１４ ９０，１４５５，１４４５，１４１Ｏ１１３２０，１３０５，１２９０，１２７ ０，１２４０，１１５５，１０２０，９９０，８９５，７６０および６９０Ｃ貢 −１゜例２６８ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｓ。 ４Ｓ））−７−［４−（２−フェニルエチニル）−６−（２−ブロム−３−ヒド ロキシ−４−メチル−ノン−１−工ン−６−イニル）−２−すキサビシクロ

【２ ゜２．１１へブチ−５−イル】−５−ヘプテン酸メチルエステル　（、Ａ）およ び （ｔｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 −（２−ブロム−３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル） −２−オキサビシクロ〔２゜２．１１へブチ−５−イル〕−５−ヘプテン酸メチ ルエステル　（Ｂ）： 例２６８＆で製造される不飽和ケトン５８ｍｇ（１０２μｍｏ１）を例２３と同 様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物５２．ｌｌｌ＋ ｇ（９３μｍｏＬ　９１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０８０．３０５０．２９７０．２９ ５０．２９３０．２８８０．２２３０．１７３５．１５９５．１４９０．１４５ ０．１４３５．１３１５．１２４０．１２００．１１５５．１０２５．１０１０ ．９９０．８９５．７５５．７３５８よび６９０ｃ翼−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２３．９＋ ｎ　（４２，１７７１１０１，４１％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２ ５．７　ｔａｅｃ４５μｍｏｌ、４５％）が得られた。 例２６８ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、４Ｓ’））−７−［４−（２ −フェニルエチニル”）−６−（２−ブロム−３−オキソ−４−メチル−ノン− ｌ−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル ］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例２５６ｂで製造されたアルデヒド３９．５寵ｇ（１０ｇ、ｕ＋ｗｏｌ）を例１ ９０ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３Ｓ−メチル−オフチー５−イン ）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理及び精製後に表題化合物５８＋ ｇ（１０２ｐｍｏＬ９４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０８０．３０５０．２９７０．２９５０．２９３０．２８ ８０．２２３０．１７３０．１６８５．１６００．１４８５．１４５０．１４３ ５．１３１０．１２６５．１２４０．１１６０．１０７０．１０１５．９８５． ８９５．７５５．７３５８よび６（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／ Ｚ、３Ｓ。 ４Ｓ））−７−［４−（２−フェニルエチニル）−６−（２−ブロム−３−ヒド ロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２ ゜２．１］ヘプチ−５−イル】−５−ヘプテン酸：例２６８で製造された非極性 エステルＡ１０．２票ｇ（１８μｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後 処理および精製後に表題化合物８．５寵ｇ（１５゜４μ講ｏ１，８５％）が無色 油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３７００−２４００．３０７０．３０５０．２９７０．２ ９５０．２９３０．２８８０．２２３０．１７０５．１５９５．１４９０．１４ ５０．１４３５．１３１５．１２４０．１２００．１１６０．１０２５．１０１ ０．９９０．８９５．７５５．７３５および６９５Ｃ黛−１゜ 例２７０ （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 ４５））−７−［４−（２−フェニルエチニル）−６−（２−ブロム−３−ヒド ロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ

【２ ゜２．１】へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例２６８で製造された極性エ ステル８１２．３ｍｇ（２１−７μｍ０１）を例２と同様にしてけん化し、かつ 後処理および精製後に表題化合物１０．６ｍｇ（１９，１７７１１０１゜８８％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０．３０５０．２９７０．２９ ５０．２９３０．２８８０．２２３０．１７１０．１５９５．１４９５．１４５ ０、ｌ　４３５、１３１５、１２４０、１２００．　＋１８０゜ｌ　０２５、　 ＋０１０、９９０、８９５、７５５、７３５および６９０ｃｍ−１。 例２７＋ （Ｉｓ、４Ｒ，、５５（５２）、６Ｒ）−７−４４−（２−フェニルエチニル） −６−（４−（ベンジルオキ：／）−ベンジルオキシメチル）−２−オキサビシ クロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メナル（もしくは４− （ベンジルオキシ）ベンジル）エステルニ 例２５６ｃで製造されたアルコール２８１０１（７６／／ｍｏｌ）を例１と同様 にして４−ベンジルオキシベンジルクロリドと反応させで、後処理及び精製後に 表題化合物３６履９が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０３０．３０１０゜２９３０．２８８０．２２ ３０．１７３５．１６１０゜１５８０．１ｓｉｏ、１４４５．１２９５．１２４ ０．１ｉ７０．１１１０．１０８０．１０２５．１００５．８９５．８２５．７ ６０．７４０および６９５　ｃｖａ−１。 例２７２ ｃｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（２−フェニルエチニル’） −６−（４−（ベンジルオキシ）−ベンジルオキシメチル）−２−オキサビシク ロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン畦例２７１により製造され たエステル混合物３６虞９を例２と同様１ｍ、　してけん化し、かつ後処理およ び精製後に表題化合物２８．４　ｍｇ（５］　、Ｂ　ｐ　ｍｏＬ例２７１での出 発物質に対して６８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０６０．３０３０．３０１Ｏ５２９ ３０，２８８０，２２３０，１７３０，１７１０，１６１０，１５８５、ｌ　５ １０　、。 １３００．１２４０．１１７０．１１０５．１０８０．１０２５．１００５．８ ９５．８２５．７６０．７４０および６９５　ｃｙＩ−１゜ 例２７３ （Ｉｓ、４Ｒ２５５，６Ｒ）−７−［４−（４−フルオル７Ｉニル）−６−（４ −フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２−２−１１へブチ −５−イル１−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸：例２７４により製造される エステル混合物９．２１１９を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精 製後に表題化合物５．８１１９（１：２．６７７１１０１．例２７４での出発物 質に対して３１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３７００−２４００．３０７０．３０４０．２９３０．２８ ７０．１７３０．１６０５．１５１０．１２２５．１１１５．８９５および８３ ０Ｃ署刊。 例２７４ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（４ −フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ −５−イル］−３−オキサ−５（ｚ）−ヘプテン酸−ｔ−７’チル（もしくは４ −フルオルベンジル）エステル： 例２７４ａで製造されるアルコール１６．５　ｙｇ（４０μｍｏｌ）を例１と同 様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物９．２１１９が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０５０．２９８０．２９３０゜２８７０．１７４５．１６ ０５．１５１０１１３７０．１２６５．１２２５．１１６０．１１２０，１０３ ０．８３０８よび７３５Ｃ寓″″ｌ。 例２７４ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ヒド ロキシメチル−２−オキサビシフＯ［２，２，１１へブチ−５−イル］−３−オ キサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル二側２７４ｂで製造される化 合物６８６１１９（１，０６１１ｔｉｏｌ）を例１ａと同様にして反応させ、か つ後処理及び精製後に表題化合物３８５１１ｇ（９４７ｐｍｏ！、　８９％）が 無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３８００−３２００．３０４０．２９７０、２９２０、２８ ７０、１７４０、　ｌ　６０５．１５１０、　ｌ　３６５、１２３０、１１６０ 　、１１３０．１０２５．９７０．８９５および７３５ｃｍ−１。 例２７４ｂ （Ｉｓ、４Ｒ，５３，６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ− ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブ チ−５−イル］−３−オキサ−５（ｚ）−ヘプテン酸−

【−ブチルエステル： 例２７４ｃで製造されるアルコール５８０貢９ｃ１．０９　ｍ１ｌｌｏｌ）を例 １と同様にしてブロム酢酸−ｔ−ブチルエステルと反応させ、かつ後処理および 精製後に表題化合物６８６ｍ１ｉ（１，，０６ｍｍｏｌ、９７％）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０５０．３０４０．３０１０゜２９７０．２９３０．２８ ５０．１７４５．１６０５．１５９０．１５１０．１４７０．１４２５．１３９ ０．１３６５．１２９５，１２２５．１１６０．１１３０．。 １１１０．９４０，８９５．８３０．８２０．７４０おＪ”び７００　ｃｍ−” 　ａ 例２７４ｃ （Ｉｓ、４Ｒ，，５５，６Ｒ）−４−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ −ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へ ブチ−５−イル］　−２（Ｚ）−ブテノール：ｆｆ２７４　ｄ　テｌｌ造すレ６ ｚＸｙルＡ　６２０ｓ＋５ｐ（１，１１ｓ＋ｍｏｌ）を例２７４ｊと同様にして 還元させ、かつ後処理後に表題化合物５８１　ｍｇ（１，０９ｍｍｏｌ、９９％ ）が無色油状物として単離された。 ｆＲ（７（Ａ、Ａ）：　３６００−３２００．３０７０゜３０４０．３０１Ｏ１ ２９５０，２９３０，２８６０゜１６０５．１５９０．１５１Ｏ１１４７０，１ ４２５，１２６５，１２３０，１１６０，１１１０％　１０２５．１０１５．８ ９５．８３０．８２０．７３５および７（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−４−［４ −（４−フルオルフェニル）−６−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル− ２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］　−２（Ｚ）−ブテン酸 メチルエステル（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−４−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ− ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブ チ−５−イル］　−２（Ｅ）−ブテン酸メチルエステル（Ｂ）： 無水テトラヒドロ７ラン３０ｗＩ２中のビス−（２，２゜２−トリフルオルエチ ル）−メトキシカルボニルメチル−ホスホネート１．２５履ａの溶液に、１８− クラウン−６１−９６９を添加し、乾燥アルゴンからなる雰囲気下に一７０℃ま で冷却しかつテトラヒドロ７ラン中のナトリウムヘキサメチルージシラジドの１ Ｍ溶液５゜９鳳ａを滴加した。１５分間反応させ、引き統いて無水テトラヒドロ フラン１５１ａ中の例２７４ｅで製造のアルデヒド７４８　ｍｇ（１、４８ｇａ ｏｌ）の溶液を滴加し、−７０℃〜−６０℃で２．５時間撹拌した。引き続いて 飽和塩化アンモニウム溶液上に注ぎ、ジエチルエーテルで数回抽出し、水および 飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、かつ濾過及 び溶剤除去後に得られた残分をｎ−ヘキサン及び酢酸エチルからなる勾配系の使 用下でシリカゲル約１００ｓｌのクロマトグラフィーによって精製した０表題化 合物Ａ６２２ｍｓ＋（１，ｌ　ｉｍｍｏｌ、７５％）並びに表題化合物Ｂ５４ｍ ｇ（９６，６ｐｍｏｌ、７％）が単離サレタ。 ＡのＩＲ（フィルム）：３０７０．３０４０．２９５０．２９３０．２８６０． １７２０．１６４５．１６０５．１５９０、ｆｆ１５１０．１４２５．１２３０ ％　１２０５．１１７０．１１１０．１０８５．１０２５．８９５．８２０．７ ４０および７００ｃｍ−１ｅＢのＩＲ（フィルム）＝３０７０．３０４０．２９ ５０．２９３０．２８６０．１７２０．１６５５．１６４５．１６０５．１５９ ０．１５１０．１４２５．１２６５．１２３０．１１６０．１１１０．１０８５ ．１０２５．１ｏｔｓ、８９５．８３０．８２０．７４０および７００　ｃ＋ｗ −１゜ 例２７４ｃ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−４−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ− ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブ チ−５−イル］−１−オキソーエタン：例２７４ｆで製造されるアルコール７４ ８　ｍｇ（１，４８層ｍｏｌ）を例３８ｂと同様にして酸化し、かつ後処理後に 表題化合物７４８１１９（１，４８ｍｍｏｌ、１００％）が淡黄色油状物として 単離され、これは精製せずに、更（１３，４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−２−［４−（４ −フルオルフェニル）−６−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オ キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−１−ヒドロキシーエタン：例 ２７４ｇで製造される安息香酸塩１．０３９（１−６８禦ｍｏｌ）を例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物７４８ｍｇ　（１，４８ ｍｗｏ１１８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−３２００，３０７０．３０５０．２９２０．２ ８５０．１６０５．１５９０．１５１０．１４６５．１４２５．１２６０．１２ ３０．１１６０．１１１０％　１０７５．１０６５．１０１５．９７５．９３５ ．８９５．８３０．８２０．７４０１ｉよび７００ｃｍ−１。 例２７４ｇ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−２−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ− ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブ チ−５−イル］−１−ペンゾイルオキシーエタン二例２７４ｈにより製造される ジオール１．１１ｇ（１゜７６＋＋＋■ｏｌ）を例１ｂと同様にして反応させ、 かつ後処理および精製後に表題化合物１−０３１１９（１，６８ｍｍｏｌ。 ９５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０５０．２９５０．２９３０．２８５０、ｌ７ ７５．１７１５．１６００．１５８５．１５１０．１４６５．１４５０．１４２ ５．１２７０．１２３０，１１１０．１０７０，１０２０．８３０．８２０．７ ４０および７０５　ｃ＋＊−１゜例２７４ｈ （ＩＲ，２Ｓ、３Ｒ，４Ｓ）−２−［１−ヒドロキシメチル−１−（４−フルオ ルフェニル）−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒドロキシ −シクロペンタン−２−イル］−１−ベンゾイルオキシエタン： 例２７４量で製造される安息香酸塩１．７９ｓ（２，１７ｍ＋５ｏｌ）を例１ｃ と同様にして反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物１．１１ｍ９（１ ，７６ｍｍｏｌ。 ８１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（）（ルム）＝３７００−３１００．３０７０゜３０４０、２９５０、２９ ３０、２８６０、　ｌ　７１５．１６００、　ｌ　５８５、１５１０、　ｌ　４ ７０、１４５０．１４２５、　ｌ　２７０、１２３５、　ｌ　１１０、１０７０ ．１０４５．８２５．７４０および７０５ｃ＋ｉ−”　。 （ＩＲ，２Ｓ、３Ｒ，４Ｓ）−・２−［１−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメ チル−１−（４−フルオルフェニル）−３−ｒ−ブチルジフェニルシリルオキシ メチル−４−（テトラヒドロピラン−２−イルオキ・′／）−シクロペンタン− ２−イル１−１−ベンゾイルオキシエタン： 例２７４」で製造のアルコール１．７０９（２，３６＋１ｍｏｌ）を無水ピリデ フ１フ ル８５０ｐＱを添加し、乾燥アルゴンからなる雰囲気下に２３℃で４時間反応さ せＩ；。ジエチルエーテルで希釈し、氷水で数回洗浄し、硫酸マグネシウム上で 乾燥させ、かつ濾過及び溶剤除去後に得られた残分をシリカゲル約７５ＩＩＩ２ のクロマトグラフィーによって精製した。展開剤として、Ｄ−ヘキサン及びジエ チルエーテルからなる勾配系を使用した。表題化合物１．７９ｇ（２、１７＋ｍ ｍｏｌ、９２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０，３０５０、２９５０、２８６０、１７１５、１６ ００、１５８５、１５１０、１４７５、１４５０、１４２５、１２７０．１２５ ０、１１１０、１０２５、８７５、８４０、７４０および７　０　５　ｃｍ−’ 　。 （ＩＲ．２５．３Ｒ．４５）−２　−　Ｎ−ｔ−ブチル・ノメチルシリルオキシ メチル−１−（４−フルオルフ二二，５−）３　−　！ｌーブチルジフェニルシ リルオキジメチル−４−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−シクロベン ダン−２−イル］ー１ーヒドロキシエタ例２７４にで製造される化合物１．７７ ９（２．３６冨ｍｏｌ）を無水トルエン３ＯｍＱ中にとかし、乾燥アルゴンから なる雰囲気下に０〜５℃まで冷却し、トルエン中の水素化ジイソブチルアルミニ ウムの１Ｍ溶液８．３１を添加し、かつ３０分間反応させた。例１ｅと同様にし て後処理を行なった。表題化合物１．７０ｇ（２。 ３　６ｍｍｏ１１１　０　０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−３４００、３０７０、３０５０、２９４０、２ ８６０、１６０５、１５９０、１４７０、１４２５、１２６５、１２５０、１２ ３５、１１６５、１１３０、＋１１０、１０７５、１０２５、８７５、８４０、 ７４０および７　０　５ｃｍ−”　。 例２７４ｋ （ＩＲ．２５．３Ｒ．４Ｓ）−２　−　［１−ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ メチル−１−（４−フルオルフェニル）−３−ｔ−プチルジフェニルシリルオキ シメチル−４−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）ーシクロベンタンー２ ーイル］ーエタン酸メチルエステル： 例２７４１で製造されるヒドロキシエステル１．５５９　（　２　、４　４　＋ ｍｍｏｌ）を例１１と同様にしてｔ−ブチルジメチルクロルシランの使用下に反 応させ、かつ後処理およびクロマトグラフィーによる精製後に表題化合物１　、 ７　７９Ｃ２．３　６ｉ＋ｍｏｌ，９　７％）が無色波状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０、３０４０、２９４０、２８５０、１７３５、１６ ００、１５８５、１５１０、１４６５、１４２５、１２５０、１２３５、１１６ ０、ｌ１１０、１０７５、１０３０、１０２０、８７５、８４０、７４０および ７００Ｃ肩−１。 例２７４１ （ＩＲ，２Ｓ．３Ｒ．４Ｓ）−２　−　［１−ヒドロキシメチル−１−（４−フ ルオルフェニル）−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−（テト ラ−ヒドロピラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イル］ーエタン酸 メチルエステル：例２７４ｍにより製造されるラクトンｌ、４８ρ（２。 ４　６　ｉ＋ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１５ｍｇ中にとかし、ＩＮ水酸化カ リウム溶液１５ｍ−＋２を添加し、２３℃で１６時間激しく撹拌した。有機溶剤 を十分に留去し、水相を氷冷された飽和クエン酸でｐＨ４〜５まで酸性にし、迅 速に、氷冷されたジクロルメタンで数回抽出し、かつ精製された抽出物を予め冷 却したジアゾメタンのエーテル性溶液に温顔した。引き続いて硫酸マグネシウム 上で乾燥させ、かつ濾過及び溶剤除去後に、表題化合物１　、５　５ｇ（２．４ 　４ｍｍｏＬ９　９％）が淡黄色油状物として単離され、これは精製せずに迅速 に更に反応（ｌＲ．６Ｓ．７Ｒ．８Ｓ）−１−　（４−フルオルフェニル）　− 　７−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−８−（テトラヒドロビラン− ２−イルオキシ）−３−オキサビシクロ［４．３．０１　ノナン−４−オ例１ｆ −１＋と同様にしてエナンチオマー　コーリイーラクトンから製造された（例１ ２０ａ参照）　（ＩＲ，４Ｒ５．６Ｓ．７Ｒ，−８５）＝１−　（４−フルオル フェニル）−４−ヒドロキシ−７−ｔ−プチルジ７工二ルシリルオキシーメチル −８−（テトラヒドロビラン−２−イルオキシ）−３−オキサビンクロ〔４。 ３、０１ノナンｌ　、０　０　７ｇ（１　、６　６貢ｍｏｌ）を無水アセトン２ ０１１１１２中にとかＩ７、乾燥アルゴンからなる雰囲気下に一３０℃まで冷却 し、基準ジ一−ンズー溶液（Ｊｏｎｅｓ−　Ｌ　ｏｅｓｕｎｇ）　Ｉ　ａｌｌを 添加し、−３０℃で２時間撹拌しｔ；６例１１と同様に【２て後処理を行った。 表題化合物９９４ｘｇ（１．６５ｍｍｏｌ、９９％）が淡黄色油状物として単離 された。 ［Ｒ（フィルム）：３０７０，３０４０．２９４０．２８５０、　ｌ　７５０、 　ｌ　６０５、　ｌ　５８０、１５１０、ｌ　４６５、　ｌ　４２５、　ｌ　２ ６０、　ｌ　２３５、１１１０．１０８０．１０３０．９７０，８２０．７４０ および７　０　０ｃｍ−１。 例２７５ （Ｉｓ、４Ｒ，５５，６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（４ −フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ −５−イル］−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸：例２７６により製造される エステル混合物１７．４１１ｇを例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および 精製後に表題化合物１２．２１１９（２６，６ｐ　ｍｏｌ、例２７６での出発物 質に対して５４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２４００．３０７０．３０４０．２９２０．２ ８６０％　１７３０．１６０５．１５１５．１２２５．１１６０．１１１５．９ ７０．９００および８３０ｃ＋ａ−１。 例２７６ （Ｉ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（ ４−フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］ヘプ チー５−イル］−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチル（もしくは４ −フルオルベンジル）エステル： 例２７６ａで製造されるアルコール２０．２１１１（４９μ−ｏｆ）を例１と同 様にして反応させ、後処理及び精製後に表題化合物１７．４ｉｎが無色波状物と して単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０４０．２９８０．２９３０．２８６０、　ｌ 　７４５、　ｌ　６０５、１５１０．１３６５、　ｌ　２２５、　ｌ　１６０、 １１２５、　ｌ　０２５、（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フル オルフェニル）−６−ヒドロキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へ ブチ−５−イル］−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル： 例２７６ｂで製造される化合物３８８寓ｅＣ６０２μ５ｏｌ）を例１ａと同様に して反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物２１８■＊（５３６μ■ｏ １．８９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７イ　ルＡ）　：　３６００−３２００　、　３　０　７　０゜３０４０ ．２９７０．２９２０．２８７０１１７４０゜１６０５．１５１０．１３６５、 ！３００，１２３０゜１１６０．１１３０．１０２５．９７０．８９５８よび８ ３５　ｃｍ−１゜ 例２７６ｂ （Ｉ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−５−ｔ −ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へ ブチ−５−イル］−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル： 例２７６Ｃで製造される化合物Ａ３６４ｍｇ（６８６ｐｍｏｌ）を例１と同様に してブロム酢酸−ｔ−ブチルエステルでエーテル化し、後処理および精製後に表 題化合物３８８＋ｎ（６０２μｌｌ０１％８８％）が無色油状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム’）：３０９０．３０７０．３０４０１３０１０１２９５０．２ ９３０．２８６０、ｌ　７４５．１６０５．１５９０．１５１０．１４７０．１ ４２５．１３９０．１３６５．１２９５．１２２５．１１６０．１１３０．１１ １０．８９５．８３０．８２０．７４０および７００Ｃ冨−１・ 例２７６Ｃ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−４−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ− ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブ チー゛５−イル３−２　（Ｅ）−ブチノール　（Ａ）および （ｉｓ、４Ｒ，５５，６Ｒ）−４−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ− ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブ チ−５−イル］　−２（Ｚ）−ブチノール　（Ｂ）：例２７６ｄで製造される化 合物５０６藁９（８８３μｍｏｌ）を例２７４ｊと同様にして還元し、かつ後処 理およびｎ−ヘキサンおよび酢酸エチルからなる勾配系を使用するシリカゲル約 １００＋＋＋１１のクロマトグラフィーによる分離後に表題化合物Ａ３７４票ｇ （７０５μａｒ　ｏ　ｌ　。 ８０％）並びに表題化合物８２５ｍ＋９（４７７１１１０１％　５％）が各々無 色油状物として単離された。 ＡのＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０７０．３０５０．３０１Ｏ１ ２９５０，２９２０，２８５０，１６０５，１５９０，１５１０１，１４７０， １４２５，１２６５，１２３０，１１６０，１１１０，１０２５，１０００，９ ７０，８９５，８２５，７３５および７０５　ｃ＋ｗ−’。 ＢのＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０７０．３０５０．３０１Ｏ１ ２９５０，２９２０，２８５０，１６０５，１５９０，１５１０，１４７０，１ ４２５，１２６５，１２３０，１１６０，１１１０，１０２５，１０１５，１０ ００，８９０，８３０，８２０，７３５および７０５　ｃｓ＋−１゜例２７６ｄ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−４−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ｔ− ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブ チ−５−イル］　−２（Ｅ）−ブテン酸エチルエステルおよび （Ｉｓ、４Ｒ，５５，６Ｒ）−４−［４−（４−フルオルフェニル）　−６−ｔ −ブチルジフェニルシリルオキシメチル−２−オキサビ、／クロ［２，２，、ｌ ］へブチ−５−イル］　−２（Ｚ）−ブテン酸エチルエステル例２７６ｅで製造 されるジオール６８３ｉｉｇ（１，１６１１１０１）を例１ｂと同様にし１反応 させ、かつ後処理および精製後に表題化合物５１６ｔｇ（９０１、ｕｍｏｌ、７ ８％）が無色油状物として単離された。 １、Ｒ（フィルム）：３０７０．３０５０．３０１Ｏ１２９５０，２９３０，２ ８６０，１７１５，１６５０，１６０５，１５９０，１５１０，１４６５，１４ ２５，１３９０，１３６５，１３１５，１２６５，１２３０，１］、　６０．１ １１０．８９５．８３０．８２０．７４０および７０５ｃ貫−１゜ 例２７６ｅ （ＩＲ，２Ｓ、３Ｒ，４Ｓ）−４−Ｎ−ヒドロ・キシメチル−１−（４−フルオ ルフェニル）　−３＝ｔ、−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−ヒドロ キシ−シフ０ペンタン−２−イル］　−２（Ｅ）−ブテン酸エチルエステル　お よび （ＩＲ，２５，３Ｒ，４Ｓ）−４−（１−ヒドロキシメチル−１−（４−フルオ ルフェニル）−３−ｔ−プチルジフエ：ルシリルオキシメチル−４−ヒドロキシ −ν・クロペンタン−２−イル］　−２ＣＺ）−ブテン酸エチル、エステル： 例２７６ｆで製造されるエステル混合物９０２ｍ＋９（１、３４ｍｍｏｌ）を例 １ｃと同様にして反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物６　ｇ　３　 ｗｇ（１，１６ｍｍｏｌ、８６％）が無色油状物として嵐離された、。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−３２００．３０７０．３０５０．２９５．０．２ ９３０．２８５０．１７１０．１６４５．１６０５．１５８５．１５１０．１４ ６５．１４２５．１２６５．１２３５、＋１６０、ｌ　ｌ　ｌ　０１ｌＯ・４５ ．８２５．７４０および７００ｃｍ−１。 例２７６ｆ （＝ｌ　Ｒ，２Ｓ、３Ｒ，’４Ｓ）−４−Ｎ−ヒドロキシメチル−１−（４−フ ルオルフェニル）−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−（テト ラヒドロピラン−２−イルオキシ）−シクロペンタン−２−イル］　−２（Ｅ） −ブテン酸エチルエステル　および （ＩＲ，２Ｓ、３Ｒ，４５）　−４−［１−ヒドロキシメチル−１−（４−フル オルフェニル）−３−ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシメチル−４−（テトラ ヒドロピラン−２−イルオキシ）−シクロベンクン−２−イル］　−２（Ｚ）− ブテン酸エチルエステル二側Ｉｆ〜１１と同様にしてエナンチオマー　コーリイ ーラクトンから製造された（例１２０ａ参照）（ｌＲ，４Ｒ５，６３，７Ｒ，８ Ｓ）−１−（４−フルオルフェニル）−４−ヒドロキシ−７−ｔ−プチルジフ工 二ルシリルオキシーメチル−８−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−３ −オキサビシクロ［４゜３．０］　ノナン９６９　ｍｇ（１，６０ｍｍｏｌ）を 無水トルエン３ｍＱ中にとかし、エトキシカルボニルエチルトリフェニルホスホ ラン１．６７ｇを添加し、乾燥アルゴンからなる雰囲気下に８０℃まで３６時間 加熱した。冷却後に、ｎ−ヘキサン及びジエチルエーテルからなる勾配系を使用 するシリカゲル約７０ｍＱのクロマトグラフィーによて直接精製した。両表題化 合物の混合物９０２−４ｇ（１，３４ｍｍｏ１．８４％）が無色油状物、！：Ｉ 、テｊｌＬ１ｍされた。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３４００．３０７０．３０４０．２９４０，２８ ６０．１７１０．１６４５．１６００．１５８５．１５１Ｏ１１４６５，１４２ ５，１３６５，１２６５，１２３０，１２００，１１６０，１１１０，１０７０ ，１０３０，８７０，８２０，７５５および７００ｃｍ−１。 例２７７ （Ｉｓ、４Ｒ，５５，６Ｒ）　７−　［４−（４フルオルフェニル）−６−［２ −（４−フルオルフェノキシ）−二トキシメチル〕−２−寸キサビシクＤ　［２ ゜２、ｌ］ヘプチ−５−イル］−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸： 例２７６ａにより製造されるアルコール２０．３ｎ（５０μｍｏｌ）を例１と同 様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物９−２ｍ９（１９μｍｏｌ 、３８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＝３６００−２４００，３０７０．３０５０．２９３０．２８ ７０．１７３５．１６０５．１５１０．１４５５．１２５０．１２２５．１２１ ０．１１３０．８９５．８３０および７４５ｃｍ−１１６例２７８ （Ｉｓ、４Ｒ２５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）・−６−［ ２−（４−フルオルフェノキシ）−二トキジメチル］−２−オキサビシクロ［２ ゜２．１１ヘプチ−５−イル１−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸メチルエス テル： 例２７７で製造された酸３貫ｇ（６μｍｏｌ）を例１８６と同様にしてエステル 化し、かつ後処理後に表題化合物３１ｇが無色油状物として電離された。 ＩＲ（フィルム）８３０７０，３０５０，２９３０．２８７０．１７４５．１６ ０５．１５１０．．１４５５．１２９５．１２５０．１２２５．１２１０．１１ ６６．１１３０．１０３０．９７０．８９５．８３０および（Ｉｓ、４Ｒ，５５ ，６，Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−（４−フルオル フェノキシ）−エトキシメチル）−２−オキサビンクロ［２゜２．１］ヘプチ− ５−イル１−３−、ｔ＋ササ−（ｚ）−ヘプテン酸： 例２７４ａにより製造されたアルコール１７．７ｍ９（４４μ■ｏｌ）を例１と 同様にして反応させ、後処理および１１ｗ後に表題化合物８．７ｍｇ　（１８μ ｍ１０１％　４１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲＣフィルイル）：３７００−２４００．３０７０．３０５０．３０１０．２ ９２０．２８７０．１７３０．１６０５．１５１０．１４５５．１２９５．１２ ５０．１２２０．１２１０．１１６０．１１３０．１１００．１０３０．８９５ ．８３０および７４５ｃｓ＋−１。 １１工１ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）　−６−（ ２−Ｃ４−ｙルオルフェノキシ）−二トキシメチル］−２−オキサビシクロ【２ ゜２、ｌ］ヘプチ−５−イル】−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸メチルエス テル： 例２７７で製造された酸３．１鵞９（６μ■ａｔ）を例１８６と同様にしてエス テル化し、かつ後処理後に表題化合物３ｍｔが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３１１０．３０７０．３０５０．３０１Ｏ１２９３０，２８ ７０，１７４５，１６０５，１５１０，１４５５，１４２５，１２９５，１２５ ０，１２２５，１２１０，１１６０，１１３０、ｌ　１００．１０３０．８９５ ．８３０および７４５Ｃ履−１゜例２８１ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−［３ （Ｓ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オキサビシクロ［２，２゜ １］へブチ−５−イル１−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテンｒｊ１： 例２８３で製造される非極性エステルＡｌ２１＊ｇ（２４μ＋ｍｏｌ）を例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物９．４ｍｇ（２１１ １ｅａｌ、　８８％）り（無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（ルム）：　３６００−２４００．３０４０゜２９５０．２９３０．２ ８７０．２８６０．１７２５．１６０５．１５１５．１４５５．１４２５．１２ ３０．１１６０．１１１５．９９５．９７０．８９５．８３５および７５５ｃｍ −１゜ 例２８２ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６５）　−７−［４−（４−ｙルオルフェニル’）−６− ［３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オキサビシクロ［２， ２゜１１へブチ−５−イル１−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸： 例２８３で製造された極性エステルＢ１３ｍｇ（２６μ５ｏｌ）を例２と同様に してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物９．５１１９（２１Ｉｌｍ ｏｌ、　８２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２４００．３０４０．２９５０、２９３０、２ ８６０、　ｌ　７２５、１６１０゜１５１５、　ｌ　４２５、　ｌ　２３５、１ １６０、１１１５．１０００．９７０．８９５．８３５および７５５　ｃｍ−１ ゜例２８３ （Ｉｓ、４Ｒ，５３，６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−［３ （Ｓ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル】−２−オキサビシクロ［２，２゜ １］へブチ−５−イル］−３−：ｔ′キサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチル エステル　（Ａ）および（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオ ルフェニル）−６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オ キサビシクロ［２，２゜ｌ］ヘプチ−５−イル１−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプ テン酸−ｔ−ブチルエステル　（Ｂ）：例２８３ａで製造される不飽和ケトン２ ６．７　＋１９（５３μ■ｏｌ）を例２３と同様にして還元し、かつ後処理およ び精製後に両表題化合物の混合物２６１１９（５２μ■ｏｌ。 ９８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲＣフィルム）：３６００−３２００．３０４０．２９７０．２９５０．２９ ３０．２８６０．１７４５．１６０５．１５１０．１３６５．１２３０．１１６ ０．１１３０．９６５．８９５８よび８３５　ｃｍ−１゜クロマトグラフィーに よる分離で、構造Ａに属する非極性アルコールｌ　２＋ｎ（２４ｐｍｏｌ、４５ ％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１３＋ｎ（２６μｍｏｌ、４８％）が 得られた。 例２８３ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６５）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−［３ −オキソ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−才キサビシクロ［２，２゜ｌ］ヘプチ ー５−イル］−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル： 例２８３ｂで製造されるアルデヒド４０．９１１９（１０１ｐｍｏｌ）を例２３ ａと同様にしてジメチル−（２−オキシーへグチル）−ホスホネートの使用下に 反応させて、後処理および精製後に表題化合物２６．７ｍｇ（５３μｌｌ１ｏ１ ．５３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０４０．２９７０，２９５０．２９３０．２８７０．１７ ４５．１６９０．１６７０．１６２０．１５１０．１３６５．１２２５．１１６ ０．１１３０．９９５．９７０．９００８よび８３５ｃｍ″″１゜例２８３ｂ （Ｉｓ、４Ｒ，５５，６３）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ホル ミル−２−オキサビシクロ［２，２，１１ヘプチ−５−イル］−３−オキサ−５ （Ｅ）−ヘゲテン酸−（−ブチルエステル：例２７６ａで製造されたアルコール ８３　重ｇ（２０４μｍｏｌ）を例３８ｂと同様にして酸化し、かつ後処理後に 表題化合物８３１１ｇ（２０４μｍｏｌ、１００％）が無色油状物として単離さ れ、これは精製せずに更に反応さくＩｓ、４Ｒ，５５，６Ｓ）　−７−（４−（ ４−フルオルフェニル）−６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル ］−２−才キサビ／りＩコＥ２．２゜１１へブチ−５−イルコー３−オキサ−５ （Ｚ）−ヘプテン＃： 例２８６により製造される非極性ニス卆ルＡ１８１Ｉｇ（３６μｍｏｌ）を例２ と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２ｍ１（２７μ ｍｏｌ、７５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３７００−２４００，３０７０゜３０５０．３０１０，２ ９５０．２９３０，２８７０．１７３０．１６１０Ｓ　１５１５．１４５５．１ ４２５．１３００．１２３１）、１１６０、！１２０，１０００１９７０．８９ ５および８３５　ｃｘａ−’　ａ例２８５ （Ｉｓ、４Ｒ，５ｓ、６ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（３ （Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オタテニル］−２−オキサビシクロ［２，２゜ １］へブチ−５−イル］−３−オキサ−５（ｚ）−ヘプテン酸： 例２８６により製造される極性エステル８２２ｍｇ（４４μｍｏｌ）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１５にｇ（３４μ＋ｉ ｏ１．７６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００，３０７０．３０４０．３０２０．２９ ５０．２９３０，２８７０゜２８６０．１７３０．１６１Ｏ１１５１５，１４５ ５，１４３０，１３００，１２３５、ｌ　ｌ　ｓｏ、ｉ　Ｉ’２０゜１０００． ９７０．８９５および８３５ｃｍ−１。 膿２８６ Ｃ１０，４Ｒ，５５，６５）−７−Ｃ４−（４−フルオルフェニル）−６−［３ （Ｓ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オキサビシクロ「２２゜ｌ 」ヘプチー５−イル］−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸−１−ブチルエステ ル　（Ａ）および（Ｉｓ、４Ｒ，５３，６５）−７−［４−（４−フルオルフェ ニル）−６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オキサビ シクロ［２，２゜１］へブチ−５−イル］−３−オキサ−５（ｚ）−ヘプテンＭ −ｔ−ブチルエステル（Ｂ）：例２８６ａで製造される不飽和ケトン４２’ｔａ ’ｙ　（８４μｍｏｌ）をｆｌ’２３と同様にして還元して、かつ後処理および 精製後に両表題化合物の混合物４２１１９（８４μｖａ　ｏ　ｌ　％１００％） が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７（ルム）：　３６００−３２００，３０５０．２９７０．２９５０．２ ９３０，２８６０，１７４５．１６０５．１５１０．１４５５．１３６５、ｌ　 ２３０゜＋１６０．　１１２５　、９９５、９７０　、９４０、８９５および８ ３５　ｃ＋１１−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール！　８１９ （３６μｍｏｌ、４３％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２２謬ｇ（４４ μａ＋ｏｌ、５２％）が得られた。 例２８６ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５ｓ、６ｓ）−７−（４−（４−フルオルフェニル）−６−［３ −オキソ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−才キサビジクロ［２，２，１１へブチ −５−・イル１−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸−

