JPH04500538A - Gas sealing material - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 気体シール性材料 ＬＬｉＬ 本発明は気体シール性材料および気体シール性材料から成る製品に関する。さら に詳しくは、本発明はポリオレフィン、ポリビニルアルコールおよびポリアミド から成る気体シール性材料および製品に関するものである。[Detailed description of the invention] Gas sealing material LLiL The present invention relates to gas-sealing materials and products made from gas-sealing materials. Sara Specifically, the present invention relates to polyolefins, polyvinyl alcohols and polyamides. The present invention relates to gas-sealing materials and products consisting of.
フィルム１２ 品用に広く使用されている。ポリオレフィンの利点は適度の強度 と耐水性にある。欠点としてはある種の気体および液体、特に酸素および炭化水 素類に対する透過性が挙げられる。そこでポリオレフィンの利用は酸素透過性が 余り重要でない食品包装のような物品の包装のみに限定されている。Widely used for film products. The advantage of polyolefin is moderate strength and water resistant. Disadvantages include certain gases and liquids, especially oxygen and hydrocarbons. One example is transparency to elements. Therefore, the use of polyolefins is important due to their oxygen permeability. It is limited only to the packaging of less critical items such as food packaging.
包装業界では、目的別に選択した異種材料層から成る多層構造フィルムを使用す るのが慣習になっている。In the packaging industry, multilayer films consisting of layers of different materials selected for specific purposes are used. It is customary to do so.
ある種の多層構造フィルムは酸素のような気体に対する優れたガスバリヤ−性を 形成する層、および強度特性のような他の物性を製品に対して付与する層から成 っている。また多層構造フィルムは、異種層を接着させる目的の層を含有しても よい。しかしながら、この種の製品は製造コストが高くつく。Certain multilayer films offer excellent gas barrier properties against gases such as oxygen. It consists of layers that form and impart other physical properties to the product, such as strength properties. ing. Additionally, multilayer films may contain a layer for the purpose of adhering different layers. good. However, this type of product is expensive to manufacture.
ポリビニルアルコールは酸素透過性が少ないポリマーの一つである。このような 特性は、オレフィン−ビニルアルコールランダム混合ポリマーおよびオレフィン −ビニルアルコールセグメント混合ポリマーとして利用されている。混合物の形 でポリオレフィンおよびポリビニルアルコールを含む製品の製法は公知であり、 酸素透過性が低いので例えば包装用フィルムには特に好適である。フィンランド 特許出願第８７−５７７２号公報には、ポリオレフィンとポリビニルアルコール の混合物であって任意成分としての可塑剤を含む混合物を開示している。ポリオ レフィンとポリビニルアルコールとを溶融状態で混合すると連続相と分散相から 成る２相混合物が得られる。分散相中の粒子直径が充分に小さいと、全体として は透明なフィルムが得られる。この混合操作は最終押出工程に先立って別個のフ ンバウンディング工程で行うのが普通である。Polyvinyl alcohol is one of the polymers with low oxygen permeability. like this Properties: Olefin-vinyl alcohol random mixed polymer and olefin -Used as a vinyl alcohol segment mixed polymer. mixture shape Processes for producing products containing polyolefins and polyvinyl alcohol are known; Because of its low oxygen permeability, it is particularly suitable for packaging films, for example. Finland Patent Application No. 87-5772 discloses polyolefin and polyvinyl alcohol. Discloses a mixture of the following, including an optional plasticizer. polio When refin and polyvinyl alcohol are mixed in a molten state, a continuous phase and a dispersed phase are formed. A two-phase mixture is obtained. If the particle diameter in the dispersed phase is small enough, the overall yields a transparent film. This mixing operation is carried out in a separate flask prior to the final extrusion step. This is usually done in the unbounding process.
ポリオレフィンとポリビニルアルコール（以下ＰＶＡと呼称することがある）と の混合物中でポリビニルアルコールが連続相を形成する際には、溶融および固化 状態で２相を成すにも係わらず酸素シールのような優れたシール性を製品に付与 し、かつ透明で安定しており、可塑剤添加により容易に軟化する。Polyolefin and polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes referred to as PVA) When polyvinyl alcohol forms a continuous phase in a mixture of Provides the product with excellent sealing properties similar to oxygen sealing even though it forms two phases in the state It is transparent, stable, and easily softened by adding a plasticizer.
