JPH0450252A - 端傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物及び成形品 - Google Patents
端傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物及び成形品Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明上耐衝撃性、成形性及び成形品外ll!に優れ1
%に耐候性、耐熱性及び耐傷付き性に優れた熱可塑性樹
脂組成物及び成形品に関する。
%に耐候性、耐熱性及び耐傷付き性に優れた熱可塑性樹
脂組成物及び成形品に関する。
(従来の技術)
耐候性樹脂としては、主鎖中に二重結合をほとんど有し
ない飽和ゴム状重合体を使用した樹脂が提案されておシ
、その代表的なものとしてアクリル系ゴムおよびエチレ
ンプロピレン系ゴムを使用したものが知られている。こ
れらの飽和ゴムは紫外線に対して安定であるため屋外で
便用する成形品に無塗装で使用されているが、塗装品に
比べて成形品に傷が付きやすいという欠点がありg塗装
で用いる耐候性樹脂としてはまだ十分ではない。
ない飽和ゴム状重合体を使用した樹脂が提案されておシ
、その代表的なものとしてアクリル系ゴムおよびエチレ
ンプロピレン系ゴムを使用したものが知られている。こ
れらの飽和ゴムは紫外線に対して安定であるため屋外で
便用する成形品に無塗装で使用されているが、塗装品に
比べて成形品に傷が付きやすいという欠点がありg塗装
で用いる耐候性樹脂としてはまだ十分ではない。
特に自動車部品用に使用する場合は目勧車洗車時等に傷
が付きにくい材料が要求されている。
が付きにくい材料が要求されている。
(発明が解決しようとする課題)
本発明者等は、従来のこのような耐候性樹脂の欠点の改
良について研究した結果、炭素原子数5〜22個の脂環
式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルを含む熱可
塑性樹脂を混合し、さらに特定粘度のジメチルポリシロ
キサンオイルを混合することによシ成形品の耐候性をそ
こなわずに。
良について研究した結果、炭素原子数5〜22個の脂環
式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルを含む熱可
塑性樹脂を混合し、さらに特定粘度のジメチルポリシロ
キサンオイルを混合することによシ成形品の耐候性をそ
こなわずに。
しかも傷が付きにくい熱可塑性樹脂組成物を見出し1本
発明を完成するに至った。
発明を完成するに至った。
(課題を解決するための手段)
本発明は、多官能性単量体0.1〜20重数%。
炭素数1〜130アルキル基を有するアクリル酸エステ
ル50〜99.9重i−%及び共重合可能な他のビニル
化合物θ〜30重量%を配合して得られる重合性単量体
混合物fa)95〜60]i量部をジエン系重合体(b
)5〜40重数部の存在下に(a)と(blの合計が1
00重量部となるように配合し1重合率が50〜93%
まで乳化重合させた後1重合を停止させて得られるグラ
フト重合体ゴ噸に5〜50重量部の存在下に、芳香族ビ
ニル化合物0〜100重量%、メタクリル酸エステル0
〜100重量%及びシアン化ビニル化合物0〜40膚量
%からなる単量体(B)95〜50重量部を、(A)と
(B)の合計が100重量部となるように配合し1重合
させて得られる熱可塑性樹脂(I)20〜90重量部、
炭素原子数5〜22個の脂環式炭化水素基を有するメタ
クリル酸エステル20〜100重量%及び共重合可能な
他の重合性単量体0〜80重量%を重合させて得られる
熱可塑性樹脂(■)5〜40重量部、並びに芳香族ビニ
ル化合物65〜85重量%及びシアン化ビニル化合物1
5〜35重量%を重合させて得られる熱可塑性樹脂(1
15〜40重量部を(I)。
ル50〜99.9重i−%及び共重合可能な他のビニル
化合物θ〜30重量%を配合して得られる重合性単量体
混合物fa)95〜60]i量部をジエン系重合体(b
)5〜40重数部の存在下に(a)と(blの合計が1
00重量部となるように配合し1重合率が50〜93%
まで乳化重合させた後1重合を停止させて得られるグラ
フト重合体ゴ噸に5〜50重量部の存在下に、芳香族ビ
ニル化合物0〜100重量%、メタクリル酸エステル0
〜100重量%及びシアン化ビニル化合物0〜40膚量
%からなる単量体(B)95〜50重量部を、(A)と
(B)の合計が100重量部となるように配合し1重合
させて得られる熱可塑性樹脂(I)20〜90重量部、
炭素原子数5〜22個の脂環式炭化水素基を有するメタ
クリル酸エステル20〜100重量%及び共重合可能な
他の重合性単量体0〜80重量%を重合させて得られる
熱可塑性樹脂(■)5〜40重量部、並びに芳香族ビニ
ル化合物65〜85重量%及びシアン化ビニル化合物1
5〜35重量%を重合させて得られる熱可塑性樹脂(1
15〜40重量部を(I)。
(II)及び(I)の合計が100重量部となるように
配合して得られる混合物に、25℃における粘度が10
00〜30000センチストークスのジメチルポリノロ
キサンオイルを該混合物に対して0.1〜10重量%混
合してなる耐傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物、
並びに該耐候性樹脂組成物を用いて成形して得られる成
形品に関する。
配合して得られる混合物に、25℃における粘度が10
00〜30000センチストークスのジメチルポリノロ
キサンオイルを該混合物に対して0.1〜10重量%混
合してなる耐傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物、
並びに該耐候性樹脂組成物を用いて成形して得られる成
形品に関する。
まず、熱可塑性樹脂(I)について説明する。
重合性単量体混合物(alの一成分である多官能性単量
体としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイン
シアヌレート、ジビニルベンゼン、トリアクリルホルマ
ール、エチレングリコールジメタクリレート等の多価ビ