【−ブチルエステル： 例２８６ｂ′ｔ′製造されるアルデヒド４８．６なｉ＋（１２０μ■ｏｌ）をｆ ＦＩ　２３　ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−へブチル）−ホスホネー トの使用下に反応させ、かつ後処理むよび精製後に表題化合物４２’＋ｙ（８４ μｎ＋ｏｌ、７０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０５０．２９７０．２９５０．２９３０．２８７０．１７ ４５．１６９０．１６７０．１６２５．１５１５．１４５０％　１３７０，１２ ３０．１１６０．１１３０．１０４０．９９５．９７５．９４０．９００８よび ８３５　ｃｍ−１゜例２８６ｂ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ホル ミル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−３−オキサ−５ （Ｚ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル：例２７４ａで製造されたアルコール １８６　ｍ１ｐｃ４５８μｗｏｆ）を例３８ｂと同様にして酸化し、かつ後処理 後ニ表題化合物１８５ｍ１ｇ（４５７ｐａａｏｊ、ｉｏｏ％）が無色油状物とし て単離され、これは精製せずに更に反（ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｅ）、６３　（Ｉ Ｅ、３５，４Ｓ））−７−（４−（４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロ キシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２， ２，ｌ］ヘプチ−５−イル１−３−オキ廿−５−ヘプテン酸；例２８９で！ｌ造 される非極性エステルＡ１１．２ｍｙ（２１μｍ　ＯＮ）を例２と同様にしてけ ん化し、かつ後処理および精製後ｔ：　ＩＥ　題化合４ｅ＋９　、８１ｇ（２１ ／Ｊ　１１０１．９９％）が無色油状物として単離された。 ｉＲ（７（ルＡ）：　３６００−２４００．．３０４０゜２９７０．２９３０． ２８８０．１７３０．１８０５．１５１５．１４５５、！４３０，１２３０．１ １６０．１１１５．９９５．９７０．８９５．８３５および７（ｌｓ、４Ｒ，５ ５（５Ｅ）、ｆｉｓ　（ＩＥ、３Ｒ，４Ｓ）　）−７−［４−（４−フルオルフ ェニル）−６一（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル） −２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−３−オキサー５−ヘ プテン酸二例２８９により製造される極性エステルＢ１２−８１１９（２４μｓ ｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１１ ｍｇ（２３μｍ　ｏ　ｌ　ｓ　９７％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０．３０４０．２９７０．２９ ２０．２８７０％　１７２５．１６０５．１５１５．１４５５．１４３０．１２ ３０．１１６０．１１１０．９９５．９７０．８９５．８３５および７５５ｃｍ −１。 例２８９ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｅ）、６Ｓ　（ＩＥ、３Ｓ、４ｓ））−７−［４−Ｃ ４−ｙルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−工ン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イルゴー３− オキサ−５−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル　（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｅ）、６３　（ＩＥ、３Ｒ，４Ｓ）　）−７−［４−（ ４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−工ン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イルゴー３− オキサ−５−ヘプテン酸−【−ブチルエステル　（Ｂ）； 例２８９ａで製造される不飽和ケトン２９ｍｇ（５５μｓｏｌ）を例２３と同様 にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物２６１１９（４９ μｍ１０１％　９０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０５０．２９７０．２９３０．２８ ７０．１７４５．１６０５．１５１０．１４５０．１３７０．１２３０．１１６ ０．１１３０．９７０．８９５および８３５　ｃｍ−１゜クロマトグラフィーに よる分離で、構造Ａに属する非極性アルコールｌ　１．２ｍｇ（２１／７１１１ ０１．３８％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１２．８１ｇ（２４μｓｏ ｌ、４４％）が得られた。 例２８９ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｅ）、６Ｓ　（ＩＥ、４Ｓ））−７−［４−（４−フ ルオルフェニル）−６−（３−オキソ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニ ル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−３−オキサ−５ −ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル： 例２８３ｂで製造されたアルデヒド４２．ｌｌｌ＋ｇ（１０６μｍｏｌ）を例２ ３ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｓ）−メチル−オフチー５−イ ニル）−ホスホネートの使用下に反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合 物２９ｍ＋９（５５μｍｏｌ、５２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０４０．２９７０．２９３０．２８７０、　ｌ 　７４５、　ｌ　６９０、　ｌ　６６５、ｌ　６２０、１５１０、　ｌ　４５０ 、　ｌ　３６５、　ｌ　２２５．１１６０、１１３０、　ｌ　０４０．９９５． ９７０．９４０．９００および８３５Ｃ謹−１゜ 亘」二り旦 （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、３Ｓ、４Ｓ））−７−［４−（ ４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２、ｌ］へブチ−５−イル１−３− オキサ−５−ヘプテンｒａ：例２９２で製造される非極性エステルＡ１５嘗ｇ（ ２８μｓｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化 合物１３．２雪ｇ（２８ｐ■ｏｆ、１００％ＩＲ（フィルム）：３６００−２４ ００．３０７０．３０５０．３０１Ｏ１２９７０，２９３０，２９２０，２８８ ０，２２４０，１７３０％　１６０５．１５１５．１４５５．１４３０．１４１ Ｏ１１２３０，１１６０，１１１５，９９５，９７０，９４０，９１０，８９５ ，８３０および７３０ｃｍ−１。 例２９１ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、３Ｒ，４Ｓ））−７−［４−（ ４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イルゴー３− オキサ−５−ヘプテン酸：例２９２で製造される極性エステル８２３Ｂ（４４μ ＋ｍｏｌ）を例２と同様に゛してけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合 物１６．４ｍｇ（３５μ■ｏｌ、８０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０．３０４０．３０１０．２９ ７０．２９３０．２９２０．２８８０．２２４０．１７３０．１６０５．１５１ ０゜１４５５．１４３０．１２３０．１１６０．１１１５．９９５．９７０．９ ４０．９１０．８９５．８３５および７３５　ｃｍ−１゜ 例２９２ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、３Ｓ、４Ｓ））−７−［４−（ ４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イルゴー３− オキサ−５−ヘプテン酸−を−ブチルエステル　（Ａ）および （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５　（ＩＥ、３Ｒ，４ｓ））−７−［４−（ ４−フルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イルゴー３− オキサ−５−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル　（Ｂ）： 例２９２ａで製造される不飽和ケトン４５ｍｇ（８６Ｐｍａｌ）を例２３と同様 にして還元し、かつ後処理および精製後に両表題化合物の混合物４１講ｇ（７８ μｍｏｌ、’９１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００〜３２００．３０５０．２９７０．２９３０．２８ ７０．１７４５．１６０５、＋５１０，１４５０．１３７０．１２３０．１１６ ０．１１２５．９７０．９４０．８９５および８３５　ｃｉ−１゜クロマトグラ フィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコールｌ　５］ｇ（２８μｍｏ ＋、３３％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２３１１９（４４ｐｍｏｌ、 ５１％）が得られた。 例２９２ａ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、４Ｓ））−７−［４−（４−フル オルフェニル）−６−（３−オキソ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル ）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−３−オキサ−５− ヘプテン酸−七−ブチルエステル・ 例２８６ｂで製造されたアルデヒド４３．７＋ｕ（１０８ｐ１０８ｐを例２３ａ と同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｓ）−メチル−オフチー５−イニル ）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理および精製後に表題化合物４５ １９　（８６ｐ　１１０１％　７９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０７０．３０５０，３０１０゜２９７０、　２９３０．　 ２８７０．　＋７４５．　１６９０゜１６６５、　１６２０．　１５１０．　＋ ４５５．　１３６５゜＋２２５．　１１６０．　１１３０．　１’０４０．　９ ９５　。 ９７５．９４５，９００および８３５　ｃｍ−１゜例２９３ （Ｉｓ、４Ｒ１５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−ｔ４−　ｃｉ−フェニルフエニル ）−６−Ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシメチル１−２−オキサビシクロ［２ ゜２．１］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル： 無水ジメチルホルムアミド４００μα中の例２９３ａで製造されるアルコール２ ０ｍｇ（４８μｏ＋ｏｌ）の溶液に塩化銅（Ｉ）６ｇｙ、ｎ−イソシアン酸ブチ ルｌＯμＱを添加し、かつ乾燥アルゴンからなる雰囲気下に２５℃で２時間撹拌 した。ジエチルエーテルで希釈し、水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ 、かつ濾過および溶剤除去後に得られた残分を分析用薄層プレート２枚のクロマ トグラフィーによって精製した。展關剤としてｎ−ヘキサンおよび酢酸エチルか らの混合物を使用し、溶離剤としてはジエチルエーテルヲ使用した。表題化合物 １６　ｉ＋ｇ（３１ｐｍｏｌ、　６５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３３４０，３０６０．３０３０゜２９５０゜２９３０．２８ ７０，１７２０，１６００゜１５０５、　１４８５．　１２４５．　１１４５． 　１１１５゜１００５、　９７０．　８９５．　８３０．　７６５．　７３０お よび６９５Ｃｒｓ−１＠ 例２９３ａ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フェニルフェニル）− ６−ヒドロキシメチル−２−オキサビシクロ（２，２，１３へブチ−５−イル１ −５−ヘプテン酸メチルエステル： エナンチオマーフーリイーラクトン１３．７９（４９゜５　ｍｍｏｌ）を例１７ 　ａ　−１７ｇおよび１ｈ−１１と同様にして反応させ、かつ表題化合物１．４ ４＋＋　（３，４１ｍｍｏｌ、　６　、９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−２４００．３０８０゜３０６０．３０３０．３０ ００，２９３０．２８７０゜１７３０、＋７１０．１６００．１５０５．１４５ ５゜１２９５．１２５０．１２１０．１！３０，１０９５゜８９５．８３０，７ ６５，７５０．７３０および７０（ｌ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７ −［４−（４−フェニルフェニル）−６−Ｎ−ブナルアミノカルポニルオギシメ チ、ル］−２−オキサビシクロ［２゜２．１］へブチ−５−イル」−５−ヘプテ ン酸：例２９３で製造されたエステル１６　ｍｇ（３１ｐｍｏｌ）を例２と同様 にし、てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１３．７１１１ｇ（２ ７ｐｍｏｌ、　８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３３３０゜３０８０．３０５０．３０ ３０，２９５０．２９３０゜２８７０．１７１０，１６００．１５２５，１５０ ５゜１４９０．１４５５．１２５０，１２２５，１１４５゜１０３５．１０２０ ．１０１０．９７０，８９５，８３５．７６５．７３０および７００　ｃｔａ− ”。 例２９５ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）　？　［４−（４−フェニル７ニニル フエノキシ）−二トキシメチル１−２−オキサビシクロ〔２、２．ｌ］ヘプチ− ５−イル）−５−ヘプテン酸メチル（もしくは２−（４−フルオルフェノキシ） −エチル）エステル： 例２９３ｉにより製造されたアルコール２０．６１１９（４９μｍｏｌ）　を例 １と同様にして４−フルオルフェノキシ−２−エチルプロミドと反応させて、後 処理および精製後に表題化合物１５ｍｉ＋が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０８０．３０５０．３０３０。 ３０００、２９３０．２８７０，　１７４５，　１６００、１５１０、１４９０ ，　１４５５．　１２９５．　１２５０、１２１５、１１２５．　ｉ．０９５． 　１０１０，　８９５。 ８３０、７６５，７４５．７３０８よび７　０　０　ｃｍ−１。 例２９６ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−７二二ルフエニル） −６−［２−（４−フルオルフェノキシ）−二トキシメチル］−２−オキサビシ クロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例２９５により製造されたエステル混合物１５＋ｍｇを例２と同様にしてけん化 し、かつ後処理および精製後に表題化合物１Ｏ９７肩９（１９，６μｍｏｆ１例 ２９５での出発物質に対して２２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２５００．３０８０゜３０６０、　３０３０．　 ３０００．　２９３０．２８７０゜１７３０、　１７１０．　１６００．　１５ ０５．　１４９０゜１４５５、　１２９５．　１２５０．　１２１０．　１１３ ０゜１０９５、　１０１０．　８９５，８３０．　７６５．　７５０．７３０お よび７００Ｃ講−１゜ 例２９７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フェニルフェニル） −６−（ベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ− ５−イル］−５−ヘプテン酸メチル（もしくはベンジル）エステル： 例２９３ａで製造されたアルコール１９．４＋ｉｇ（４６μｍｏｌ　）を例１と 同様にして塩化ベンジルと反応させて、後処理および精製後に表題化合物２４ｍ ９が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０９０．３０６０．３０３０゜３０１０．２９３０，２８ ７０．１７４５．１６００゜１４９０．１４５０．１４０５．１３６５．１３０ ０゜１２４０．１２１０．１１１５．１０９５．１０７５゜１０１０．８９５， ８３５，７６５．７３０８よび６（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７− ［４−（４−７ｚニルフエニル）−６−（ベンジルオキシメチル）−２−オキサ ビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例２９７により製造されたエステル混合物２４ｍ５ヲ例２と同様にしてけん化し 、かつ後処理および精製後に表題化合物２０．４ｓ＋ｇ（４１／ＪＩＩＯＩ、例 ２９７での出発物質に対して８９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２４００．３０６０゜３０３０．３０００．２ ９３０，２８７０．１７３０゜１７０５．１６００，１４９０．１４５０．１４ ０５゜１３６５．１３００．１２４０．１２０５．１１２０゜１０９５．１０７ ０．１０１０．８９５，８３５，７６５．７３０３よび６９５　ｃ＋＊−１゜（ ｌｓ、、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−７ｚニルフェニル） −６−（４−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１ １へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチル（もしくは４−シアノベンジル） エステル： 例２９３ａで製造されたアルコール１９．６ｉ＋５（４７μｍｏｌ）を例１と同 様にして４−シアノベンジルプロミドと反応させて、後処理および精製後に表題 化合物１６．５ｓ＋ｅが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０８０，３０６０．３０３０゜３０００．２９３０．２８ ７０．２２３０．１７４５゜１６１０．１６００．１４９０，１４５０．１４０ ５゜１３６５．１２４０．１２１０．１１２５．１１１０゜１０９５．１０２０ ，１０１０．９７０，８９５，８３５．８２０，７６５．７３０および６９５　 ｃｉ＋−１゜例３００ （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フェニルフェニル ）−６−（４−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２， １１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例２９９により製造されたエステル 混合物　１６．５■を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表 題化合物１４．７肩ｇ（２８μｌｌ０１１例２９９での出発物質に対して６１％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０６０゜３０３０、　３０００．　 ２９３０．　２８７０．２２３０゜１７２５、　１７０５．　１６１０．　１６ ００．　１４９０゜１４５０、　１４０５．　１３６５．　１２４０．　１２１ ０゜１１２５、　１１１０．　１０９５．　１０２０．　１０１０゜９７０．８ ９５，８３５，８２０，７６５．７３０８よび７００ｃ肩−１０ 例３０１ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フェニルフェニル） −６−（３−ニトロベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１ １へブチ−５−イル］　−５−ヘプテン酸メチル（もしくは３−ニトロベンジル ）エステル： 例２９３ａで製造されたアルコール１９．４＋１ｇ（４６μｍｏｌ）　を例１同 様にして３−ニトロベンジルクロリドと反応させて、後処理および精製後に表題 化合物２１ｍｇが無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０８０，３０６０．３０３０゜３０１０．２９３０．２８ ７０．１７４０．１６００゜１５ｇ０，１５３０．１４９０．１４５０．１３５ ０゜１２４０．１２１０．１１２５，１０９５．１０１０゜８９５．８３５，８ ０５，７６５，７３０および７０（ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７− ［４−（４−フェニルフエニル）−６−（３−ニトロペンジルオキシ・メチル） −２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］　−５−ヘプテン酸： 例３０１により製造されたエステル混合物２１ｍ９を例２と同様にしてけん化し 、かつ後処理および精製後に表題化合物１５．２ｍｇ（２８μｏ＋ｏｌ、例３０ １での出発物質に対して６１％）が無色油状物として単離されｔ：ａ ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０６０゜３０３０．３０００，２９ ３０，２８７０．１７３０゜１７１０．１６００．