ＥＰ特許公告第２８０４５５−Ａ公報では、ポリエチレン、カルボキシル基含有 ポリオレフィン、ポリエチレンと相溶しない第３ポリマーから成る酸素シール性 材料を開示している。該公報によれば前記第３ポリマーとしては、ポリアミド（ 以下、ＰＡと呼称することがある）、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、 ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと呼称することがある）、、ポリエステル 、若しくはこれらの混合物を意味するようであるが、例えばポリアミドとポリビ ニルアルコールの混合物のような実施例は見られない。ポリエチレンとＰ Ｖ Ａの混合物は脆くて利用価値がなく、ボチエチレンとポリアミドとの混合物もガ スバリヤ−性の観点から有用ではない。その代わり、ポリエチレンをＰ〜：Ａお よびポリアミドと混合ｌ１．六製品はシール性があり、粘性もある。In EP Patent Publication No. 280455-A, polyethylene, carboxyl group-containing Oxygen sealing property consisting of a third polymer that is incompatible with polyolefin and polyethylene Materials are disclosed. According to the publication, the third polymer is polyamide ( (hereinafter sometimes referred to as PA), ethylene-vinyl alcohol copolymer, Polyvinyl alcohol (hereinafter sometimes referred to as PVA), polyester , or a mixture thereof; for example, polyamide and polyvinyl There are no examples of mixtures of alcohols. Polyethylene and PV The mixture of A is brittle and has no utility value, and the mixture of both ethylene and polyamide is also weak. It is not useful from the viewpoint of barrier properties. Instead, use polyethylene as P~:A and mixed with polyamide l1. Six products have sealing properties and are also viscous.
ポリオレフィン−ＰＶＡ−ＰＡ混合物は乾燥環境下では優れた酸素シール性を発 揮するが、湿気の存在下では酸素シー・ル性が極端に低下し湿気に鋭敏になる。Polyolefin-PVA-PA mixture exhibits excellent oxygen sealing properties in dry environments. However, in the presence of moisture, its oxygen sealing properties are extremely reduced and it becomes sensitive to moisture.
また、ポリオレフィンとＰＶＡの混合物を溶融混、合すると、ポリビニルアルコ ールの部分溶解が生起し製品が着色する。可塑剤を使用し５た場合は可塑剤の移 行が起こるため、混合物中での可塑剤の安定性が良くない。他の欠点としては、 汎用ポリエチレン−ＰＶＡ−ＰＡ混合物の粘度が充分に高くないことである。In addition, when a mixture of polyolefin and PVA is melt-mixed, polyvinyl alcohol Partial dissolution of the polymer occurs and the product becomes colored. If a plasticizer is used, transfer of the plasticizer The stability of the plasticizer in the mixture is poor due to the occurrence of plasticizers. Other drawbacks are: The problem is that the viscosity of the general-purpose polyethylene-PVA-PA mixture is not high enough.
発坦工 本発明の目的は、ポリ第１ノフイン、ポリビニルアルコールおよびポリアミドか ら成る材料であって、製品の酸素シール性が湿気に影響されることがなく、色相 に優れ可塑剤の必要性がない材料の提供にあり、さらに粘度、フィルムの強度物 性が改良された材料の提供にある。Hatsutanko The object of the present invention is to use poly(primary nophine), polyvinyl alcohol and polyamide. The material consists of Our goal is to provide materials that have excellent properties and do not require plasticizers, and also improve viscosity and film strength. The goal is to provide materials with improved properties.
発１と１約一 本発明の提案によれば、ある種の内部可塑化ポリビニルアルコールコポリマーお よび無定形ポリアミドを溶融状態でポリオレフィンに混合すると、通常のポリビ ニルアルコールを使用したものに較べて一層色相が明るく耐湿性の酸素シール製 品が得られることが判明した。その上、製品フィルムの強度物性が通常のポリビ ニルアルコールおよびポリアミドを用いた場合よりも優れていることが判明した 。1 and 1 about 1 According to the proposal of the present invention, certain internally plasticized polyvinyl alcohol copolymers and When mixed with polyolefin in the molten state and amorphous polyamide, it becomes Made of oxygen-sealed material that has a brighter color than those using alcohol and is moisture resistant. It turned out that the product was available. Moreover, the strength and physical properties of the product film are similar to those of ordinary polyvinyl vinyl. was found to be superior to that using polyalcohol and polyamide. .
