JPH04504884A - 糸またはシート状繊維製品用の水性アルカリ性処理製剤中で使用するための湿潤剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 糸またはノート状繊維製品用の水性アルカリ性処理製剤中で使用するための湿潤 剤 本発明は、Ａ、不飽和ＣＩａ−ｔｔカルボン酸Ｃ＋５−ｔｔアルケニルエステル スルホネートおよびＢ　スルフェートの群から選択する少なくとも１種の界面活 性剤を含有する混合物の、糸またはシート状繊維製品用の水性アルカリ性処理製 剤中における湿潤剤としての用途に関する。

綿は、天然不純物、例えば蝋、蝋様物質、タンパク質、種子の莢、実の外皮およ びペクチン、並びに加工中に異物として入った不純物、例えばパラフィンおよび ／または鉱油を含有する。羊毛、再生繊維、例えばビスコースレーヨン、並びに 合成繊維、例えばポリエステルおよびポリアミドの中の不純物は、そのような材 料の仕上剤による処理に由来するＣクヴアーラ（Ｃｈｗａｌａ）／アンミー（Ａ ｎｇｅｒ）：　ｒハントブーツ・デア・テクスティールヒルフスミッテル（Ｈａ ｎｄｂｕｃｈｄｅｒ　Ｔｅｘｔｉ１ｈｉ１ｆ＋ｖｉｔｔｅｌ）ｊ、５２６−５２ ８．５３７．５５８以降の頁、フェアラーク・ヒエミー・ヴアインハイム（Ｖｅ ｒｌａｇＣｈｅｍｉｅ　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）、１９７７］。前記例示のような不 純物を完全に除去するためには、繊維製品繊維、特にセルロース含有繊維製品繊 維を通例前処理に付す。

天然繊維、例えば綿、または天然および合成繊維の混合物、例えば綿／ポリエス テルもしくは綿／ポリアミドの前処理および漂白用の水性処理製剤には、処理製 剤と繊維製品材料との間の比較的早く密な接触を達成するために、湿潤剤を加え る必要がある。前処理および漂白製剤の例は、マーセル化液、漂白剤、清浄製剤 、煮沸製剤および脱脂製剤である。そのような処理製剤中に存在する湿潤剤は、 水に可溶で、アルカリに対して安定でなければならず、繊維製品材料の均一な湿 潤を保証するものでなければならない。更に、そのような湿潤剤は、処理製剤に 容易に加えることができるものでなければならず、すなわち室温で液体の形態で 存在しなければならない。

更に、湿潤剤は、生態学的に許容できるものでなければならず、すなわち容易に 生分解可能で、水棲生物に対して無毒性でなければならない。

本発明の目的は、ノート状繊維製品または米用のアルカリ性処理製剤中で使用し 得る液状の水溶性およびアルカリ安定性湿潤製剤を開発することであっｆこ。

湿潤剤が満たすべき厳しい条件は、スルホン化不飽和Ｃ１ｅ−ｔｔカルボン酸Ｃ ＋ｓ−□アルケニルエステルを、スルフェートの群から選択する少なくとも１種 の界面活性剤と組み合わせたものによって充分溝たされることがわかった。

従って、本発明は、 Ａ、アルカ１ハアルカリ土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩の形態の不 飽和Ｃｌ８−２！カルボン酸Ｃ１・−！！アルケニルエステルスルホネート、お よび Ｂ、アルカリ、アルカリ土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩の形態のＣ １＋−１８アルキルおよび／またはＣｌ６−ＩＳアルケニルスルフェート、およ び／または グリセロールおよび／またはアルコキンル化グリセロールをハロゲン化Ｃｌ−１ ０アルキルと塩基触媒反応させ、次いで、生成するグリセロールエーテルを硫酸 化することによって製造する、アルカリ、アルカリ土類、アンモニウムおよび／ またはアミン塩の形態のグリセロールエーテルスルフェート、および／またはＳ ＯａＭ ［式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１は炭素原子数６〜１８ のアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属および／またはアンモニウムカチオンで あり、ｎは２または３の数であり、Ｘは２〜１０の数である。］ で示される硫酸化ヒドロキシアルキルアルキルポリアルキレングリコールエーテ ル を、Ａ：Ｂの重量比５：１ないし１：５で含有する混合物の、糸またはシート状 繊維製品用の水性アルカリ性処理製剤中の湿潤剤としての用途に関する。

