JPH04501076A - 適合性のバンデージ及び被覆用材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 八　のパンー゛−ジ　び　コ Ｍ浬竹許止願 本特許出願は、　１９８８年ｌＯ月１２日付は促出の米国特許出願第０７，２５ ６，６５１号明細書の一部継続出願である。

光匪Ω背景 本発明は、皮膚や粘膜も含めた生物学的表面のような表面を保護するのに有用な 液状粘着性材料に関する０本液状粘着性材料のポリマー成分は、少なくとも１種 類のアルキルシロキシシランを含有した付加重合可能なエチレン性不飽和モノマ ーを含む０本ポリマーはさらに、他のモノマーを含んでもよい。

本ポリマー成分を、揮発性の液状ポリジメチルシロキサンと混合すると（好まし くは少量の極性液体又は極性溶媒と共に混合する）、速乾性、柔軟性、＃水性。

通気性、及び非刺激性等の特性をもつ液状粘着性被覆物又は液状粘着性バンデー ジ（ｂａｎｄａｇｅ）が得られる。この液状粘着性被覆物は、必要に応じて２意 図する部分に徐々に放出させることのできる薬物又は他の活性物質を含有しても よい。

従来臣技街 天然高分子とその誘導体が、バンデージ用の液状粘着性被覆物として検討されて おり、すでに一般に使用されているものもある０代表的な例としては、ニトロセ ルロースを種々の溶媒中に混合したもの〔例えば、ニュースキンーメディテック ・ラボラトリーズ（Ｎｅｗ　５ｋｉｎ−門ｅｄｔｅｃｈ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉ ｅｓ）社、ワイオミング州コディ〕、寒天を水とジエチレングリコール中に混合 したもの（米国特許第４，２９１，０２５号明細書）、カラゲーニンとヒドロキ シプロピルメチルセルロースを水中に混合したもの（米国特許第４，３１８，７ ４６号明細書）、及びアルギン酸塩をグリセリン中に混合したもの（米国特許第 ４，３９３，０４８号明細書）等がある。これらの天然高分子はいずれも＠住物 の生長が可能であり、従ってこれらの物品に対しては抗微生物剤を加えるａ・要 がある。水、ジエチレングリコール、及びグリセリン等をベースとした液状バン デージは、微生物の生長を起こしやすいだけでなく、蒸発させるには高熱が必要 のため乾燥が遅い場合が多い、さらに、水による影響を受けやすいことが多く、 このため水にさらされた体の部分に適用されたときには問題となる。市販製品の １つである二ニースキン（Ｎｅｗ　５ｋｉｎ）は、乾燥が速く且つ水による影響 を受けにくいが、皮膚に施すと皮膚を刺激して炎症を引き起こすことがある。

バンデージ用液状粘着性被覆物としてのいくつかのポリマーに対し、特許権が付 与′されており、２−ヒドロキシエチルメタクリレートを含有したポリマー（米 国特許第４，３０３，０６６号明細書）が特に重要である。溶媒をベースに使用 したバンデージは、擦過傷部分を刺激してひりひりさせ、被膜の膨潤が起こり、 そして水と接触すると洗い落とされてしまうことがある。米国特許第４，５６９ ．７８４号明細書は、水とシリコーン液体を他の液体中に混合してなるエマルジ ョンから造られた軟膏（長期にわたって通用されるバンデージではない）を開示 している。該特許は、皮膚や粘膜に対して速やかに痛みを鎮静化（しかし、長く は続かない）させるための処置を提供する。しかし該特許では、ポリマー被膜で あれば付与できるような速乾性、耐摩耗性、及びその他の特性が得られない。

さらに、被膜の裏材料に粘着剤を施してつくられた従来の創傷用及び外科用バン デージ〔例えばバンドエイドにュージャージー州ブラウンズウィンクのジぢンソ ン＆ジシンソン）］は、粘着剤又は裏材料の一部としてシリコーンを含有してい るものがある。被膜が形成されて皮膚に直接粘着するような場合には、これらの バンデージは液状粘着性Ｍｌ’Ｗ物としては適用することができない。

発皿■叉約 本発明の目的は、液状の形態で施して創傷上で自然乾燥したときに、創傷を保護 するためのバンデージ又は外科用手当用品として作用して、使用者の皮膚や粘膜 にあまり刺激を与えずに粘着性且つ固体状の保護被膜を形成することのできる液 状ポリマー含有被覆用材料をチｌ供することにある。

本発明の他の目的は、皮膚や粘膜の創傷又は切り傷に対する微生物や微粒子によ る汚染を防止する被覆物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、はこりが付いたり又はほこりを保持したりすること がなく、また創傷に施したときの外観に関して無色・透明であるだけでなく見か け上の良さをも失わないような非粘着性で且つ透明の被覆物を提供することにあ る。

本発明のさらに他の目的は、施したときに擦過傷部分からの体液の損失を抑制す るような被覆物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、意図する部分に徐放させるための薬物又は他の活性 薬剤（例えば香料）を組み込むことのできるポリマー被膜を提供することにある 。

本発明のさらに他の目的は、施したときに液状ＨｇＯをはじくが［Ｉ！０蒸気は 通過させることのできるような被覆物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、引張抵抗力を下げることのできる低表面張力の被覆 物を提供することにある。

本発明の液状ポリマー含有被覆用材料は１本質的に、シロキサン含有ポリマーと 溶媒系からなり２本溶媒系は、少量の極性溶媒、及び使用者に対して非刺激性で あって該液状被覆用材料に対し嵩と成形適性を与える揮発性液体を含む、ポリマ ーが１〜４０重量％、揮発性液体が５９．９〜９８，９重量％、そして極性溶媒 が０．１〜ｌＯ重景％存在するのが好ましい、極性溶媒を除いた場合、揮発性液 体は６０〜９９％の量でもよい、刺激を最小限に抑えうる最少の溶媒レベルにて 所望の流動性が得られるよう、溶媒の量は最小限に抑えられる０本発明の液状ポ リマー含有被覆用材料は、使用者の表面すなわち皮膚に施したときに、乾燥被膜 の形の被覆物又はバンデージを形成する。

