JPH04500543A - Polyurethane-containing spin finish - Google Patents
Polyurethane-containing spin finishInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 ポリウレタン含有紡糸仕上剤 本発明は、ポリウレタン含有紡糸仕上剤、合成繊維の溶融紡糸における糸強度改 良方法、および紡糸仕上剤における糸凝集促進剤としてのポリウレタンの使用に 関するものである。[Detailed description of the invention] Polyurethane-containing spin finish The present invention provides a polyurethane-containing spinning finishing agent for improving yarn strength in melt spinning of synthetic fibers. Good method and use of polyurethane as yarn agglomeration promoter in spinning finishes. It is related to
合成繊維の溶融紡糸と、それの後の繊維製品または工業用糸の製造において、マ ルチフィラメント糸は未加熱のまま、ボビンに巻き取られる。個々のフィラメン トは、個々のフィラメントが紡糸仕上剤の多かれ少なかれ強化された接着効果に よってのみ一体となっている平行糸束となる。更に、糸には、後の引取工程にお いて、通常1m当たり数回転の保護加熱が与えられる。しかし、この保護加熱は 、多数の後続加工工程において不適当である。従って、多(の場合、別個の工程 において、フィラメントに加熱を与える。しかし、この加熱を与える工程は、コ ストの高い追加的工程である。そこで、加熱のコストを下げるために、空気流に よって糸束を混ぜ合わせ、要すれば糸束に加熱を行う方法がある。しかし、この 混ぜ合わせ法も高いコストがかかるばかりでなく、制御困難である。更に、糸が 糸ガイド上を引張状態で誘導されるときに、混ぜ合わせの程度が減少する。その 結果、節が発生し、布の外観を損なうという問題がある(米国特許第4,632 ,874号)。In the melt spinning of synthetic fibers and the subsequent production of textile products or industrial yarns, The multifilament yarn is wound onto a bobbin without being heated. individual filaments The individual filaments are treated with a more or less enhanced adhesion effect of the spinning finish. Only in this way does it become an integrated parallel thread bundle. In addition, the yarn is processed in the subsequent take-up process. Protective heating is usually provided at several revolutions per meter. However, this protective heating , unsuitable for many subsequent processing steps. Therefore, in the case of multiple In this step, heat is applied to the filament. However, the process of applying this heating is This is a costly additional process. Therefore, to reduce heating costs, airflow Therefore, there is a method of mixing the yarn bundles and, if necessary, heating the yarn bundles. However, this The blending method is also not only expensive but also difficult to control. Furthermore, the thread The degree of mixing is reduced when guided under tension over the thread guide. the As a result, there is a problem in that knots occur and the appearance of the fabric is impaired (US Pat. No. 4,632). , No. 874).
コストの問題の他の解決方法は紡糸仕上剤における糸凝集促進剤の使用である。Another solution to the cost problem is the use of yarn agglomeration promoters in the spin finish.
例えば、ドイツ特許公開公報第3402155号は、糸凝集促進剤としてエポキ シアルキル化合物を提案している。しかし、このような紡糸仕上剤を糸束に用い る場合は、後で熱処理しなければならないという問題がある。更に、エポキシア ルキル化合物は、糸の永久凝集を促進し、最終の繊維製品に影響する。しかし、 多くの場合、紡糸仕上剤は、繊維に後に影響を残さず、洗浄によって容易に除去 されるものでなければならない(ヘミーファーゼルン/チクステイル・インダス トリー(Chemiefasern/Textil−I ndustrie) 、1977年、328頁)。For example, German Patent Application No. 3402155 discloses that epoxy is used as a thread aggregation promoter. Sialkyl compounds are proposed. However, when such spinning finishing agents are used in yarn bundles, In this case, there is a problem in that heat treatment must be performed afterwards. Furthermore, epoxy Lukyl compounds promote permanent cohesion of yarns and affect the final textile product. but, Spin finishes often leave no residue on the fiber and are easily removed by washing. (Hemiefazern/Chixtail Indus) Tory (Chemiefasern/Textil-I industry) , 1977, p. 328).
米国特許第3,505,220号は、鉱物油、平均分子量150〜750のポリ ブテン、炭素原子数13〜19のアルキル基またはアルケニル基を有するアルキ ルまたはアルケニル酸ホスフェート、および酸化された植物油を含有する紡糸仕 上剤を提案している。しかし、この仕上剤は高粘度であるために、実用的適用が 困難であるという問題がある。U.S. Pat. No. 3,505,220 discloses that mineral oil, polyester having an average molecular weight of 150 to 750 Butene, alkyl groups having 13 to 19 carbon atoms or alkenyl groups or alkenylic acid phosphates, and oxidized vegetable oils. Suggests a top-up agent. However, due to the high viscosity of this finishing agent, practical application is difficult. The problem is that it is difficult.
