JPH04503637A - 保護及び装飾被覆の形成に有用なシート材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 保護及び装飾被覆の形成に有用なシート材料〔技術分野〕 本発明は、一般に、スプレー塗装技術により工業に於いて最も典型的に適用され る種類の、保護及び装飾被覆を提供する技術に関する。更に詳しくは、本発明は 、所望の保護及び装飾効果を達成し、それにより製造操作に於いてスプレー塗装 工程を使用する必要性を少なくするか又は取り除くために、自動車外装パネルを 含む種々の下地に結合できるシート材料に関する。本発明はまた、このようなシ ート材料を下地上にラミネートする方法に関する。

〔背景技術〕

本発明の多くの利点の理解を容易にするために、そして記述の容易さを配慮して 、以下本発明を、自動車外装パネル上に保護及び／又は装飾被覆を設けることを 参照して記述するが、自動車は、本発明が有利に適用できる製造に於ける多数の 異なった種類の製品の一つにすぎないことはいうまでもない。

工業的塗装工程の間に発生する溶剤により起きる大気汚染の量を少なくするため のニーズか増大している。このニーズに合致するための多数の異なったアプロー チが提案されてきた。例えば、自動車に典型的に使用される溶剤ベースの塗料を 水ベースの塗料で置き換える努力がなされてきた。他の代替として、有機溶剤の 発生が比例的に少なくなる、高固形分配合の使用を容易にする研究がなされてき た。しかしながら、自動車仕上げの適用は、必要とされる表面仕上げの極めて高 い品質のために、そして「高いスタイル効果」を与えるメタリック仕上げの非常 に一般的な適用のために、非常に過酷な技術である。従って、自動車産業に於け るスプレー塗装操作で従来使用されている、低粘度、低固形含有量塗料配合を置 き換える過去の努力は、非常に限られた成功をおさめたに過ぎなかった。

この問題点を解決するための更に有望なアプローチは、スプレー塗装操作を完全 に必要とすることなく、自動車外装パネルに必要な保護及び装飾被覆を与えるこ とである。スプレー塗装を除くこと、又はその使用の範囲を実質的に減少させる ことは、大気汚染を少なくして環境的に有利であるのみならず、スプレー塗装作 業は半分以上の塗料か廃棄物質として失われる程に、塗料を浪費するという、コ スト節約の観点から極めて有利である。このような目的を達成するための手段は 、保護及び装飾被覆を与えるためにパネルに密着又は確実に接合できる予備成形 された熱可塑性シート材料を使用することにある。このような技術は、公知であ り、工業的に広く使用されており、例えば、１９７０年１２月２９日発行の米国 特許第３．５５１．２３２号に記載されているような自動車内装パネルのような 目的のために利用されている。この技術は、上記の特許において以下のような言 葉で要約されている。

１表面又はカバ一層として合成樹脂シートを接合する比較的硬質の下地からなる 構造的部材を作ることは、今日慣用されている手段である。表面層は平滑である か又はエンボスされていてよく、適当に着色して所望の装飾的効果を与えること かできる。下地はポリスチレンのような比較的硬質の合成樹脂又はシート金属か ら形成でき、そして表面層と下地とを一緒に結合してラミネートを形成する。こ のような構造物は、自動車内部パネル、グローブコンパートメントドアーなとの ような種々の目的に使用できる。

このような物品を作る好都合で経済的な方法には、下地の表面に適当な接着剤を 適用し、次いで下地の接着層の上に装飾カバ一層を真空成形することが含まれる 。」米国特許第３．５５１．２３２号の目的は、真空成形工程で生じやすい樹脂 シートの気泡形成又はふくれの生成の問題を克服することである。この特許は、 空気の取り込みを最小にする不活性の微粒子充填材を含有する接着剤を使用する ことによってこの目的を達成している。

米国特許第３．５５１．２３２号に記載されたようなプロセスを自動車外装パネ ルで使用することは、より大きい課題を示す。

このようなパネルの表面外観は非常に重要であり、それで取り込まれた空気によ り生じる気泡形成又はふくれの生成のような問題を避けることのみならず、多く の点、スプレー塗装された表面の品質に於いて同等又はそれ以上であり、自動車 市場で成長しつつある重要なものである「高スタイル効果」を同等に与えること ができる、保護及び装飾被覆を与えることが必要である。更に、自動車外装パネ ルは、複雑な曲面を有する下地に可撓性のシート材料を滑らかに接着させること が非常に困難であり、パネルの全表面に亘って、被覆により示される均一な色強 度を保持しながらそのようにすることが同様に非常に困難である点で、特別の問 題を示す。