シロキサン含有ポリマーは、少なくとも１種類のビニル含有アルキルシロキシシ ラン及び付加重合可能なコモノマーを含むのが好ましい、好ましい揮発性液体は ポリジメチルシロキサンである。

本発明の特徴は１本発明の液状ポリマー含有被覆用材料が使用者の皮膚、爪。

又は粘膜に施されたときに、室温（２０°Ｃ）で作用して数分で被膜を形成し、 これらの被膜が優れたバンデージになる、という点にある。これらの被膜は、微 生物に対する栄ｆｆｌとはならず、適合性があって感触が良く、そして弾性と柔 軟性を有する。塗布時にいかなる方法で噴霧又は付着させても、そしてまた乾燥 後に使用しても１本被膜は皮膚や粘膜を刺激することはない。このようにして得 られるバンデージは、実質的に痛みを起こさず、また実質的に痛みを感じずに簡 単に除去することができる。形成された乾燥バンデージは、防水性があって実質 的に水の影響を受けず、また水蒸気と酸素ガスに対しては高い透過性を有する。

水、血液、又は体液等で湿潤した表面に施すと、室温その他の標準的な条件下に て短時間でバンデージが形成される０本発明の液状組成物及び／又は乾燥ポリマ ー被膜は、微生物の繁殖不能性を保持するための、及び／又は使用者の体の内部 に放出させるための種々の薬物又は他の薬割を組み込むことができる０例えば、 香料。

抗菌性物質、又はそれにＩＩ（ｆｌｕの物質を、被覆物から放出させることがで きる。

しい　と、の量゛ 本発明のシロキサン含有ポリマーは、ビニル含をアルキルシロキシシランを単独 で含んでもよいし、あるいはポリマーに親水性を付与しない他の重合可能なモノ マーを含んだコポリマー、ターポリマー、もしくは多成分ポリマーの形で含んで もよい。

本発明において使用することのできる代表的なビニルアルキルシロキシシランと しては、３−メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラ ン（ＴＲＩＳ）；　３−メタクリロイルオキシプロピルペンタメチルジシロキサ ン；３−メタクリロイルオキシプロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラ ン；３−アクリロイルオキシプロピルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン ；及び３−アクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン等 がある。

ビニルアルキルシロキシシランと反応して多成分ポリマーを形成することのでき る代表的な付加重合可能なモノマーとしては、メチルメタクリレート、メチルア クリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレ ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ｎ−ラウリルアクリレ−１−、ｎ −ラウリルメタクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキ シエチルメタクリレート、イソデシルアクリレート　イソデシルメタクリレート 。

イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソボルニルアクリ レート、イソボルニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、２−ブトキシ エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、エ チルアクリレート、エチルメタクリレート、ジメチルイタコネート、ジ−ｎ−ブ チルイタコネート、２−エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタ クリレート、フルフリルメタクリレート　ｎ−へキシルアクリレート　ｎ−へキ シルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、イ ソプロピルメタクリレート、メチルアクリレート、α−メチルスチレン、スチレ ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、４−メトキシスチレン、ｎ−オクタデシルアクリ レート、ｎ−オクタデシルアクリレート　２−フェニルエチルメタクリレート。

ｎ−１リゾシルメタクリレート、ビニルベンゾエート及びビニルナフタレン等が ある。さらに、フッ化シロキサン、フッ化イタコネート、フッ化メタクリレート （例えばヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート）、又はフッ化アクリレー ト等も使用することができる。

得られるコポリマーが所望の酸素通過性と水蒸気透過性を有する限り、いかなる 疎水性の重合可能なモノマーも使用することができる。これらの付加重合可能な コモノマーは、最大０．８５モル分率の量まで使用することができる。

本発明のポリマーは、ビニルアルキルシロキシシランを約１５〜１００モル％の 割合にて含むのが好ましく、このビニルアルキルシロキシシランにより、揮発性 液状ポリジメチルシロキサン中のポリマーと極性添加物との所望の相溶性が保持 され、水蒸気と酸素に対する高い透過性が得られ、そして生物学的適合性が得ら れる０本発明のポリマーにおいては、ポリマー中に２０〜４０モル％のビニルア ルキルシロキシシランが存在するのが好ましい、他の付加重合可能な七ツマ−を 、ポリマー組成物の約０〜８５モル％の間にてビニルアルキルシロキシシランと 共重合させて、透過性、粘着性、靭性１弾性、温度安定性、耐衝撃性、及びその 他の被膜特性を調節することができる。

本発明のポリマーは、直鎖状であっても、技分かれ鎖状であっても、あるいは若 干架橋していてもよく、またホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、あるい は多成分ポリマーのいずれであってもよい、さらに本発明のポリマーは、ランダ ムコポリマーであってもブロックコポリマーであってもよい。

代表的なビニルアルキルシロキシシランモノマーはＣＨｔ＝Ｃ（Ｒ’）ＣＯＯＲ ”ＳｉＲ’Ｒ’Ｒ’で示される式を存し、このとき Ｒ１は）ｌ、　ＣＨｔ、、又はＣＨｔＣＯＯＲ’であり：Ｒ２はアルキル（ＣＩ −Ｃ４）又はＣＨｔＣｌ（（ＯＨ）ＣＨｔであり；ＲＸ、　Ｒ４，及びＲ５はＯ Ｓｉ　（Ｙ）　ｓ又はアルキル（ＣＩ−ＣＪであって　Ｒ２，Ｒ４，及び１１’ ＋７）少なくとも１つが０５ｉ（Ｙ）ｓであり；Ｖは７）Ｌ／キ／ｌ／（ＣＩ− Ｃ６）、　０５ｉ（Ｚ）ａ又はＲ”０ＯＣ（Ｒ’）Ｃ−ＣＨ，テあり；Ｚはアル キル（ＣＩ−Ｃｍ）又はアリールであり；そしてＲ゛はＲ”ＳｉＲ”Ｒ’Ｒ’　 テアル。