本発明が解決すべき課題は、糸束を構成する各基の間に非常に良好な付着性を与 え、しかも、糸を混ぜ合わせるまたは糸を加熱する必要がない紡糸仕上剤を開発 し、提供することにある。さらに、紡糸仕上剤は、熱処理不要であり、適用容易 なものでなければならないO 驚くべきことに、上記の厳しい課題は、ポリウレタンを用いた紡糸仕上剤によっ て、解決されることが見出された。The problem to be solved by the present invention is to provide very good adhesion between the groups constituting the yarn bundle. What's more, we have developed a spinning finishing agent that does not require mixing or heating the yarn. and provide it. Additionally, the spin finish requires no heat treatment and is easy to apply. Must be something Surprisingly, the above-mentioned severe challenges can be overcome with polyurethane-based spin finishes. It was found that the problem could be solved.
即ち、本発明は、平滑剤、乳化剤、湿潤剤、糸仕上剤および/または帯電防止剤 を含んで成る紡糸仕上剤でありで、全活性物質に基づいて1〜40重量%のポリ ウレタンを含有することを特徴とする紡糸仕上剤に関する。That is, the present invention provides smoothing agents, emulsifiers, wetting agents, yarn finishing agents and/or antistatic agents. 1 to 40% by weight based on total active materials. This invention relates to a spinning finishing agent characterized by containing urethane.
本発明は、また、溶融紡糸後の糸束に、糸束重量に基づいて0゜3〜2.0重量 %のポリウレタン含存紡糸仕上剤活性物質を適用することを特徴とする合成繊維 の溶融紡糸における糸凝集性の改良方法に関する。The present invention also provides that the yarn bundle after melt spinning has a weight of 0°3 to 2.0% based on the weight of the yarn bundle. Synthetic fibers characterized by the application of % polyurethane-containing spin finish active substances This invention relates to a method for improving yarn cohesion in melt spinning.
本発明は、更に、紡糸仕上剤における凝集促進剤として、全活性物質に基づいて 1〜40重量%のポリウレタンを使用することに関する。The invention further provides based on total active substances as agglomeration promoters in spin finishes. Regarding the use of 1 to 40% by weight of polyurethane.
本発明において使用されるポリウレタンは、通常の方法(例えば、ウルマン工業 化学百科事典(Ullmanns Encyclopadie derteah nischen Chemie) 、19巻、302頁以後、フェアラーク・ヘ ミ−(Verlag Chemie) 、1980年を参照)によって調製でき る。例えば、ポリイソシアネートを、溶剤の存在下で(必要に応じて触媒存在下 において)ポリオールおよびヒドロキシカルボン酸と60℃〜120℃の温度で 1〜6時間反応させてプレポリマーを生成させる。ポリオール成分に基づいて、 OH:NCO当量比は領4〜131、好ましくは0.5〜0.7である。混合物 を1〜3時間(必要に応じて還流させながら)加熱した後、18℃〜30℃に冷 却し、更に、有機溶剤に溶解した第3級アルキルアミンで中和させる。次いで、 ポリウレタンの塊を水中に分散し、初めのNC01当量当たり0〜0.7当量の モノアミンおよび/またはジアミン水溶液ど反応する。溶剤を留去することによ り、遊離NGO官能基をもたないアニオン性ポリウレタン分散液が得られる。該 分散液中のポリウレタン含量は10〜60重量%、好ましくは25〜40重量% である。The polyurethane used in the present invention can be prepared by conventional methods (e.g. Ullmann Industrial Co., Ltd.). Chemical Encyclopedia (Ullmanns Encyclopadie derteah) Nischen Chemie), vol. 19, p. 302 onwards, Verlag He. (see Verlag Chemie, 1980). Ru. For example, polyisocyanates can be prepared in the presence of a solvent (optionally in the presence of a catalyst). ) with a polyol and a hydroxycarboxylic acid at a temperature of 60°C to 120°C. React for 1 to 6 hours to form a prepolymer. Based on the polyol component, The OH:NCO equivalent ratio is in the range 4 to 131, preferably 0.5 to 0.7. blend Heat for 1 to 3 hours (with reflux if necessary), then cool to 18°C to 30°C. The mixture is then neutralized with a tertiary alkylamine dissolved in an organic solvent. Then, A mass of polyurethane is dispersed in water, and 0 to 0.7 equivalents of React with monoamine and/or diamine aqueous solution. By distilling off the solvent As a result, an anionic polyurethane dispersion having no free NGO functionality is obtained. Applicable The polyurethane content in the dispersion is 10-60% by weight, preferably 25-40% by weight. It is.