本発明の目的は、自動車外装パネルを形成し、均一なきれいな外観の高品質の保 護及び装飾被覆を与え、選択された下地、特にポリオレフィン基体への改良され た結合性能を有するこのようなシート材料を与えるのに使用されるような、三次 元金型に合致できるシート材料を提供することにある。

関心のある特許は、米国特許第４．２８２．２８５号、同第４、３５０．７３９ 号、同第４．３５６．２３０号、同第４．６５６．０９８号、同第４、２５８． １０６号及び同第４．２０５．０２８号などである。

〔図面の簡単な説明〕

図１は、本発明によるシート材料の種々の層を示す断面図である。

〔発明の開示〕

本発明に従えば、（１）自動車外装仕上げの過酷な要求に合致でき、そして（２ ）金型内成形方法（ｉｎ−ｍｏｌｄ　ｆｏｒｍｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓ）の熱及び その他の力に抵抗できる、シート材料が提供される。仕上されたパネル又は支持 体並びに先ず本発明に係るシート材料をライナーとして金型の内側に置き、次い で流動性材料を金型内に射出することによって、シート材料がその一面を形成す ることにより、パネル又は支持体を形成する方法も提供される。

本発明のシート材料は普通可撓性であり、薄いキャリヤ一層と、それに対して結 合されるべき下地との適切な結合を確実にする結合層（ｔ　ｉｅ　ｌ　ａｙｅｒ ）とからなる。普通、キャリヤーは、結合層とは反対側に装飾及び／又は保護被 覆を有するか、又はそれを受け入れるように適合されている。

また、本発明に係るシート材料は、普通、結合層の保護として、そして一般に、 ポリオレフィンである下地へのシート材料の結合を助けるために、結合層に接合 されたポリオレフィンを有する。

本発明の重要な態様に於いて、保護及び装飾被覆は、フィルム形成性結合剤、着 色剤及び被覆の表面に実質的に平行に配向され、高度の幾何学的メタメリズム（ ｍｅｔａｍｅｒｉｓｍ）を与える一般的に平板状の光反射性粒子からなる塗料層 である。

しかしながら、前記保護及び装飾被覆は、当該技術で公知の他の種類のものであ ってもよい。

本発明の他の態様に於いて、少なくともその一表面に均一で、しわの無い状態で 、本発明によるシート材料をしっかり接合した構造的要素か提供される。

他の有利な特徴は、添付する図面に照らして読むとき、好ましい態様に関する下 記の記載を参照すれば容易に明らかになるであろう。

本発明に従えば、三次元下地に合致させて使用するのに適合され、平滑でしわの 無い保護及び装飾被覆を形成するように接合される、可撓性シート材料の構造に 固有の多くの困難な問題点が、予想外には本発明のシート材料により有効に取り 除かれることを見出した。最も驚くべきことに、このシート材料は、波しわ、し わ、キンクマークなどのような歪みが無く、全体的な品質に於いてスプレー被覆 により達成できるものと少なくとも同等の外観を示す保護及び装飾被覆を有する 仕上品を作ることか見出された。

本発明は、可撓性のシート材料が、高度の接着力を有する個々の層を有し、高度 の接着力で下地に接合できるという認識に少なくとも部分的に基づいている。更 に、特に好ましい態様に於いて、本発明は、前記シート材料が非常に高品質の自 動車外部仕上げに対する自動車工業の厳しい要求に応えることができるという認 識に基づいている。自動車工業の厳しい要求に応えることができる本発明のシー ト材料は、勿論、多くの他の厳しさの少ない応用での使用にも適しており、接着 剤により又は熱融着のような技術によりそれに一体的に接合することによって付 けることができる、非常に広い範囲の種々の下地と共に使用するために容易に適 合できる。

本発明に従えば、ポリエステルエーテル、コポリエステル又はそれらのブレンド からなる支持体シート及びそれに接合された結合層を含み、該結合層がエチレン 繰り返し単位を含有する低分子量ポリマーであり、０，２５〜４０ｇｍ／　ｌ　 Ｑ分のメルトフローレート、少なくとも２５ｋｇ／ａＩｒの破断点引張り強度、 １００％より大きい破断点伸び及び少なくとも６５°Ｃの融点を有する、可撓性 で伸張可能なシート材料が提供される。

本発明の更に他の面によれば、少なくともその一表面に平滑でしわの無い状態で 、上記のシート材料をしっかり接合した下地からなる構造的要素が提供される。

上記のシート材料で使用されるポリマーキャリヤーは、ポリエステルエーテル、 コポリエステル又はポリエステルエーテルとコポリエステルとのブレンド物であ る。コポリエステルエーテルは、０．　８〜１．　５（１’）１．Ｖ、及び（１ ）少なくとも７０％のトランス異性体含有量を有する、１．４−シクロヘキサン ジカルボン酸から本質的になるジカルボン酸成分並びに （２）（ａ）９５〜６５モル％の１，４−シクロヘキサンジメタツール及び （ｂ）５〜３５モル％の、５００〜１１００（７，）分子量を有するポリ（オキ シテトラメチレン）グリコールから本質的になるグリコール成分 からの繰り返し単位を有すると記載される。