ニル化合物や多価アリル化合物が使用できるが、この中
でも特に、トリアリルシアヌレートとトリアリルイソシ
アヌレートが最終的に得られる樹脂の耐衝撃性が最も優
れているので好ましい。多官能性単量体は9重合性単量
体混合物(a)中、0.1〜20重量%、好ましくは0
.5〜10重量%使用される。0.1重量%未満では架
橋度が不十分で耐衝撃性、成形品外観が劣り。
体としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイン
シアヌレート、ジビニルベンゼン、トリアクリルホルマ
ール、エチレングリコールジメタクリレート等の多価ビ
ニル化合物や多価アリル化合物が使用できるが、この中
でも特に、トリアリルシアヌレートとトリアリルイソシ
アヌレートが最終的に得られる樹脂の耐衝撃性が最も優
れているので好ましい。多官能性単量体は9重合性単量
体混合物(a)中、0.1〜20重量%、好ましくは0
.5〜10重量%使用される。0.1重量%未満では架
橋度が不十分で耐衝撃性、成形品外観が劣り。
20重量Xを越えると架橋度が過剰となり耐衝撃性が低
下する。
下する。
炭素数1〜130アルキル基を有するアクリル酸エステ
ルとして汀、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、2−エチルエキシルアクリレート等があり、このうち
ブチルアクリレートが特に好ましい。アクリル酸エステ
ルは1重合体混合物(a)中、50〜99.9重量%、
好ましくは65〜99.5重量%1吏用される。50重
量%未満ではアクリルゴムの特性が低下し、99.9重
量%を超えると耐衝撃性及び成形品外観に劣る。
ルとして汀、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、2−エチルエキシルアクリレート等があり、このうち
ブチルアクリレートが特に好ましい。アクリル酸エステ
ルは1重合体混合物(a)中、50〜99.9重量%、
好ましくは65〜99.5重量%1吏用される。50重
量%未満ではアクリルゴムの特性が低下し、99.9重
量%を超えると耐衝撃性及び成形品外観に劣る。
共重合可能な他のビニル化合物としてはアクリロニドI
Jル、スチレン等があり1重合性単量体混合物(a)中
、0〜30重徽%好ましくは0〜25重飯%の範囲で使
用される。30重量%を越えるとアクリルゴムとしての
特性が充分得られない。
Jル、スチレン等があり1重合性単量体混合物(a)中
、0〜30重徽%好ましくは0〜25重飯%の範囲で使
用される。30重量%を越えるとアクリルゴムとしての
特性が充分得られない。
ジエン系重合体(b)としては、ポリブタジェン。
ブタジェン−スチレン共重合体等が夏用できる。
重合性単量体混合物(ajの95〜60重量部を。
ジエン系重合体(b)5〜40重量部の存在下に(a)
と(b)の合計が100重量部となるように配合し、乳
化重合される。ここで、ジエン系重合体(blが、5重
量部未満では、耐衝撃性、成形品外観が不充分であり、
40重量部を超えると耐候性に劣る。
と(b)の合計が100重量部となるように配合し、乳
化重合される。ここで、ジエン系重合体(blが、5重
量部未満では、耐衝撃性、成形品外観が不充分であり、
40重量部を超えると耐候性に劣る。
グラフト重合体ゴム(A)を得るためのこの乳化重合は
、当業者に一般的に仰られている方法で行うことができ
る。この乳化重合において1重合を重合率100%まで
行わず、50〜93%、好ましくは60〜90%で停止
させることが高面撃性を得るための必須条件である。重
合率が50%未満では、重合体(Blの重合の際に単量
体FB+と共重合する比率が高くなり、熱変形@度が低
下する。又。
、当業者に一般的に仰られている方法で行うことができ
る。この乳化重合において1重合を重合率100%まで
行わず、50〜93%、好ましくは60〜90%で停止
させることが高面撃性を得るための必須条件である。重
合率が50%未満では、重合体(Blの重合の際に単量
体FB+と共重合する比率が高くなり、熱変形@度が低
下する。又。
重合率が93%を越えると耐sS性の向上効果が充分得
られない。グラフト重合体ゴムfA)を得るための乳化
重合に際し、少゛量の乳化剤としてオレイン酸ナトリウ
ム、ラウリル硫散ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダなどのアニオン系乳化剤やポリオキシエチレンセ
チルエーテルのようなノニオン系乳化剤を使用してもよ
い。また1重合開始剤としては1通常の乳化重合に用い
られる。
られない。グラフト重合体ゴムfA)を得るための乳化
重合に際し、少゛量の乳化剤としてオレイン酸ナトリウ
ム、ラウリル硫散ソーダ、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダなどのアニオン系乳化剤やポリオキシエチレンセ
チルエーテルのようなノニオン系乳化剤を使用してもよ
い。また1重合開始剤としては1通常の乳化重合に用い
られる。
例えば過硫酸塩やキュメンハイドロパーオキサイド−ナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレートで構成され
るレドックス系のものが愛用される。
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレートで構成され
るレドックス系のものが愛用される。
こうして得られるグラフト重合体ゴA(A)5〜50重
量部の存在下に、単量体(B)95〜50重量部を、(
A)と(B)の合計が100重敏部上なるように配合し
て重合し、熱可塑性樹脂(Ilを製造する。ここで、グ
ラフト重合体ゴムfA)が5重合部禾溝では最終的に得
られる樹脂の耐衝撃性が低下し、500重合を越えると
機械的強度、熱変形温度が低下する。
量部の存在下に、単量体(B)95〜50重量部を、(
A)と(B)の合計が100重敏部上なるように配合し
て重合し、熱可塑性樹脂(Ilを製造する。ここで、グ
ラフト重合体ゴムfA)が5重合部禾溝では最終的に得
られる樹脂の耐衝撃性が低下し、500重合を越えると