好適なポリイソシアネートは、ポリウレタン化学の分野で公知の脂肪族または芳 香族、環式または非環式ポリ、イソシアネートである。Suitable polyisocyanates include aliphatic or aromatic polyisocyanates known in the art of polyurethane chemistry. Aromatic, cyclic or acyclic polyisocyanates.
例えば、4°、4”、4”−トリイソシアナトトリフェニルメタン、2゜4.4 ’−)県イソシアナトジフェニルエーテル、トリス−(4−イソシアナトフェニ ル)−チオホスフニート、トルエン−2,4−ジイソシアネートおよび/または トルエン−2,6−ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、1 .5=+フタしノンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシアネート、 ジシクロヘキシルメタン−4,4゛−ジイソシアネート、1.6−ヘキサンジイ ソシアネートおよび/または3−イソシアナトメチル−3,5,5−トリメチル シクロヘキシルイソシアネート(イソホロンジイソシアネート)である。脂肪族 ンイソシアネートを使用することが好ましく、シンクロヘキシルメタン−4,4 ′−ジイソシアネートおよび/またはイソホロンジイソシアネートが特に好まし い。For example, 4°, 4”, 4”-triisocyanatotriphenylmethane, 2°4.4 '-) Prefecture isocyanatodiphenyl ether, tris-(4-isocyanatodiphenyl ether )-thiophosphneeto, toluene-2,4-diisocyanate and/or Toluene-2,6-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, 1 .. 5 = + capped non-diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, Dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, 1,6-hexanediyl isocyanate and/or 3-isocyanatomethyl-3,5,5-trimethyl Cyclohexyl isocyanate (isophorone diisocyanate). aliphatic Preferably, synchrohexylmethane-4,4 isocyanate is used. '-diisocyanate and/or isophorone diisocyanate are particularly preferred. stomach.
例えば、グリセロール、トリメチロールプロパン、ポリエーテルおよびポリエス テルポリオールが、少なくとも2個のアルコール性水酸基をもつポリオール成分 として、前記プレポリマーの調製に用いられる。アルキレンオキシド、好ましく は、エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシドを多官能性出発分子に 添加することによって得られるポリエーテルポリオールが重要である。使用され る出発分子としては、例えば、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコ ール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロール、ペンタ エリスリトール、ソルビトール、糖またはエチレンジアミンがある。ポリエステ ルポリオールは、二官能性または三官能性ポリオールとジカルボン酸またはその 無水物との重縮合によって、あるいは、カプロラクトンまたはピノくロラクトン の低分子量開始ジオール存在下での開環重合によって調製される。For example, glycerol, trimethylolpropane, polyether and polyester Terpolyol is a polyol component having at least two alcoholic hydroxyl groups. used in the preparation of the prepolymer. alkylene oxide, preferably ethylene oxide and/or propylene oxide as a polyfunctional starting molecule. The polyether polyol obtained by addition is important. used Examples of starting molecules include ethylene glycol, 1,2-propylene glyco trimethylolpropane, trimethylolethane, glycerol, penta There is erythritol, sorbitol, sugar or ethylenediamine. polyester polyol is a combination of di- or tri-functional polyol and dicarboxylic acid or its or by polycondensation with anhydride or caprolactone or pinocrolactone prepared by ring-opening polymerization in the presence of low molecular weight starting diols.
好適な二官能性または三官能性ポリオールはエチレングリコール、1.2−プロ パンジオール、1.4−ブタ〉ジオール、1.6−ヘキサンジオール、ネオベ、 メチルグリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロ パンおよび/またはヘキサントリオールである。好適なジカルボン酸またはその 無水物の例は、ニコハク酸、アジビニ/酸、フタル酸無水物、ヘキサヒドロフタ ル酸、マレイン酸、またはイソフタル酸である。ポリオール成分は、好ましくは 平均分子量500〜5000のポリエステルポリオール、更に好ましくは平均分 子量500〜3000のポリカプロラクトンであって、該ポリカプロラクトンは 、例えば、エチレングリコールまたは1.4−ブタンジオールのような低分子量 ジオール出発分子存在下でのカプロラクトンの開環重合によって調製される。ポ リカプロラクトンは市販されており、例えば、インテロックス・ケミカルズ社( I nterox Chemicals Ltd、 )より、商品名rcAPA Jとして市販されている。Suitable di- or tri-functional polyols include ethylene glycol, 1,2-propanol, pandiol, 1.4-buta〉diol, 1.6-hexanediol, neobe, Methyl glycol, diethylene glycol, glycerol, trimethylolpro bread and/or hexanetriol. A suitable dicarboxylic acid or its Examples of anhydrides are nicosuccinic acid, adivinic acid, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride. acid, maleic acid, or isophthalic acid. The polyol component is preferably Polyester polyol with an average molecular weight of 500 to 5000, more preferably an average molecular weight A polycaprolactone having a molecular weight of 500 to 3000, the polycaprolactone , e.g. low molecular weight such as ethylene glycol or 1,4-butanediol It is prepared by ring-opening polymerization of caprolactone in the presence of a diol starting molecule. Po Ricaprolactone is commercially available, for example from Interox Chemicals ( Product name: rcAPA from Iterox Chemicals Ltd. It is commercially available as J.