本発明のポリエステルエーテルの二塩基酸成分は、少なくとも７０％の、好まし くは少なくとも８０％の、最も好ましくは少なくとも８５％のトランス異性体含 有量を有する、Ｉ。

４−シクロヘキサンジカルボン酸から本質的になる。

１．４−シクロヘキサンジカルボン酸及びｌ、４−シクロヘキサンジメタツール は当該技術分野でよく知られており、市販されている。Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ ｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓから刊行された、Ｍａｒｋ、　Ａｔ１ａｓ　ａｎｄ　 Ｃｅｒｎｉａ編集の’Ｍａｎ−Ｍａｄｅ　Ｆｉｂｅｒｓ　：　５ｃｉｅｎｃｅａ ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、”Ｉｎ巻の、第８５頁に１．４−シクロヘキサン ジカルボン酸及び１．　４−シクロヘキサンジメタツールの製造が記載されてい る。

ポリエーテルエステルのポリ（オキシテトラメチレン）グリコール成分は市販さ れており、よく知られた方法により製造される。ポリ（オキシテトラメチレン） グリコールは、５００と１１００との間の、好ましくは１０００の分子量（重量 平均）を有する。

ポリエステルエーテルは、更に、酸又はグリコール成分基準で１．５モル％以下 の、少なくとも３個のＣ００Ｈ又はＯＨ官能性基と、３〜６０個の炭素原子を有 する、多塩基酸又は多価アルコール分岐剤からなっていてもよい。多数のこのよ うな酸及びポリオールのエステルも使用できる。適当な分岐剤には、トリメリッ ト酸又は無水物、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ ン及びトリマー酸が含まれる。

酸反応剤は全部で１００％とすべきてあり、ぞして全部のグリコール反応剤が１ ００％とすべきであることはいうまでもない。酸反応剤は１．４−シクロヘキサ ンジカルボン酸［から本質的になる」と言われるが、分岐剤が多塩基酸又は無水 物である場合には、１００モル％の酸の一部として計算される。同様に、グリコ ール反応剤は１，４−シクロヘキサンジメタツール及びポリ（オキシテトラメチ レン）グリコール「から本質的になる」と言われ、分岐剤かポリオールである場 合には、１００モル％のグリコールの一部として計算される。

ポリエステルエーテルには好ましくはフェノール系酸化防止剤が含まれる。フェ ノール系酸化防止剤は、封鎖され、比較的不揮発性であることが好ましい。Ｃｉ ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから［ｒｇａｎｏｘ　１０ １０酸化防止剤として市販されているテトラキス〔メチレン（３，５−ジー第三 ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）メタン〕が好ましい。好ましくは 、酸化防止剤はコポリエステルエーテルの重量基準で０．１〜１．０の量で使用 される。

最終コポリエステルエーテルのトランス及びシス異性体含有量は、急速に固まる か又は結晶化するポリマーを与えるように制御される。シス及びトランス異性体 含有量は、当業者に公知の従来の方法により測定される。例えば、米国特許第４ 、３４９．４６９号を参照されたい。

本発明で使用されるポリエーテルエステルは、従来の方法により調製できる。例 えば、米国特許第４．３４９．４６９号を参照されたい。支持体シートは、安定 剤、着色剤、処理助剤、ガラス繊維のような強化材料、難燃化剤なとを含んでい てもよいことはいうまでもない。

ポリエステルエーテルとブレンドするのに使用できるコポリエステルは、一般に 、テレフタル酸と２〜１０個の炭素原子を有する２種又はそれ以上のグリコール 類とのポリエステルである。好ましいグリコール類は、２０：８０〜８０：２０ の重量比の、エチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタツールであ る。これらのコポリエステルは当業者によく知られた方法を使用して調製される 。

結合層は、ＡＳＴＭ−Ｄ　１２３８により測定した場合に、０．２５〜４０．０ ｇ／１０分、好ましくは１．０ｇ／１０分のメルトフローレートを有する、低分 子量ポリエチレンから成る。このような低分子量ポリエチレンは、三井石油化学 工業株式会社から、アト？　−（Ａｄｍｅ　ｒ）　ＡＴ　−４９６Ｃ接着性ポリ オレフィン樹脂として市販されている。アトマーＡＴ−４９６Ｃは、メルトフロ ーレート（１９０”Ｃ）：１、Ｏｇ／１０分（ＡＳＴＭ−Ｄｌ　２３８）　、密 度二〇、８８　ｇ／ｃｒｌ（ＡＳＴＭ−Ｄ　１５０５）　、破断点引張り強度： 　３０ｋｇ／ｃｄ　（ＡＳ　ＴＭ−Ｄ　６３８）　、破断点伸び：〉５００％（ ＡＳＴＭ−Ｄ６３８）　、アイゾツト衝撃強度：破断されず（ＡＳＴＭ−Ｄ２５ ６）　、Ｄ−ショアー硬度：１６　（ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０）　、Ａ−シー１− ｆ−硬度：７２（ＡＳＴＭ−Ｄ　２２４０）　、融点ニア５℃（ＤＳＣ）　、及 び優れた透明性を有すると記載されている。