＋５８０．１５３０，１４９ ０゜１４５０．１３５０．１２４０，１２１０，１１２５゜１０９５．１０１０ ．８９５．８３５，８１０，７６５．７３０および７００　ｃｍ−１゜ 例３０３ （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−７二二ルフエニル ルオキシメチル）−２−オキサビンクロ［２．２．１］へブチ−５−イル］ー５ ーヘプテン酸メチル（もしくは４−フルオルベンジル 物２９３ａで製造されたアルコール１９．５１１１９（４６μｍｏｌ　）　ヲ例 １と同様にして４−フルオルベンジルクロリドと反応させて、後処理および精製 後に表題化合物２６１９９が無色油状物として単離された。 ＩＲ　（フィルム）：　３０７０，３０５０．３０３０。 ３０！０．　２９３０，　２８７０．　１７４５．　１８００。 １５１０、１４９０，　ｉ４４５．　１４０５．　１２９５。 １２２０、１１５５．　１１１５．　１Ｏｃｔ０，　１０１５。 １０＋０．　９７０，　８９５．　８３５，　７６５，　７３０および７　０　 ０　ｃＩｌｌ＝ｅ 例３０４ （Ｉｓ．　４Ｒ，　５３　（５２）、６Ｒ）−７−　ｒ４−　（４−フェニルフ ェニル）−６−　（４−フルオルベンジルオキレメチル）−２−オキサビシクロ ［２．２．１１へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸：例３０３により製造され たエステル混合物　２６ｍｇを例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精 製後に表題化合物２０．７＋ｉ９（４０μｍｏｌ，例３０３での出発物質に対し て８７％）が無色油状物として単離されｌ；。 夏Ｒ（フィルム）８３６００−２４００．３０５０。 ３０３０、３０１０，２９３０，、２８７０．１７３０。 １７０５、１６００，１５１０．１４９０，１４５０。 １４０５、＋２９５．１２２５，１１５５，１１１５。 １０９０、ｉｏｉｏ、９７０．８９５，８３０，７６５、７３０および７００ｃ 肩−１。 例３０５ （Ｉｓ．４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−フェニルフエニ ル）−６−［フェニルアミ７カルポニルオキシメチル］−２−オキサビシクロ［ ２．２。 １］へブチ−５−イル］ー５ーヘプデン酸メチルエステル： 例２９３ａで製造されたアルコール１９．６ｍ９を例２９３と同様にしてイソシ アン酸フェニルと反応させて、後処理および精製後に表題化合物２４ｍｇ（４５ μｒａｏｌ，９５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３４００．３０８０，３０５０。 ３０３０、２９５０，２９３０，２８８０，１７４０。 １６００、１５４０．ｉ５００．１４８５．１４４５。 １４０５、１３１５、１２２０．１０５５．１０３０。 ８９５、８３５，７６５．７３５および６　９　５　ｃｍ−１．。 例３０６ （Ｉｓ．４Ｒ，５５　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−　［４−　（４−７−二ルフエニ ル）−６［フェニルアミノカルボニルオキシメチル］−２−オキサビシクロ［２ ．２。 １１へブチ−５−イル」　−５−ヘプテン酸：例３０５により製造されたエステ ル２４ｍｉｉ（４５μｍｏｌ）　を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理およ び精製後に表題化合物１７．７１１１Ｐ（３４μ＋ｉｏＬ　７　２％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６０（１２４００．３０５０。 ３０３０、３０１０，２９３０，２８７０．１７３０。 １７０５、１６００．１５１０，１４９０．１４５０。 １４０５、１２９５．１２２５．１１５５、１１１５。 １０９０、１０１０．９７０，８９５，８３０．７８５、７３０および７　０　 ０　ｃ＋ｉ−１。 例３０７ （Ｉｓ，　４Ｒ．　５５　（５Ｚ）、６５）　−７−　［４−　（４−フェニル フェニル）−６−　［（ＩＥ．３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル− プロペ−１−二二ル］−２−オキサ−ビシクロ［２．２．１］へブチ−５−イル １−５−ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）および （ｌ　Ｓ，４Ｒ．５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−　［４−　（４−フェニルフエ ニル）−６−［（ＩＥ．３Ｒ）−３＝ヒドロキシ−３−シクロ＾・キンループロ ペ−１−工二ル］−２−オキサビシクロ［２．２．１Ｆへブチ−５−４ルｌ−５ −ヘプテン酸メチルエステル（Ｂ）：例３０７ａで製造される不飽和ケトン４２ ．５ｍｇｇ（８　１　／７ｍｏｌ）を例２３と同様にして還元して、後処理およ び精製後に両表題化合物の混合物３４１１ｇ　（６４μｍｏ１．７９％）が無色 油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム＞　：３６００−３２００．３６５０。 ３０３０、２９２０．２ｇ５０，１７３５．１６００。 １４８５、１４５５、１２４５，１１９５，１００５。 ９９５、９７０，８９５，８３５，７８５．７３０および６９５ｃ麗−１。 クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール１　７．５ １１９（３　３７％ｍｏｌ，　４　１％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール １２．６ｍｇ　（２４μｍｏｌ、３０％）が得られた。 例３０７ａ （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フェニルフェニル ）−６−［（ＩＥ）−３−オキソ−３−シクロへキシル−プロペ−１−エニル］ −２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチ ルエステル： 例３０７ｂで製造されるアルデヒド５０．４ｍｓ＋（１２０μ５ｏｌ）を例２３ ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−２−シクロへキシル−エチル）−ホス ホネートの使用下に反応させて、後処理および精製後に表題化合物４２．５ｍｇ （８１／１１１０！、６７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３０５０．３０３０．２９２０゜２８５０．１？３５，１ ６８５，１６００．１４８５゜１４５５．１２４５．１１５０．１０００，９７ ０゜８９５．８３５，７６５，７３０および６９５　ｃｍ−１゜例３０７ｂ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−７ｚニルフエニル） −６−ホルミル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５− ヘプテン酸−メチルエステル： 例２９３ａで製造されたアルコール２５８＋１ｇ（６１３μｍｏｌ）　を例３８ ｂと同様にして酸化し、かつ後処理後に表題化合物２５６ｍｇ　（６１２μ＋ｎ ｏ１％　１００％）が無色油状物として単離され、これは精製せずに更に反応さ せた。 例３０８ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニル） −６−［（ＩＥ、３Ｓ）−３−ヒドロキシ−３−シクロへキシル−プロペ−１− 二二ル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１ヘプチー５−イル］−５−ヘプテ ン酸： 例３０７で製造されｔ；非極性エステルＡ１７．’５＋ｎ（３３μｍｏｌ）を例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１７謂ｇ（３３ μｍｏｌ、１００％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０゜３０６０．３０３０．３０ ００．２９３０，２８５０゜１？１０，１６００，１４９０．１４５０，１４０ ５゜１２９５．１２４０．１１９５．１００５．９９５゜９７０．９１０，８９ ０，８４０，７６５．７３０および６９５　ｃｍ−１゜ 例３０９ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニル） −６−［（ＩＥ、３Ｒ）−３−ヒドロキシ−３−シクロヘキシル−プロペ−１− 工二ル］−２−オキサビシクロ〔２，２、ｌ］へブチ−５−イル】−５−ヘプテ ン酸： 例３０７で製造された極性エステル８１２．６ｉｎ（２４μ＋ａｏｌ）　を例２ と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２ｍｇ（２３μ ａｎａｌ、９８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０゜３０５０．３０３０．３０ ００．２９３０，２８５０゜１７１５．１６００．１４９０．１４４５．１４０ ５゜１３００．１２４０．１１９５．１０１０．９９５゜９７０．９１０，８９ ０，８３５，７６５．７３０および７００ｃ謂−１・ 例３１０ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６３　（ＩＥ、３Ｓ、４ｓ））−７−［４−（ ４−フェニルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５− ヘプテン酸メチルエステル（Ａ）　および （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、３Ｒ，４ｓ））−７−［４−（４ −フェニルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン− ６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘ プテン酸メチルエステル（Ｂ）： 例３１０ａで製造される不飽和ケトン４１．６ｍｇ　（７７μｍｏｌ）を例２３ と同様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物３６１１ｇ 　（６７／１１１０１，８６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０６０。 ３０３０、２９７０．２９３０，２８８０．１７４５。 １６００、１４９０．１４５０．１４０５，１３２０。 １２９５、１２４５．１１９５．ｌ　１１０．９９５。 ９７０、８９５，８３５，７６５，７３０および６９５　ｃｌｌ−”ａ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール１５．８ｍ ｇ（２９μｍｏｌ，３８％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１７．、３１ １９（３２μｍｏｌ、４２％）が得られた。 例３１０ａ （ｌ　Ｓ．４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ．４Ｓ））−７−　［４−　（ ４−フェニルフェニル）−６−（３−オキソ−４−メチル−ノンーｌ−二ン−６ ーイニル）−２−オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル］ー５ーヘプ テン酸メチルエステル：例３０７ｂにより製造されたアルデヒド５１．８１９（ １２４μｍｏｌ）　を例２３ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｓ） −メチル−オフチー５ーイン）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理お よび精製後に表題化合物４１−６＋ｎ（７７μａｎａｌ，６２％）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０６０，３０３０．２９７０。 ２９３０、２８８０．１７３５．１６８５．１６００。 １４９０、　１４５０．　１４３０．　１２４５．　１１９５゜９９５．９７０ ，８９５，８３５，７６５，７３０および７０００踵−１６ 例３１＋ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、３５．　４ｓ））−７−［４−（ ４−フェニルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１−＼ブチー５−イル１−５ −ヘゲテン酸： 例３１０で製造された非極性エステルＡ１５．８＋＊ｇ（２９μｍｏｌ）を例２ と同様にしてけん化し、　かつ後処理および精製後に表題化合物１３．７１ｇ（ ２６μシ０１．９０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム”）：３７００−２４００．３０８０゜３０６０．３０３０．２ ９７０，２９３０．２８８０゜＋７１０．１６００，１４９０，１４５０゜１４ ０５゜１３２０．１２９５，１２４５，１１９５．１１１０゜９９５．９７０， ８９５．８３５．７６５，７３０および７００　ｃｍ−１゜ 例３１２ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ　（ＩＥ、３Ｒ，４ｓ））−７−［４−（ ４−フェニルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン −６−イニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５− ヘゲテン酸： 例３１０で製造された極性エステルＢ］７−３１９（３２μｍｏｌ）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１６．６１１ｇ（３２ μｍｏｌ。 ９９％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０゜３０５０．３０３０．２９ ７０，２９３０．２８８０゜１７１０、＋６００．１４９０．＋４５５．１４０ ５゜１３２０、＋２９５．１２４５．１１９５．１１０５゜９９５．９７０，９ １０．．８９５．８／３５．７６５゜７３０および６９５　ｃｍ−１゜ 例３１３ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５２）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｓ。 ４Ｓ））−７−（４−（４−７二二ルフエニル）−６−ｃ２−ブロム−３−ヒド ロキシ−４−メチル−ノン−ｌ−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２ ６２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ａ）　およ び （Ｉｓ、４Ｒ１５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 ４Ｓ）’）−７−［４−（４−フェニルフェニル）−６−（２−７’ロム−３− ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ ［２゜２．１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例３１３＆で製造される不飽和ケトン６１．３＋１１９（９９μｍｏ＋）を例２ ３と同様にして還元して、　後処理および精製後に両表題化合物の混合物５８− ７＋ｍｆ　（９５μｍｏ１．９６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０６０゜３０３０．２９７０，２９ ３０，２８７０．１７３０゜１６００．１４８５．１４５０，１４３５．１３１ ５゜１２６５．１０３５，９９０，８９５，８３５，７６５．７３５および７０ ０Ｃ黛−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２４．５凋 ｇ（４０μ＋＊ｏｌ、４０％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール３３＋ａｅ （５３μｍｏ１．。 ５４％）が得ら＃′１を二。 例３１３ａ （Ｉｓ、４Ｒ１５５（５Ｚ）、６Ｒ（ｉＥ／Ｚ、４Ｓ））−７−［４−（４−フ ェニルフェニル）−６−（２−ブロム−３−オキソ−４−メチル−ノン−１−エ ン−６−１ニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５ −＾、ブテン酸メチルエステ例３０７ｂで製造されたアルデヒド６７．５ｍ９　 （１６１μｍｏ１）を例１９０ａと同様にして、ジメチル　−（２−オキソ−３ （Ｓ）−メチＪレーオクチー５−イン）−ホスホネートの使用下に反応させて、 後処理および精製後に表題化合物６１．３１１９（９９μｍｏｌ、６２％）が無 色油状物として単離されＩ；。 ＩＲ（フィルム）：３ｏｓｏ、３０３０．２９７０゜２９３０、　２８７０．　 １７３０．　１６８５．　１６００゜１４８５、　１４５０．　１４３５．　１ ２４０．　１１５０゜９８５．９００，８３５，７６５．７３０および６９（Ｉ ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３Ｒ。 、１ｓ））−７−［４−（４−フェニルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒ ドロキシ−４−メチル−ノン−１−工ン−６−イニル）・−２−オキサビ・シク ロ［２゜２．１１へブチ−５−４ル］−５−ヘプテンｒｌＲｘ例３ｉ３により製 造された極性エステル８６．３ｍｇ（ｌＯμｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化 し、　かつ後処理および精製後に表題化合物５．５＋ｎ（９μｍｏｌ、８８％） が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２４００．３０５０゜３０３０．２９７０．２ ９３０，２８７０．１７１０゜１６００．１４８５．１４５０．１４３５，１３ １５゜１２６５．１２４０，１Ｎ９５．１０３５．９９０゜８９５．８３５，７ ６５．７３５Ｉよび６９５　ｃｍ−１゜例３１５ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３５゜４Ｓ））−７−［４−（ ４−−フェニルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒドロキシ−４−メチル− ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２゜２、ｌ］へブチ−５ −イル〕−５−ヘプテン酸：例３１３で製造されＩ；非極性エステルＡ５．７１ ９（９μ０１０１）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表 題化合物４−８ｍｇ（８μｌｌｌ０１．８６％）が無色油状物として単離された 。 ■・Ｒ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０゜３０３０．２９７０，２ ９３０，２８７０．１７１５゜１６００．１４ｇ５，１４５０，１４３５．１３ １５゜１２６５．１２４０，１１９５．１０３５．９９０゜８９５．８３５，７ ６５．７３５および６９５　ｃｍ−”。 例３＋６ （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｒ，４Ｓ））−７−［４−（４−フェニ ルフエニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニル） −２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例３１３により製造された極性アルコールＢ２６ＩＩＩｇ（４２μｍｏｌ）を例 １８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物１８＋＋＋ｇ（ ３４μ＋ｎｏｌ。 ８２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０゜３０３０．２９７０．２９ ３０，２８８０．２２３０゜１７０５．１６００．１４８５．１４５０，１４３ ５゜１４０５．１３２０，１２４０，１１４５，１０２０゜＋００５．９９０， ８９５，８３５，７６５，７３０および６９５　ｃ＋ｉ−１゜ 例３１７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｒ，４Ｓ））−７−［４−（４−７二 二ルフエニル’）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニ ル）−２−オキサビシクロ［２，２，Ｎヘプチ−５−イル１−５−ヘプテン酸メ チルエステル：例３１６により製造された１１２．７１１９（５１１１１ＩＯ＋ ）を例１８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物２．７ｍ ｇ（５μｍｏｌ、　９７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−３２００．３０５０゜３０３０．２９７０，２９ ３０．２８７０，２２３０゜１？４５．１６００．１４８５．１４４５．１４３ ５゜１４０５．１３２０．１２４０．１１４５．１０２０゜１００５．９９０， ８９５，８３５，７６５．７３０および７００ｃ禦−１゜ 例３１８ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｓ、４Ｓ））−７−［４−（４−７二 二ルフエニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニル ）２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸： 例３１３により製造された非極性アルコールＡ１８１１１９　（２９μ１０１） 　を倒１８７と同様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物１３．２ 　肩ｇ（２５μｍｏｌ、　８７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０゜３０５０．３０３０，２９ ７０．２９３０，２８８０゜２２３０．１７１０，１６００，１５２５．１４８ ５゜１４５０．１４３５．１４０５．１３２０．１２９０゜＋２４０．１１４５ ．１０２０．１’Ｏ０５，９９０゜９４０．８９５，８３５，７６５．７３０お よび６９（＋ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３３，４５））−７−［４−（ ４−フェニルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６− ジイニル）２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテ ン酸メチルエステル： 例３１８により製造された酸３．１貫９（６μｍｏｌ）を例１８６と同様にして エステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３．１ｍｇ（６μａ＋ｏｌ、９８％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）、３６ＱＯ−３２００，３０７０゜３０５０．