好適なポリヒドロキシカルボン酸は、例えば、ジヒドロキシプロピオン酸、ジメ チロールプロピオン酸、ジヒドロキシコノ\り酸および/またはジヒドロキン安 息香酸である。2.2−ジメチロールプロピオン酸が特に好適である。Suitable polyhydroxycarboxylic acids include, for example, dihydroxypropionic acid, dimethyl Tyrolpropionic acid, dihydroxyconohydric acid and/or dihydroquine It is zoic acid. 2,2-dimethylolpropionic acid is particularly preferred.
好適な溶剤は、特に、メチルエチルケトン、エチルグリコールアセテート、N− メチルピロリドン、トリアセチンおよび/またはジエチレングリコールジアセテ ートである。Suitable solvents are in particular methyl ethyl ketone, ethyl glycol acetate, N- Methylpyrrolidone, triacetin and/or diethylene glycol diacete It is the default.
ポリイソシアネートのポリオールおよびポリヒドロキシカルボン酸との反応は、 例えば、1.4−ジアザ−(2,2,2)−ビシクロオクタンおよび/またはジ ブチルジラウリルスタネートのような触媒の存在下で行ってもよい。触媒は、生 成するポリウレタンの全活性物質含量に基づいて0.001〜0.1重量%の量 で使用される。The reaction of polyisocyanate with polyol and polyhydroxycarboxylic acid is For example, 1,4-diaza-(2,2,2)-bicyclooctane and/or It may also be carried out in the presence of a catalyst such as butyl dilauryl stanate. The catalyst is raw from 0.001 to 0.1% by weight, based on the total active substance content of the polyurethane used in
プレポリマーは、上記溶剤に溶解された第三級アルキルアミンで中和される。第 三級アルキルアミンの例は、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ト リエタノールアミン、ジメチルイソプロパツールアミン、ジメチルアミノ−3− プロパツール、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロパツールアミンおよび 、/またはメチルジイソプロパツールアミン等である。好適な連鎖延長剤は、ジ アミン、とりわけ水溶液形態のジアミンである。該ジアミンは、例えば、エチレ ンジアミン、ヘキサメチレンジアミンおよび/またはピペラジン等である。また 、好適な連鎖停止剤はモノアミン、とりわけ水溶液形態のモノアミンである。該 モノアミンは、例えば、モノエタノールアミンおよび/またはモルホリン等であ る。The prepolymer is neutralized with a tertiary alkylamine dissolved in the above solvent. No. Examples of tertiary alkylamines are triethylamine, dimethylethanolamine, and triethylamine. Reethanolamine, dimethylisopropanolamine, dimethylamino-3- Propaturamine, diethylethanolamine, triisopropaturamine and ,/or methyldiisopropanolamine, etc. Suitable chain extenders include di- Amines, especially diamines in aqueous form. The diamine is, for example, ethylene. diamine, hexamethylene diamine and/or piperazine. Also , preferred chain terminators are monoamines, especially monoamines in aqueous solution form. Applicable Monoamines include, for example, monoethanolamine and/or morpholine. Ru.