結合層材料は一般に、エチレンと、Ｏ，１〜３０重量％の、エチレンと共重合で きる少なくとも１種の不飽和モノマー、例えばマレイン酸、フマル酸、アクリル 酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタシクロニトリル、ブタ ジェン、−酸化炭素などとの低分子量ポリマーである。

アクリル酸エステル、無水マレイン酸、酢酸ビニル及びメタクリル酸が好ましい 。多くのこのようなポリマーは、ＡｄｍｅｒＡＴ４６９Ｃ，Ｌｏｔａｄｅｒ　Ａ Ｘ−８０４０，Ｅｌｖａｘ　２６０．　Ｄｕｐｏｎｔ　ＣＸＡ　１３６及び３１ ０１並びにＬｏｔａｄｅｒ　ＨＸ−８０２０のような登録商標で市販されている 。

好ましくは、本発明によるシート材料は、ポリマーキャリヤーの反対側の結合層 の表面上の、シート材料を適用すべき支持体と相溶性であるポリマーオレフィン の層からなる。ポリマーオレフィン層は、シート材料の支持体への接着を助け、 シート材料を巻き取るとき粘着することを防ぐだめの剥離層として作用する機能 をする。

適当なポリマーオレフィンは市販されており、これにはＴｅｎ１ｔｅ　ｐｏｌｙ ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ−４２４０（メルトフローレート９．０ｇ／１０分）及びＴ ｅｎ１ｔｅ　ｐｏｌｙａｌｌｏｍｅｒ−５Ｌ２Ｓ　（メルトフローシー）６．Ｏ ｇ／１０分）〔これらは共にＥａｓｔｍａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＰｒｏｄｕｃｔ ｓ、　Ｉｎｃ、から入手できる〕並びに５ｈｅｌｌポリプロピレンＷＲ３７−３ ２’７（メルトフローレート８ｇ／１０分）のような材料が含まれる。使用され るポリオレフィンは、４〜２０の、好ましくは５〜１２のメルトフローレートを 有している。

本発明によるフィルムは、好ましくは従来の方法を使用するキャスト共押出しく ｃａｓｔ　ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）により形成される。

本発明のシート材料には好ましくは、キャリヤーの一つの表面」二の塗料層のよ うな保護及び装飾層か含まれる。本明細書ではベースコート層とも言うことがあ る塗料層は、好ましくはフィルム形成性バインダーに含有された着色剤からなる 。

二酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、クロム酸鉛、カーボンブラック、ソリ力、 タルク、カオリン、金属酸化物、珪酸塩、クロム酸塩などのような無機顔料並び にフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、カルバゾールバイオレット 、アントラピリミジンイエロー、フラバントロンイエロー、イソインドリンイエ ロー、インダントロンブルー、キナクリドンバイオレット、ペリレンレッド、シ アブレッド及び当業者に公知のその他のもののような有機顔料を含む、表面被覆 組成物に使用されている従来の着色剤が使用できる。

塗料層の熱軟化性及び引張り伸び性は、調和した伸びを許容するように支持体の それらと適合しなくてはならない。調和した伸びとは、シート材料が、塗料層の 裂は又はひび割れも、支持体からの塗料層の層剥離も無く、引張り力の適用によ り実質的な伸びを受けることができることを意味する。本発明に係るシート材料 は、部分的に層の厚さ及び厚さ均一性の結果である、穎著な調和した伸びを与え る。

上記のものの好ましい塗料は、変形性ウレタンの自動車外装部品に使用されてき た。このような塗料は、ウレタンが変゛形したとき、割れ又は層剥離することな く、伸び及び変形する。

このシート材料の特に重要な用途は、その自動車外装パネルへの適用に関し、そ れにより自動車の製造に於けるスプレー塗装の必要性は少なくなるか、又は取り 除くことができる。