３０３０．２ ９７０．２９３０．２８８０゜２２３０．１７４０，１６００．１４Ｂ５．１４ ５０゜１４３５．１４０５．１３２０．１２９０．１２４０゜１＋４５．１０２ ０，１０００，９４０，８９５，８３５．７６５，７３０および６９５　ｃｍ− １゜（ｌ　Ｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−７二二ルフエニ ル）−６−［３Ｃ５）　−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オキサビ シクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（ Ａ）　および （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フェニルフエニル’） −６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−オキサビシクロ ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）： 例３２０ａで製造される不飽和ケトン４１．６１１ｇ　（８１ｐ　ｍｏｌ）を例 ２３と同様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物３５． ３ｍｓ＋（６４μｍｏｌ、８５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０６０゜３０３０．２９５０．２９ ３０．２８６０．１７３５゜１６００．１４８５．１４５０，１４３５．１２４ ５゜１＋９５，９９５，９７０，８９５，８３５，７６５゜７３０および６９５ ｃ肩−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール１８．７ｉ ｎ（３８μｍｏｌ、４５％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール１４．３ｍｇ 　（２８μｍｏｌ、３４％）が得られた。 例３２０ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−７二二ルフエニル） −６−［３−オキソー１（ｉＥ）−オクｔニル１−２−才キサピンク口［２，２ ，１１へブチ−５−、イル］−５−ヘプテン酸メチルエステ例３０７ｂで製造さ れたアルデヒド４９．８ｉ９　（１１８μｍ０１）を例２３ａと同様にしてジメ チル−（２−１＋ソーへブチル）−ホスホネートの使用下に反応させて、後処理 および精製後に表題化合物４１．４ｍｇ（８０μｍｏｌ、６８％）が無色油状物 として単離された。 Ｉ　Ｒ（′　）　ィ　・し　ム　）　＋３　０　６０．　３０３０．　２９５０ ゜２９３０、　２８６０．　１７４０．　１６９０．　１６００゜１４８５．１ ４４０．１２４５．１に９５，１００５゜９９５．９７０．８９５，８３５，７ ６５，７３０お（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−（４−（＋１−フ ェニルフェニル）−６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−才クテニル１−２ −オキサビシクロ［２，２，１３へブチ−５〜イル１−５−ヘプテン酸二例３２ ０で製造された極性エステルＢ１４．３＋１９（２８μ１ｏｏｌ）を例２と同様 にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１３．８ｍｇ（２７μｍ ｏｌ、９６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０゜３０６０．３０３０．３０ １０．２９５０，２９３０゜２８７０．２８６０．　１７１０．　１６００．　 １４９０゜＋４５５．　１４０５．　１２９５．　１２４０゜　１１９５゜１０ ４５、　１，０１０．　９９５．　９７０．　９１０．　８３５．７６５および ７００　ｃｉ−１゜ 例３２２ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−７二二ルフエニ゛、ル ）−６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−１（Ｅ）−オクテニル］−２−才キサビシタ 口［２，２，１］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸二例３２０により製造さ れた非極性エステルＡ、　！、　８　。 ７＋ｙ（３６μｆｆ１ｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、　かつ後処理および 精製後に表題化合物ｉｇ、ｉリ　（３６μｍｏｌ、１００％）が無色油状物とし て単離さねた。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０６０．３０３０．２９５０，２９ ３０，２８７０，１７１０゜ｆｉ６００，１４９０，１４５０．１４０５．１２ ９５゜１２４０．１１９５．１０１０．９９５，９７０，９１０．８３５．７６ ５および７００　ｃ＋ａ−１゜例３２３ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ，）−７−［４−（４−フェニルフエニル） −６−（４−フルオルベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビシフａ〔２ ゜２．１］へブチ−５−イル）−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３０７ｂで製造されたアルデヒド１９．９ｍｇ　（４８μ巾ｏ１）　を例２６ と同様にしてｐ−フルオルフェニルメトキシアミンの使用下に反応させて、後処 理および精製後に表題化合物１７１１９　（３１ｐｍｏｌ、　６６％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（）１ルム）：３０６０，３０３０．２９４０゜２８７０．１７３０，１６ ００．１５＋０．１４８５゜１２２０．１１５５．１０４５，１００５．９９５ ゜９００．８３５，７６５，７３０および５９５　ｃｍ−’。 例３２４ （ＩＳ、４Ｒ５５Ｓ　（５２）、６Ｒ）−７Ｅ４−　（４７ｘニルフエニル）− ６−（４−フルオルベンジルオキ／イミノメチル）−２−オキサビシクロ［２゜ ２．１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例３２３で製造されたエステル ｌ　７ｒａ９（３１ｐｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および 精製後に表題化合物１６１１９（３０μｌｉｏ！、９８％）が無色油状物おして 単離された。 ＩＲ（）　ィ　２し　ム　＞　、３６００−２５００．　３０６０゜３０３０． ３０１０．２９３０．２８８０．１７３０゜１７０５．１６００，１５１０，１ ４９０．．１４４５゜１４！　０５゜１２９５．１２２０，１１５５．１０４５ ゜１００５．９９５．８９５，８３５，７６５．７３０および７００　ｃｍ−’ 。 （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−７ｘニルフエニル） −６−（シクロへキシルメトキシイミノメチル）−２−オキサビシクロ［２，２ ゜１１へブチル５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３０７１３で製造されたアルデヒド１８．３ｍｇ　（４４μ＋ｏｏｌ）　を例 ２６と同様にしてシクロへキシルメトキンアミンの使用下に反応させて、後処理 および精製後に表題化合物１８ｍ９（３４μｍｏｌ、　７８％）が無色油状物と して単離された。 ｉＲ（ｔイルム）＋　３０６０．３０３０．３０００゜２９２０．２８５０．１ ７３５，１６００．１４８５゜１４４５．１２４０．Ｘ１９０．１１６０，１０ ３５゜１０００．９００，８３５，７６５，７３０および６（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ 　（５２）、６Ｒ）−７−［４−（４−フェニルフコ−ニル）−６−（シクロヘ キシルメトキシイミノメチル）−２〜オキサビシクロ［２，２゜１］ヘブ千−５ −イル］−５−ヘゲテン＊：例３２５にＩり製造されたエステル１８ｍ１＋（３ ４μ１ｏｌ）　をｆｌ１２と同様に！−，でけん化し、かつ後処理および精製後 に表題化合物１７１ｇ　（３３μａ＋ｏＬ９７％）が無色油状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０８０゜３０５０、　３０３０　、 ３０００．　２９３０．　２８５０゜１７３０．　１７０５．　１６００．　１ ４９０．　１４５０゜１４０５、　１２９５．　１２４０．　１１９０．　１０ ８０゜１０４０、　１０２５．　１０１０．　９９５．　９００．　８３５．７ ６５，７３０および７００　ＣＭ−１゜例３２７ （Ｉｓ、４Ｒ，５５，６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（４ −フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ −５−イル］−３−オキサ−へブタン酸：例３２７ａで製造されるアルコール１ ９．５１１１ｇ（４８μ＋ｏｏｌ）を例１と同様にして反応させ、　後処理およ び精製後に表題化合物１７．５ｕｉ（３８＊ｍｏｌ、８０％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０゜３０４０．２’）３０，２ ８６０．１７２５，１６０５゜１５！０，１４２５．１３６５．１２２５，１１ ６０゜１１１５．１０２５，９００および８３０　ｃｍ−１゜例３２７ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−ヒド ロキシメチル−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−３−才 キサへブタン酸−ｔ−ブチルエステル：例２７６ａで製造されたアルコール８４ 肩９（２０７μｎ１ｏｌ）を酢酸エチル３ｍＱ中にとかし、炭素上のパラジウム （１０％）３０■を添加し、常圧下に、明らかに水素の吸収が遅くなるまで水素 添加した。濾過し、水流真空中（Ｗａｓｓｅｒｓｔｒａｈｌｖａｋｕｕｍ）で蒸 発濃縮させ、かつ得られた残分を分析用薄層プレート４枚のクロマトグラフィー によって精製した。展開剤としてトリクロルメタンおよびアセトンからの混合物 を使用し、溶離剤としてエタノールおよび酢酸エチルからの混合物を使用した。 表題化合物４９＋１ｇ（１２０μｍｏｌ、　５８％）が無色油状物として単離さ れた。 １、Ｒ（フィルム）：３７００−３２００．３０５０゜２９８０．２９３０．２ ｇ６０，１７４０．１６０５゜１５１０、＋３６５．１２３０，１１６０，１１ ３５゜１０２０．８９５，８３０．８１５および７３５　ｃｍ−１゜例３２８ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（４ −フルオルベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ −５−イル１−３−オキサ−へブタン酸メチルエステル： 例３２７により製造された酸２．９＋ｎ（６μｍｏｌ）を例１８６と同様にして エステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３　１１９　（　６μｍｏｌ、１０ ０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０．３０５０，２９３０。 ２８６０、１７４５，１６０５．１５１５．１４２５。 １３６５、１２２５，　１１６０．　１１２０，　１１００。 １０２５、８９５および８　３　０　ｃｍ−１。 例３２９ （ｉｓ．４Ｒ．５５．６Ｒ）−７−　［４−　（４−フルオルフェニル）−６− （４−ンアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２．２、１］ヘプ チ−５−イル］−３−オキサ−へブタン酸：例３２７ａにより製造されたアルコ ール１９１１ｇ（４７μｍｏｌ）　を例１と同様にして反応させ、かつ後処理お よび精Ｉｌｌ後に表題化合物１　２．１ｍｇ（２　６　、ｇ＋ｏｏｌ、５６９≦ ）が無色油状物として単離されｔ；。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０。 ３０５０、２９３０．２８６０，２２１５，１７２５。 １６１０、１５１５．１４１５，１２３０．＋１６０。 １１２５、１１００．１０２０．８９５．８３０８よ（ｉｓ，４Ｒ．５Ｓ−　６ Ｒ）−７　−　Ｅ４　−　（４−フルオルフェニル）−６−　（４−シアノベン ジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２。２．１］へブチ−５−１”ル］ ー３ーオキサ−・ヘプタン酸メチルエステル例３２９で製造された＠３ー４清ｇ Ｃ７ｐｍｏｌ）を例１８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化 合物３．３＋１ｇ（７μｓｏ１．９４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０７０，３０５０，２９３０。 ２Ｂ６０．２２１５．１７４０，１６１０，１５１５。 １４１５、＋２３０．１１６０．１１２５．１，１１０。 １１００、１０２．０．８９５，８３０および８　２　０　ｃｍ−１。 例３３１ （１．ｓ，４Ｒ，５Ｓ　（５２）、６Ｒ　（ＩＥ／Ｚ，３Ｓ。 ４Ｓ））−７−　［４−　（４−フルオルフェニル）−６−（２−、’ロムー３ ーヒドロキシー４ーメチル−ノン−ｌ−エン−６−イニル）−２−オキサビシク ロ［２。 ２、ｌ］へブチ−５−イル］−３−オキサ−５−＾・ブテン酸−仁−ブチフレエ ステル　（Ａ）　および（Ｉｓ，４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、ＳＲ　（ＩＥ／Ｚ，３ Ｒ。 ４Ｓ））−７−　［４−　（４−フルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３− ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ ［２。 ２、１］へブチ−５−イル１−３−オキサ−５−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステ ル　（Ｂ）：例３３１ａで製造される不飽和ケトン９２ｍｇ（１５１μｍｏｌ） 　を例２３と同様にして還元して、後処理および精製後に両表題化合物の混合物 ７７Ｂ（１２６ｔｌ＊ｏｌｓ８４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（７４ルム）：　３６００−３２００．３０５０。 ２９７０、２９３０．２８７０，１７４５，１６０５。 １５１５、１４５０．１３７０．＋２３０．１１６０。 １１２５、　１０４０　、９９５．　９４０．　８９５．　８３５および７３５ 　ｃｍ−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２９ｍ９（ ４８μｍａｌ、３２　％　）　並びに構造Ｂに属する極性アルコール４６ｍｇＣ ７７μｍｏｂ５０％）が得られた。 例３３１ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５２）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、４５）　）−７−［４−（４ −フルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−オキソ−４−、メチル−ノンー ！−エン−６−イニル）　ｌ）−オキサビシクロ［２，２，１１ヘブヂー５−イ ル１−３−オキサ−５−・′＼ブテン酸−１−ブチルエステル： 例２８６ｂで製造されたアルデヒド８８１１９（２１８、ｃ＋＋ｌ１ｏｌ）　を 例１９０ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｓ）−メチＩレーオクチ ー５−イニル）−ホスホ不一トの使用下に反応させて、後処理および精製後に表 題化合物９２ｍｇ（１５１／７１１１０１．７０％）が無色波状物として単離さ れた。 ＩＲ（フィルム）：３０５０．２９７０．２９３０゜２８７０．１７４５．＋、 ６９０，１６００．１５］０゜１４５５、＋３６５．１２３０，１１６０，１１ ３０゜１０４０．９９０，９４０，９０５，８３５ｂ−よび７（Ｉｓ、４Ｒ，５ ３（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｉ　３Ｒ。 、４５））−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（２−ブロノ・−３− ヒドロキシ−４−メチル−ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビンクロ ［２゜２、Ｎ−＼ブチー５−イル］−：３−オキサ−５−一、ブテン酸： 例３３１で製造された極性エステル８８．３ｍｇ　（１４μｌ１ｌｏｌ）を例２ と同様にしでけん化し、　かつ後処理および精製後に表題化合物６．５ｍ９（１ ２μｍｏｌ、　８５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０゜２９７０．２９３０．２ｇ ７０．１７１０，１６０５゜＋５１０．１４５５，１３６５，１２３０．１１６ ０゜＋１２５．１０４０，９９５，９４０，８９５．８３５８よび７３５　ｃｍ ｉ。 例３３３ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（ＩＥ／Ｚ、３５゜４３）　）−７−［４ −（４−フルオルフェニル）−６−（２−ブロム−３−ヒドロキシ−４−メチル −ノン−１−エン−６−イニル）−２−オキサビシクロ［２゜２゜１１ヘプチ− ５−イル］−３−オキサー５−ヘプテン酸： 例３３＋で製造された非極性エステルＡ５．１ｍｇ（８μｍｏｌ）を例２と同様 にしてけん化し、　かつ後処理および精製後に表題化合物４−２ｍｇ（８μｍｏ ｌ、９６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０゜２９？０，２９３０，２８ ７０，１７１０，１６０５゜１５１０．１４５５，１３７０，１２３０．１１６ ０゜１＋２５．１０３５，９９５，９４０，８９５．８３５および７３５　ｃｍ −１Ｄ 気立ユ１ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３Ｒ，４Ｓ）　）−７−［，１（４−フ ルオルフェニル）−６−（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１，６−ジイニ ル）例３３１により製造された極性アルコール（５１μｓｏｌ）を例１８７と同 様にして反応させ、後処理および精製後に表題化合物１２ｍｇ（２５μｓｏｌ。 ４９％）が無色油状物として単離されｔ；。 ＩＲ（）１ルム）：３６００−２４００．３０５０、３ｃ目０．２９７０．２９ ３０．２８７０，２２３０。 １７１０。１６０５．１５１５．１４５０，１２３０。 １！６０．１１２５．１０４０．９９０，９００．８３５および７　３　５　ｃ ｖａ−１。 １主旦１ （ｉｓ，４Ｒ、５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ　（３Ｒ，４Ｓ））−２−オキサビシクロ ［２．２．１１へブチ−５−イル］ー３ーオキサー５ーヘプテン酸メチルエステ ル：例３３４で製造された酸４　ｍｇ（　９μｍｏｌ）　を例１８６と同様にし てエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物４　１９　（　８μ＋ｉ＋ｏｌ， 　９　７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０５０。 ３０＋０．２９７０、２９３０，２８７０，２２３０。 １７４０、１６０５，１５１５．１４５０．１，２３０。 １１６０、１！３０，１０３５。９９５．９００，８３５および７　３　５　ｃ ｍ−’。 例３３６ （ｉｓ，　４Ｒ．　５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ　（３５．　４５））−７−　［４− 　（４−フルオルフェニル）−６−　（３−ヒドロキシ−４−メチル−ノナ−１ ，６−ジイニル）−２−オキサビシクロ［２．２．１１　へブチ−５−イル］ー ３ーオキサー５ーヘプテン酸： 例３３１により製造された非極性アルコールＡ１９。 ６肩ｇ（３２μｓｏｌ）　を例］．　８　７と同様にして反応させ、後処理およ び精製後に表題化合物８．２１１９（１．７μ田。１、５４％）が無色油状物と しで単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０５０。 ２９７０、２９３０，２８７０．２２３０，１７１０。 １６０５、１５１０，１４５５，１２３０，１１６０。 ＋１２０．１０３５，９９５，８９５．８３５および７　３　５　ｃｍ−１゜ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ（３５，４５）　）−７−［４−（４−フ ルオルフエ；−ル）−６−（３−ヒドロキ・ソー４−メチルーツ＋−４，６−Ｘ ｙｌニル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−３−オキ サ−５−ヘプテン酸メチルエステル：例３３６で製造された酸２．７１１１Ｆ（ ６／１１１１０１）を例１８６と同様にしてエステル化し、かつ溶剤除去後に表 題化合物２−８１１９（６ｐｍｏｌ、ｌ　Ｏ０％）が無色油状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−．３２００．３０５０゜３０１０．２９７０．２ ９３０．２８７０．２２３０゜１７４５．１６０５．１５１５．１４５５，１２ ３０゜１１６０、＋１２０．１０４０．９９５，８９５，８３５および７３５　 ｃａｌ−１゜ 例３３８ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル’ ）−６−（シクロへキシルノドキンイミノメチル）−２−オキサビシクロ［２， ２゜１１−＼グチ−５−イル］−３−オキサー５−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエス テル： 例２８６ｂで製造されたアルデヒド１６．３ｍｇ　（４０μｍｏｌ）　を例２６ と同様にしてシクロヘキミ・ルメトキンアミンの使用下に反応させて、後処理お よび精製後に表題化合物１．６．１ｍｇ（３１Ｎ＋１１０１．７８％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３０７０．３０４０．３０１０゜２９３０．２８５０，１７ ４５，１６１０．１５１５゜し４５０．＋４３０．＋２３５．１１６５．１１１ ５−１０４０．１０２５．１０００．９４５，９００，８３５および８２０　ｃ ｍ−１゜ 例３３９ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル” ）−６−（シクロへキシルメトキンイミノメチル）−２−オキサビシクロ［２， ２゜ｌ］へブチ−５−イル１−３−オキサ−５−ヘプテン酸： 例３３８で製造されｌ；エステルｌ　６−１ｍｇ（３１ｐ　ｍｏｌ）を例２と同 様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２．