機械的強度、熱変形温度が低下する。
単量体(B)として用いられる芳香族ビニル化合物とし
ては、α−メチルスチレン、α−エチルスチL’7等f
7)α−置換スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ
フ、 t−ブチルスチレン等の核置換スチレン、スチ
レン等、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等。
ては、α−メチルスチレン、α−エチルスチL’7等f
7)α−置換スチレン、クロロスチレン、ビニルトルエ
フ、 t−ブチルスチレン等の核置換スチレン、スチ
レン等、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル等。
メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できる
。なお、単量体(B>中、シアン化ビニルが40重量%
を超えると成形性が低下する。
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が使用できる
。なお、単量体(B>中、シアン化ビニルが40重量%
を超えると成形性が低下する。
グラフト共重合体ゴム(A)の存在下に単量体(B)を
重合させるには、乳化重合法、tll重重合法溶液重合
法等の重合法が採用できる。重合に際し、乳化剤、Ji
L合開合剤始剤鎖移動剤などが適宜添加される。重合開
始剤としては過硫酸塩やキュメンハイドロパーオキサイ
ド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の
レドックス系開始剤が単量体FB)に対し好ましくは、
約0.1〜2重量%使用さnる。連鎖移動剤としてに、
t−ドデシルメルカプタンなどが単量体(B)に対して
好ましくは約1重量%以内の量で使用される。重合温度
は、20〜ioo℃、%に50〜90℃の範囲で行うの
が好ましい。なお、グラフト重合体ゴムの製造に際して
も同様の条件を採用すればよい。
重合させるには、乳化重合法、tll重重合法溶液重合
法等の重合法が採用できる。重合に際し、乳化剤、Ji
L合開合剤始剤鎖移動剤などが適宜添加される。重合開
始剤としては過硫酸塩やキュメンハイドロパーオキサイ
ド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等の
レドックス系開始剤が単量体FB)に対し好ましくは、
約0.1〜2重量%使用さnる。連鎖移動剤としてに、
t−ドデシルメルカプタンなどが単量体(B)に対して
好ましくは約1重量%以内の量で使用される。重合温度
は、20〜ioo℃、%に50〜90℃の範囲で行うの
が好ましい。なお、グラフト重合体ゴムの製造に際して
も同様の条件を採用すればよい。
グラフト重合体ゴム入の存在下に重合させる単量体CB
)は、−回で全量重合したり、数回に分割して重合した
り、あるいは全単量体を滴下しながら重合する方法など
のいずれの重合方法を採用してもかまわないが、@−段
目として、単量体(Blのうち5〜30重量X重量台率
50%以上になるまで重合させ九のち第二段目として単
量体(B)の残量を添加して重合させるのが好ましい。
)は、−回で全量重合したり、数回に分割して重合した
り、あるいは全単量体を滴下しながら重合する方法など
のいずれの重合方法を採用してもかまわないが、@−段
目として、単量体(Blのうち5〜30重量X重量台率
50%以上になるまで重合させ九のち第二段目として単
量体(B)の残量を添加して重合させるのが好ましい。
このような二段階重合方法を採用することにより、更に
流動性。
流動性。
熱変形温度が高く、かつ、耐衝撃性の高い樹脂を得るこ
とができるので好ましい方法である。最初に重合させる
のは単量体(B)のうち5〜30重量%の範囲が好まし
く、5重量%未満では全量を一段で重合させる場合と差
がなく、30重量%を越えると単量体CB)を分割添加
して重合させることによる耐衝撃性向上効果および熱変
形温度の向上効果が少なくなる傾向にある。またこの時
1重合率が50X以上進行したのち単量体[B)の残量
を添加し。
とができるので好ましい方法である。最初に重合させる
のは単量体(B)のうち5〜30重量%の範囲が好まし
く、5重量%未満では全量を一段で重合させる場合と差
がなく、30重量%を越えると単量体CB)を分割添加
して重合させることによる耐衝撃性向上効果および熱変
形温度の向上効果が少なくなる傾向にある。またこの時
1重合率が50X以上進行したのち単量体[B)の残量
を添加し。
重合させるのが好ましい。重合率50%未満では熱変形
温度、耐衝撃性の向上効果が少なくなる傾向がある。
温度、耐衝撃性の向上効果が少なくなる傾向がある。
第一段目および第二段目に分割して使用される単量体(
BAFi、それぞれ 芳香族ビニル化合物 0〜100重f%メタクリル
酸エステル 0〜100重量%および シアン化ビニル化合物 0〜40重量%であジ、かつ
全体が100重奮%になるような割合で使用されるのが
好ましい。
BAFi、それぞれ 芳香族ビニル化合物 0〜100重f%メタクリル
酸エステル 0〜100重量%および シアン化ビニル化合物 0〜40重量%であジ、かつ
全体が100重奮%になるような割合で使用されるのが
好ましい。
次に熱可塑性樹脂(n)について説明する。
これに用いられる炭素原子数5〜22個の脂環式炭化水
素基を有するメタクリル酸エステルとしては、メタクリ
ル酸ノルボニル、メタクリル酸ノルゲニルメチル、メタ
クリル酸トリシクロ〔541、0’−’ 1デカ−8−
イル、メタクリル酸トリゾクa [s、zt、o”]]
デ1y−3−ifル、 メタクリル酸トリシクロ[5,
Zl、0”・1〕デカ−4−メチル等が好ましい。
素基を有するメタクリル酸エステルとしては、メタクリ
ル酸ノルボニル、メタクリル酸ノルゲニルメチル、メタ
クリル酸トリシクロ〔541、0’−’ 1デカ−8−
イル、メタクリル酸トリゾクa [s、zt、o”]]
デ1y−3−ifル、 メタクリル酸トリシクロ[5,
Zl、0”・1〕デカ−4−メチル等が好ましい。