ポリウレタン分散液は、18〜25℃の温度で混合することによつて、平滑剤、 乳化剤、湿潤剤、帯電防止剤および/または必要に応じて存在する他の添加剤を 含有する紡糸仕上剤水性乳化液に分散される。得られたポリウレタン含有紡糸仕 上剤乳化液は3〜40重量%の全活性物質を含有する。乳化液のポリウレタン含 量は、全活性物質含量に基づいて1〜40重量%である。乳化液は、全活性物質 含量に基づいて、下記成分を含有する:35〜95重量%の平滑剤、 0〜50重量%の乳化剤、帯電防止剤および/または湿潤剤、1〜40重量%の ポリウレタン、 0〜10重量%の添加剤、例えば、pH調整剤、殺菌剤および/または腐食防止 剤、 好ましくは、 35〜95重量%の平滑剤 0〜50重量%の乳化剤、帯電防止剤および/または湿潤剤、5〜20重量%の ポリウレタン、 0〜10重量%の添加剤。By mixing the polyurethane dispersion at a temperature of 18 to 25°C, a leveling agent, Emulsifiers, wetting agents, antistatic agents and/or other additives present as required The spin finish is dispersed in the aqueous emulsion containing the spin finish. The resulting polyurethane-containing spun finish The top emulsion contains 3-40% by weight of total active substance. The polyurethane content of the emulsion The amount is from 1 to 40% by weight, based on the total active substance content. Emulsion contains all active substances Based on the content, it contains the following ingredients: 35-95% by weight of leveling agent; 0-50% by weight emulsifiers, antistatic agents and/or wetting agents, 1-40% by weight polyurethane, 0-10% by weight of additives, e.g. pH regulators, disinfectants and/or corrosion inhibitors agent, Preferably, 35-95% by weight smoothing agent 0-50% by weight of emulsifiers, antistatic agents and/or wetting agents, 5-20% by weight of polyurethane, 0-10% by weight of additives.
本発明の紡糸仕上剤乳化液に存在する平滑剤は、例示すれば、鉱油、脂肪酸部に 8〜22個の炭素原子およびアルコール部に1〜22個の炭素原子を含む脂肪酸 エステル、例えば、バルミチン酸メチルエステル、イソブチルステアレートおよ び/または獣脂脂肪酸2−エチルヘキシルエステル、ジメチルポリシロキサン等 のシリコーン、および/または、平均分子量600〜6000のエチレンオキシ ド/プロピレンオキシド共重合体のようなポリアルキレングリコール等である。Smoothing agents present in the spin finish emulsion of the present invention include, for example, mineral oil and fatty acid moieties. Fatty acids containing 8 to 22 carbon atoms and 1 to 22 carbon atoms in the alcohol moiety Esters, such as valmitic acid methyl ester, isobutyl stearate and and/or tallow fatty acid 2-ethylhexyl ester, dimethylpolysiloxane, etc. silicone and/or ethylene oxy with an average molecular weight of 600 to 6000 and polyalkylene glycols such as hydrogen/propylene oxide copolymers.
好適な乳化剤、湿潤剤および/または帯電防止剤は、アニオン、カチオンおよび /またはノニオン性表面活性剤(例えば、ヘミーファーゼルン/チクステイル・ インダストリー(Chemiefasern/Textil−1ndustri e) 、1977年、335頁参照)、具体的には、モノグリセリドおよび/ま たはジグリセリド、例えば、グリセロールモノオレエートおよび/またはグリセ ロールモオレエート、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化および/または プロポキシル化した脂肪、油、Cトラ4脂肪アルコール、および/またはC11 −11アルキルフエノール、例えば、25モルのエチレンオキシドを含有するヒ マシ油および/または8モルのプロピレンオキシド+6モルのエチレンオキシド を含有するCIl!−18脂肪アルコール、必要に応じてアルコキシル化された C m−24脂肪酸モノおよび/またはジェタノールアミン、例えば、オレイン 酸モノおよび/またはジェタノールアミド、獣脂脂肪酸モノおよび/またはジェ タノールアミド、および/または4モルのエチレンオキシドを含有するヤシ油脂 肪酸モノエタノールアミド、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化および/ またはプロポキシル化され、必要に応じて末端停止されたCト22アルキルアル コールスルホネートのアルカリおよび/またはアンモニウム塩、例えば、オレイ ルアルコール・20モルのエチレンオキシドブタノールナトリウムスルホネート 、アルコキシル化されていてよいCa−22アルキルアルコールと五酸化燐また はオキシ塩化燐との反応生成物、例えば、エチルヘキサノール・2モルのエチレ ンオキシドP2O5エステル、Ca−24アルキルスルホスクシネートのカリウ ム塩、アルカリおよび/またはアンモニウム塩、例えば、ナトリウムジオクチル スルホスクンネート、および/またはアミンオキシド、例えば、ジメチルドデシ ルアミンオキシドである。