８ｍｇ（２８ｐ Ｉｍｏｌ、　９０％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３６００−２４００．３０７０゜３０５０．３０２０．２９ ３０，２８５０，１７３０゜１６１０．１５１５，１４５０．１２３５．１１６ ０゜］、１１５．１０４０，１０２５．１０００，９００゜８３５および８２０ 　ｃ＋ｍ−１゜ 例３４０ ｃｌｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−（４−フルオルベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビシクロ［２゜ ２．１１へブチ−５−イル］・−３−オキサ−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例２８６ｂで製造されたアルデヒド！６．８＋＋＋ｇ　（４２μ＋１０１）　を 例２６と同様にしてｐ−フルオルフェニルメＩ・キシアミンの使用下に反応させ て１．後処理および精製後に表題化合物］　７−６ｖｕｉ　（３３７７１１１０ １，８０％）が無色油状物として単離された。 ｒＲ（フィルム’）：３０７０，３０５０，３０１０゜２９３０．２８８０．１ ７４５．１６０５．１５１５゜１４３ｉ）、１４１５．１３６５．１２２５，１ １６０．１１２０．１１００．’１０４０．１０！５，９４５゜９００および８ ３５　ｃ＋ｍ−１゜ 例３４１ （Ｉｓ、４Ｒ１５３（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）− ６−（４−フルオルベンジルオキシイミノメチル）−２−オキサビシクロ［２゜ ２．１１へブチ−５−イル１−３−オキサ−５−ヘプテン酸： 例３４０で製造されたエステル１７．６１１９（３３μ＋１１０１）　を例２と 同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２．８層ｇ（２７ μ＋ｉｏｌ、　８２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２４００．３０７０゜３０５０．３０２０，２９ ３０．２８８０．１７３０゜＋６０５．　１５１５．　１４３０．　１２２５． 　１１６０゜１１２０．１０４５．１０＋５．９４５，９００および８３５　ｃ ＋ｌ＋−１゜ 例３４２ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（ベ ンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］ −３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸：例２７４ａで製造されたアルコール１９ ｔｇ（４７μｍｏｌ）　を例１と同様にして反応させ、かつ後処理および精製後 ６二表題化合物１４．５＋ｉ９　（３３／／ｍｏｌ、７０％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２３００．３０９０゜３０６０．３０３０．２９ ２０．２８７０，１７２５゜１６０５．１５１５．１４５５．１２３０，１１６ ０゜１１１５．１１００，１０３０，９００，８３５．７４０および７００ｃ真 −１゜ 例３４３ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル −オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル１−３−オキサ−５（Ｚ）− ヘプテン酸メチルエステル例３４２で製造された酸３−１ｍｙ（７，ｕｍｏｌ） を例１順化合物３　、１　ｍｇ（７μｍｏｌ、９７％）が無色油状物として単離 された。 ＩＲ（フィルム）＋３０９０．３０６０，３０３０゜２９７０．２９２０．２８ ７０．１７４５．１６０５、＋５１５．１４５５．１４３０．１２３０，１１６ ０゜１１＋５．１１００．１０３０．９７５，９００．８３５．７４０および７ ００　Ｃｔａ−’６例３４４ （Ｉｓ、４Ｒ１５Ｒ（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フェニルフエニル）− ６−１−リフルオルメチル力ルポニルアミノ−２−オキサビンクロ（２，２，ｌ ］へ、ブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例３４４ａで製造されるエステルＢ １５ｍｇ（３０μＩＩ＋ｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、　かつ後処理およ び精製後に表題化合物１２ｍｇ（２５ｐｍｏｌ　１３３％）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２６００．３４３０゜３３＋０．３０８０．３０ ６０．３０３０．２９４０゜２８８０．１７１０，１６００．１５５５，１４９ ０゜１２１５．１＋８５．１１１５，１００５．９００゜８４０．８１５，７３ ０および６９５　ｃｍ−１゜例３４４ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ）　−７−［４−（４−７二二ルフエニル） −６−アミノ−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘ プテン酸メチルエステル　（Ａ）　８よび（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ） −７−［４−（４−フェニルフェニル）−６−ドリフルオルメチルカルポニルア ミノー２−オキサビンクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘユーブ子 ン酸メ手ルエ７テ？しくＢ）ニ ジクロルメタン１．４ｍ１２中の例３４４ｂで製造される酸クロリド４０９ｍｇ （９０３μｍｏｌ）　のＱ−５℃まで冷却された溶液に水２４０μα中のアジ化 ナトリウム７１．７ｍｇの溶液を添加し、　テトラブチルアンモニウムヒドロゲ ンスルフエート０．９ｍｇの添加後に氷冷しながら１時間撹拌した。有機相を分 離し、水相をジクロルメタンで数回洗浄し、かつ精製された有機抽出物を無水硫 酸マダイ・シウム上で２日間保管した。濾過および容量約２Ｗ１Ｑまでの蒸発濃 縮後にトリフルオル酢酸３００μＱを添加し、還流下で２４時間加熱した。 溶剤除去後に得られた残分をジクロルメタンおよびメタノールからの勾配系を使 用するシリカゲル約７５ｍ（１のクロマトグラフィーによって精製した。表題化 合物Ａ２７７ｉｐ（６８３μｍｏｌ、　７６％）並びに表題化合物Ｂ　ｌ　０３ ｍｐ（２０５ｐ＋ｎｏｌ、２３％）が各々無色波状物として単離された。 ＡのＩＲ（フィルム）　＝３３６０．３２９０，３０５０．３０３０，２９３０ ，２８６０，１７３０．１６０５．１４８５．１２６５．＋０７５，１０４５． １００５．８９５，８３５゜７６５，７３５および７０Ｑｃｍ−１゜ ＢのＩＲ（フィルム）：３３００，３０６０．３０３０、　２９４０．　２８８ ０．　１７２５．　１７０５．　１６００、　１５５０．　１４８５．　１４４ ０．　１２１０．　１１８０、　１＋５５．　１００５．　９００．　８４０． 　７６５．７３０および６９５　ｃｍ−１゜ 例３４４ｂ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フェニルフェニル）− ６−クロルカルボニル−２−オキサビ、クロ［２，２，１１へブチ−５−イル１ −５−ヘプテン酸メチルエステル： 無水ジ々口・レメタンＩＯ＋ｍｆｌ中の例３４４Ｃで製造される酸４００１１ｇ （９２１ｐｍｏｌ）　の溶液を乾燥アルゴンからなる雰囲気下に０〜５℃まで冷 却し、塩化チオニル１６０μＱを添加し、２３℃まで加熱し、更に６時間撹拌し た。真空中での溶剤除去後に表題化合物４０９ｍｇ（９０３ｇ１ｇｏ！、９８％ ）が淡責色油状物として単離され、これは精製せずに更に反応させた。 例３４４Ｃ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５）−７［４−（４−フェニルフェニル）− ６−ヒトロキシカルボニルー２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イ ル］−５−ヘゲテン酸メチルエステル：例２９３ａにより製造されたアルコール ５４０ｍ９（１　、　２　８　ｍｍｏｌ）　の溶液を例２７４ｍと同様にして酸 化し、かつ例１ｉと同様にして実施された後処理及びｎ−ヘキサンおよびアセト ンからの勾配系を使用するシリカゲル約７０ｔａＱのクロマトグラフィーにより 実施されｔ；精製後に表題化合物４　０　０ｍｇ（９　２　１　／７１１１０１ 、　７２％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７ＱＯ−２５００．３０５０。 ３０３０、２Ｑ５０．２８７０，１７３０．１７００、１６００、１４８５，１ ４４０，１３００，１２２０。 １１７０、ＮＯＯ５，９９０，８９５，８３５，７６５、７３０および６９５Ｃ Ｉ１１月。 例３４５ ｉｓ．４Ｒ．５Ｒ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−　（４−　（４−フェニルフエニル ）−６−　（３，５−ジクロル−２−ヒドロキシ−ペンゾールスルホンアミノ） −２−オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル］ー５ーヘプテン酸メチ ルエステル： 例５４４ａにより製造されるアミン２：２ｗＬｇ（５４。 ２μａｎａｌ）を無水ジクロルメタン８００ｐＨ中にとかし、トリエチルアミン ｌＯＯμｍ２，３．５−ジクロル−２−ヒドロキシ−ベンゼンスルホン酸クロリ ド１７肩９を添加し、かつ乾燥アルゴンからなる雰囲気下に２３℃で５時間撹拌 しＩ；。クロマトグラフィーによる精製を分析用薄層グレートで行ったゆ展開剤 としてクロロホルムおよびアセトンからの混合物を使用し、溶離剤としてエタノ ールおよび酢酸エチルからの混合物を使用した。表題化合物１１重ｉ＋（１７μ ｍｏｌ、　３１％）が無色油状物として単離されｆ：、　。 ＩＲ（フィルム）＋３４５０−３１５０．３２８０゜１０Ｑ＋１　”（ｆ’１Ｆ ｉｎ、’Ｊｆ１３Ｑ　Ｑ９ＡＱ、２１３７０゜１７３０．１６００，１５８０． １４８５．１４６５゜１２６５．１２４０，１１６０，１０７０．１０００゜９ ００．８７０．８３５．８０５．７６５．７３５゜７（）０および５８０ＣＩＩ ′１．。 例、３４６ （Ｉｓ、４Ｒ，ｓｌ＜　（５Ｚ）、６５）、７　（４（４＝−７５４−ルフェニ ル）−６−（３，５−ジ）７０ルー２−ヒＦＯ４ンーベ〕／ゾールスルホンアＳ ノ）−２−Ａキサビンクロ　〔２，２，ｌ］　ヘプチー５−イル〕　−５〜へブ チ′・酸。 例３４５で製造されたエステル１１ｍｇ　（１７μｌ１１０１）を例；シと同様 に１、てけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合’４ｙ　Ｉ　０１１ｇ（ １６ｐｍｏｌ、９５％）が無色油状物とＬ、で単離された。 ＩＲ（７：ルム）：３７００−２４００．３２７０゜３０８０　、３　＋）　６ ０　、３０３０　、２９３０　、２８７０　。 ｌン”１０．１ｆｉ００．１５８０，１４８５，１４６５゜１．４ｉ５．１３１ ５．１３００，１２４０．１．１５０゜１０９０．１０７５．１０１０．９９５ ，９００．８７０．８３５．７ｆｉ５．７３５．６９５８よび５８０ＣＩ！″１ ゜ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−７＝ニノしフェニル） −６−（４−メチル−ペンゾールスルホン７ミノ）−２，−オキ什ビン々口　Ｅ ２，２゜１１ヘブヂー５−イル１−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３４４ａｉこより製造されたアミン２５勲ｇ（ｐｍｏｌ＞　を例３４５と同様 にして４−メチル−ペンゾールスルホン酸クロリドの使用Ｆに反応させて、精製 後に表題化合物１．５．７１１１９（２８ｐｍｏｌ、４６％）が無色油状物とし て単離された。 ｉＲ（フィルム）＋３３００゜３０６０．３０３０゜２９４０．２８８０，１７ ２５．ｌ　７１５，１６００゜１５５０．１，４８５．１４３５，１３３０，１ ２１５゜１１８０、］　１６０，１０９０，１００５，９００゜８３５．７６５ ，７３５．７００および６６０　ｃｔａ−’。 例３４８ （１５，４Ｒ１５Ｒ（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フエ二〕：フエニＡ− ’）　−６−（４−メチルーベンゾールスルホンア８、））−２−オキサビシク ロ［２，２゜ｌ］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸：例３４７で製造された ！ステル１５．７真ｇ（２８μｍｏｌ）を例２と同様に１７でけん化し、かつ後 処理および精製後に表題化合物１２．９ｔ９（２４μ騙ｏ１．８４％）が無色油 状物としで単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３２７０゜３０５０．３０１０．２’ ）４０．２８８０．１７１０゜１６０　ｆＪ　、！　５５５　、　１４３５　、 ｌ　３２５　、ｌ　２３０　。 １１６０．１０！１０，１００５．９０５，８３５，８１５．７６５，７３５． ７００おｊ：び６６０ぐ１１゜倒３４９ （１５，４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６５）　−７〜　［４−（４−；夏ニルフェニル ）”６−（４−フルオノト−べ／ゾールスフ１ホンアミｔ）−２−オキサビシク ロ［２゜２４１１　＼ブナ−５・イル］　−５−ヘイ：ｒ：′酸メｆ　ｉｌ。 エステル： 例３４４ａで製造されたアミ７２２．７ｇｇ（５６μｍｏｌ）　を例３４５と同 様にして４−フルオル−ペンシーツ；スルホン酸クロリドの使用下に反応させて 、精製後に表題化合物１５ｍｇ（２７μｍｏｌ、４８％）が無色油状物として単 離された。 １１？（フィルム）：３３００．３０６０．３０３０゜２Ｑ４０．２８８０．１ ７２５．Ｌ７１０，１５９５゜１５５０、ｔ４９０．１４３５，１３３０．１２ １５゜１１６５．１１５５．１０９０．１００５．９００゜８４０．７６５，７ ３５，７００および６６０Ｃ両−１゜例３５０ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−７二二ルフエニル）− ６−（４−フルオル−ペンゾールスルホンアミ’）”−２−オキサビシクロ［２ ゜２．１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸二例３４９で製造されたエステ ル１５肩ｇ（２７ｐｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精 製後に表題化合物１１．４１１１ｇ（２１／７ｍｏ１１７７％）が無色油状物と して単離された。 ＩＲ（フィルム）＋３７００−２５００．３３００゜３０６０．３０３０．２９ ４０．２８８０，１７１０゜１６００．１５５０．１４９０．１４３５．１３２ ５゜１２１５．１１６０゜１１５５．１，０９０．１００５゜９０１）　、８３ ５　、　７’　６５　、　７３５　、　７００および６６（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（ ５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニル ルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２．２．１１へブチ−５−イル］ー５ー ヘプテン酸メチルエステル例３４４３により製造されたアミン２３．３ｍｚ（５ ７、５μａ＋ｏｌ）を例３４５と同様にしてナフタリン−２−スルホン酸クロリ ドの使用下に反応させて、精製後に表題化合物１８．４票ｇ（３１，ｕｏｏｌ、 ５４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３２Ｂ０．３０６０．３０３０。 ２９４０、２８７０，１７３０，１６００．１４８５。 １４３５、　１３３０．　１２６５．　１２４５．　１１６０゜１１３０．　１ ０９０．　１０７５．　１００５．９００゜８３５．８１５，７６５，７３５， ７００８よび６６（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェ ニルフェニル）−６−（ナフタリン−２−スルホンアミノ）−２−オキサビシク ロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例３５１により製造さ れたエステル１８−４＋１９（３１μｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、　 かつ後処理および精製後に表題化合物１４−９ｍ９　（２６μＩＩＩＱＩ、　８ ３％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：　３７００−２５００．３２８０゜３０６０．３０３０，２ ９４０□２８８０，１７０５゜１６００．１４８５．１４３５，１３３０．１２ ６５゜１２４５、＋１６０．１１３０．１０９０．＋０７５゜１００５．８９５ ，８３５，８１５，７６５，７３５゜６９５および６６０　Ｃｍ−１゜ 例３５３ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフエニル’） −６−（キノリン−８−スルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２，１１ へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル：例３４４ａにより製造さ れたアミン２２．５ｍｇ　（５５，５μｍｏｌ）を例３４５と同様にしてキノリ ン−８−スルホン酸クロリドの使用下に反応させて、精製後に表題化合物２０肩 ９（３３，５μｍｏＬ　６０％）が無色油状物として単離された。 ！Ｒ（フィルム）：３２Ｂ０．３０６０，３０３０゜２９４０．２８７０，１７ ３０，１６１５．１５９５゜１５６０、＋４９０．１３７０，１３３０．１２＋ ０゜１１７．０．１１４５．１０９０．１０７０．１００５゜９００．８３５． ７９０，７６５，７３５，７００および６７５　ａｍ−”。 （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフエニル）− ６−（キノリン−８−スルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へ ブチ−５−イルゴー５−ヘプテン酸： ｆＲ３５３により製造されたエステル２０ｍ９　（３３゜５μ１ＩｌＯ１）を例 ２と同様にしてけん化し、　かつ後処理および精製後に表題化合物１７１１９（ ２９μｍｏｂ　８７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２５００．３４２０゜３２５０．３０６０，３０ ３０，３０１０．２９３０゜２ｇ７０，１７１０．１６１５，１５９５，１５６ ５゜１４９０．１４５０．＋４０５．１３３０．１２１５゜＋１６５．１１４５ ．１０９０．＋００５．１９５゜９７０．８９５，８３０，７９０，７６５，７ ００゜６７５および５８０　ｃｍ−１゜ 例３５５ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フェニルフエニル）− ６−（ヘキシルカルボニルアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ −５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル二例３４４ａにより製造されたア ミン２０．９ｍｇ　（５１，５μｍｏｌ）を例３４５と同様にしてｎ−へブタン 酸クロリドの使用下に反応させて、精製後に表題化合物２１．７ｍｇ（４１，９ ，！１！＋０１．８１％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３２９０，３０６０，３０３０゜２９５０．２９３０．２８ ６０．　１７３５，１７１５゜１６４０．１５４０．１４８５，１４５０，１４ ３５゜１３６５．１２４５．１２１５，１１６５，１１２５゜１０５０、　１０ ０５，９７０，９００，８３５，７６５．７３０および７００　ｃｙａ−’＊例 ３５６ （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６ｓ）−７−［４−（４−フェニルフエニル” ）　−６−（ヘキシルカルボニルアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２，１１ へブチ−５−イルゴー５−ヘプテン酸； ＊３５５ｔ：よＱＨ造サすｆニーｒ−ステル２１．７ｔｘｙ　（４１，９μｍｏ ｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２１ｍ ｇ（４１，７μ１ＩＩＱ１．９９％）が無色油状物として単離されｔ；。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２５００．３４５０゜３０６０．３０３０，３０ １０，２９ｆ３０，２９３０゜２８７０．１７１０．１６４５，１５４５，１． ４．９０゜１４５５、＋４０５．１３８０．１３００，１２４５゜＋２２０．１ １２５．１０５０，１ｏＩＯ，９７５゜９００．８３５，７６５，７３０および ６９５Ｃ真−１゜例３５７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフエニル）− ６−（４−フルオル−フェニルカルポニルアミノ）−２−オキサビシクロ［２゜ ２．１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： ｆｌ　３４４　ａにより製造されたアミン２０．２ｍｇ　（４９，８ｐ　ｍｏｌ ）を例３４５と同様にして４−フルオル−安息香酸クロリドの使用下に反応させ て、精製後に表題化合物２４．７１１９（４６，８，ｕｍｏｌ、９４％）が無色 油状物として単離された。 ＮＦｉ（フィルム’）：３３１０．３０６０，３０３０゜２９４０．２８７０， １７３５．１７１５．１６５５゜１６３０．１６０５，１５３５．１５００．１ ４４０゜１３１５．１２３５．１．１６０，１０９５，１０４５゜１００５゜９ ７０，９００，８５０，７６５，７３５および７０　’Ｊ　ｃｍ−１゜ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニル）− ６−（４−フルオル−フェニルカルボニルアミノ）−２−オキサビシクロ［２゜ ２．１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸二例３５７により製造されＩ；エ ステル２４．’ｊ＋ｓ＋（４６，８μｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、か つ後も理および精製後に表題化合物１８ｍｇ（３５μｍ１１０１％　７５％）が 無色油状物として単離されｌ；。 ＩＲ（フィルム’）＋３７００−２５００．３３３０゜３０６０．３０３０．３ ０１０．２９４０，２８８０゜１７１０．１６３５．１６０５，１５４０，１５ ０５゜１２３５．１１６０，１０９５．１０１０・、９７０゜９００．８５０， ７６５，７３５および７００　ｃｍ−１゜例３５９ Ｕｓ、４Ｒ，ＳＲ（５ｚ）、６ｓ）−７−［４−（４−フェニルフエニル）−６ −（ベルフルオルペンゾールスルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２゜ １１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３４４ａにより製造されたアミン１９＋ｎ（４６゜９μｍｏｌ）　を例３４５ と同様にしてベルフルオルペンゾールスルホン酸クロリドの使用下に反応させて 、精製後に表題化合物１９．