成分Ａと成分Ｂとの重量比が４：ｌないし１：１である混合物を湿潤剤として使 用することが好ましい。

スルホン化不飽和Ｃｌｌｌ−２２カルボン酸Ｃ＋ｅ−ｔｚアルケニルエステルＣ ，．，，カルボン酸とＣ　１６−２２アルケニルアルコールとの反応（こより製 造）をスルホン化し、次いで、スルホン化生成物を、アルカ１ノおよび／または アルカリ土類水酸化物、例えばＮａＯＨもしく（よＫＯＨ，アンモニアまたはア ミン、例えばエタノールアミンもしく【よトリエタノールアミンの水溶液で中和 すること（こよって得られる既知の化合物である。適当なスルホン化剤は、とり わ（す、ＳＯｓＯｓ含量１〜体０ ＳＯ３／空気混合物である。オレフィン性２重結合ｌモフレ当たり、０、６〜ｔ ．ｓモルのＳＯ３、好ましくは１．０〜１．３モルのｓｏ，を用いる。スルホン 化エステルの製造は、脂肪酸エステル、アルキルヘンゼンまたはオレフィンのス ルホン化１こ適当であり、通ＰＩ用し）られる標準的な反応器、好ましくは流下 フィルム型の反応器内で、１５〜８０°Ｃの範囲の温度で連続的また（よ不連続 的（こ行なう。スルホン化するエステルに適当なカルボン酸成分は、天然物およ び／または合成物由来の不飽和Ｃ　Ｉ８−２２カルボン酸、好ましくは炭素原子 数１６〜２２の不飽和脂肪酸、例えばパルミトレイン酸、オレイン酸、ペトロセ リン酸、ガドレイン酸および／またはエルカ酸、および／または主に不飽和Ｃ＋ ｅーｔｔ脂肪酸から成る工業用脂肪酸混合物である。脂肪酸、脂肪酸混合物およ び工業用脂肪酸混合物は、植物性および／または動物性の油および／または脂肪 、例えば牛脂、ラード、ナタネ油、大豆油および／またはヒマワリ油から得る。

用いる脂肪および／または油によっては、工業用脂肪酸混合物は、飽和０　１＋ １４２脂肪酸を少量含有し得るが、それには問題はない。スルホン化するエステ ルのアルコール成分は、天然物および／または合成物由来のＣ　ｒｅ−ｔｔアル ケニルアルコール、好ましくは炭素原子数１６〜２２の不飽和脂肪アルコール、 例えばパルミトレイルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール および／またはエルシルアルコール、および／または主に不飽和Ｃ＋Ｘｔ脂肪ア ルコールから成る工業用脂肪アルコール混合物から選択し得る。工業用脂肪アル コール混合物中に存在する飽和脂肪アルコールは問題ではない。脂肪アルコール 、脂肪アルコール混合物および工業用脂肪アルコール混合物は、前記例示のよう な植物性および／または動物性の油および／または脂肪から既知の方法で得られ る。特に好ましい不飽和脂肪酸脂肪アルキルエステルの例は、エルカ酸エルシル および／またはオレイン酸オレイルである。

アルカリ、アルカリ土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩の形態のアルキ ルおよび／またはアルケニルスルフェートは、既知の方法で、対応するアルキル および／またはアルケニルアルコールをクロロスルホン酸または三酸化イオウで 硫酸化することによって製造する。得られるアルコールの硫酸セミエステルを、 次いで、例えばアルカリ水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）、アルカリ土類水 酸化物水溶液、アンモニアまたはアルカノールアミン（例えばモノエタノールア ミンまたはトリエタノールアミン）で中和する［ヴインナッカ−（Ｗ　１ｎｎａ ｃｋｅｒ）／キュッフラー（Ｋｕｅｃｈｌｅｒ）、「ヒエーミシェ・テヒノロギ ー（Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ）Ｊ、第７巻、１２０〜１２ ３頁、カールーハンザーーフエアラーク（Ｃａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａ ｇ）、ミュンヒエンーウィーン、１９８６］。遊離体のアルキルおよび／または アルケニルアルコールは、直鎖および／または分岐状で、天然および／または合 成物由来であってよい。アルキルアルコールは、炭素原子を６〜１８個、好まし くは８〜１２個有し、アルケニルアルコールは炭素原子を１６〜１８＠有する。