本発明のポリマーはｓｏ、ｏｏｏ〜数百万の分子量を有する。好ましい分子量範 囲は。

重量平均分子量にてｓｏ、　ｏｏｏ〜ｓｏｏ、ｏｏｏである。より低い分子量を 有するポリマーは２本発明の溶媒及び溶媒系に対する溶解度が高く、従って被膜 は形成しろるけれども一般には乾燥が遅く粘着性が残る。より高い分子量を有す るポリマーは。

本発明の溶媒及び溶媒系に溶解又は分散せず、従って最適の被膜形成特性又は流 れ特性が得られない、創傷用手当用品の速やかで且つ粘着性を残さない乾燥を達 成するには、ポリマーを貧溶媒系中に存在させることが重要である。このことは 。

モノマーの選択１分子量のｔＪ節、及び溶媒系の選択を適切に行うことによって 達成することができる。ポリマーの分子量は、開始剤の種類、開始剤の濃度１反 応温度１反応溶媒、及び／又は反応方法を変えることによって制御することがで きる。

ポリマーの形成にはいかなるラジカル開始剤も使用することができ９例えば。

アゾビスイソブチロニトリル、　２．２’−アゾビス−（２Ｉ４−ジメチルペン クンニトリル）、２．２”−アゾビス−（２−メチルブタンニトリル）、過硫酸 カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ベンゾイル、及び２．５−ジメチル−２ ，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン等がある０重合反応 は、溶液重合法、乳化重合法、又は懸濁重合法のいずれの方法でも行うことがで きる。

本発明のポリマーは、揮発性の液状シリコーン〔好ましくは、６．８〜７．２（ ｃａｌ／ｃｌＩｆｆ―／２）の溶解パラメーターを有するポリジメチルシロキサ ン〕と必要に応じて少量（０，１〜１０重景％）の極性液体〔好ましくは９　（ ｃａｌ／ｃｓ＋’　ｌ７ｔ）以上の溶解パラメーターを有する〕を含んだ溶媒系 中に混合される。この溶媒系の特性を利用することによって、キャストフィルム はより速やかに乾燥し、しかも乾燥工程時における粘着性は少なくなる。さらに 、極性液体又は極性溶媒は、刺激を最小限に抑えるよう最少量にて使用すること ができる０ｗ、発性のポリジメチルシロキサン（例えば、ヘキサメチルジシロキ サン、オクタメチルシクロテトラシロキサン。

デカメチルシクロペンタシロキサン、又はオクタメチルトリシロキサン等）は。

非刺激性であり、ｙ発熱は小さく、不活性であり、そして炎症を起こさない、こ れらの液体を単独又は組み合わせて液体被覆における主要な液相として使用する と、バンデージとして適用したときに、創傷部分に対しひりひりしたさらなる痛 みを生じるよりむしろ痛みが鎮静され、さらに、酸素と水蒸気のより高い透過速 度が可能となる。

極性液体又は極性溶媒が使用される場合、この極性液体又は極性溶媒は、　１１ ．０（ｃａｌ／ｃｓ＋’　”９以上の溶解パラメーターをもった物質であるのが 好ましく１例えば、エタノール、９５％エタノール−５％水、インプロパツール 、プロパツール。

ジエチレングリコール５プロピレングリコール、エチレングリコール、　Ｎ−メ チルピロリドン、又はグリセロール等がある。アルコール、エステル（例えば酢 酸エステル）、及び有ａ酸（例えば酢Ｍ）も、極性溶媒として使用することがで きる。極性液体は、液状ポリジメチルシロキサン中に混合されたポリマーをさら に連鎖延長させるよう作用することができる。ポリジメチルシロキサンは本発明 のポリマーに対する真溶媒ではなく、好ましい極性液体が溶媒である。ポリジメ チルシロキサンと極性溶媒との組合せにより、ポリマーを連鎖延長させ、そして 液体として流動させる。溶解度の変性が必要とされない場合においては、極性液 体は使用する必要がない。本発明のポリマーの分子量が１００，０００以下とい う低めの分子量である場合、一般には本発明のポリマーは、補助的な極性溶媒を 加えることなくポリジメチルシロキサン溶媒中に均質混合することができる。さ らに１本発明のポリマーが、沈澱によって精製されずにむしろ蒸留によって精製 される場合５反応液がポリジメチルシロキサンであるときには１本発明のポリマ ーはポリジメチルシロキサン溶媒中に均質混合されたまま残存し、補助的な極性 溶媒は必要とされない、従って、場合によっては１本発明の被覆物は極性液体を 使用せずに作製することができる９本発明のポリマーは、ポリマー相の沈澱や分 離を行わなくても２ヘキサメチレンジシロキサンのような有機液体中で合成する ことができる。未反応モノマーは、１ｉ合が実質的に完了した後に反応液から留 去することができ、これによってポリマーが反応液中に溶解した形の有用で無毒 性の被覆用組成物が得られる。

約９〜１０（ｃａｔ／ｃ■ｆｆ　＋／りの溶解パラメーターを存する良溶媒（例 えば、テトラヒドロフランや酢酸エチル）を含んだ液体からキャストされた本発 明のポリマー被膜は、被膜としての機能は果たすものの、一般には乾燥が遅く、 長時間にわたって粘着性が残る。

可塑性の付与、粘着性の改良１又はレオロジーの調整等のために、液体材料又は 配合処方に他の物質を組み込むことができる０代表的な可塑剤／粘着性促進剤と しては、ジブチルフタレート、アセチルトリブチルシトレート、スクロースアセ テ−１−イソブチレート、スクロースベンゾエート、アセチルトリエチルシトレ ート、ＦＬ油、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラ シロキサン、及びブチルグリコレート等がある。

使用することのできる代表的なレオロジー調整用添加剤としては、熱分解法シリ カ、ベントナイトや他のクレー誘導体、及び飽和脂肪酸（例えば水和リシルイン 酸）等がある。

ポリマー、溶媒系、及び添加剤から構成された本発明の液状粘着性材料は、皮膚 、爪、及び粘膜を保護もしくは治療処置するのに有用である（例えば、皮膚の切 り傷、擦過傷、及び水ぶくれ；乾燥ひび割れた皮膚；擦過ゴム質や他の口腔表面 ；痔核や擦過人体部分；炎症を起こした消化器官−並びに他の粘膜の切り傷や創 傷等）。