紡糸仕上剤は、任意成分として、pH調製剤、例えば 、酢酸および/またはグリコール酸のようなC1−4カルボン酸および/または C8−、ヒドロキシカルボン酸、水酸化カリウムようなアルカリ水酸化物、およ び/またはトリエタノールアミンのようなアミン、殺菌剤および/または腐食防 止剤を含有する。Suitable emulsifiers, wetting agents and/or antistatic agents include anionic, cationic and / or nonionic surfactants (e.g. hemyfazern/chixtail) Industry (Chemiefasern/Textil-1industri) e), 1977, p. 335), specifically monoglycerides and/or or diglycerides, such as glycerol monooleate and/or glycerol. Lormooleate, alkoxylated, preferably ethoxylated and/or Propoxylated fats, oils, C-4 fatty alcohols, and/or C11 -11 alkylphenols, such as hydrogen containing 25 moles of ethylene oxide Mustard oil and/or 8 moles propylene oxide + 6 moles ethylene oxide CIl! -18 fatty alcohols, optionally alkoxylated C m-24 fatty acid mono- and/or jetanolamines, e.g. oleic acid mono- and/or jetanolamide, tallow fatty acid mono- and/or gel Coconut fat containing tanolamide and/or 4 moles of ethylene oxide Fatty acid monoethanolamide, alkoxylated, preferably ethoxylated and/or or propoxylated and optionally terminated C-22 alkyl alkyl Alkali and/or ammonium salts of colesulfonates, e.g. alcohol, 20 moles of ethylene oxide butanol sodium sulfonate , Ca-22 alkyl alcohol which may be alkoxylated and phosphorus pentoxide or is the reaction product with phosphorus oxychloride, e.g. ethylhexanol, 2 moles of ethylene potassium oxide P2O5 ester, Ca-24 alkyl sulfosuccinate salts, alkali and/or ammonium salts, e.g. sodium dioctyl sulfosunnate, and/or amine oxides such as dimethyl dodecyl Ruamine oxide. The spin finish may optionally contain a pH adjuster, e.g. , C1-4 carboxylic acids such as acetic acid and/or glycolic acid and/or C8-, hydroxycarboxylic acids, alkali hydroxides such as potassium hydroxide, and and/or amines such as triethanolamine, fungicides and/or corrosion inhibitors. Contains an inhibitor.
ポリウレタン含有紡糸仕上剤乳化液は、公知の方法によって、フィラメントが紡 糸口金を出た後で、適用される。18〜30℃の温度の仕上剤を、アプリケータ ーによって、または適切なアプリケーターを介して計量型ポンプによって適用す る。紡糸仕上剤乳化液は、必要に応じて水によって活性物質含量3〜20重量% に薄められる。The polyurethane-containing spinning finish emulsion is prepared by spinning filaments using a known method. It is applied after the lead is issued. Apply the finishing agent at a temperature of 18 to 30°C using an applicator. or by a metered-dose pump via a suitable applicator. Ru. The spin finish emulsion has an active substance content of 3 to 20% by weight, optionally with water. diluted to
紡糸仕上剤乳化液によって適用される活性物質の量は、糸束の重量に基づいて約 0.3〜2.0重量%である。仕上剤で処理された後、糸束は、ボビンに巻き取 られる。驚くべきことに、本発明の紡糸仕上剤で処理された糸束は、凝集性が改 良されるだけでなく、糸/固体間の動摩擦係数が減少するという効果を有する。The amount of active substance applied by the spin finish emulsion is approximately based on the weight of the yarn bundle. It is 0.3 to 2.0% by weight. After being treated with finishing agent, the yarn bundle is wound onto a bobbin. It will be done. Surprisingly, yarn bundles treated with the spin finish of the present invention have improved cohesion. This has the effect of reducing the coefficient of dynamic friction between the thread and the solid.