本明細書に於いてトップコート又はクリヤーコートとも言われ、保護及び装飾層 に接着された、実質的に透明な層を含むシーＩ・材料は、高品質の自動車外装仕 上げを提供する上で特に有用である。トップコートは本発明のシート材料の最外 層として含めることかできる。トップコートと保護及び装飾層とは、別々の層又 は単一の層からなっていてよい。トップコー１−は、改良された平滑性、高い光 沢、硬度、耐久性、耐候性、耐摩耗性、引っ掻き、チッピング及び擦傷（ｍａｒ ｒｉｎｇ）に対する耐性並びに酸性雨又は公害により起こされるスポット損傷に 対する耐性のような所望の性質を提供できる。

ベースコートと共に使用されるトップコート組成物は当該技術分野でよく知られ ている。これは一般に透明であり、ポリエステルポリオール類、ボリウＩノタン ボリオール類及びアクリルポリオール類のような架橋性ポリオール類とポリイソ シアネート架橋剤とからなり得る。本発明の好ましい態様により、透明層組成物 かシート材料の塗料層の上に適用される。

このことは有利なことには、従来のスプレー技術により適用されたトップコート に比較して、改良された平滑性、優れた光沢及び画像の明瞭性を生ずる。次いで 透明層を、例えば、２５〜１００°Ｃの温度で従来の乾燥技術により乾燥するこ とにより、乾燥し粘着性の無い状態に変える。

また、トップコート及びベースコート組成物は、１個の被覆組成物から単一の層 として被覆することができ、又は公知の技術、例えば米国特許第２．７６１．７ ９１号、同第２．９４１．８９８号、同第３．２０６．３２３号、同第３．４２ ５．８５７号、同第３．５０８．９４７号、同第３．６４５．７７３号及び同第 ４．００１．０２４号に記載されたものを使用して同時に被覆できる。更に、次 の層を設ける前にそれぞれの層を個々に乾燥する代わりに、例えば、多層押出し により、２個又はそれ以上の層の多層シート材料を乾燥前に設けることも可能で ある。

本発明は、自動車仕上げの分野に於いて多くの追加の重要な利益を提供する。例 えば、同じシート材料を、自動車の硬い金属部品及び可撓性のプラスチック部品 の両方に装飾及び保護被覆を形成するのに使用することができ、従って、両方の 種類の部品用に同じ材料を使用することによって、カラーマツチングの問題を除 くことかできる。このことをスプレー塗装で行うことはより一層困難である。そ れは硬い金属部品に適用するのに適した塗料は、一般に可撓性のプラスチック部 品への適用には適しておらず、それで二つの異なった種類の塗料を使用しなくて はならないからである。

更に本発明は、非常に高品質の保護及び装飾被覆を設けることか望まれる場合は いつでも、多くの他の工業的製造操作で広範囲の適用が可能である。例えば、本 発明のシート材料は、オフィス備品、家庭用品、自動車バンパー、自動車内装及 びトリム部品並びにカメラ及び装置ケースのような製品に特に有用である。

本発明のシート材料を使用する好ましい方法は、成形物品の形状で金型を用意し 、金型内に上記の可撓性で伸張性のシート材料を置き、金型内に、所望の形状の 物品を形成することとシート材料に接合することとの両方のために硬化できる液 体組成物（好ましくはポリオレフィン）を射出し、物品に確実に接合したシート 材料から形成された保護及び装飾被覆を有する成形物品を金型から取り出す工程 からなる。例えば、シート材料は成形された弾性物品に一体に接合できる。この 例に於いて、シート材料を金型キャビティ内に置き、ポリオレフィンのような成 形材料を、シート材料が成形された物品の形状になり、物品の外表面に接合する ようなシート材料に対する圧力下で金型キャビティ内に射出する。この方法のた めの、適当な金型、成形組成物及び成形方法パラメーターは公知であり、これら は本発明の一部を構成しない。所望により、シート材料は金型内に置く前に予備 成形してもよい。また、従来の熱成形技術を使用してもよい。

〔実施例〕

下記の例は本発明を更に示す。

下記の例に於いて、使用したポリエステルエーテルは、トランス−１，４−シク ロヘキサンジカルボン酸、７５モル％の１．　４−シクロヘキサンジメタツール 及び２５モル％の分子量８００のポリ（オキシテトラメチレン）グリコールから の繰り返し単位を有する。コポリエステルＡは、テレフタル酸、３０モル％のエ チレングリコール及び７０モル％の１゜４−シクロヘキサンジメタツールからの 繰り返し単位を有する。コポリエステルＢは、テレフタル酸、７０モル％のエチ レングリコール及び３０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタツールからの繰 り返し単位を有する。

また、以下の例に於いて、結合層は下記のように記載される。

結合層Ａ−主としてエチレンからの繰り返し単位を含有し、メルトフローレート （１９０°Ｃ）：　１．Ｏｇ／ｌＯ分、密度：　０．　８８　ｇ／ｃｒｄ、破断 点引張り強度：３０ｋｇ／ａＩ、破断点伸び：＞５００％、アイゾツト衝撃強度 ：破断されず、Ｄ−ショアー硬度：１６、Ａ−ショアー硬度ニア２、融点ニア５ °Ｃ及び優れた透明性を有するコポリマー。