本発明の液状バンデージは非刺激性であり、神経組織末端を速やかに被覆し。

直ちに痛みが緩和される０本発明の液状バンデージは、１〜３日間は皮膚／粘膜 表面に対して粘着性を保持し、損傷やさらなる炎症を起こすことなく痛みを取り 去り、そして徐々に剥がれだしてくる。

擦過を受けていない通常の皮膚は殆どの部分において２００　ｇ／ｗ”／日の平 均速度で水分を失い２手のひらや足の裏は５００　ｇ／−”７日の平均速度で呼 吸している０本発明の液状粘着性バンデージは２００〜７００ｇ／ｍ’／日の水 蒸気透過速度を有しく保護ポリマー被膜の厚さにより変わる）、従って創傷部分 の脱水及び体液の閉塞が防止される０本発明のポリマーは、約１２０ＸＩＯ−目 （ｃｓ＋２／ｓｅｃ）（ｍｌ　（ｈ／ｍｌ　ｍｍＨｇ）という極めて優れた酸素 透過度（ＤＫ）を有し、これらのポリマーを組み込んだ液状粘着性被覆物及び液 状粘着性バンデージは、３５°Ｃにおいて約８０ＸＩＯ−”（ｃｓ＋ｘ／ｓｅｃ ）（ｍｌ（ｈ／ｍｌ　ｍｍＨｇ）の酸素透過度を有する。

本発明の液状粘着性被覆物は、ブラシ、棒、指、スポンジ、クロス、及びスポイ ト等を使用することによって、液状形態にて皮膚や粘膜に施すことができ、スプ レー又はミストの形で施すこともでき、あるいはまた液体を表面に施すための他 の適切な方法で行うこともできる。

液体又は固体の乾燥被膜バンデージ中に容易に且つ継続的に放出させるための薬 物を組み込むことができ、これによって、′長時間にわたる活性薬剤の放出が必 要とされる皮膚、粘膜、及び他の人体部分に施すべき薬物又は他の活性薬剤を含 有した。不活性で長期耐久性の高ｙｉ通性被膜が得られる。有用な薬物の例とし ては、殺真菌剤、抗細菌剤、抗つィルス剤、抗ＩＩｆｌｒＩＩＩ剤、血圧・心拍 調整剤、その他の多くのものがある。導入するのが望ましい他の種類の活性剤と しては、香料。

植物成長調整剤ＩＩＩ物用殺虫剤、紫外線吸収剤、及び赤外線吸収剤等がある。

本発明の液状粘着性被覆物は１人体の医療処置以外の用途にも使用することがで きる０例えば１本発明の被覆物は、生理用ナプキン、おむつ、又はパンティーに 施されたｔａ水性のフィルム（但し１１８０蒸気は透過する）として使用するこ とができる０本発明の液状粘着性被覆物に殺自カビ剤を組み込んで、これをタイ ル張り表面におけるグラウトを被覆するのに使用することができる０本発明の液 状粘着性被覆物はさらに、電子機器（例えばプリント配線回路、集積回路、及び 相互接続物等）の製造における絶縁層としても有用である９本発明の液状粘着性 被覆物はさらに、紫外線吸収剤を導入した日焼は止め剤としても有用である。さ らに他の用途としては、唇のひび割れを防ぐための被膜を形成させる；皮膚や体 の内表面を治療処置する；及び医療処置が施される皮膚や他の表面を処置の前に 保護する；などの使い方がある。

以下に記載の実施例と試験結果は本発明を例証するためのものであって、これら によって本発明が限定されるもので５よない。

実施倒土 オーバーヘッドスクーラー＋Ｌ入口、冷却器、及び油浴を装備した５００１容量 の樹脂製反応釜をフード中にて組み立てた。１４．２５ｇ（０，０３４モル）の ３−メタクリロイルオキシプロピル（トリメチルシロキシ）シラン（ＴＲＩＳ） と０．７５ｇ（０，００８モル）のメチルメタクリレートを１５０ｇの酢酸エチ ル中に溶解した０本溶液を樹脂製反応釜に仕込んで７８°Ｃに加熱した後、　０ ．１５ｇのアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢｌｉ）を１０ｇの酢酸エチル中 に溶解して得た溶液を加えた。７８°Ｃで４時間重合を行った。

低分子量生成物をメタノール中にて沈澱させ、オーブン乾燥し、そしてヘキサメ チルジシロキサン中に溶解した。ヘキサメチルジシロキサン中に熔解させたポリ マーをガラス上にてキャストすると、ガラス等の種々の支持体に対する感圧接着 剤として使用することのできる。あるいは布やプラスチック支持体のバンデージ 用接着剤として使用する。ことのできる粘着性の被膜が得られた。

丈施伝１ ２．５ｇの酢酸エチル、　２．５ｇ（０，００６モル）のＴＲｌ５．及び０．０ ９ｇの２．５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ） ヘキサンを５０Ｉｌｌ容量の反応フラスコ中に仕込み、窒素で１５分フラッシュ し、空気に対して完全に遮断した。６５℃で９４時間重合を行った。低分子量生 成物をキャストすると２弾性のあるワックス状の連続被膜が得られ、この被膜は へキサメチルジシロキサンに易溶であった。

叉施斑１ １９．７６ｇの酢酸エチル、　４．２８　ｇ　（０，０１０モル）の↑旧Ｓ、　 ０．７８ｇ　（０，００８モル）のメチルメタクリレート、　０．２９ｇ　（０ ，００２モル）のシクロヘキシルメタクリレート、及び０．００３ｇのアゾビス （イソブチロニトリル）を５０ｍＩ０軸ｌ容量フラスコ中に仕込んだ０反応混合 物を窒素で２０分フラッシュしてから栓をした。６０〜７０°Ｃで約１０日間重 合を行った。母液からキャストして得られた被膜は、粘着性がなく２弾性があり 、そして比較的靭性が高かった。乾燥したポリマーは、ヘキサメチルジシロキサ ンに若干溶解した。