アルキルおよび／またはアルケニルアルコールの例は、ヘキシル、オクチル、２ −エチルヘキシル、デシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、オレ イルアルコールおよびそれらのアルコールの混合物である。アルカリ、アルカリ 土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩の形態のグリセロールエーテルスル フェートは、グリセロールおよび／またはアルコキシル化グリセロールと、化学 量論的に２倍の量のハロゲン化アルキル、好ましくは塩化アルキルとの塩基触媒 反応により得ることができる［ウィリアムソン（Ｗｉｌｌｉａｉｓｏｎ）の合成 ］。ハロゲン化アルキルは、直鎖および／または分岐状で、炭素原子数１〜１０ 、好ましくは４〜８であってよい。生成するグリセロールエーテルのＯＨ基を、 前記条件下に硫酸化し、生成する硫酸セミエステルを、次いで中和する。

硫酸化ヒドロキシアルキルアルキルポリアルキレングリコールエーテルは、欧州 特許第２９９３７０号に従って、一般式■Ｈ で示されるヒドロキシアルキルアルキルポリアルキレングリコールエーテルを、 クロロスルホン酸および／またはｓｏ３／不活性ガス混合物で硫酸化し、次いで 、例えばアルカリ水酸化物（例えば水酸化ナトリウム）、アンモニア、またはア ミン（例えばｃｌ−４アルキルアミンまたはトリエタノールアミン）で中和する ことによって得られる。一般式■で示されるエーテルは、欧州特許第２９９３７ ０号に従って、一般式■ で示されるエポキシドと、一般式■ Ｒ−０−（ＣｎＨ２ｎＯ）、−Ｈ で示されるアルコキシル化した直鎖または分枝状のアルキルアルコールとを、触 媒、例えばナトリウムメチラートの存在下に、ｌｏ。

〜１８０℃の範囲の温度、好ましくは１５０−１６０’Ｃの範囲の温度で反応さ せることによって得られる。適当な硫酸化ヒドロキシアルキルアルキルポリアル キレングリコールエーテルは、Ｒが直鎖または分枝状の０１−、アルキル基であ り、Ｒ１が直鎖または分枝状のＣ６−□、アルキル基であり、Ｍがアルカリ金属 および／またはアンモニウムカチオンであり、ｎが２または３の数であり、Ｘが ２〜１０の数である一般式Ｉで示される化合物である。Ｒが直鎖または分枝状の Ｃ１−、アルキル基であり、Ｒ′が直鎖または分枝状のＣｏ−１８アルキル基で あり、Ｍがアルカリ金属カチオンであり、ｎが２の数であり、Ｘが２〜６の数で ある一般式■で示される硫酸化ヒドロキシアルキルアルキルポリアルキレングリ コールエーテルを本発明の混合物中に使用することが好ましい。

本発明に従って湿潤剤として使用する成分Ａ、およびＢ、を含有する混合物は、 １８〜２５℃の範囲の温度で混合することによって調製する。混合物が、スルフ ェートの群から選択する複数の界面活性剤を含有する場合、スルフェートを互い にどのような混合比で使用してもよい。本発明に従って使用する混合物は、天然 および／または合成物由来の直鎖および／または分岐状のＣｔ−□アルキルアル コール、例えば２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノールおよび／またはｎ− デカノール、および／または抑泡剤、例えばアルキルホスフェート（例えばトリ ーｎ−ブチルホスフェート）、および／またはジアルキルポリアルキレングリコ ールエーテル（例えばＣ＋２−＋ｓヤシ油脂肪アルキル（ＯＣＨｔ　ＣＨｔ）ｓ 　Ｏｎ−ブチル）を、他の成分として含有し得る。成分Ａ　およびＢ、と、任意 の成分との重量比は、１０：１ないしｌ：１である。

本発明の混合物は、活性物質含量３０〜８０重量％の中性ないしアルカリ性の透 明な水溶液である。本発明の混合物は、好ましくはセルロースを含有する糸また はシート状繊維製品、例えば織物もしくは編物用の前処理製剤および漂白剤中に 容易に組み込むことができ、良好な湿潤性と高いアルカリ安定性とを併せ持つこ とを特徴とする。本発明の混合物は、アルカリ性低温漂白液、高温漂白液、マー セル化液、アルカリ性煮沸および脱脂製剤、糊抜工程において、および／または 染色工程中の液吸収を改良するために使用し得る。