５肩９（３０，７μ＋ｎｏ＋、６５％）が無色油状 物として単離された。 夏Ｒ（フィルム）：３２６０，３０６０，３０３０゜２９４０、　２８８０．　 １？３５．　１７１０．　１６４５゜１６１０、　１５１５．　１４９５．　１ ４４０．　１３６０゜１２９５、　１１７０．　１１００．　９９０．　９００ ．　８３５．７６５，７３５，７００．６４５および６０５（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ （’５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フェニルフェニル）−６−（ベルフルオ ルペンゾールスルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２。 １］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例３５９により製造されたエステル １９．５１１９（３０，７μｍｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理 および精製後に表題化合物１６．８＋ｇ（２７μ＋ａｏｌ。 ８８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２５００．３２６０゜３０６０．３０３０，２９ ４０．２８８０，１７０５゜１６４０．１６１０，１５１５．１４９５，１４４ ５゜１３６５．１２９５，１１７０．１０９５．９９０゜９００．８３５，７６ ５，７３５．’７００，６４５および６０５　ｃｍ−１゜ 例３６１ （ＩＲ，４５，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオル−フェニル） −６−（４−メチルペンゾールスルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２ ゜１］ヘプチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３６１ａにより製造されるアミン３８ｍｇ（１０９μ■ｏｌ）　を例３４５と 同様にして４−メチル−ペンゾールスルホン酸クロリドの使用下に反応させて、 精製ＩＩ　ｉ、ｍ　表Ｍ　化合物３６．７１１９（７３，２ｐｍｏｌ、　６７％ ）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３２７０．３０６０，３０１０゜２９４０．２９７０．１７ ３０．１？１０．１６００゜１５１５．１４３５，１３２５．１２３０．１１６ ０゜＋０９０，１０００，９７０，９００，８３０，８１５．７３５および６６ ５　ｃ＋＋−１゜例３６１ａ （ＩＲ，４５，５５（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオル−フェニル） −６−アミノ−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル］−５−ヘ プテン酸メチルエステル　（Ａ）　８よび（ＩＲ，４Ｓ、５５　（５Ｚ）、６Ｒ ）−７−［４−、（４−フルオル−フェニル）−６−）リフルオルメチル力ルポ ニルアミノ−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン厳メチルエステル（Ｂ）： 例１７ａにより製造されたアルコール１４２＋＋＋＋１（３９２μ■ｏｌ）　を 例３４４Ｃ〜３４４ａと同様Ｃ；シて反応させ、かつ後処理および精製後に表題 化合物Ａ３８ｍｇ（１０９＊＋ｓｏｌ、　２８％）並びに表題化合物Ｂ４７ｍｙ 　（ｌ　Ｏ２μｍ１０１％　２６％）が各々無色油状物として単離された。 ＡのＩＲ（フィルム）：３３４０．３０４０．３０１０．２９４０．２８７０， １７３５．１６０５．１５１０．１４３５．１３６０，１２３０．１２００．１ １６０．１＋００．１０３５，１０００．８９５．８３５８よび７２０Ｃ肩−１ ゜ ＢのＩＲ（フィルム）：３３１０．３０７０．３０１０．２９５０．２８８０． １７２５，１７０５，１６０．５．１５５０．１５１５．１４３５．１３６５． １３００．１２２０．１１８０，１１６０．１０９０゜１０４５．１００５，９ ７０，９４５，９００．８３５および７２５　ｃｍ−Ｌ・ 表題化合物８３７ｍｇ（８０，５μｍｏｌ）をメタノール５００μＱおよび水２ ００μａからの混合物中にとかし、炭酸カリウム３０諺りを添加し、かつ５０℃ で２４時間撹拌した。希クエン酸溶液の添加によって中和し、かつ分析用薄層プ レート２枚のクロマトグラフィーによって精製した。展開剤としてクロロホルム およびアセトンからの混合物を使用し、溶離剤としてアセトンおよび酢酸エチル からの混合物を使用した０表題化合物Ａ２２ｍｇ（６０，４μｍｏｌ、７５％） が無色油状物トシて単離された。 例３６２ （ＩＲ，４Ｓ、５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオル−フェニル ）−６−（４−メチルペンゾールスルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２， ２゜１］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸：例３６１により製造されたエス テル３６．７ｍｓ＋（７３，２μ！＋０１）を例２と同様にしてけん化し、かつ 後処理および精製後に表題化合物２７．８Ｂ（５７μｍｏｌ。 ７８％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３２７０゜３０５０．３０１０，２９ ４０，２９８０．１７１０゜＋６００．１５１５．１４３５．１４１０，１３２ ５゜＋３１０．１２３５，１１６０．１０９０，１０００゜９７５．９０５，８ ３５，８１５．７３５および６６（ＩＲ，４Ｓ、５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｒ）−７− ［４−（４−フルオル−フェニル）−６−（ナフタリン−２−スルホンアミノ） −２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−５−ヘゲテン酸メチ ルエステ例３６１ａにより製造されたアミン２０肩９（５７゜６μｍｏｌ）　を 例３４５と同様にしてナフタリン−２−スルホン酸クロリドの使用下に反応させ て、精製後に表題化合物１６友ｇ　（３０μｍｏｌ、５２％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３２７０，３０６０．３０１０゜２９４０．２８７０．　 １７３０．　１６０５．　１５９０゜１５１０．１４３５．　１３２５．　１２ ３０．　＋１６０゜１０９５、　１０７５．１０００．９００，８６０，８３０ ．８２０，７３５および６６０　ｃｍ−１゜例３Ｆ３４ （ＩＲ，４Ｓ、５５　（５Ｚ）、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオル−フェニル ）−６−（ナフタリン−２−スルホンアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２， １１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例３６３により製造されたエステル １６１１９（３０μｍｏｌ）　を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および 精製後に表題化合物１５．３＋ｓｇ（２９μ功ｏ１，９７％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２５００．３２７０゜３０６０．３０１０．２９ ３０．２８７０，１７０５゜１６０５．１５９０，１５１５，１４５５，１４３ ５゜１４１０．１３２５，１２３５，１１６０．１１３０゜１０９５．１０７５ ，１０００．９７５，９００，８６５．８３０，８１５，７５０，６６０および ５５０（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニ ル）−６−（３−フェニルプロピルカルボニルアミノ）−２−オキサビシクロ［ ２，２゜１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３４４ａにより製造されたアミン１９．７ｍｙ（４８μ１０１）を例３４５と 同様にして４−フェニル酪酸クロリドの使用下に反応させて、精製後に表題化合 物２２．８＋＊ｇ（４１ｐａ＋ｏｌ、　８５％）が無色油状物として単離された 。 ［Ｒ（フィルム）：３３００．３０８０．３０６０゜３０３０．２９４０．２８ ７０．　１７３０．　１６３５゜１５３５、　１４８５．　１４５０．　１２４ ５．　１１６０゜１００５．９００，８３５，７６５．７３０および７（ｉｓ、 ４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フェニルフェニル）−６−（３ −フェニルプロピルカルボニルアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２゜１１へ ブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸：例３６５により製造されたエステル２２． ８１１９（４１Ｎ＋１０１）　を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理オヨび 精製後に表題化合物２１＊９　（３９、ｕｍｏｌ、　９５％）が無色油状物とし て単離された。 ＩＲ（フィルム）：３４３０．３０６０．３０３０゜２９３０．２８６０，１７ ０５，１８３５．１５４０゜１４９０．１４５０．１１５０，１００５．９７０ ゜９００．８３５，７６５，７３０ｂ−よび６９５　ｃｒａ−’＊（ＩＳ、４Ｒ ，ＳＲ（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニル）−６−（２−フ ェノキシエチルカルボニルアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２。 １１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３４４ａにより製造されたアミン１７．２ｍｇ　（４２μｍｏｌ）　を例３４ ５と同様にして３−フェノキシグロビルクロリドの使用下に反応させて、精製後 に表題化合物１７．７１１９（３２／１１１０１．７６％）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）　：３３００．３０６０．３０３０゜２９４０．２８７０．１ ７３５．１６４０．１６００゜１５４０．１４９０，１２４０．１１７０．１０ ４０゜１００５．８９５，８３５，７６５，７５５．７３０および６９５　ｃ＋ ｍ−１゜ 例３６８ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｒ（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フェニルフエニル）− ８−（２−フェノキシエチルカルボニルアミノ）−２−オキサビシクロ［２，２ ゜１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸：例３６７により製造されたエステ ル１７．７諺９　（３２μｍｏｌ）　を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理 および精製後に表題化合物１４ｍｇ　（２６μ＋ｍｏｌ、８１％）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（７イ　ル・ム）　：３４３０．　３０６０．　３０３０゜２９３０、　２ ８７０．　１７０５，１６４０，１６００゜１５５０．　１４９５．　１４９０ ．　１　２４０．’ｌ’０４０゜１００５、　９００．　８３５．　７６５．　 ７５５．　７３０および６９０　ｃｍ−１゜ ａ　’２　１’＋　Ｑ （ｌ　Ｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６３）−７−［４−”　（４−フェニルフェニ ル）−６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４（Ｒ５）−フェニルー１（Ｅ）−ペンテ ニルＪ−２−才キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル）−５−ヘプテン 酸メチルエステル　（Ａ）および （ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−７二二ルフエニル）− ６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４（Ｒ５）−ｙユニルー１　（Ｅ）−ペンテニル Ｊ−２−オキサビシクロ［２゜２．１］へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メ チルエステル　（Ｂ）：例３６９ａで製造される不飽和ケトン６２重ｇ（１１３ μｍｏｌ）　を例２３と同様にして還元し、かつ後処理および精製後に両表題化 合物の混合物５４ｍ＋９（９８μｍｏｌ、８７％）が無色油状物として単離され た。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０８０゜３０６０．３０３０，２９ ６０，２８７０，１７３５゜＋６００．１４８５．１４５０，１２４５，１１９ ５゜１００５．９９５，９７０，８９５，８３５，７６５゜７３０および７００ 　ｃ＋ｍ−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール２０．１ｍ ｇ（３８／７ｍ＋０１．３２％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール３０．１ １１９（５５μ蕩ｏ１．４８％）が得られた。 例３６９ａ （＋、Ｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−７二二ルフエニル） −６−［３−オキソ−４（Ｒ５）−７二二ルー１（Ｅ）−ペンテニル］−２−オ キサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステ ル： 例３０７ｂで製造されｔ；アルデヒド５４．１１１９（１２９μ＋ｍｏｌ）　を 例２３’ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｒ５）−フェニル−ブチ ル）−ホスホネートの使用下に反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物 ６２ｍ＋１（１１３ｐｍｏｌ、８７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０８０．３０５０．３０３０゜２９７０．２９４０．２８ ７０．１７３５．１６９０゜１６７０．１６２０．１６００，１４８５．１４４ ５゜１３１０．１２４０，１１９５．１１６５，１０７５゜１０３０．９９５， ９７０，９００，８３５，７６５゜７３０８よび７００ｃ肩−１゜ 例３７０ （１，Ｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニル ’）−６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−４（Ｒ３）−フェニル−１（Ｅ）−ペンテ ニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン 酸： 例３６９により製造されＩ；極性エステル８３０．１ｍｇ（５５μ■ｏｌ）　を 例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２５．４１Ｈ Ｆ（４７μ＋ｗｏｌ、８６％）がろう状固体として単離された。 ＩＲ（ＫＢｒ）：３４３０．３０８０，３０６０．３０３０．２９７０，２９３ ０，２８７０．１７０５゜１６００．１４ｇ５．１４５０．１４００．１２４０ ゜１１９５．１００５，９９５，９７０，８９５，８３５．７６５，７３０８よ び７００　ｃｍ−１゜例３７１ （Ｉｓ、４Ｒ，５３（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−フェニルフェニル）− ６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−４（Ｒ３）−フェニルー１　（Ｅ）−ペンテニル １−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸： 例３６９により製造された非極性エステルＡ２０゜１ｍｇ（３６μ■ｏｌ）　を 例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１９１１９（ ３５μ■ｏｌ。 ９８％）が無色油状物として単離された。 ＴＲＣフィルム）：３４３０．３０６０，３０３０゜２９５０．２８７０．１７ ０５．１６００．１５５０゜１４ｇ５．１４００，１２４０，１０４０，１００ ５゜９９５．９７０，８９５，８３５，７６５．７３０および７００ｃ寵″１． 。 例３７２ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、８５）−７−［４−（４−フェニルフェニル） −６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−５−７二二ルー１　（Ｅ）−ペンテニル１−２ −オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエ ステル　（Ａ）　および（ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（ ４−フェニルフェニル）−６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−５−フェニル−１（Ｅ ）−ペンテニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５ −ヘプテン酸メチルエステル　（Ｂ）：例３７２ａで製造される不飽和ケトン６ ５＋ｇ（１１８μｍｏｌ）　を例２３と同様にして還元し、かつ後処理および精 製後に両表題化合物の混合物５９ｍｇ（１０７μｍｏＬ　９１％）が無色油状物 として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０８０゜３０５０．３０２０．２９ ４０，２８８０．１７３５゜１６００．１４８５．１４５０．１４３５，１２４ ５゜１１９５．１１ｆｉ５．１０４５．１００５，９９５゜９７０．８９５，８ ３５，７６５．７３０および７０Ｑ　ｃｍ−１゜ クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属する非極性アルコール３０寓ｇ（ ５４μ■ｏｌ、４６％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール２６．７＋１ｇ（ ４８μｍｏＩｓ　４１％）が得られた。 例３７２ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５）−７−［４−（４−７〒二ルフＩニル） −６−ｒ３−オキソ−５−フェニルー１　（Ｅ）−ペンテニル］−２−オキサビ シクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３０７ｂで製造されｔ；アルデヒド５５．５珊ｙ（１３３μｍｏｌ）　を例２ ３＆と同様にしてジメチル−（２−オキソ−４−フェニルーブチル）−ホスホネ ートの使用下に反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物６５ｍｇ（１１ ８μｍｏｌ、８９％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）＋３０８０．３０６０．３０３０゜２９４０．２８７０．１ ７３５．１６９０，１６６５゜１６２０．１６００．１４８５，１４５０，１４ ３５゜１３６５、＋２４０．１１９０．１１７０，９９５゜９７５．９００，８ ３５，７６５．７３０および７０（Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［ ４−（４−フェニルフエニル）−６−［３（Ｒ）−ヒドロキシ−５−フェニルー １　（Ｅ）−ペンテニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イ ル］−５−ヘプテン酸： 例３７２により製造された極性エステル　Ｂ２６．７冨ｙＣ４８μａ＋ｏｌ）　 を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２１．７ｍ ｇ（４０μｍｏｌ、　８４％）が無色油状物としで単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２６００．３０８０゜３０８０．３０３０．２９ ３０，２８７０，１７０５゜＋６００．１４９０，１４５０，１４０５，１１９ ５゜１１２５．１０９５，１００５．９９５，９７０，８９．０，７６５，７３ ０および７００Ｃ重−１゜例３７４ （Ｉｓ、４Ｒ，５５（５Ｚ）、６３）−７−［４−（４−フェニルフエニル）− ６−［３（Ｓ）−ヒドロキシ−５−フェニルー１　（Ｅ）−ペンテニル１−２− オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル１−５−ヘプテン酸： 例３７２により製造された非極性エステルＡ３０富ｔ（５４μ＋ｎｏ＋）　を例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物２４．５１１９ （４６μａ＋ｏｌ。 ８５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２６００．３０８０゜３０６０．３０３０，２９ ３０．２８７０．１７１０゜＋６００．１４９０，１４５０．１４０５．１３４ ５゜＋１９５．１１２５．　１０９５，１００５，９９５゜９７０．８９５，７ ６５．７３０および７００　ｃｍ−１゜例３７５ （Ｉｓ、４Ｒ，５５’（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフェニル’ ）−６−［３（Ｓ）、５−ジヒドロキシ−４（Ｒ５）−フェニル−１（Ｅ）−ペ ンテニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル　（Ａ）および （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、ＢＳ）−７−［４−（４−フェニルフエニル’ ）−６−［３（Ｒ）、５−ジヒドロキシ−４（Ｒ５）−フェニル−１（Ｅ）−ペ ンテニル］−２−オキサビシクロ［２，２，１３へブチ−５−イル］−５−ヘプ テン酸メチルエステル（Ｂ）：例３７５ａで製造される不飽和ケトン３３．６ｍ ｇ（４２μ＋５ｏｌ）を例２３と同様にして還元した。後処理およびクロマトグ ラフィーによる精製後に単離されたジアステレオイソマーのアルコールに、別々 に例１ａと同様にしてシリルエーテル分割を施した。新たな後処理及びクロマト グラフィーによる精製後に構造ＡＩ：属ｔ６非極性フルコールｌ　５　、：３＋ ９（２７ｐ＋ｍｏｌ、　６４％）並びに構造Ｂに属する極性アルコール８．