なお、メタクリル酸エステルの脂環式炭化水素基の炭素
数が22を超えると相溶性に劣る。またこれらメタクリ
ル酸エステルと共重合可能な他の重合性単量体としては
、不飽和脂肪酸エステル。
数が22を超えると相溶性に劣る。またこれらメタクリ
ル酸エステルと共重合可能な他の重合性単量体としては
、不飽和脂肪酸エステル。
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物があり、こ
れらの一種または二種以上が使用される。
れらの一種または二種以上が使用される。
不飽和脂肪酸エステルとしては、アクリル散メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エ
チルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル
、アクリル酸ボルニル、アクリル酸インボルニル、アク
リル酸アダマンチル等のアクリル酸シクロアルキルエス
テル。
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エ
チルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸メチルシクロヘキシル
、アクリル酸ボルニル、アクリル酸インボルニル、アク
リル酸アダマンチル等のアクリル酸シクロアルキルエス
テル。
メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル。
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル。
メタクリル酸2−エチルヘキシル等のメタクリル酸アル
キルエステル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ナフチル等のメタクリル酸芳香族
エステル、メタクリル買フルオロメチル、メタクリル酸
フルオロエチル、メタクリル酸クロロエチル、メタクリ
ル醗ブロモエチル等のメタクリル酸ハロゲン化アルキル
エステル等がある。
キルエステル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベ
ンジル、メタクリル酸ナフチル等のメタクリル酸芳香族
エステル、メタクリル買フルオロメチル、メタクリル酸
フルオロエチル、メタクリル酸クロロエチル、メタクリ
ル醗ブロモエチル等のメタクリル酸ハロゲン化アルキル
エステル等がある。
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、
α−クロロスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン、メチルスチレン、ブチルスチレン
等がある。
チレン、α−エチルスチレン、α−フルオロスチレン、
α−クロロスチレン、フルオロスチレン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン、メチルスチレン、ブチルスチレン
等がある。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等がある。
タクリロニトリル等がある。
炭素原子数5〜22個の脂環式炭化水素基を有するメタ
クリル酸エステルは、20〜100重量%配合されるが
、20重量%未満では耐傷付き性の向上が顕著でない。
クリル酸エステルは、20〜100重量%配合されるが
、20重量%未満では耐傷付き性の向上が顕著でない。
熱可塑性樹脂(n)の製造は、乳化重合、懸濁重合。
溶液重合等公知の重合法により行なうことができる。
次に熱可塑性樹脂(II[)について説明する。
熱可塑性樹脂(IN)は、芳香族ビニル化合物65〜8
5重量%、好ましくは70〜80重量%及びシアン化ビ
ニル化合物15〜25重量%、好ましくは20〜30重
量%を重合させて得られるが、ここで芳香族ビニル化合
物が70重量%未満では流動性が悪くなり、一方80重
量Xを超えると耐衝撃性、熱変形温度が低下する。芳香
族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物としては、前
記熱可塑性樹脂(II)の説明で挙げたものが使用でき
る。
5重量%、好ましくは70〜80重量%及びシアン化ビ
ニル化合物15〜25重量%、好ましくは20〜30重
量%を重合させて得られるが、ここで芳香族ビニル化合
物が70重量%未満では流動性が悪くなり、一方80重
量Xを超えると耐衝撃性、熱変形温度が低下する。芳香
族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物としては、前
記熱可塑性樹脂(II)の説明で挙げたものが使用でき
る。
その他のビニル単量体を併用する場合には、これも含め
た量が100重量%となるように配合さる。
た量が100重量%となるように配合さる。
また、必要に応じてその他のビニル単量体を0〜20重
量%併用することもできる。必要に応じて使用できるそ
の他のビニル単量体としては、メチルアクリル醒エステ
ル、エチルアクリル散エステル等のアクリル酸エステル
、アクリル酸、メタクリル[8のビニルカルボン酸、マ
レイミド、Nメチルマレイミド、N−エチルマレイミド
、N−ブチルマンイミド、N−シクロへキシルマレイミ
)”、N−フェニルマ1/イミド等のマレイミド系単量
体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等があげら
れる。
量%併用することもできる。必要に応じて使用できるそ
の他のビニル単量体としては、メチルアクリル醒エステ
ル、エチルアクリル散エステル等のアクリル酸エステル
、アクリル酸、メタクリル[8のビニルカルボン酸、マ
レイミド、Nメチルマレイミド、N−エチルマレイミド
、N−ブチルマンイミド、N−シクロへキシルマレイミ
)”、N−フェニルマ1/イミド等のマレイミド系単量
体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド等があげら
れる。
熱可塑性樹脂(III)の製造は、乳化重合、!!!!