結合層Ｂ−主としてエチレンからの繰り返し単位及びアクリル酸及び無水マレイ ン酸からの繰り返し単位も含有するコポリマー。物理的性質は下記の通り。

３０％コモノマー含有量、メルトフローインデックス：８ｇ／１０分、密度：０ ．９３〜０．９５ｇ／ａｄ。

結合層Ｃ−主としてエチレンからの繰り返し単位を含有するか、酢酸ビニルから の幾らかの繰り返し単位（２７〜２９％）を有する。物理的性質は、軟化点＝１ ５４°Ｃ、メルトフローインデックス：５．３〜６．７ｇ／１０分、密度：０． ９５５ｇ／ｃｓｌ、引張り強度：２５ＭＰａである。

結合層り一部としてエチレンからの繰り返し単位を含有するが、１５モル％の酢 酸ビニル及び０．４４％のメチルメタクリレートからの繰り返し単位も有する。

物理的性質は、融点＝８７°Ｃ１メルトフローインデック、２．二２．５ｇ／１ ０分、密度：０．９３１ｇ／ａｌ、引張り強度：　１４．　３ＭＰａ　、引張り 弾性率：３２ＭＰａである。

結合層Ｅ−主としてエチレンからの繰り返し単位を含有するが、酢酸ビニル及び 無水マレイン酸から幾らか有する。物理的性質は、融点二８７°Ｃ１メルトフロ ーインデックス：３．５ｇ／１０分、密度：０．９３７ｇ／ｃｎｌ、引張り強度 ：　１３．　３ＭＰａ　。

引張り弾性率：３３ＭＰａである。

結合層Ｆ−主としてエチレンからの繰り返し単位を含有するが、アクリル酸エス テル及び無水マレイン酸からの繰り返し単位も幾らか有する。物理的性質は、２ ３％コモノマー含有量、ビカット軟化点：８０℃、メルトフローインデックス： １０ｇ／１０分、密度：０．９３〜０．９５ｇ／ｃｄである。

例１ ３層フィルムラミネートを、支持体シート用の８５重量％のポリエステルエーテ ル及び１５重量％のコポリエステルＡのブレンド、結合層Ａ及び内側層用の５ｈ ｅｌｌポリプロピレンＷＲ３７−３２７から共押出しする。溶融温度は、支持体 、結合層及び内側層のそれぞれについて２６５°Ｃ１２４０°Ｃ及び２２２°Ｃ である。共押出しブロック温度を２４５°Ｃにセットする。フィルム厚さはそれ ぞれ５．　０．　２．　０及び３．５ミルである。シート材料を金型の内側表面 に当てて置く。基体の熱可塑性ポリオレフィン（ＳｈｅｌｌポリプロピレンＷＲ ３７−３２７）を、４３９６Ｆ（２２６°Ｃ）の溶融温度及び１２０’Ｆ（４９ °Ｃ）の金型温度で、フィルム上に射出成形する。平均剥離強度は、１．４３ｇ ／ｍｍ（８，０１ｂ／ｉｎ）であると測定される。

例２ 例１のものと同じシート成分を、同じ溶融温度及びフィルム厚さで使用する。結 合層Ｂを使用する。射出成形条件も例１で使用したものと同じである。平均剥離 強度は６６ｇ／ｍｍ（３，７ｌｂ／ｉｎ）である。

例３ 例１のものと同じシート成分を、同じ溶融温度及びフィルム厚さで使用する。結 合層りを使用する。射出成形条件も例Ｉで使用したものと同じである。平均剥離 強度は５７ｇ／ｍｍ（３，２ｌｂ／ｉｎ）である。

例４ 例１からの支持体シートの二層フィルムと結合層Ｃとを共押出しする。溶融温度 はそれぞれ２４５°Ｃ及び１８５°Ｃである。ブロック温度を２２０℃にセット する。フィルム層厚さはそれぞれ５．５及び１．０ミルである。例Ｉのものと同 様の射出成形条件を使用する。平均剥離強度は８４ｇ／ｍｍ（４，７ｌｂ／ｉｎ ）である。