したがって、本発明はポリオレフィンおよびポリビニルアルコールおよびポリア ミドから成る気体シール性材料に関する。本発明の気体シール性材料の特徴は、 ３乃至６０重量％のポリオレフィンとＩＯ乃至３６重量％の内部可塑化ビニルア ルコールポリマーおよび１乃至５０重量％の無定形ポリアミドを溶融状態で混合 して製造することに特徴がある。Therefore, the present invention provides polyolefins and polyvinyl alcohols and The present invention relates to a gas-sealing material made of polyamide. The characteristics of the gas-sealing material of the present invention are as follows: 3 to 60% by weight polyolefin and IO to 36% by weight internally plasticized vinyl Mix alcohol polymer and 1 to 50% by weight amorphous polyamide in the melt It is characterized by its manufacturing.
見販二Ｕ− 内部可塑化ビニルアルコールポリマーなる用語は、ポリグリコール基（ポリエー テル基）またはポリビニルアルコールを可塑化するような他の基をポリビニルア ルコールの側鎖中に含有するビニルアルコールポリマーを指す。かかる可塑化基 は共重合、グラフト化または反応性フンバウンディングの方法で鎖中に接合する 。内部可塑化ポリビニルアルコールの代表例は商品名ｒＹ１ｎｅｘ Ｊ （Ａｉ ｒＰｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ、製）ポリマーであ り、メタクリル酸エステルおよびポリエチレングリコールのエステルがコモノマ ーとして使用されている。Sales 2U- The term internally plasticized vinyl alcohol polymer refers to polyglycol groups (polyether polyvinyl alcohol) or other groups that plasticize the polyvinyl alcohol. Refers to the vinyl alcohol polymer contained in the side chain of alcohol. Such plasticizing groups are joined into the chain by means of copolymerization, grafting or reactive bonding. . A typical example of internally plasticized polyvinyl alcohol is the product name rY1nex J (Ai rProducts and Chemicals Inc.) polymer. esters of methacrylic acid and polyethylene glycol are comonomers. It is used as a
このような内部可塑化ビニルアルコールポリマーは例えば米国特許第４．７０８ ．９１３９号に開示の方法で製造する。この製品は酸素シール性に優れ、鋳造方 、射出成形法および押出法による製品に好適であり、水溶解性が優れるために水 溶解性を必要とするフィルムの製造用には特に適している。Such internally plasticized vinyl alcohol polymers are described, for example, in U.S. Pat. ．． No. 9139. This product has excellent oxygen sealing properties and is cast using It is suitable for injection molding and extrusion products, and has excellent water solubility. It is particularly suitable for producing films that require solubility.
本発明のポリオレフィン−ポリビニルアルコール−ポリアミド混合物中に使用す るビニルアルコールポリマーはコモノマーとしてのポリ（アルキレンオキシ）エ ステル誘導体中のアルコール成分のアルキレン基がエチレンもしくはプロピレン であり、酸成分がアクリル酸もしくはメタクリル酸であるのが好ましい。かかる 変性ビニルアルコールポリマーの製法としては、例えば酢酸ビニルモノマーとポ リ（アルキレンオキシ）アクリレートコモノマーを重合させ、得られた共重合体 を加水分解して内部可塑化ビニルアルコールポリマーを得る方法が挙げられる。For use in the polyolefin-polyvinyl alcohol-polyamide mixture of the invention Vinyl alcohol polymers contain poly(alkyleneoxy) ether as a comonomer. The alkylene group of the alcohol component in the stell derivative is ethylene or propylene. The acid component is preferably acrylic acid or methacrylic acid. It takes As a method for producing modified vinyl alcohol polymer, for example, vinyl acetate monomer and polymer are produced. Copolymer obtained by polymerizing ly(alkyleneoxy)acrylate comonomer A method for obtaining an internally plasticized vinyl alcohol polymer by hydrolyzing .