液中の任意の成分以外の本発明に従って使用する混合物の含量は、活性物質に対 して３．０〜ｌｏｇ／Ｑである。

本発明に従って使用する混合物を加えることが好ましい水性アルカリ性漂白液は 、過酸化水素または水溶液中で過酸化水素を生成する化合物を漂白剤として含有 する。そのような漂白液のｐ）（値は、塩基、例えばＮａＯＨおよび／またはＫ ＯＨでｐＨ１Ｏ−１４に調節する。天然繊維、例えば綿および／または羊毛、ま たは天然および合成繊維の混合物、例えば綿／ポリエステルもしくは綿／ポリア ミドを漂白するために使用する漂白液は通例、１ａ当たり、３５重量％過酸化水 素を１０〜ｌｏｏｍ（！、水酸化ナトリウムおよび／または水酸化カリウムから 成る群から選択する塩基を５〜２０ｇ１安定剤、例えば水ガラスソーダ（Ｎａ、 Ｏ：ＳｉＯ，＝１　：２．３８〜４００Ｂｅ）および／または塩の形態のエチレ ンジアミン四酢酸および／またはポリホスフェートを５〜５０ｍ１２．マグネシ ウム塩、例えば硫酸マグネシウムを０．１〜１．０ｇ、金属イオン封鎖剤、例え ばヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ　ＫＧａＡ）の製品セフロン（Ｓ　ｅｃｕｒｏｎＸ 商標）５４ｏを０゜５〜ｌｏｇ、並びに任意の成分以外の本発明に従って使用す る混合物を活性物質換算で３〜ｌｏｇ含有する。シート状繊維製品は、１５〜９ ０℃の範囲の温度、好ましくは約２０’Ｃの温度（低温漂白）で漂白する。

ｌ１■ ■、成分Ａ、およびＢ、を含有する混合物の製造（本発明）ａ）水性オレイルオ レエートジスルホネート二ナトリウム塩（６２重量％）４０ｇ、水性２−エチル へキシルスルフェートナトリウム塩（３５重量％）２０ｇ、２−エチルヘキサノ ール２０ｇ、および塩化ｎ−ブチルと反応させたＣＩ□、ヤシ油脂肪アルコール ×エチレンオキシド５モル（９８重量％）２０ｇを、均一な混合物が生成するま で、撹拌容器内で２２℃で撹拌した。

ｂ）水性オレイルオレエートジスルホネートナトリウム塩（６２重量％）４５ｇ 、グリセロールと塩化ｎ−ヘキシルとの塩基触媒反応およびその後のＳ０３によ る硫酸化によって製造した水性グリセロールエーテルスルフェートナトリウム塩 （２９重量％）４５ｇ１並びにトリーｎ−ブチルホスフェートｌｏｇの混合物を 、１．ａ）と同様に製造した。

Ｃ）水性オレイルオレエートジスルホネートナトリウム塩（６２重量％）３８ｇ 、一般式Ｉで示される硫酸化ヒドロキシアルキルアルキルポリエチレングリコー ルエーテル（Ｒ＝ｎ−ブチル、Ｒ’＝ｎ−デシル、Ｍ＝Ｎａ、ｎ＝２およびｘ＝ ２；５６重量％水溶液）４０ｇ、塩化ｎ−ブチルと反応させたＣ　＋ｔ−ｔｓヤ シ油脂肪アルコール×エチレンオキシド５モル（９８重量％）２０ｇおよび２− エチルヘキサノール２ｇの混合物を、１．ａ）と同様に製造した。

ａ）水性２−エチルへキシルスルフェートナトリウム塩（３５重量％）６０ｇ、 ２−エチルヘキサノール２０ｇ１および塩化ｎ−プチルと反応させたＣｒｔ−＋ ｓヤン油脂肪アルコール×エチレンオキシド５モル（９８重量％）２０ｇの混合 物を、１．８）と同様に製造した。

ｂ）グリセロールと塩化ｎ−ヘキシルとの塩基触媒反応およびその後のＳ０３に よる硫酸化によって製造した水性グリセロールエーテルスルフェートナトリウム 塩（２９重量％）９０ｇ、並びにトリーｎ−ブチルホスフェートｌｏｇの混合物 を、１．ａ）と同様に製造した。

Ｃ）一般式Ｔで示される水性硫酸化ヒドロキシアルキルアルキルポリエチレング リコールエーテル（Ｒ＝ｎ−ブチル、Ｒ’＝ｎ−デシル、Ｍ＝Ｎａ、ｎ＝２およ びｘ＝２；５６重量％水溶液）７８ｇ、塩化ｎ−ブチルと反応させたＣ１□、ヤ シ油脂肪アルコールＸエチレンオキシド５モル（９８重量％）２０ｇおよび２− エチルヘキサノール２ｇの混合物を、■、ａ）と同様に製造した。