糸束はポリアミド、ポリエステル、またはポリオレフィンのいずれから成ってい て0.015モルのCAPA210 (インテロックス・ケミカルズ製、平均分 子量1,000、OH価112)と0.01モルのジメチロールプロピオン酸と を、撹拌反応器において10.06gのメチルエチルケトンに溶解し、撹拌しな がら、60℃に加熱した。均一になった後、0.0321モルのイソホロンジイ ソシアネートを添加し、混合物を2時間85〜90℃に加熱した。NC0価が一 定になった後で、混合物を更に30分間撹拌した。混合物を25〜30℃に冷却 した後、メチルエチルケトン6、567 gにトリメチルアミン0.019モル を溶かした溶液を加えて中和した。約15分後、ポリウレタンを水50gに分散 させ、次いで、水8.3gにエチレンジアミン0.07モルを溶解した溶液を加 えた。メチルエチルケトンを減圧下で35〜40℃において留去し、活性物質含 量30重量%のポリウレタン水性分散液を得た。The yarn bundle may be made of polyamide, polyester, or polyolefin. 0.015 mol of CAPA210 (manufactured by Interox Chemicals, average content molecular weight 1,000, OH number 112) and 0.01 mol of dimethylolpropionic acid. was dissolved in 10.06 g of methyl ethyl ketone in a stirred reactor without stirring. The mixture was heated to 60°C. After homogeneity, 0.0321 mol of isophoronedi The socyanate was added and the mixture was heated to 85-90°C for 2 hours. NC0 value is one After reaching a constant temperature, the mixture was stirred for an additional 30 minutes. Cool the mixture to 25-30°C After that, 0.019 mol of trimethylamine was added to 6,567 g of methyl ethyl ketone. was added to neutralize the solution. After about 15 minutes, disperse polyurethane in 50g of water. Then, a solution of 0.07 mol of ethylenediamine dissolved in 8.3 g of water was added. I got it. Methyl ethyl ketone was distilled off under reduced pressure at 35-40°C, containing the active substance. An aqueous polyurethane dispersion having an amount of 30% by weight was obtained.
応用例 下記組成をもつ紡糸仕上剤を使用した。Application example A spin finish having the following composition was used.
紡糸仕上剤A 獣脂脂肪酸2−エチルヘキシルエステル;61重量%なたね油/トリオレインス ルフエート二6重量%ナトリウムジオクチルスルホスクシネート=6重量%オレ イルアルコール・20モルのエチレンオキシドブタノールナトリウムスルホネー ト=10重量% オレイン酸ジェタノールアミド:4重量%オレイン酸モノ/ジグリセリド:7重 量%オレイン:5重量% 45重量%KOH:1重量% 紡糸仕上剤B 獣脂脂肪酸2−エチルヘキシルエステル:70重量%ナトリウムジオクチルスル ホスクシネート:3重量%エチルヘキサノール・2モルのエチレンオキシドPt Osエステル、カリウム塩=2重量% ジメチルドデシルアミンオキシド:18重量%CI@−1m脂肪アルコール×8 モルのプロピレンオキシド×6モルのエチレンオキシド:4重量% オシ4212重量% トリエタノールアミン:1重量% 紡糸仕上剤C 鉱油、粘度(25℃)=6m2/秒=20重量%ポリーα−オレフィン、粘度( 40℃)=5.1m”/秒:30重量%ボ1ルα−オレフィン、粘度(40℃) ;16.9m!/秒:20重1%ナトリウムジオクチルスルホスクシネート:3 重量%エチルヘキサノール・2モルのエチレンオキシドPtOsエステル、カリ ウム塩;2重量% ジメチルドデシルアミンオキシド=18菫量%C+S−+a脂肪アルコール×8 モルのプロピレンオキシド×6モルのエチレンオキシド=4重量%“ オシ4212重量% トリエタノールアミン=1重量% 水に乳化した紡糸仕上剤A 9重量部(pbw)を、20℃おいて、ポリウレタ ン分散液■ 3.3重量部(仕上剤Al)または6゜6重量部(仕上剤A2)と 混合した。また、水に乳化した紡糸仕上剤89重量部を、20℃において、ポリ ウレタン分散液13,3重量部(仕上剤Bl)または6.6重量部(仕上剤B2 )と混合し。Spinning finishing agent A Tallow fatty acid 2-ethylhexyl ester; 61% by weight rapeseed oil/trioleinth 6% by weight Sodium dioctylsulfosuccinate = 6% by weight alcohol, 20 moles of ethylene oxide butanol sodium sulfone g = 10% by weight Oleic acid jetanolamide: 4% by weight Oleic acid mono/diglyceride: 7 parts Amount% Olein: 5% by weight 45% by weight KOH: 1% by weight Spinning finishing agent B Tallow fatty acid 2-ethylhexyl ester: 70% by weight sodium dioctyl sulfate Phosuccinate: 3% by weight ethylhexanol, 2 moles of ethylene oxide Pt Os ester, potassium salt = 2% by weight Dimethyldodecylamine oxide: 18% CI @ -1m fatty alcohol x 8 moles of propylene oxide x 6 moles of ethylene oxide: 4% by weight Oshi 4212% by weight Triethanolamine: 1% by weight Spinning finishing agent C Mineral oil, viscosity (25°C) = 6 m2/s = 20% by weight poly α-olefin, viscosity ( 40°C) = 5.1 m”/sec: 30% by weight vol α-olefin, viscosity (40°C) ;16.9m! /sec: 20wt 1% sodium dioctyl sulfosuccinate: 3 wt% ethylhexanol, 2 moles of ethylene oxide PtOs ester, potassium Um salt; 2% by weight Dimethyldodecylamine oxide = 18 violet amount% C + S- + a fatty alcohol x 8 moles of propylene oxide x 6 moles of ethylene oxide = 4% by weight Oshi 4212% by weight Triethanolamine = 1% by weight Add 9 parts by weight (pbw) of spinning finishing agent A emulsified in water to polyurethane at 20°C. Dispersion ■ 3.3 parts by weight (finishing agent Al) or 6.6 parts by weight (finishing agent A2) Mixed. In addition, 89 parts by weight of the spinning finishing agent emulsified in water was added to the polyester at 20°C. 13.3 parts by weight of urethane dispersion (finishing agent B1) or 6.6 parts by weight (finishing agent B2) ) mixed with.