濁重合。
濁重合。
溶液重合等公知の重合法により行なうことができる。
本発明において9以上説明した熱可塑性樹脂(1)。
(II)及び(I)(以下、各々単に(I)成分、(■
)成分、 (III)成分とする)は、(I)成分20
〜90重量部、(■)成分5〜40重量部、 (lit
)成分5〜40重量部を9合計が100重量部となるよ
うに配合して混合物とする。
)成分、 (III)成分とする)は、(I)成分20
〜90重量部、(■)成分5〜40重量部、 (lit
)成分5〜40重量部を9合計が100重量部となるよ
うに配合して混合物とする。
ここで、(1)成分及び(III)成分のいずれかがこ
の範囲外であれば得られる組成物は、耐熱性9耐衝撃性
等に劣る。また、(■)成分が5重を部未満では得られ
る樹脂組成物の耐傷付き性が低下し、40重量部を超え
ると得られる樹脂組成司の耐衝撃性及び熱変形温度が低
下する。
の範囲外であれば得られる組成物は、耐熱性9耐衝撃性
等に劣る。また、(■)成分が5重を部未満では得られ
る樹脂組成物の耐傷付き性が低下し、40重量部を超え
ると得られる樹脂組成司の耐衝撃性及び熱変形温度が低
下する。
なお、(■)成分は、好ましくは20〜40重量部配合
される。
される。
さらに1本発明においては、25℃における粘度が10
00〜30000センチストークス(C8)のジメチル
ポリシロキサンオイルが混合される。
00〜30000センチストークス(C8)のジメチル
ポリシロキサンオイルが混合される。
ジメチルポリシロキサンオイルの混合量は前記熱可塑性
樹脂の混合物に対して0.1〜1011量%である。0
.1重量%未満では耐傷付き性向上の効果がなく、ま九
10重量Xを超えると耐衝撃性が低下する。好ましくは
0.3〜3重量%である。またジメチルポリシロキサン
オイルの粘度は1000〜30000センチストークス
(C8)のものである。1000センチストークス(C
8’)未満では耐傷付き性の効果が低下する。また30
000センチストークス(C8)を超えると樹脂との相
容性が低下し、耐傷付き性の効果が低下する。
樹脂の混合物に対して0.1〜1011量%である。0
.1重量%未満では耐傷付き性向上の効果がなく、ま九
10重量Xを超えると耐衝撃性が低下する。好ましくは
0.3〜3重量%である。またジメチルポリシロキサン
オイルの粘度は1000〜30000センチストークス
(C8)のものである。1000センチストークス(C
8’)未満では耐傷付き性の効果が低下する。また30
000センチストークス(C8)を超えると樹脂との相
容性が低下し、耐傷付き性の効果が低下する。
本発明の耐傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物は9
以上の各成分を常法により混合して得られる。
以上の各成分を常法により混合して得られる。
ま几、成形材料として使用する場合は1通常のフェノー
ル系酸化防止剤、成形加工性の向上から滑剤、紫外線吸
収剤等の安定化剤を併用することも可能である。
ル系酸化防止剤、成形加工性の向上から滑剤、紫外線吸
収剤等の安定化剤を併用することも可能である。
得られる樹脂組成物は、射出成形等公知の成形法により
成形され、各種成形品とされる。得られる成形品は、自
動車部品、屋外用等として優れた特性を示す。
成形され、各種成形品とされる。得られる成形品は、自
動車部品、屋外用等として優れた特性を示す。
(実施例)
次に実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが
1本発明はこれらに制限されるものではなり0なお、以
下の実施例および比較例において「部」および「%」は
1%に断らない限シ、それぞれ「重量部」および「重量
%」を意味する。
1本発明はこれらに制限されるものではなり0なお、以
下の実施例および比較例において「部」および「%」は
1%に断らない限シ、それぞれ「重量部」および「重量
%」を意味する。
(1) アクリル系グラフト重合体ゴム因の製造内容
積41の攪拌機付き反応容器中にポリブタジェンラテッ
クス(住友ノーガタック■製、5N−800)300部
および均一に溶解した脂肪酸カリウム8部、亜硫酸ナト
リウム0.09部、イオン交換水2000部を仕込み混
合攪拌したのち。
積41の攪拌機付き反応容器中にポリブタジェンラテッ
クス(住友ノーガタック■製、5N−800)300部
および均一に溶解した脂肪酸カリウム8部、亜硫酸ナト
リウム0.09部、イオン交換水2000部を仕込み混
合攪拌したのち。