例５ ３層フィルムラミネートを、７５％のポリエステルエーテル及び２５％のコポリ エステルＡのブレンド（支持体シート）、結合層Ａ及び内側層用の５ｈｅｌｌポ リプロピレンＷＲ３７−３２７から共押出しする。共押出しの間の溶融温度は、 それぞれ２５０°Ｃ１２２４°Ｃ及び１９５℃である。共押出しブロック温度を ２４０°Ｃにセットする。フィルム厚さはそれぞれ５．　０．　１．　０及び２ ．０ミルである。このフィルムを射出成形機に置き、熱可塑性ポリオレフィンで あるＳｈ、ｅｌｌ　ＷＲ３７−３２７ボリプロビレンを、（２１３”Ｃ）の溶融 温度で射出成形する。金型温度は（２９°Ｃ）である。平均剥離強度は、１３６ 　ｇ／ｍｍ　（７、６ｌｂ／　ｉｎ）であると測定される。

例に の実験については支持体シートはポリエステルエーテルと４０％のコポリエステ ルＡどのブレンドである。結合層及び内側層は、例５と同じものである。共押出 しの間の溶融温度は、それぞれ２４８°Ｃ，１９８°Ｃ及び１８９°Ｃである。

フィルム厚さ及び射出成形条件は、例５についてのものと同じである。平均剥離 強度は、Ｉ　４８　ｇ／ｍｍ　（８、３ｌｂ／ｉｎ）でこの例に於いて、支持体 層は７５％のポリニスデルエーテルと２５％のコポリエステルＢとのブレンドで あり、結合層は結合層Ａであり、そして内側層は高密度ポリエチレンである。共 押出しの間の層の溶融温度は、それぞれ２４９°Ｃ１２２４°Ｃ及び１９０°Ｃ である。フィルム厚さ及び射出成形条件は、例５についてのものと同じである。

平均剥離強度は、２１３　ｇ／ｍｍ　（ｌ　］　、９　ｌｂ／ｉｎ）である。

例　８ この例では、支持体シート及び結合層は、例７のものと同じである。内側層はポ リプロピレンである。共押出しの間の溶融温度、フィルム厚さ及び成形条件は、 例７と同じである。

平均剥離強度は、１９１　ｇ／ｍｍ　（１０、７ｌｂ／ｉｎ）である。

例９ ３層フィルムラミネートを、６０％のポリエステルエーテル及び４０％のコポリ エステルＡのブレンドから共押出し、結合層は結合層Ａであり、そして内側層用 はＷＲ３７−３２７ポリプロピレンである。次いで、このフィルムラミネートを 、顔料入りのベースコート及びトップコートで被覆する。共押出しの間の溶融温 度は、３個の層についてそれぞれ２７３°Ｃ１２７１°Ｃ及び２６０°Ｃである 。フィルム厚さはそれぞれ５．　Ｏｒ　１．０及び３．０ミルである。成形処理 溶融温度は２３４℃であり、金型温度は２９°Ｃである。平均剥離強度は、２２ ７　ｇ／ｍｍ　（１２，７ｌｂ／ｉｎ）であると測定される。

上記の例に於いて、剥離強度から、このシートと下地との間に優れた接着がある ことが容易にわかる。また、全ての例は、本発明による保護及び装飾シートを使 用して魅力的な外観の高品質の被覆物か提供されることを示している。成形方法 からの仕上げ結果に有害な影響がないことか明らかである。

本願で用語「インヘレント粘度Ｊ（１，Ｖ、）は常に、６０重量％のフェノール と４０重量％のテトラクロロエタンとからなる溶剤１００ｍＬ当たりポリマー０ ．５０ｇを使用して、２５°Ｃで行った粘度測定を指している。

本願で記載されたポリマーの「融点Ｊ（Ｔ、）は、示差走査熱量計で容易に得ら れる。

接合の強度は、Ａｍｅｒｉｃａｎ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ｍ ａｔｅｒｉａｌｓにより刊行されたＢＯＯＫ　ＯＦ　ＡＳＴＭ　５ＴＡＮＤＡＲ ＤＳの１９６４年版の６３及び６４頁に記述され、更に特にＴｅ５ｔ　Ｎｕｍｂ ｅｒ　Ｄ−１８７６−６１−Ｔとして同定される、ＡＳＴＭ″Ｔ−Ｐｅｅｌ　Ｔ ｅ５ｔ”の修正（即ち、３個の試験片）に基づく、いわゆる「剥離試験Ｊにより 測定される。

他の性質の試験は下記の通りである。

メルトフローレ−１−ＡＳＴＭ−ＤＩ２３８密度　ＡＳＴＭ−Ｄ　ｌ　５０５ 引張り強度　ＡＳＴＭ−Ｄ　６３８ 伸び　ＡＳＴＭ−Ｄ　６３８ アイゾツト衝撃強度　ＡＳＴＭ−Ｄ　２５６Ｄ及びＡショアー硬度　ＡＳＴＭ− Ｄ　２５６融　点　ＤＳＣ（示差走査熱量計） 他に特定しない限り、全ての部、バーセンｉ〜、比率等は、重量基準である。