本発明のポリエチレンーポリビニルアルコールーポリアミド混合物中の内部可塑 化ビニルアルコールポリマーの量は、ｌＯ乃至９６重量％、好ましくは３０乃至 ６０重量％である。ある場合には本発明の目的の範囲内において内部可塑化ビニ ルアルコールポリマーの一部を未変性ポリビニルアルコールで置き換えることが 好ましい場合もある。Internal plasticization in the polyethylene-polyvinyl alcohol-polyamide mixture of the invention The amount of vinyl alcohol polymer is from 10 to 96% by weight, preferably from 30 to 96% by weight. It is 60% by weight. In some cases, internally plasticized vinyl is used within the scope of the invention. It is possible to replace a portion of the polyvinyl alcohol polymer with unmodified polyvinyl alcohol. In some cases it may be preferable.
本発明の気体シール性材料中のポリオレフィンはオレフィンのホモポリマーまた はコポリマーが主体である。これらには、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中 密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）または高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプ ロピレンおよびポリブテンが包含される。このポリオレフィンはまた、プロピレ ン、ブチレン、ヘキセンおよびオクテンのような他のオレフィンとエチレンとの コポリマーであってもよい。またこのポリオレフィンは、エチレン−酢酸ビニル コポリマー、エチレン−アクリレートエステルコポリマーまたはエチレン−メタ アクリレートエステルコポリマーのようなオレフィン−エステルコポリマーであ ってもよ＜、ＥＰラバーやＥＰＤラバーのような熱可塑性オレフィン系エラスト マーであってもよい。The polyolefin in the gas-sealing material of the present invention is an olefin homopolymer or is mainly composed of copolymers. These include low density polyethylene (LDPE), Density polyethylene (MDPE) or high density polyethylene (HDPE), polypropylene Includes lopyrene and polybutene. This polyolefin is also a propylene The combination of ethylene with other olefins such as butylene, hexene and octene It may also be a copolymer. This polyolefin is also made of ethylene-vinyl acetate. copolymer, ethylene-acrylate ester copolymer or ethylene-meth Olefin-ester copolymers such as acrylate ester copolymers Thermoplastic olefin elastomers such as EP rubber and EPD rubber It may be a mer.
本発明のポリオレフィンは上記オレフィンのカルボン酸変性ホモポリマーまたは コポリマーであってもよい。かかる変性ポリオレフィンはカルボン酸を０，１乃 至１０重量％だけ共重合またはグラフトさせたものである。カルボ二／酸は不飽 和カルボン酸またはカルボン酸無水物であって、ポリオレフィンに共重合または グラフトできるようなものであれば種類を問わない。かかる酸類には、例えばア クリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、 ソルビン酸、およびこれらの酸無水物ならびに混合物が包含される。カルボン酸 とグラフトまたは共重合したポリオレフィンは、上記のようにして変性したポリ オレフィンと未変性ポリオレフィンとを含む混合物でもよい。The polyolefin of the present invention is a carboxylic acid-modified homopolymer of the above olefin or It may also be a copolymer. Such modified polyolefins contain carboxylic acids of 0.1 to 1. It is copolymerized or grafted by up to 10% by weight. Carbon di/acid is unsaturated carboxylic acid or carboxylic anhydride, which is copolymerized or Any type is acceptable as long as it can be grafted. Such acids include, for example, Acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, Included are sorbic acid, and their acid anhydrides and mixtures. carboxylic acid The polyolefin grafted or copolymerized with It may also be a mixture containing an olefin and an unmodified polyolefin.
本発明の気体シール性材料中のポリオレフィンの量は、全混合物量に対して１乃 至９！１重量％、好ましくは３０乃至６０重量％である。The amount of polyolefin in the gas-sealing material of the present invention is 1 to 1% of the total mixture amount. to 9!1% by weight, preferably 30 to 60% by weight.