均一に溶解したアクリル酸ブチル700m、)ジアリル
イソシアヌレート14部を添加する。この乳化溶液を窒
素置換し、その後側の容器に用意しておいた過硫酸カリ
ウム0.5部とイオン交換水300部の水容液を添加混
合して60〜65℃に昇温した。重合は60〜65℃で
約3時間行ない。
イソシアヌレート14部を添加する。この乳化溶液を窒
素置換し、その後側の容器に用意しておいた過硫酸カリ
ウム0.5部とイオン交換水300部の水容液を添加混
合して60〜65℃に昇温した。重合は60〜65℃で
約3時間行ない。
冷却して重合を停止させた。この時の重合率は71%で
あった。
あった。
(2)熱可塑性樹脂(I)の乳化重合
内容積41の攪拌機付き反応容器中に(1)で製造した
アクリル系ゴム重合体(A)400部にラウリル硫酸ナ
トリウム1部、脂肪酸カリウム5部およびイオン交換水
650部を均一に溶解する。これに均一に溶解したキュ
メンハイドロパーオキサイド0.25部、アクリロニト
リル23部、スチレン47部を混合、攪拌しながら添加
し、窒素置換し。
アクリル系ゴム重合体(A)400部にラウリル硫酸ナ
トリウム1部、脂肪酸カリウム5部およびイオン交換水
650部を均一に溶解する。これに均一に溶解したキュ
メンハイドロパーオキサイド0.25部、アクリロニト
リル23部、スチレン47部を混合、攪拌しながら添加
し、窒素置換し。
その後ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート3
部をイオン交換水70部に溶解したものを添加して65
℃に昇温し、約1時間保温し9重合率を70%にする。
部をイオン交換水70部に溶解したものを添加して65
℃に昇温し、約1時間保温し9重合率を70%にする。
その量刑の3個の容器を用意しておき、1個めの容器に
は炭酸カリウム7部とイオン交換水60部を入れ、2個
めの容器ては脂肪酸カリウム10部とイオン交換水45
0部を入れ、3個めの容器にはキュメンハイドロパーオ
キサイド1.5部、ターシャリドデシルメルカプタン1
.7部、アクリロニトリル150部およびスチレン38
0部を入れ、それぞれ溶解しておく。その後この3個の
溶液を混合し、約2時間かけて反応容器内に滴下し65
℃で重合させる。65℃で約5時間重合させ重合率が8
5〜90%になった所で過硫酸カリウム1.2部をイオ
ン交換水50部に溶解した水溶液を添加して1重合温度
を80℃に昇温しで約2時間重合させて重合を完結させ
る。
は炭酸カリウム7部とイオン交換水60部を入れ、2個
めの容器ては脂肪酸カリウム10部とイオン交換水45
0部を入れ、3個めの容器にはキュメンハイドロパーオ
キサイド1.5部、ターシャリドデシルメルカプタン1
.7部、アクリロニトリル150部およびスチレン38
0部を入れ、それぞれ溶解しておく。その後この3個の
溶液を混合し、約2時間かけて反応容器内に滴下し65
℃で重合させる。65℃で約5時間重合させ重合率が8
5〜90%になった所で過硫酸カリウム1.2部をイオ
ン交換水50部に溶解した水溶液を添加して1重合温度
を80℃に昇温しで約2時間重合させて重合を完結させ
る。
この時の重合率は98%であった。ここで得られたラテ
ックス状の反応溶液をカリミョウバンtg解した熱水中
で塩析し、脱水乾燥して粉末状の熱可塑性樹脂(I)を
得た。
ックス状の反応溶液をカリミョウバンtg解した熱水中
で塩析し、脱水乾燥して粉末状の熱可塑性樹脂(I)を
得た。
(3)熱可塑性樹脂(■)(メタクリル酸エステル共重
合体)の製造 内容積41の攪拌機およびコンデンサーを備えたセパラ
ブルフラスコに塩基性リン酸カルシウム10%水溶液4
2部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.
002部、硫酸ナトリウム0.5部、イオン交換水12
00部を入れ攪拌混合して懸濁媒体とした。これに、過
酸化ラウロイル4部およびn−オクチルメルカプタン1
部を溶解したメタクリル酸トリシクロ(5,Zl、02
,6〕デカ−8−イル300部およびメタクリル酸メチ
ル700部を加え攪拌し窒素雰囲気下で60℃3時間重
合後重合℃で4時間重合させて得られた重合体粒子を水
洗、脱水、乾燥して熱可塑性樹脂(U)(メタクリル酸
エステル共重合体粒子)を得た。
合体)の製造 内容積41の攪拌機およびコンデンサーを備えたセパラ
ブルフラスコに塩基性リン酸カルシウム10%水溶液4
2部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.