実施塔（ ２０、１６ｇの酢酸エチル、　２．５１　ｇ　（０，００６モル）のＴｌ１ｒＳ 、　２．０１ｇ　（０，０２七ルンのメチルメタクリレ−１−、０，２５ｇ　（ ０，００１モル）の２−エチルへキシルアクリレート。

及び０．００３　ｇのアゾビス（イソブチロニトリル）を５軸ｌ容量の反応フラ スコ中に仕込んだ０反応混合物を窒素でフランシュしてから栓をした。６０〜７ ０℃で４日間重合を行った。母液からキャストして得られた被膜は、透明で粘着 性と柔軟性があり且つ強靭であった。乾燥したポリマーは、ヘキサメチルジシロ キサンに若干溶解した。母液からキャストして得られた被膜の水蒸気透過速度は 、被膜の厚さが０．０１６インチ（Ｄ場合は８３ｇ／１１”／２４時間、被膜の 厚さが０．００４５〜０．００５４　ンチ（Ｄ場合は１２６ｇ／ｍ’／２４時間 、被膜の厚さが０．００２５〜０．００３インチの場合は１８０ｇ／ａ＋”１２ ４時間であった。

丈施貫旦 １９、１９　ｇの酢酸エチル、２．２ｇ（０，００５モル）のＴＲｌ５．３．７ ８ｇ（０，０２７モル）のｎ−ブチルメタクリレート、及び０．００２ｇのアゾ ビスイソブチロニトリルを５０ＩＩＩ容量の反応フラスコ中に仕込んだ。窒素で フラッシュしてからフラスコに栓をし。

６０〜７０“Ｃで６日間重合反応を行った。得られたポリマーをメタノール中に 沈澱させ、１１０°Ｃで４時間乾燥した。乾燥したポリマーをヘキサメチルジシ ロキサン中に混合した。母液からキャストして得られた厚さ０．０２５インチの ポリマー被膜の水蒸気透過速度は３７．９ｇ／ｓ”１２４時間であった。

災施洛旦 実施例１の場合と同様に装備した５００１容量の樹脂製反応釜に、　２７．４０ ｇ（０，０６５モル）のＴＲｌ５．１８．５４ｇ（０，１８５モル）のメチルメ タクリレート、　４．１０ｇ（０，０２２モル）の２−エチルへキシルアクリレ ート、及び１９４　ｇの酢酸エチルを仕込んだ、４８℃に加熱した後、Ｏ，Ｏｌ ｇの２．２′−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）を３．０９ｇの 酢酸エチルに溶解して得た溶液を加え１重合を１６時間行った。　１６時間後に 、０．０１ｇの２．２゛−アゾビス（２，４−ジメチルペンクンニトリル）を３ ．０９ｇの酢酸エチルに溶解して得た溶液を反応溶液に再度加えて、さらに２４ 時間重合反応を続けた。生成物をメタノール中に沈澱させ、自然乾燥した。乾燥 した生成物はへキサメチルジシロキサンにいくらか溶解した。

実方組汁工 実施例６における沈澱・乾燥したポリマー（１，０２ｇ　）を４．０２ｇの酢酸 エチルに溶解し、これをキャストして得られた厚さ０．００４インチの被膜の水 蒸気透過速度は１２６ｇ／ｓ”１２４時間であった。

丈茄炎■ 実施例６における沈澱・乾燥したポリマー（１，０２ｇ）を、　５．４０ｇの酢 酸エチルと０．３４ｇのスクロースアセテートイソブチレートとの混合物中に溶 解した。この溶液をキャストすることにより、厚さが０．００３５インチのとき に水蒸気透過速度が１８０　ｇ　／ｓ’／２４時間であり、そして厚さが０．０ ００５〜０゜００１インチのときに水蒸気透過速度が６１３ｇ／ｍ’／２４時間 であるような粘着性があってべとつきのない被膜が得られた。

２施億旦 実施例６における沈澱・乾燥したポリマー（１，０５ｇ）を、　５．．４４ｇの 酢酸エチルと０．３１　ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンとの混合物中に 溶解した。この溶液をキャストすることにより、水蒸気透過速度が１８０　ｇ　 ／ａｓ”１２４時間である厚さ０．００４インチの被膜が得られた。

実施開用 実施例６における沈澱・乾燥したポリマー（１，０４ｇ　）を、　６．７６ｇの 酢酸エチルと０．６５ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンとの混合物中に溶 解した。この溶液をキャストすることにより、水蒸気透過速度が８６６　ｇ　／ ｍ”１２４時間である厚さ０．０００２インチの被膜が得られた。

実施例■ ３０ｇの酢酸エチル、５　ｇ　（０，０１２モル）のＴＲＴＳ、　０．８ｇ（０ ，００４モル）の２−エチルへキシルアクリレート　４．２　ｇ　（０，０２９ モル）のｎ−ブチルメタクリレート、及び２．２°−アゾビス（２，４−ジメチ ルベンクンニトリル）の０．３６％酢酸エチル溶液０．４ｇを５０１容量の反応 フラスコ中に仕込んだ、窒素で２０分フラッシュした後、フラスコに栓をして、 ４０℃のオーブン中に５日装置いた。メタノール中に沈澱させ自然乾燥して得ら れたポリマーは、少量のメタノールを含有したヘキサメチルジシロキサンに溶解 した。

実施例■ 実施例１の場合と同様に装備した反応フラスコ中に、　１０．３５ｇ（０，０２ ５モル）　ＴＲｌ５゜３．８７　ｇ　（０，０３９モル）のメチルメタクリレー ト、　３．８７　ｇ　（０，０３４モル）のエチルメタクリレート、　０．０２ ｇの２，２”−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）、及び４２．０ｇのへキ サメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）を仕込んだ、８０°Ｃで６時間重合を行った 後。

空気を導入することによって重合反応を停止させた。ポリマーを冷メタノール中 に沈澱させた。ポリマーの収率は８６％であった。母液からキャストして得られ た被膜（厚さ０．００１４〜０．００１８インチ）の水蒸気透過速度は６３０ｇ ／ｍ”１２４時間であった。