本発明の気体シール性材料の第３成分は無定形ポリアミドである。この無定形ポ リアミドとしては結晶化度が１乃至ＩＯ１好ましくは１乃至５％のものが使用さ れる。The third component of the gas-sealing material of the present invention is an amorphous polyamide. This amorphous point The lyamide used has a crystallinity of 1 to IO1, preferably 1 to 5%. It will be done.
本発明の材料中の無定形ポリアミド量は１乃至５０重量％の範囲から選択する。The amount of amorphous polyamide in the material of the invention is selected from the range 1 to 50% by weight.
この無定形ポリアミドはポリオレフィンとポリビニルアルコールコポリマー混合 物の粘度特性と深絞り特性とを向上させる。This amorphous polyamide is a polyolefin and polyvinyl alcohol copolymer blend. To improve the viscosity characteristics and deep drawing characteristics of objects.
本発明の気体シール性ポリオレフィン−ＰＶＡ−ＰＡ混合物の製法は、酸変性ポ リオレフイン成分、ビニルアルコールコポリマー成分およびポリアミド成分を固 体状もしくは溶融状態で予備混合した乾燥混合物として溶融ミキサー中で同時に 混合する方法、または引き続いて別個に各種成分を添加する方法により製造する 。The method for producing the gas-sealable polyolefin-PVA-PA mixture of the present invention is based on the acid-modified polymer. The lyolefin component, vinyl alcohol copolymer component and polyamide component are solidified. simultaneously in a melt mixer as a premixed dry mixture in solid or molten state. Manufactured by mixing or by subsequently adding various components separately .
本発明のポリオレフィン−ＰＶＡ−ＰＡ混合物をポリオレフィン、他のプラスチ ックもしくは繊維素材のような他の材料と混合することにより各種の製品を得る ことができる。共押出し、（共）押出コーティング、（共）押出積層、接着積層 、または他の方法を用いて多層製品を得ることができ、これらの方法を併用する こともできる。The polyolefin-PVA-PA mixture of the present invention can be applied to polyolefins, other plastics, etc. Various products are obtained by mixing with other materials such as fibers or fiber materials. be able to. Coextrusion, (co)extrusion coating, (co)extrusion lamination, adhesive lamination , or other methods can be used to obtain multilayer products, and these methods can be used in combination You can also do that.
本発明の気体シール性材料含有製品としては、例えばフィルム、吹込成形ボトル および容器、プレート、チューブ、射出成形容器、深絞り加工フィルムおよびプ レート、液体包装用原紙等が挙げられる。シール性多層製品は湿気の存在下で酸 素シールが必要な食品包装用に使用されるが、炭酸ガスその他のシール用にも考 慮できる。さらに脂肪、化学薬品もしくは臭気のシールも、食品や工業製品の包 装分野で必要になる場合もある。Examples of products containing the gas-sealing material of the present invention include films, blow-molded bottles, etc. and containers, plates, tubes, injection molded containers, deep drawn films and plastics. Examples include base paper for liquid packaging. Sealable multilayer products are acid-resistant in the presence of moisture. It is used for food packaging that requires a plain seal, but it can also be considered for sealing carbon dioxide gas and other seals. I can consider it. In addition, fat, chemical or odor seals may also be present on food and industrial product packaging. It may also be necessary in the field of mounting.
次に、本発明のポリオレフィン−ビニルアルコールポリマー−ポリアミド混合物 の気体シール性単層製品の製造、物性および用途について記載する。フィルムの 酸素透過性はＡＳＴＭ−Ｄ ３９８５に準拠したＯｘ−丁ＲＡＮ １０００ｉ置 で測定する。実施例の試験で用いたポリオレフィン類、ビニルアルコールポリマ ーおよびポリアミド類を次に示す。Next, the polyolefin-vinyl alcohol polymer-polyamide mixture of the present invention This article describes the production, physical properties, and applications of gas-sealing single-layer products. of film Oxygen permeability is determined by Ox-TRAN 1000i according to ASTM-D 3985. Measure with. Polyolefins and vinyl alcohol polymers used in the tests of Examples - and polyamides are shown below.