ｄ）水性オレイルオレエートジスルフェート二ナトリウム塩（２１重量％）１０ ０ｇ、他の成分なし。

３、湿潤力の測定 ＤＩＮ５３９０１に従って、２０℃の低温漂白液中での浸漬湿潤力を測定した。

低温漂白液は、液ＩＱ当たり、Ｍｇ５Ｏ＋・７Ｈ７０を０．１５ｇ、水ガラスソ ーダ（３８／４０°Ｂｅ）を１５ｍＱ、５０重量％水酸化ナトリウムを１６ｍ１ ２、錯化剤［セフロン（商標）５４０、ヘンケル社の製品］を２ｇ、３５重量％ 過酸化水素を３５ｍＱ、およびｌ。

または２．の湿潤剤混合物を含有していた。結果を第１表に示す。

湿潤剤　量（ｇ／　１２）　湿潤時間（秒）アルカリ安定性を、前記組成を有す る低温漂白液中、２０℃で１時間後に測定した。結果を第２表に示す。

湿潤剤　Ｉｌ（ｇ／　Ｑ）　アルカリ安定性２ｂ　□　比較　１７　不良 前記組成を有する低温漂白液の発泡力を、ゲツテ（Ｇｏｅｔｔｅ）発泡装置内で ＤＩＮ５３９０２に従って測定した。

湿潤剤　量（ｇ／　Ｑ）　発泡（ｍ＋２）２ｂ　ｌ　比較　１７　１３０ 国弊調査報告 国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．Ａ．アルカリ、アルカリ土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩の形態 の不飽和Ｃ１６−２２カルボン酸Ｃ１６−２２アルケニルエステルスルホネート 、および Ｂ．アルカリ、アルカリ土類、アンモニウムおよび／またはアミン塩の形態のＣ ６−１６アルキルおよび／またはＣ１６−１８アルケニルスルフェート、および ／または グリセロールおよび／またはアルコキシル化グリセロールをハロゲン化Ｃ１−１ ０アルキルと塩基触媒反応させ、次いで、生成するグリセロールエーテルを硫酸 化することによって製造する、アルカリ、アルカリ土類、アンモニウムおよび／ またはアミン塩の形態のグリセロールエーテルスルフェート、および／または一 般式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ１は炭素原子数６〜１８ のアルキル基であり、Ｍはアルカリ金属および／またはアンモニウムカチオンで あり、ｎは２または３の数であり、ｘは２〜１０の数である。］ で示される硫酸化ヒドロキシアルキルアルキルポリアルキレングリコールエーテ ル を、Ａ：Ｂの重量比５：１ないし１：５で含有する混合物の、糸またはシート状 繊維製品用の水性アルカリ性処理製剤中の湿潤剤としての用途。
2. ２．Ａ：Ｂの重量比が４：１ないし１：１であることを特徴とする請求項１記載 の用途。
3. ３．成分Ｂとして、 アルカリ塩の形態のＣ６−１６アルキルおよび／またはＣ１６−１８アルケニル スルフェートおよび／または グリセロールと塩化Ｃ４−６アルキルとの塩基触媒反応およびその後の生成した グリセロールエーテルの硫酸化によって製造する、アルカリ塩の形態のグリセロ ールエーテルスルフェートおよび／またはＲが炭素原子数２〜５のアルキル基、 Ｒ１が炭素原子数８〜１６のアルキル基、Ｍがアルカリ金属、ｎが２の数、およ びｘが２〜６の数である一般式Ｉで示される硫酸化ヒドロキシアルキルアルキル ポリアルキレングリコールエーテル を使用することを特徴とする請求項１および２の一方または両方に記載の用途。
4. ４．成分Ｂとして、 アルカリ塩の形態のＣ６−１２および／またはＣ１６−１８アルケニルスルフェ ートおよび／または アルカリ塩の形態のグリセロールエーテルスルフェートを使用することを特徴と する請求項１〜３の１またはそれ以上の項に記載の用途。
5. ５．Ａ．およびＢ．を含有する混合物が、水性アルカリ性処理製剤中に３〜１０ ｇ／ｌの量で存在することを特徴とする請求項１〜４の１またはそれ以上に記載 の用途。
6. ６．Ａ．およびＢ．を含有する混合物を、天然繊維含有糸または天然繊維含有シ ート状繊維製品用の処理製剤中に使用することを特徴とする請求項１〜５の１ま たはそれ以上の項に記載の用途。