実施±超 実施例１の場合と同様に装備した反応フラスコ中に、　４９．５ｇ　（０，１１ ７モル）の丁ＲＩＳ、　２０．０　ｇ　（０，２モル）のメチルメタクリレート 、　２０．７　ｇ　（０，１８モＪし）のエチルメタクリレート０．０８ｇの２ ，２゛−アゾビス（２−メチルブタンニトリル）　、　１０５．０１ｇの９５％ エタノール、及び１０５．０３ｇのＨＭＤＳを仕込んだ、７４℃で還流しつつ２ ４時間重合を行った。ポリマーを水中に沈澱させ、繰り返し洗浄を行い、そして ２５０゜Ｆで６時間オーブン乾燥して８６％の収率のポリマーが得られた。得ら れたポリマーのＭｌは１６４，２００．　Ｍ、、は１１４，６００、そして多分 散比は１．４３であった。

実施例■ 実施例１の場合と同様に装備した］０００ｍ１容量の樹脂製反応釜に、２１０ｇ のへキサメチルジシロキサン、２１０ｇの９５％エタノール、９９．２１　ｇ　 （０，２３５モル）のＴｌ１ｒＳ。

４０．０９ｇ（０，４００モル）のメチルメタクリレート４０．０９ｇ（０，３ ５１モル）のエチルメタクリレート、及び０．１６　ｇの２，２゛−アゾビス− （２−メチルブタンニトリル）を仕込み、７５℃で２２時間反応を行った。ポリ マーを水中に沈澱させ、１１０℃で１２時間乾燥して８９％の収率のポリマーを 得た。　４３５ｇのヘキサメチルジシロキサンと５．０６ｇの９５％エタノール との混合物中にポリマーを導入し、これをキャストして得られた被膜の酸素透過 度は、３５°Ｃにて＋２０ＸＩＯ−”（ｃｍ”／ｓｅｃ）（ｍｌ　（ｈ／ｍｌ　 ｓｍｏｇ）であった。

遍４外電 ０、１０　ｇの９５％エタノール、Ｏ，］５ｇのスクロースアセテートイソブチ レート。

８．２２ｇのへキサメチルジシロキサン、及び０．０１　ｇのチキシンＲ（Ｔｈ ｉｘｉｎ　Ｒ）　（ＮＬケミカルズ、ニューシャーシー州ハイツタウン）を含ん だ液状粘着性バンデージ組成物中に、実施例１４のポリマー（１，２６ｇ）を配 合した。室温で２週間エージングした後、得られたキャスト被膜の酸素透過度は 、３５°Ｃにて８０Ｘ１０−”（ｃｓ＋”／ｓｅｃ）（ｍｌＯ１／■ｌ　ｍｍ） Ｉｇ）であった。

災施例耳 １５．３０ｇのへキサメチルジシロキサン、　０．３６ｇのエタノール、及び０ ．１８　ｇのスクロースアセテートイソブチレートを含んだ混合物に、実施例１ ４にて得られた乾燥ポリマー（２，３４ｇ　）を加えた。この液状被覆用組成物 からキャストして得られた被Ｍ（厚さ０．００２〜０．００３　イ７チ）　（７ ）水蒸気透過速度は３４０　＋／−２０ｇ／躇”１２４時間であった。

実施例Ｈ 実施例１４に従って作製した３、９７ｇのポリマーに、　０．２９ｇの９５％エ タノール。

０．６１　ｇのオクタメチルシクロテトラシロキサン、０．２９ｇのスクロース アセテートイソブチレート、及び２３．６５ｇのヘキサメチルジシロキサンを加 えた。この液状粘着性バンデージ組成物からキャストして得られた被膜の水蒸気 透過速度は、ｍ膜の厚さが０．００４インチの場合が２８５ｇ／ｍ！／２４時間 、被膜の厚さが０．００１インチの場合が５６０ｇ／ｍ”／２４時間、そして被 膜の厚さが０．０００５インチの場合が６１０ｇ／−８ノ２４時間であ、た。

実施■」 大人の男性と女性の小さな切り傷と４！５ｆ遇傷に対し、その痛みを和らげるた めに。

実施例１７において作製した液状粘着性被覆用組成物を使用した。いずれの場合 においても、この液状バンデージを施したところ直ちに創傷の痛みは消失した。

各個人は、治療中、痛みを感じることなく創傷部分を自由に動かすことができた 。

実施例■ 大人の男性が偶然にその中指と人指し指に切り傷をつくり、少なくとも表皮と真 皮を切開した。彼は、実施例Ｉ７に従って作製した液状バンデージ組成物を傷に 塗布したところ、直ちに痛みが完全に消失したことを見出した。彼は、−日につ き１回の割合で液状バンデージ組成物を塗布した。治療中、彼は痛みを感じるこ となく中指と人指し指を自由に使用することができた。創傷はかさぶたを形成せ ず、傷あとが残ることなく治癒した。

２施例毅 大人の男性が偶然に歯の裏側を切り裂いて、神経を露出させてしまった。実施例 １７に従って作製した本発明の液状バンデージを塗布したところ、彼は痛みが直 ちに消失したことを見出した。彼は、歯医者に行って歯の治療をするまで、−日 又は二日ごとに１回バンデージを塗布した。バンデージは、使用中、歯とその周 囲の歯茎組織及び歯根膜組織に対して粘着性を保持した。

実施ｍ １３〜１９＠の二人の男性と一人の女性が、ウルシによる炎症に対して実施例１ ７に従って作製した液状バンデージ（但しエアゾールの形態である点が異なる） で被覆し、むずがゆさが直ちに消失したことを見出した。彼らはその期間中ウル シを取り扱い、むずがゆさに悩まされることはなかった。

１施俗毅 大人の男性が偶然にナイフで左手の人差し指に切り傷をつくり、実施例１７に従 って作製した液状バンデージを塗布したところ、創傷の痛みは直ちに消失した。

創傷は２〜３日で治癒し、かさぶたはできずまた傷あとも残らなかった。

災施斑銘 大人の男性が、実施例１７に従って作製した液状バンデージをエアゾールの形で 痔核に対して塗布し、痔核によって引き起こされた痛みが消失した。

実施斑医 大人の男性が、実施例１７に従って作製した液状バンデージをエアゾールの形で 蚊の刺し傷に対して塗布し、これらの刺し傷により引き起こされるむずがゆさが 完全に消失した。