ポ１ レフ ン ０） ＰＯＩ ＝ ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、密度９２２ Ｋｇ／ｉ’、ＸＩ １．８ ｇ／１０ ｍＩｎ （１９０℃）ＰＯ２＝ ＬＬＤＰＥ （線杖低密 度ポリエチレン）、フマル酸０．２５％グラフト化、Ｉｌｌ ＝ ０．５ ｇ／ １０分（１９０℃）ボ１ビニルアルコール ＰＶＡＬ ＝ビニルアルコールコポリマー、コモノマーとしてはメタクリル酸エ ステルおよびポリエチレングリコールのエステル（商品名ｒＶｌｎｅｘ ４００ ４Ｊ 、Ａ！ｒＰｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）ＰＶＡ２ ：ポリビニルアルコール、粘度４、加水分鮮度８８％ ｌ」二り土」− ＰＡＩ：無定形ポリアミド、結晶化度１乃至５％、ＰＡ２ ：ポリアミド６ ＰＡ３ ：ポリアミド１１ ＰＡ４ ：ポリアミド１２ 可」Ｌ剤− グリセロール、純度９９％ 見！九 実施例１ ポリオレフィン、ポリビニルアルコールおよびポリアミドをフラットフィルムノ ズルを有するＢｅｒｓｔｏｒｆｆ ミキサーを使用して溶融状態で混合すること により本発明のポリオレフィン−ＰＶＡ−ポリアミド混合物を調製した。温度プ ロフィルは１３０−１９０−２００−２１０−２１０−２１０−２２０−２２０ −２１５−２１０．製造速度は１０Ｋｇ／時であった。Point 1 Ref 0) POI = LDPE (low density polyethylene), density 922 Kg/i’, XI 1.8 g/10 mIn (190℃) PO2 = LLDPE (Low density wire rod polyethylene), fumaric acid 0.25% grafted, Ill = 0.5 g/ 10 minutes (190℃) 1 vinyl alcohol PVAL = vinyl alcohol copolymer, comonomer is methacrylate Esters of ster and polyethylene glycol (trade name rVlnex 400 4J, A! rProducts and Chemicals) PVA2 : Polyvinyl alcohol, viscosity 4, hydrolyzed freshness 88% l"Nii-ritsu"- PAI: Amorphous polyamide, crystallinity 1 to 5%, PA2: Polyamide 6 PA3: Polyamide 11 PA4: Polyamide 12 Possible L agent- Glycerol, 99% purity look! Nine Example 1 Polyolefins, polyvinyl alcohol and polyamides are made into flat films. Mixing in the molten state using a Berstorff mixer with a slurry A polyolefin-PVA-polyamide mixture of the present invention was prepared. temperature drop Lofil is 130-190-200-210-210-210-220-220 -215-210. The production rate was 10 Kg/hour.
得られたフィルムの厚さは１５０乃至２００ ｊｍであった。第１Ａ表に該コン パウンドを示す。フィルム物性を第１Ｂ表に示す。フィルムの酸素透過性値は２ ５Ｉｔ膳厚さで計算した。フィルムの明るさはムＳＴＭ Ｄ １９２５−７０に 準拠してυ１ｔｒａ ５ｃａｎ装置（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ、製）を用いた所謂 黄変指数として測定した。The thickness of the obtained film was 150 to 200 m. Table 1A shows the corresponding Indicates pound. Film properties are shown in Table 1B. The oxygen permeability value of the film is 2 Calculated based on 5It plate thickness. The brightness of the film is MU STM D 1925-70. Based on the so-called υ1tra 5can device (manufactured by Hunter Lab) It was measured as yellowing index.