２ｍ ｇ（１４μｍｏｌ、３４％）が単離された。 ＡのＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０６０．３０３０，２９４０． ２８８０．１７３０．１６００、＋４８５．１４５０．１４２５．１２６５．１ １９５．１１１０．９９５，９７０，８３５，７６５゜７３５および７００　ｃ ＋＊−１゜ 例３７５ａ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６Ｓ）−７−［４−（４−フェニルフエニル） −６−［３−オキソ−４（Ｒ３）−フェニル−５−（ｔ−ブチルジフェニルシリ ルオキシ）−１（Ｅ）−ペンテニル１−２−オキサビシクロ［２，２，１１ヘゲ チー５−イル］−５−ヘプテン酸メチルエステル： 例３０７ｂで製造されたアルデヒド５４１１９（１２９μ＋ａｏｌ）　を例２３ ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｒ５）−フェニル−４−（ｔ−ブ チルジフェニルシリルオキシ）ブチル）−ホスホネートの使用下に反応させ、か つ後処理および精製後に表題化合物３３．６＋ｎ（４２μｅ＋ｏｌ、３２％）が 無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３０５０，３０３０．２９４０゜２Ｂ６０．１７３５．１６ ９０．１６６５．１６２０゜ｋ６００．１４８５，１４５０，１４２５．１１９ ０゜ｉ　１１０．９９５，９７０，９００，８２０，７６５゜７３５８よび７０ ０　ａｍ−１゜ 例３７６ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６．３）−７−［４−（４−フェニルフェニル ）−６−［３（Ｒ）、５−ジヒドロキシ−４（Ｒ５）−フェニル−１（Ｅ）−ペ ンテニル］−２−才キサビシクロ［２，２，１１へプチー５−イル〕　−５−ヘ プテン酸： 例３７５により製造された極性エステル８８．２１９（１４μｍｏｌ）　を例２ と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物６．６ｍｇ（１２ μＱＩＯＩ。 ８５％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０８０．３０５０．３０３０，２９ ３０．２８８０，１７１０゜１６００、＋４８５．１４５０，１４０５．１２９ ５゜＋２４０．１１９５．１０４５．１００５，９９５゜９７０．８９０，８３ ５，７６５，７３５および７０（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ　（５Ｚ）、６５）−７−［ ４−（４−フェニルフェニル）−６−［３（Ｓ）、５−ジヒドロキシ−４（Ｒ３ ）−フェニルー１　（Ｅ）−ペンテニル〕−２−才キサビシクロ［２，２，１１ ヘブチー５−イル］−５−ヘゲテン酸： 例３７５により製造された非極性エステルＡ１５゜３ｍｇ（２７μａ＋ｏｌ）　 を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１４ｍｐ（ ２５μｍ　ｏ　ｌ　ｓ９４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２４００．３０８０゜３０６０．３０３０，２９ ３０，２８８０，１７０５゜１６００．１４９０．１４５０．１４００，１２４ ０゜１１９５．１０４５．１００５，９９５．９７０．８９０．８３５，７６５ ．７３０および７００　ｃｍ−”。 例３７８ （ｉｓ、４Ｒ，ｓｓ、６Ｒ）−７［４（４−フルオルフェニル）−６−（４−シ アノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］へブチ−５− イル］−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸−仁−ブチルエステル： 例２７４ａで製造されたアルコール１３．２寵９（３２μω０１）を例１と同様 にして４−シアノ−ベンジルプロミドと反応させ、かつ後処理および精製後に表 題化合物１３．７ｍｅ（２６μｍｏｌ、８２％）が無色油状物として単離された 。 ＩＲ（フィルム）：３０５０，２９８０．２９３０゜２８７０．２２３０．１７ ４５，１６１０．１５１０゜１３６５．１２３０，１１６０，１１２５，１０３ ０゜９４５．８９５，８３５．８２０および７３５　ａｍ−１゜例３７９ （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（４ −シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ− ５−イル］−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘゲテン酸二例３７８により製造されたエ ステル１３．７ｍｇ（２６μｍｏｌ）　を例２と同様にしてけん化し、かつ後処 理および精製後に表題化合物１０．５Ｂ（２３μ１ｏｏｌｖ　８８％）が無色油 状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２５００．３０７０゜３０４０．２９２０．２８ ７０．２２３０．　１７２５゜＋６１０．１５１０．１２３０，１１６０．１１ １５゜１０３０．１０２０．９７５，８９５，８３５および（Ｉｓ、　４Ｒ，５ Ｓ、　６Ｒ）　−７−［４−（４−〕　Ｊレオルフェニル）　−６−（４−シア ノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イ ル１−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸：例２７６ａで製造されたアルコール １１．２１１９（２８μｍａｔ）　を例１と同様にして４−シアノーペンジルブ ロミドと反応させ、かつ後処理および精製後に表題化合物１０１９（２１μｍｏ ｌ、　７７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−２５００．３０４０゜２９２０．２８６０．２２ ２０．１７２０，１６１０゜１５１０．１４２０．１３７０．１２３０．１１６ ０゜１１１５．１１００．１０３０．９７０，８９５，８３０および８２０　ｃ ｍ−１゜ 例３８１ （Ｉｓ、　４Ｒ，５Ｓ、　６Ｒ）　−７−［４−（４−７フルオルフェニル）− ６−（４−シアノベンジルオキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１］ ヘプチ−５−イル］−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン厳メチルエステル： 例３８０により製造された酸３１１９　（６μｍｏｌ）　を例１８６と同様にし てエステル化し、かつ溶剤除去後に表題化合物３　ｍｇ（６μｍｏｌ、９９％） が無色油状物として単離された。 ［Ｒ（フィルム）＋３０７０．３０４０，２９２０゜２８６０．２２２０，１７ ３５，１６０５．−１５１０゜１４２０．１２３０，１１６０．１１０５．１０ ２５゜９７０．８９５，８３０および８２０　ｃｍ−１゜例３８２ （ｉｓ、４Ｒ，５５，６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−ｅ−ｃす ７チー２−イルメトキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ− ５−イル１−３−オキサ−５（Ｅ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル： 例２７６ａで製造されたアルコール１１．７１１９（２９μ＋ｍｏｌ）　を例１ と同様にして２−ブロムメチル−ナフタリンと反応させ、かつ後処理および精製 後に表題化合物１５−６　ｔａｇ　（２８ｐ　ｍｏＬ　９８％）が無色油状物と して単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３０５０，２９７０．２９２０゜２８６０．１７４５，１ ６００．１５１０．１３６５゜１２２５．１１６０．１１２５．１０３０．９７ ０゜８９５．８３０，８２０および７５０　ｃｍ−１゜（Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６ Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）　−６−（ナフチ−２−イルメトキ シメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−３−オキ サ−５（Ｅ）−ヘプテン酸二例３８２により製造されたエステル１５．６１１９ （２８μａｉｏｌ）を例２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表 題化合物ｌＯ１８ｍ１０ｌ８μ＋ｍｏｌｂ　７９％）が無色油状物として単離さ れた。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−２４００．３０５０゜２９２０．２８６０．１ ７３０．１６０５，１５１０゜１２３０．１１６０，１１２０，１０３０，９７ ０゜８９５．８３０．８２０８よび７５０　ｃｒａ−’。 例３８４ （Ｉｓ、４Ｒ，５３，６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（ナ フチ−２−イルメトキシメチル）−２−オキサビシクロ［２゜２．１１へブチ− ５−イル］−３−オキサ−５（ｚ）−ヘプテン酸−ｔ−ブチルエステル： 例２７４ａで製造されたアルコール１４．３＋ｎ（３５μａｎａｌ）　を例１と 同様にして２−ブロムメチル−ナフタリンと反応させ、かつ後処理および精製後 に表題化合物１８．２謂ｇ（３３μｍｏｌ、　９５％）が無色油状物として単離 された。 ＩＲ（フィルム）：３０５０，２９７０，２９２０゜２８６０．１７４５，１６ ００，１５１０，１３６５゜＋２３０．　１１６０．　１１２０．　１０３０． 　９４５゜８９５．８３０，８２０および７５０　ｃ＋ｍ−１゜例３８５ （Ｉｓ、４Ｒ，５５，６Ｒ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（ナ フチ−２−イルメトキシメチル）−２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ− ５−イル］−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン酸二例３８４により製造されたエ ステル１８．２１１９（３３μｓｏｌ）　を例２と同様にしてけん化し、かつ後 処理および精製後に表題化合物１２．９１１９（２６μｍｏ！、　７９％）が無 色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３７００−２５００．３０５０゜３０１０．２９２０，２８ ６０．１７２５．１６０５゜１５１０．１２３０，１１６０．１１２５．１１０ ０゜１０３０．９７５，９５０，８９５，８３０，８２０および７５０　ａｍ− １゜ 例３８６ （Ｉｓ、４Ｒ，５３，６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（３ （Ｓ）−ヒドロキシ−４（Ｒ３）−フェニル−１（Ｅ）−ペンテニル）−２−オ キサビシクロ［２，２，ｌ］へブチ−５−イル〕−３−オキサ−５（ｚ）−ヘプ テン酸−ｔ−ブチルエステル　（Ａ）　および （ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６５）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（３ （Ｒ）−ヒドロキシ−４（Ｒ３）−７二二ルー１　（Ｅ）−ペンテニル）−２− オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘ プテン酸−ｔ−ブチルエステル　（Ｂ）　： 例３８６ａで製造される不飽和ケトン３９ｍｅ（７３μ５ｏｌ）を例２３と同様 にして還元し、　かつ後処理および精製後に両表題化合物の混合物３４ｉｎ（６ ３μｌｌ０１．８７％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム’）：３６００−３２００．３０６０゜３０２０．２９７０．２ ９３．０，２８７０．１７４０゜１６００．１５１０．１４５０，１３７０．１ ２３０゜１１６０．１１２５，１０００．９７０，９４５，８９５．８３５，７ ３５および７０９　ｃａ−１゜クロマトグラフィーによる分離で、構造Ａに属す る非極性アルコール１３．１１１９（２４μｍｏｌ、　３３％）並びに構造Ｂに 属する極性アルコール１８．７５（３５μｓｏｌ、４３％）が得られた。 例３８６ａ （Ｉ　Ｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｓ）−７−（４−（４−フルオルフェニル）−６−（ ３−オキソ−４（Ｒ５）　−フェニル−１（Ｅ）−ペンテニル）−２−オキサビ シクロ［２，２，１］　へブチ−５−イル］−３−オキサ−５（Ｚ）−ヘプテン 酸−【−ブチルエステル：例２８６ｂで製造されたアルデヒド５６．８１１９（ １４０μ５ｏｌ）　を例２３ａと同様にしてジメチル−（２−オキソ−３（Ｒ５ ）−フェニル−ブチル）−ホスホネートの使用下に反応させ、かつ後処理および 精製後に表題化合物３９１１ｇ（７３μ＋１０１，５２％）が無色油状物として 単離された。 ＩＲ（フィルム）＋　３０６０．３０２０．２９７０．。 ２９３０．２８７０．１７４０．　１６９０．　１８６５゜１６２０、　１６０ ０．　１５１０．　１４５０．　１３７０゜１２３０．１１６０，１１２５，１ ０４０．１０００゜９７５．９４０，９００．８３５および７００　ｃｍ−１゜ 例３８７ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６５）−７−Ｅ４−　（４−フルオルフェニル）−６−（ ３（Ｒ，）−ヒドロキシ−４（Ｒ３）　−フェニル−１（Ｅ）−ペンテニル）− ２−オキサビシクロ［２，２，１１へブチ−５−イル］−３−オキサ−５（ｚ） −ヘプテン酸： 例３８６により製造された極性エステルＢ１８゜７肩９（３５μ＋ｍｏｌ）を例 ２と同様にしてけん化し、かつ後処理および精製後に表題化合物１２．８ｉ＋ｇ （２７μｍｏｌ、７６％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０８０゜３０５０．３０２０．２９ ７０．２９３０，２８７０゜１７３０．１６１０．１５１０．１４５０．１２３ ０゜１１６０．１，１１０，１０１５．９９５，９７０，８９５．８３５および ７００Ｃ友−１・ （Ｉｓ、４Ｒ，５Ｓ、６Ｓ）−７−［４−（４−フルオルフェニル）−６−（３ （Ｓ）−ヒドロキシ−４（Ｒ５）−フェニル−１（Ｅ）−ペンテニル）−２−オ キサビシクロ［２，２，Ｉ）ヘゲチー５−イル］−３−オキサ−５（ｚ）−ヘプ テン酸： 例３８６により製造された非極性エステルＡＩ３゜１ａｙ（２４μｍｏｌ）を例 ２と同様にしてけん化し、　かつ後処理および精製後に表題化合物８−５１１９ （１８μｉｏｌ、７４％）が無色油状物として単離された。 ＩＲ（フィルム）：３６００−３２００．３０８０゜３０６０．３０２０，２９ ７０，２９３０．２８７０゜１７２Ｅノ、＋６０５．’１５１０．１４５０．１ ４２５゜１２３０、ｌ１６１１．１１０５．１０１５．９９５゜９４０．９７０ ，８９５．８３５および７００　ｃｒ−１゜国際調査報告 一一一一〇−−−１昧ＰＣＴ／ＤＥ　８９１００５８５ＳＡ　３０９０１

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. １．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｉ）〔式中 Ａは−（ＣＨ７）ｎ−、（Ｅ）−または（Ｚ）−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、− Ｏ−または−Ｓ−を表わし、ｎは０〜７であり、 Ｂは水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、−ＯＲ２、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ３、− ＣＯＯＲ３、 ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、 化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学 式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、 表等があります▼または少なくとも１つのＮ原子、Ｏ原子またはＳ原子を有する ５員または６員の複素環残基を表わし、Ｒ１は酸素、単結合または−ＣＨ２−基 を表わし、Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｘによって置換されたＣ６〜Ｃ １２アリールまたはＸによって置換されたＣ７〜Ｃ１６アラルキルを表わし、 Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１２ アリールまたはＣ７〜Ｃ１６アラルキルを表わし、 Ｘは水素、Ｃ１−Ｃ５アルキル、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＯＲ２ 、ハロゲン、一Ｃ≡Ｎ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−ＣＯＯＲ３またはトリフルオロメ チルを表わし、Ｒ４は▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表 等があります▼、ＣＯＯＲ３（ここでＲ３は水素または場合によりハロゲン、フ ェニル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはジ−（Ｃ１〜Ｃ４）−アルキルアミノによ って置換されたＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１ ６アラルキル、Ｘによって置換されたフェナシルまたは少なくとも１つのＮ原子 、Ｏ原子またはＳ原子を有する５員または６員の複素環残基を表わすことができ る）、または−ＣＯＮＨＲ８（Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ１０アルカノイルまたはＣ １〜Ｃ１０アルカンスルホニルを表わす）、または−ＣＯＮＲ２Ｒ３または基▲ 数式、化学式、表等があります▼、または基▲数式、化学式、表等があります▼ であってもよく、ｔは２または３であり、 Ｚは−（ＣＨ２）ｐ−、（Ｅ）−ＣＨ＝ＣＨ、−ＣＨ＝ＣＲ７−、−Ｃ≡Ｃを表 わし、ｐは０〜５であり Ｗは単結合、基▲数式、化学式、表等があります▼、基▲数式、化学式、表等が あります▼、基▲数式、化学式、表等があります▼、遊離または官能的に変えら れたヒドロキシメチレン基または遊離または官能的に変えられた▲数式、化学式 、表等があります▼基（ここでＯＨ基はそれぞれα位またはβ位にあってもよい ）を表わし、 Ｄは単結合、基▲数式、化学式、表等があります▼、基▲数式、化学式、表等が あります▼、基▲数式、化学式、表等があります▼、基−ＮＨ−ＳＯ２−、Ｃ原 子数１〜５の直鎖飽和アルキレン基、分枝飽和アルキレン基、またはＣ原子数２ 〜５の直鎖または分枝不飽和アルキレン基を表わし、これらは場合によりフッ素 原子で置換されていてもよく、ｓは２〜４であり、 Ｅは単結合、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝ＣＲ７−（ここでＲ７は水素、Ｃ１〜Ｃ ５アルキル、ハロゲンまたはトリフルオロメチルである）を表わし、Ｒ８は水素 、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、場合によりＸによって 置換されたＣ７〜Ｃ１６アラルキル、場合によりＸによって置換されたＣ６〜Ｃ １２アリールまたは少なくとも１つのＮ原子、Ｏ原子またはＳ原子を有する５員 または６員の複素環残基を表わすか、またはＥが単結合を表わす場合▲数式、化 学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、 表等があります▼，−Ｏ−Ｓｉ（Ｂ３）３，▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数 式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、 化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学 式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、 表等があります▼，−Ｏ−（Ｃ１−Ｃ８）−ＡＩｋｙＩ，▲数式、化学式、表等 があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があ ります▼，−Ｏ−（ＣＨ２）■−Ｌ−（ＣＨ２）ｏ−Ｘ（ここで、基−（Ｘ）ｐ においてｐ＝２または３である場合Ｘは同じかまたは異っていてもよい）を表わ し、ｏは０〜５であり、Ｂ１およびＢ２は同じかまたは異なり、ハロゲンを除き Ｂを表わし、Ｂ３は同じかまたは異なり、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、フェニルまたは Ｃ７〜Ｃ１６アラルキルを表わし、 Ｌは酸素または硫黄を表わす〕で示される２−オキサービシクロ｛２．２．１｝ ヘプタン誘導体ならびにその鏡像体、およびＲ５が水素を表わす場合にはそれの 生理的に許容しうる塩基との塩、ならびにα−，β−またはγ−シクロデキスト リンクラスレート、ならびにリポソームで包接された式Ｉで示される化合物。
2. ２．請求項１記載の１種または数種の化合物および通常の補助剤、担持剤および 添加剤からなる医薬。
3. ３．式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）〔式中Ａ、Ｂ、ＺおよびＲ１は上記 のものを表わし、Ｒ４は−ＣＯＯＲ５エステル基（Ｒ５は水素を除き上記のもの を表わす）を表わす〕で示される６−ヒドロキシメチル化合物を、式ＩＩＩ ＨａＩ−Ｗ−Ｄ−Ｅ−Ｒ８（ＩＩＩ） 〔式中ＨａＩは臭素または塩素を表わし、Ｗ、Ｄ、ＥおよびＲ８は上記のものを 表わす〕で示されるハロゲン化合物と反応させるか、またはオキザリルクロリド ／ＤＭＳＯでの酸化後、式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）〔式中Ｄ、ＥおよびＲ８は上記のもの を表わす〕で示されるジメチルホスホノエートとＮａＨまたはＮａＨ／Ｂｒ２の 存在で反応させ、引き続き還元し、場合によりＨＢｒを脱離するかまたはＩＩと オキザリルクロリド／ＤＭＳＯからの酸化生成物を式ＩＸ Ｈ２Ｎ−Ｒ１０（ＩＸ） 〔式中Ｒ１０は基−Ｏ−ＣＨ（Ｃ８Ｈ５）２または▲数式、化学式、表等があり ます▼を表わす〕で示されるアミンまたはＣＢｒ４／トリフェニルホスフィンと 反応させ、引き続き式ＸＨ−Ｒ８（Ｘ） 〔式中Ｒ８は上記のものを表わす〕で示される化合物と反応させるか、または酸 化およびＳＯＣｌ２およびＮａＮ３との反応後、中間生成物アミンを式ＩＩＩで 示されるハロゲン化合物と反応させ、得られるエステルをけん化し、塩に変える か、シクロデキストリンクラスレートに変換するかまたはリボソームで包接する ことを特徴とする２−オキサ−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン誘導体の製造方 法。