ｎ別型 実施例１７に従って作製した２２．０８　ｇの液状バンデージに、　０．４１ｇ の二硫化イソプロピルキサンチン（殺真苗剤）を加えた。二硫化イソプロピルキ サンチンは。

液状形態でも乾燥形態でも液状バンデージ組成物に完全に溶解した。乾燥被膜は 黄色透明であった。

実施例筺 オーバーへッドスターラー、Ｎ２バージ、冷却器、及び加熱用マントルを装備し た１０１００Ｏ容量の反応釜に、７０ｇのへキサメチルジシロキサン、　１６． ５　ｇ　（０，０３９モル）の丁ＲＴＳ、　１３．２ｇ　（０，１３２モＪし） のメチルメタクリレート、　０．３０　ｇ　（０，００２モル）のイソオクチル アクリレート、及び０．０２６ｇの２．５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチ ルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサンを仕込んだ、空気を導入し温度を下げるこ とによって反応を停止させた後２反応液を水に加えた。ヘキサメチルジシロキサ ンを蒸発除去し、沈澱させたポリマーを１０５℃で１２時間乾燥して６４％の収 率のポリマーを得た。得られたポリマー（２，９９ｇ）を、　１１．９６ｇのヘ キサメチルジシロキサンと、０４ｇの９５％エチルアルコールとの混合物に加え てキャストすると、ｉｆＪ性が高くて弾性のある粘着性被膜が得られた。

皇族医Ｕ 実施例２６の反応を、１８時間後に７４℃にて空気を導入することによって停止 させた。次いで温度をｉｏｏ’ｃに上昇させて、未反応のメチルメタクリレート とイソオクチルアクリレートを含んだヘキサメチルジシロキサンを蒸留した。木 炭を含有したカラムにより留出物を濾過して未反応のモノマーを捕集し、これを 反応釜に戻して使用した。このようにして得られた液状精製物をキャストするこ とにより。

靭性が高くて弾性のある粘着性被膜が得られた。

上記の多くの実施例は５本発明の実施態様の代表的なものである。しかしながら 、他にも多くの変形が可能である。いずれの態様においても１本発明の液状ポリ マー含有被覆用材料は、シロキサン含有ポリマー；及び過半量のポリジメチルシ ロキサン又はこのようなシロキサン類の混合物と、必要に応じて半量未満の極性 液体もしくは極性溶媒又はこれらの混合物とを含む溶媒系；を含む、いずれの場 合においても８本発明により、液状ポリマー含有バンデージ組成物又は液状ポリ マー含存バンデージ材料を人体に塗布し、そして溶媒系を１発させることによっ て人体にバンデージを形成させる方法が提供され、このバンデージは、良好な水 分透過特性を育し且つ使」者の皮膚や体表面を保護しつつ５人体に対して良好な 粘着性を保持する。

国際調査報告

Claims (23)