１１に１ テスト Ｌ旦上二ＪＥＬ！！≦ｌｚ Ｌ２１に１１ｔ Ｌ見ＬＬＥクイブ イブ クイブ Ｉ ＰＶＡＩ Ｇｏ ＰＯＩ ３０ ＰＡＩ １Ｇ２ ＰＶＡＩ ６０ ＰＯＩ １０ ＰＡＩ ＢＰＡ２ ２１ ３ ＰＶＡＩ ＧＯＰＯＩ １０ ＰＡＩ ９Ｐム３ ２１ ４ ＰＶＡＩ ３０ Ｐｏｔ １０ ＰＡＩ ９ＰＡ４ ２１ ５ ＰＹＡＩ ＧＯＰＯＩ １０ ＰＡＩ ３０１１ｉ ＰＶＡ２ ８０Ｐ Ｐ ＯＩ ４０ −テストロにおいては、ポリビニルアルコール量はＰＶＡ量に対し ４．５％のグリセロールを含有している。1 in 11 Test L Danjo 2 JEL! ! ≦lz 11t in L21 LLE Quib Eve Quib I PVAI Go POI 30 PAI 1G2 PVAI 60 POI 10 PAI BPA2 21 3 PVAI GOPOI 10 PAI 9Pm 3 21 4 PVAI 30 Pot 10 PAI 9PA4 21 5 PYAI GOPOI 10 PAI 3011i PVA2 80P P OI 40 -In Testro, the amount of polyvinyl alcohol is relative to the amount of PVA. Contains 4.5% glycerol.
工ｍ テスト ｌ稟！過性 貢ＩＩ数、 引っ張り！度（ｍｌ／ｍ”ｘ２４ｂ Ｗさ １ｍ ｍａｃｈ、／１ｒａｎｓｘ ｂａｒ） ｄｌｒ、 ｄｉｒ。Engineering m Test! Hypersexual Tribute II number, pulling! degree (ml/m" x 24b W) 1m mach, /1ransx bar) dlr, dir.
ＲＥ ＭＰａ ＭＰａ ｏ ９０ １ ０．０１ ２．５ ０．７５１５１ １５．０ １４．５２ ０．０９ ＋ 、５ ０．７５ １Ｇ３ ４４．８ ２５．０３ ０．１２ １．５ ０．７５ １４Ｂ ４４．０ ２４．５４ １．１１ １．５ ０．７９ １９１ ４２ ．５ ２２．７５ ０．０＋ ３．０ ０．８５ １９０ ４７．８ ２９．０ Ｇ Ｏ，２０＋０．０ １０．９１７２ １０．０ ７．０実施例２ ポリオレフィン、ポリビニルアルコールリアミドをフラットフィルムノズルを有 するＢｅｒｇｔｏｒｆｆ ミキサーを使用して溶融状態で混合することにより本 発明のポリオレフィン−ＰＶＡ−ポリアミド混合物を調製した。RE MPa MPa o90 1 0.01 2.5 0.75151 15.0 14.52 0.09 + , 5 0.75 1G3 44.8 25.03 0.12 1.5 0.75 14B 44.0 24.54 1.11 1.5 0.79 191 42 ．． 5 22.75 0.0 + 3.0 0.85 190 47.8 29.0 G O, 20+0.0 10.9172 10.0 7.0 Example 2 Polyolefin, polyvinyl alcohol lyamide with flat film nozzle By mixing in the molten state using a Bergtorff mixer, An inventive polyolefin-PVA-polyamide mixture was prepared.
温度プロフィルは１３０−１９０−２００−２１０−２１０−２１０−２２０− ２２０−２１５−２１０、製造速度は１０Ｋｇ／時であった。The temperature profile is 130-190-200-210-210-210-220- 220-215-210, the production rate was 10Kg/hour.
得られたフィルムの厚さは１４０乃至１９０１＋−であった。第２Ａ表に該フン バウンドを示す。フィルム物性を第２Ｂ表に示す。フィルムの酸素透過性値は２ ５０１＋ｍ厚さで計算した。フィルムの明るさはＡＳＴＭ Ｄ １９２５−７０ に準拠してＵｌｔｒａ、 ５ｃａｎ装置（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ、製）を用いた 所謂黄変指数として測定した。The thickness of the obtained film was 140 to 1901+-. Table 2A shows the said feces. Indicates bounce. Film properties are shown in Table 2B. The oxygen permeability value of the film is 2 Calculated using 501+m thickness. Film brightness is ASTM D 1925-70 Ultra, 5can device (manufactured by Hunter Lab) was used in accordance with It was measured as a so-called yellowing index.