本発明はその好ましい態様を特に参照して詳細に記載したか、変形及び修正か本 発明の精神及び範囲内で有効であることはいうまでもない。

補正書の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の８） 平成３年８月４日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（ａ）ポリエステルエーテル、コポリエステル及びそれらのブレンドから選 択されたポリマーからなるキャリヤー層並びに（ｂ）それに接合された結合層を 有し、該結合層がエチレン繰り返し単位を含有する低分子量ポリマーであり、０ ．２５〜４０ｇ／１０分のメルトフローレート、少なくとも２５ｋｇ／ｃｍ２の 破断点引張り強度、１００％より大きい破断点伸び及び少なくとも６５℃の融点 を有することを特徴とする下地を被覆するシート材料。 ２．該結合層が、０．８〜１．２ｇ／１０分のメルトフローレート、０．８６〜 ０．９０の密度、２５〜３５ｋｇ／ｃｍ２の破断点引張り強度、４５０％より低 い破断点伸び、１４〜１８のＤ−ショアー硬度、７０〜７４のＡ−ショアー硬度 及び少なくとも７０℃の融点を有する請求の範囲第１項記載のシート材料。 ３．該シートの結合層とは反対側に接合された被覆を更に含む請求の範囲第１項 記載のシート材料。 ４．該ポリマー支持体が該ポリエステルエーテルから本質的になる請求の範囲第 １項記載のシート材料。 ５．該ポリマー支持体が、ポリエステルエーテルと、テレフタル酸及び２〜１０ 個の炭素原子を有する少なくとも２種のグリコール類からの操り返し単位を有す るコポリエステルとからなる請求の範囲第１項記載のシート材料。 ６．該グリコール類がエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノ ールである請求の範囲第５項記載のシート材料。 ７．少なくともその−表面に平滑でしわの無い状態で、請求の範囲第１項に記載 のシート材料を確実に接合した下地を含んでなる構造的要素。 ８．ａ）ポリエステルエーテル、コポリエステル及びそれらのブレンドから選択 されたポリマーからなる支持体、ｂ）それに接合された、エチレン繰り返し単位 を含有する低分子量ポリマーであり、０．２５〜４０ｇ／１０分のメルトフロー レート、少なくとも２５ｋｇ／ｃｍ２の破断点引張り強度、１００％より大きい 破断点伸び及び少なくとも６５℃の融点を有する結合層 ｃ）該結合層のポリマー支持体とは反対側の表面に接合されたポリオレフィン層 、並びに ｄ）該ポリマー支持体の結合層とは反対側の表面に接合された装飾及び／又は保 護被覆 を有することを特徴とする下地を被覆するための保護及び／又は装飾シート材料 。 ９．トップ又はクリヤーコートが該装飾及び／又は保護被覆に適用されている請 求の範囲第８項記載のシート材料。 １０．少なくともその−表面に平滑でしわの無い状態で、請求の範囲第８項に記 載のシート材料を堅固に接合した下地を含んでなる構造的要素。 １１．製造すべき要素の形状で金型を準備し、その金型内に物品の片面に装飾及 び／又は保護積層材料を形成するシート材料を置き、その金型内に、所望の構造 的要素を形成し該シート材料に接合するために硬化性の液体組成物を射出し、そ して、その片面に接合した該装飾及び／又は保護被覆を有する構造的要素を金型 から取り出す工程によって特徴づけられる、その片面に被覆を有する構造的要素 を製造する方法。 １２．該シート材料が、（ａ）ポリエステルエーテル、コポリエステル及びそれ らのブレンドから選択されたポリマーからなる支持体シート並びに（ｂ）それに 接合された結合層からなり、該結合層がエチレン繰り返し単位を含有する低分子 量ポリマーであり、０．２５〜４０ｇ／１０分のメルトフローレート、少なくと も２５ｋｇ／ｃｍ２の破断点引張り強度、１００％より大きい破断点伸び及び少 なくとも６５℃の融点を有する、請求の範囲第１２項記載の方法。 １３．該シート材料が、 ａ）ポリエステルエーテル、コポリエステル及びそれらのブレンドから選択され たポリマーからなる支持体、ｂ）それに接合された結合層、該結合層はエチレン 繰り返し単位を含有する低分子量ポリマーであり、０．２５〜４０ｇ／１０分の メルトフローレート、少なくとも２５ｋｇ／ｃｍ２の破断点引張り強度、１００ ％より大きい破断点伸び及び少なくとも６５℃の融点を有する、 ｃ）該結合層の該ポリマー支持体とは反対側の表面に接合されたポリオレフィン の層、並びに ｄ）該ポリマー支持体の該結合層とは反対側の表面に接合された装飾及び保護被 覆 を含んでなる請求の範囲第１２項記載の方法。