た。更に、水に乳化した紡糸仕上剤09重量部を、20℃において、ポリウレタ ン分散液16.6重量部と混合した(仕上剤CI)。Ta. Furthermore, 09 parts by weight of a spinning finishing agent emulsified in water was added to a polyurethane resin at 20°C. (Finish CI).
紡糸仕上剤乳化液中の活性物質の総量は7.5重量%であった。The total amount of active material in the spin finish emulsion was 7.5% by weight.
0℃のポリウレタン含有紡糸仕上剤乳化液を、計量型ポシブによっ゛〔適用した (油適用量:0.8重量%、乳化液濃度ニア、5重量%の活性物質7.5%)。A polyurethane-containing spin finish emulsion at 0°C was applied by a metered posi. (Oil application amount: 0.8% by weight, emulsion concentration near, 5% by weight active substance 7.5%).
紡糸テストの評価において、下記のパラメーターをめた:速度300m/分にお ける鋼に対する摩擦係数[ロスヂャイルド(Rothschild) F−メー ターで測定(雰囲気:20℃7/相対湿度65%)]、 速度300m/分おける鋼の静電荷[ロスチャイルドF−メーターで測定(雰囲 気:20℃/相対湿度65%)]、岸減期[ロスチャイルド静電圧計で測定(雰 囲気:20℃/相対湿度65%)コ、 糸凝集性[テクシティル・ラント・ファゼリンスチツウト(Textil−un d Faserinstitut)、デンケンドルフ(D enkendorf )開発の測定器で測定(雰囲気=20℃/相対湿度65%)コ。In the evaluation of the spinning test, the following parameters were taken: at a speed of 300 m/min; Coefficient of friction against steel [Rothschild F-Mae] (atmosphere: 20°C 7/65% relative humidity)] Electrostatic charge on steel at a speed of 300 m/min [measured with a Rothschild F-meter (atmosphere air: 20°C/relative humidity 65%)], shore life [measured with a Rothschild electrostatic voltmeter (atmosphere: 20°C/relative humidity 65%)], Surrounding atmosphere: 20℃/relative humidity 65%) Thread cohesiveness [textil-un d Faserinstitut), Denkendorf (Denkendorf) ) Measured using the developed measuring device (atmosphere = 20℃/relative humidity 65%).
テストの結果を第1表に示す。The test results are shown in Table 1.
第1表 仕上剤 糸凝集性l)摩擦係数 電界強度 半減期(秒)(V/m) テスト直 後 3週間後 A 14.3 0.58 −0.1/−0,1” 8 19Al 10.5 0 .56 0/1 16 33A2 4.4 0.53 0/2.5 44 67 B X5.3 0.58 −6/−81119B1. i3.4 0゜55 − 6/−71924B2 6.3 0.52 12/ 15 39 42C16, 10,57−12/−131116CI 5.4 0.53 −20/−202 2821)糸凝集性については、値が低い方が良い。Table 1 Finishing agent Yarn cohesiveness l) Friction coefficient Electric field strength Half-life (seconds) (V/m) Test direct After 3 weeks later A 14.3 0.58 -0.1/-0,1" 8 19Al 10.5 0 .. 56 0/1 16 33A2 4.4 0.53 0/2.5 44 67 B X5.3 0.58 -6/-81119B1. i3.4 0゜55 - 6/-71924B2 6.3 0.52 12/15 39 42C16, 10,57-12/-131116CI 5.4 0.53 -20/-202 2821) Regarding yarn cohesiveness, the lower the value, the better.
2)変動範囲(から/まで)。2) Range of variation (from/to).
国際調査報告 国際調査報告 EP 8901014 SA 30792 国際調査報告 εP 8901014 SA 30792international search report international search report EP 8901014 SA 30792 international search report εP 8901014 SA 30792
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