１ＬＬ テスト ７ ！リオレフィン Ｌ隻Ｌ１にイ タイ タイプ ＩＫ Ｉ ＰＶＡＩ ８０ ＰＯ２１０ＰＡＩ １０２ Ｐ１’Ａ１ ７０ ＰＯ２３ ＰＡＩ ２７３ ＰＶＡＩ ６０ ＰＯ２３０ＰＡＩ １０４ ＰＶＡＩ ３（ ｌ ＰＯ２２０ＰＡＩ ５０５ ＰＶＡＩ １０ ＰＯ２１１ｆＯＰＡＩ ３０ Ｇ ＰＶＡＩ ＧＯＰＯ２１０ＰＡＩ ＢＰム２ ２１ Ｔ ＰＶＡＩ ［ｉｏ ＰＯ２１０ＰＡＩ ９Ｐム３ ２１ ８ ＰｖＡＩ ＨＰＯ２１０ＰＡＩ ９ＰＡ４ ２１ ９ ＰＶＡ２ ＨＰＯＩ ４０ １０ ＰＶＡ２ ７０ ＰＯ２３０ テスト９、ｌＯでは、ポリビニルアルコール量にはＰＶＡ量の４．５重量％のグ リセロールを含有している。1LL Test 7! Liolefin L ship L1 type IK I PVAI 80 PO210PAI 102 P1’A1 70 PO23 PAI 273 PVAI 60 PO230PAI 104 PVAI 3 ( l PO220PAI 505 PVAI 10 PO211fOPAI 30 G PVAI GOPO210PAI BPmu2 21 T PVAI [io PO210PAI 9Pmu3 21 8 PvAI HPO210PAI 9PA4 21 9 PVA2 HPOI 40 10 PVA2 70 PO230 Test 9, IO, the amount of polyvinyl alcohol contains 4.5% by weight of the amount of PVA. Contains lycerol.
テスト 置素透過性 貢Ｉｌ！ 引、！り弧度（ｓｒ／＊”ｘ２４ｂ Ｎさ Ｂ ｍａｃｂ、／１ｒａｎｓｘ ｂａｒ） ｄｌｒ、 ｄｉｒ。Test Element Transparency Tribute Il! Hiki! Ri arc degree (sr/*”x24b Nsa B macb, /1ransx bar) dlr, dir.
ＲＥ ＮＰａ ＮＰａ １琶−■酢−−＋−一 １ ０．１ ２．９ ０．８０ １４２ １９．９ １＆、５２ ０．０５ １ ．９ ０．７０ １フ１ ３２．２ ２５．０３ ０．０！ ２．５ ０．７５ １８Ｅｉ ’ １１１ｆ、８ １５．０４ １．５ ２５ ａ、８５ １５１ ４２．５ ３ｉ９．７５ ３．８ ５５ ０．８５ １４７ ３５．０ ３１ ．［ｉＧ Ｏ，０ｇ １．４ ０．７５ １８Ｇ ４［ｉ、８ ２［ｉ、０７ ０．１０ １．５ ０．７５ １５０ ４５．２ ２７．８８ ０．１０ ！、 ５ ０．７５ １４１ ４４．５ ２５．５Ｂ ０．２０ １Ｇ、０ １０．３ Ｎ７２ １０．０ ７．０１０ Ｑ、２０ ９．［ｉ １１．５ １Ｇ２ １ ４．０ １！、０国際調査報告 ｌｌ、、ｌ−ａ、ｍ−−−ｍ、ＰＣＴ／Ｆ１９０）００１０７国際調査報告RE NPa NPa 1 wa - ■ Vinegar - + - 1 1 0.1 2.9 0.80 142 19.9 1&, 52 0.05 1 ．． 9 0.70 1 F1 32.2 25.03 0.0! 2.5 0.75 18Ei' 111f, 8 15.04 1.5 25a, 85 151 42.5 3i9.75 3.8 55 0.85 147 35.0 31 ．． [iG O, 0g 1.4 0.75 18G 4[i, 8 2[i, 07] 0.10 1.5 0.75 150 45.2 27.88 0.10! , 5 0.75 141 44.5 25.5B 0.20 1G, 0 10.3 N72 10.0 7.010 Q, 20 9. [i 11.5 1G2 1 4.0 1! ,0 international search report ll,, l-a, m---m, PCT/F190) 00107 International Search Report
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