002部、硫酸ナトリウム0.5部、イオン交換水12
00部を入れ攪拌混合して懸濁媒体とした。これに、過
酸化ラウロイル4部およびn−オクチルメルカプタン1
部を溶解したメタクリル酸トリシクロ(5,Zl、02
,6〕デカ−8−イル300部およびメタクリル酸メチ
ル700部を加え攪拌し窒素雰囲気下で60℃3時間重
合後重合℃で4時間重合させて得られた重合体粒子を水
洗、脱水、乾燥して熱可塑性樹脂(U)(メタクリル酸
エステル共重合体粒子)を得た。
(4)熱可塑性樹脂(■)(芳香族系共重合体)の製造
内容積41の攪拌機付き反応容器に塩基性リン酸カルシ
ウム10%水溶液30部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ0.5部およびイオン交換水1200部を入れ攪
拌する。これに均一に溶解したスチレン740部、アク
リロニトリル260部。
内容積41の攪拌機付き反応容器に塩基性リン酸カルシ
ウム10%水溶液30部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ0.5部およびイオン交換水1200部を入れ攪
拌する。これに均一に溶解したスチレン740部、アク
リロニトリル260部。
過酸化ラウロイル5部、ターシャリドデシルメルカプタ
ン3部およびビスーターシャリブチルパーオギシシクa
ヘキサン0.55部を添加して65℃10時間、その後
105℃で2時間重合して重合を完結した。この時の重
合率は98%であった。
ン3部およびビスーターシャリブチルパーオギシシクa
ヘキサン0.55部を添加して65℃10時間、その後
105℃で2時間重合して重合を完結した。この時の重
合率は98%であった。
ここで得られた重合体粒子を水洗、脱水、乾燥して熱可
塑性樹脂(ffi (芳香族系共重合体粒子)を得た。
塑性樹脂(ffi (芳香族系共重合体粒子)を得た。
実施例1
前記製造法で得た熱可塑性樹脂(I) 500部、熱可
塑性樹脂(N) 200部及び熱可塑性樹脂(III)
300部の混合物に25℃における粘度が10000
センチストークス(C8)のジメチルポリシロキサンオ
イルを10部混合し、他にカーボッ3部ト安定剤(ヒン
ダードフェノール系醸化防止剤、ヒンダードアミン系光
安定剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤よりなる
)5部を混合したものを39 mmφ押出機で押出しペ
レット状にした。
塑性樹脂(N) 200部及び熱可塑性樹脂(III)
300部の混合物に25℃における粘度が10000
センチストークス(C8)のジメチルポリシロキサンオ
イルを10部混合し、他にカーボッ3部ト安定剤(ヒン
ダードフェノール系醸化防止剤、ヒンダードアミン系光
安定剤及びベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤よりなる
)5部を混合したものを39 mmφ押出機で押出しペ
レット状にした。
このペレットを用いて射出成形機でASTMに記載され
る所定の成形品(試験片)を作成し。
る所定の成形品(試験片)を作成し。
この試験片を用いて耐傷付き性試験及び機械的特性を評
価した。その結果を第1表に示す。
価した。その結果を第1表に示す。
評価方法
耐傷付き性試験:300Wlの高さより120メツシユ
スルーの砂を成形品に連続して3分落下させ、その後エ
チルアルコールに浸シたガーゼで表面を軽くふきとりそ
の時の傷の付き方を目視判定した(■傷付きなし、■多
少傷付きあす、■全面に傷発生)。
スルーの砂を成形品に連続して3分落下させ、その後エ
チルアルコールに浸シたガーゼで表面を軽くふきとりそ
の時の傷の付き方を目視判定した(■傷付きなし、■多
少傷付きあす、■全面に傷発生)。
アイゾツト衝撃強さ:ASTM D256に従いl/♂
ノツチ付で測定した。
ノツチ付で測定した。
熱変形温度:ASTM D648に従い1/2’。
264 Psiで耐熱性を測定した。
メルトフローレート:JIS K 7310に従い22
0℃ 10に9で流動性を測定した。
0℃ 10に9で流動性を測定した。
表面光沢:サンシャインウェザ−メータによる耐候性促
進試験を行ない、それぞno、600゜1000.20
00時間照射後の成形品の表面光沢(反射率)をグロス
メーターを用い。
進試験を行ない、それぞno、600゜1000.20
00時間照射後の成形品の表面光沢(反射率)をグロス
メーターを用い。
入射角60°1反射角60°で測定した。
実施例2〜4
25℃における粘度が10000センチストークス(C
8)のジメチルポリシロキサンオイル3部、15部、3
0部混合する他は実施例1と同様にして試験片を作成し
評価し文。
8)のジメチルポリシロキサンオイル3部、15部、3
0部混合する他は実施例1と同様にして試験片を作成し
評価し文。
比較例1.2
比較例1idジメチルポリシロキサンオイルti合しな
い場合、比較例2は25℃における粘度が10000C
8のジメチルポリシロキサンオイルを20部混合した他
は実施例1と同様にして試験片を作成し、評価した。そ
の結果を、@1表に示す。
い場合、比較例2は25℃における粘度が10000C
8のジメチルポリシロキサンオイルを20部混合した他
は実施例1と同様にして試験片を作成し、評価した。そ
の結果を、@1表に示す。
実施例5〜7
25℃における粘度が1000センチストークス(C8
)、5000センチストークス(C8)。
)、5000センチストークス(C8)。
12500センチストークス(C8)のジメチルポリシ
ロキサンオイルを1温湿合する他は実施例1と同様にし
て試験片を作成し評価した。その結果を第2表に示す。
ロキサンオイルを1温湿合する他は実施例1と同様にし
て試験片を作成し評価した。その結果を第2表に示す。
比較例3〜5
25℃における粘度が100センチストークス(C8)
、500センチストークス(C8)。
、500センチストークス(C8)。
60000センチストークス(C8)のジメチルポリシ
ロキサンオイルを1温湿合した他は実施例1と同様にし
て試験片を作成し評価した。その結果を第2表に示す。
ロキサンオイルを1温湿合した他は実施例1と同様にし
て試験片を作成し評価した。その結果を第2表に示す。
実施例8
熱可塑性樹脂(I) 500部、熱可塑性樹脂(It)
300部及び熱可塑性樹脂(III) 200部を混合
した他は実施例1と同様にして試験片を作成し評価した
。その結果を第3表に示す。
300部及び熱可塑性樹脂(III) 200部を混合
した他は実施例1と同様にして試験片を作成し評価した
。その結果を第3表に示す。
実施例9
熱可塑性樹脂(I) 500部、熱可塑性樹脂(II)