【特許請求の範囲】
1. １．１〜４０重量％のシロキサン含有ポリマー、５９．９〜９８．９重量％の揮 発性ポリジメチルシロキサン，及び０．１〜１０重量％の極性液体を含み，実質 的に非刺激性であり、そして室温にて被膜形成能があって，使用者に対し直接的 に，粘着性で適合性のある水蒸気透過性のバンデージを形成する，液状ポリマー 含有バンデージ用材料。
2. ２．前記シロキサン含有ポリマーが，少なくとも１種類のビニル含有アルキルシ ロキシシランモノマーを１．０〜約０．１５のモル分率にて含み，前記ビニル含 有アルキルシロキシシランモノマーが，式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２ＳｉＲ ３Ｒ４Ｒ５〔式中，Ｒ１はＨ２ＣＨ３，又はＣＨ２ＣＯＯＲ２であり；Ｒ２はア ルキル（Ｃ１−Ｃ４），アリール，又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２であり；Ｒ３ 、Ｒ４、及びＲ５はＯＳｉ（Ｙ）３又はアルキル（Ｃ１−Ｃ４）であって，Ｒ２ ，Ｒ４，及びＲ５の少なくとも１つがＯＳｉ（Ｙ）３であり；Ｙはアルキル（Ｃ １−Ｃ４），ＯＳｉ（Ｚ）３又はＲ２ＯＯＣ（Ｒ１）Ｃ＝ＣＨ２であり；Ｚはア ルキル（Ｃ１−Ｃ４）であり；そしてＲ１はＲ２ＳｉＲ３Ｒ４Ｒ５である〕 で示される構造を有する，請求の範囲第１項に記載の液状ポリマー含有バンデー ジ用材料。
3. ３．前記シロキサン含有ポリマーが最大約０．８５までのモル分率の付加重合可 能なコモノマーを含み，前記付加重合可能なコモノマーが，メチルアクリレート ，メチルメタクリレート，テトラヒドロフルフリルアクリレート，テトラヒドロ フルフリルメタクリレート，シクロヘキシルアクリレート，シクロヘキシルメタ クリレート，ｎ−ラウリルアクリレート，ｎ−ラウリルメタクリレート，２−フ ェノキシエチルアクリレート，２−フェノキシエチルメタクリレート，２−フェ ニルエチルアクリレート，２−フェニルエチルメタクリレート，ｎ−トリデシル アクリレート，ｎ−トリデシルメタクリレート，イソデシルアクリレート，イソ デシルメタクリレート，イソオクチルアクリレート，イソオクチルメタクリレー ト，イソボルニルアクリレート，イソボルニルメタクリレート，ベンジルアクリ レート，ベンジルメタクリレート，２−ブトキシエチルアクリレート，２−ブト キシエチルメタクリレート，ｎ−ブチルアクリレート，ｎ−ブチルメタクリレー ト，エチルアクリレート，エチルメタクリレート，２−エチルヘキシルアクリレ ート，２−エチルヘキシルメククリレート，フルフリルアクリレート，フルフリ ルメタクリレート，ｎ−ヘキシルアクリレート，ｎ−ヘキシルメタクリレート， オクタデシルアクリレート，オクタデシルメタクリレート，イソブチルアクリレ ート，イソブチルメタクリレート，イソプロピルアクリレート，イソプロピルメ タクリレート，α−メチルスチレン，スチレン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン，４− メトキシスチレン，ビニルベンゾエート，ビニルナフタレン，ヘキサフルオロイ ソプロピルメタクリレート，フッ化イタコネート，及びこれらの混合物からなる 群から選ばれる，請求の範囲第２項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料 。
4. ４．前記ビニル含有アルキルシロキシシランモノマーが３−メタクリロイルオキ シプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランである，請求の範囲第２項に記 載の液状ポリマー含有バンデージ用材料。
5. ５．前記付加重合可能なコモノマーが，メチルメタクリレート，エチルメタクリ レート，及びこれらの混合物からなる群から選ばれるものである，請求の範囲第 ３項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料。
6. ６．３−メタクリロイルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランが 約０．２〜０．４のモル分率にて含まれ、メチルメタクリレートが約０．３〜０ ．４のモル分率にて含まれ，そしてエチルメタクリレートが約０．３〜０．４の モル分率にて含まれる，請求の範囲第５項に記載の液状ポリマー含有バンデージ 用材料。
7. ７．前記揮発性ポリジメチルシロキサンが約７（ｃａｌ／ｃｍ３１／２）の溶解 パラメーターを有し，ヘキサメチルジシロキサン，オクタメチルシクロテトラシ ロキサン，デカメチルシクロペンタシロキサン，オクタメチルトリシロキサン， 及びこれらの混合物からなる群から選ばれる，請求の範囲第１項に記載の液状ポ リマー含有バンデージ用材料。
8. ８．前記揮発性ポリジメチルシロキサンが，ヘキサメチルジシロキサンとオクタ メチルシクロテトラシロキサンとの混合物である，請求の範囲第７項に記載の液 状ポリマー含有バンデージ用材料。
9. ９．前記極性液体が９（ｃａｌ／ｃｍ３１／２）より大きい溶解パラメーターを 有する，請求の範囲第１項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料。
10. １０．前記極性液体が１１．０（ｃａｌ／ｃｍ３１／２）以上の溶解パラメータ ーを有し，エタノール，９５％エタノール，イソプロパノール，プロパノール， ジエチレングリコール，プロピレングリコール，トリエチレングリコール，Ｎ− メチルピロリドン，グリセロール，及びこれらの混合物からなる群から選ばれる ，請求の範囲第９項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料。
11. １１．前記極性液体が９５％エタノールである，請求の範囲第１０項に記載の液 状ポリマー含有バンデージ用材料。
12. １２．約１０〜２５重量％の前記シロキサン含有ポリマー，約０．５〜５．０重 量％のオクタメチルシクロテトラシロキサン，約０．５〜５．０重量％の９５％ エタノール，及び約６５〜８９重量％のヘキサメチルジシロキサンを含み，２０ ０〜７００ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度と６０〜１８０×１０−１１（ｃ ｍ２／ｓｅｃ）（ｍｌＯ２／ｍｌｍｍＨｇ）の酸素透過度を有する，請求の範囲 第６項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料。
13. １３．約１０〜２５重量％の前記シロキサン含有ポリマー，約０．５〜５．０重 量％のオクタメチルシクロテトラシロキサン，約０．５〜５．０重量％の９５％ エタノール，約０．５〜５．０重量％のスクロースアセテートイソプチレート， 及び約６０〜８８．５重量％のヘキサメチルジシロキサンを含み，２００〜７０ ０ｇ／ｍ２／２４時間の水蒸気透過度と６０〜１８０×１０−１１（ｃｍ２／ｓ ｅｃ）（ｍｌＯ２／ｍｌｍｍＨｇ）の酸素透過度を有する，請求の範囲第１項に 記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料。
14. １４．請求の範囲第１項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料から形成さ れた乾燥被膜バンデージ。
15. １５．請求の範囲第１２項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料から形成 された乾燥被膜バンデージ。
16. １６．請求の範囲第１３項に記載の液状ポリマー含有バンデージ用材料から形成 された乾燥被膜バンデージ。
17. １７．（ａ）本質的に，シロキサン含有ポリマー，過半量の揮発性ポリジメチル シロキサン，及び半量未満の極性液体からなる液状ポリマー含有バンデージ用材 料を人体に塗布すること；及び （ｂ）前記のポリジメチルシロキサンと揮発性液体を蒸発させて，良好な水蒸気 透過性，耐摩耗性，及び人体に対する保護バンデージ層として使用するのに必要 な他の特性をもった適合性のある粘着性バンデージを形成させること；を含む， 使用者の人体に適合性のある粘着性バンデージを形成させる方法。
18. １８．１〜４０重量％のシロキサン含有ポリマーと６０〜９９重量％の揮発性ポ リジメチルシロキサンを含み，実質的に非刺激性で速乾性であり，そして室温に て被膜形成能があって，表面に対し直接的に，粘着性で適合性のある水蒸気透過 性の被覆物を形成する，液状ポリマー含有被覆用材料。
19. １９．約０．１〜約１０重量％の極性液体をさらに含む，請求の範囲第１８項に 記載の液状ポリマー含有被覆用材料。
20. ２０．人体表面に対して粘着性のある重合体被覆物の形態の，請求の範囲第１８ 項に記載の液状ポリマー含有被覆用材料。
21. ２１．下方表面に放出するための活性薬剤を内包した重合体被覆物の形態の，請 求の範囲第２０項に記載の液状ポリマー含有被覆用材料。
22. ２２．人体表面に対して粘着性のある重合体被覆物の形態の，請求の範囲第１項 に記載の液状ポリマー含有被覆用材料。
23. ２３．下方表面に放出するための活性薬剤を内包した重合体被覆物の形態の，請 求の範囲第２２項に記載の液状ポリマー含有被覆用材料。