400部及び熱可塑性樹脂(ill)100部を混合し
た他は実施例1と同様にして試験片を作成し評価した。
400部及び熱可塑性樹脂(ill)100部を混合し
た他は実施例1と同様にして試験片を作成し評価した。
その結果を第3表に示す。
比較例6
熱可塑性樹脂(Ij 500部、熱可塑性樹脂(Ir1
500部を混合した他は実施例1と同様にして試験片を
作成し評価した。その結果を第3表に示す。
500部を混合した他は実施例1と同様にして試験片を
作成し評価した。その結果を第3表に示す。
第
表
(発明の効果)
本発明の耐候性樹脂組成物は、耐衝重性、成形性、耐熱
性、成形品外観及び耐候性が浸れており。
性、成形品外観及び耐候性が浸れており。
加えて特に成形品の傷付き性が優れているので自動車部
品用や屋外で使用される用途の成形品に最適である。
品用や屋外で使用される用途の成形品に最適である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、多官能性単量体0.1〜20重量%、炭素数1〜1
30アルキル基を有するアクリル酸エステル50〜99
.9重量%及び共重合可能な他のビニル化合物0〜30
重量%を配合して得られる重合性単量体混合物(a)9
5〜60重量部をジエン系重合体(b)5〜40重量部
の存在下に、(a)と(b)の合計が100重量部とな
るように配合し、重合率が50〜93%まで乳化重合さ
せた後、重合を停止させて得られるグラフト重合体ゴム
(A)5〜50重量部の存在下に、芳香族ビニル化合物
0〜100重量%メタクリル酸エステル0〜100重量
%及びシアン化ビニル化合物0〜40重量%からなる単
量体(B)95〜50重量部を、(A)と(B)の合計
が100重量部となるように配合し、重合させて得られ
る熱可塑性樹脂(1)20〜90重量部、炭素原子数5
〜22個の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エス
テル20〜100重量%及び共重合可能な他の重合性単
量体0〜80重量%を重合させて得られる熱可塑性樹脂
(II)5〜40重量部、並びに芳香族ビニル化合物65
〜85重量%及びシアン化ビニル化合物15〜35重量
%を重合させて得られる熱可塑性樹脂(III)5〜40
重量部を( I )、(II)及び(III)の合計が100重
量部となるように配合して得られる混合物に、25℃に
おける粘度が1000〜30000センチストークスの
ジメチルポリシロキサンオイルを該混合物に対して0.
1〜10重量%混合してなる耐傷付き性の改良された耐
候性樹脂組成物。 2、重合性単量体混合物(a)の多官能性単量体がトリ
アリルイソシアヌレートまたはトリアリルシアヌレート
である請求項1記載の耐候性樹脂組成物。 3、熱可塑性樹脂(II)の炭素原子数5〜22個の脂環
式炭化水素基を有するメタクリル酸エステルが、メタク
リル酸ノルボニル、メタクリル酸ノルボニルメチル、メ
タクリル酸トリシクロ〔5,2,1,0^2^,^6〕
デカ−8−イル、メタクリル酸トリシクロ〔5,2,1
,0^2^,^6〕デカ−3−メチル及びメタクリル酸
トリシクロ〔5,2,1,0^2^,^6〕デカ−4−
メチルから選択される少なくとも1種のメタクリル酸エ
ステルである請求項1または2記載の耐候性樹脂組成物
。 4、請求項1、2または3記載の耐候性樹脂組成物を用
いて成形して得られる成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15828490A JPH0450252A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 端傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物及び成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15828490A JPH0450252A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 端傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物及び成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0450252A true JPH0450252A (ja) | 1992-02-19 |
Family
ID=15668235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15828490A Pending JPH0450252A (ja) | 1990-06-15 | 1990-06-15 | 端傷付き性の改良された耐候性樹脂組成物及び成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0450252A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010106095A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性被覆材およびエマルションの製造方法 |
| CN112566977A (zh) * | 2018-06-18 | 2021-03-26 | 英力士苯领集团股份公司 | 具有改善的抗紫外线性的热塑性组合物 |
-
1990
- 1990-06-15 JP JP15828490A patent/JPH0450252A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010106095A (ja) * | 2008-10-29 | 2010-05-13 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性被覆材およびエマルションの製造方法 |
| CN112566977A (zh) * | 2018-06-18 | 2021-03-26 | 英力士苯领集团股份公司 | 具有改善的抗紫外线性的热塑性组合物 |
| US11965066B2 (en) | 2018-06-18 | 2024-04-23 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Thermoplastic compositions with improved UV resistance |
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