JPH04507325A - 非溶融マイクロ波感受体フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 非溶融マイクロ波感受体フィルム 技術分野 本発明は包装材料に関し、特にマイクロ波感受性であり且つ食品の包装及びマイ クロ波料理に有用な形体適合しうる（ｃｏｍｆｏｒｍａｂｌｅ）フィルムに関す る。

背景の技術 食品をマイクロ波のオーブン中でこげ目をつけ且つ固く焼く助けとなる包装材料 について最近非常に興味がもたれてきた。プラスタラド（Ｂｒａｓｔａｄ）の米 国特許第４．２６７．４２０号は、非常に薄いコーティングを有するプラスチッ クフィルムで包まれた食品を開示している。プラスチックの更なるシート又はフ ィルムが随時摩耗保護のためにコーティングに積層されている。より硬い誘電材 料例えば厚紙などによる他の外側支持体も開示されている。このコーティングは マイクロ波エネルギーのいくらかを熱に変え、これが直接食品の表面部分に伝達 し、斯くして焼は目及び／又はかた焼きが達成される。

シーツアース（Ｓｅｉｆｅｒｔｈ）の米国特許第４．６４１，００５号は、容器 中の食品の外側を褐色にすることを含むマイクロ波料理で使用するための使いす ての食品容器を開示している。電気伝導性材料の薄い層が食品と接触する表面の 容器中に導入され、従ってこの伝導性層がマイクロ波照射によって加熱され且つ 順次これがその容器中の食品の外側を褐色にする。この容器は保護層として平滑 な表面のプラスチックフィルム、及び紙材料からなる支持手段を含む。

クイック（Ｑｕｉｃｋ）らの米国特許第４，７１３，５１０号は、マイクロ波エ ネルギーの一部分を熱に変える材料の層並びにエネルギーを変換する層及び食品 間に介在する厚紙層を含むマイクロ波オーブンで使える包装を開示している。エ ネルギーを変換する層はプラスチックフィルムに支持されていてよく、また厚紙 の更なる層はエネルギーを変換する層及びプラスチックフィルムを厚紙の眉間に サンドウィッチするために使用しうる。より強力な加熱効果を付与する目的で、 厚紙の層間に一緒にサンドウィッチされたそれぞれ誘電材料上の２つのエネルギ ーを転換する層が開示されている。

米国特許第０７／１８８．５５６号は、食品をマイクロ波での料理用に包装する のに有用な形体適合しつる多層構造を開示している。この構造体は柔軟で耐熱性 のマイクロ波透過性フィルム、例えばＰＥＴの少（とも一層：柔軟で耐熱性、熱 安定性のマイクロ波透過性プラスチックフィルム、例えば熱安定化されたＰＥＴ 又はセロファンの少（とも一層：及び積層フィルムの表面に位置する実質的に連 続性のマイクロ波感受体（ｓｕｓｃｅｐｔｏｒ）物質の少（とも一層、を含んで なる。この積層物の種々の層は接着剤例えば架橋しうるコポリエステルで一緒に 保持せしめつる。

マイクロ波フィルム構造体の１つの長年の問題は、例えば熱吸収体としての食品 と接触していない或いは感受体材料が多層の厚さで重なった領域であるフィルム 域での過熱及び融解である。この問題を避けるためにいくつかの試みがなされて きた。ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）らの１９８８年４月５日付けの米国特許第 ４，７３５，５１３号は、例えばマイクロ波結合層を有するポリエステルの基材 シートを含んでなる柔軟なシート構造を開示している。このシートはマイクロ波 を透過する寸法安定性の柔軟な材料の裏打ちシートに積層できる。そのような裏 打ちシートは非熱可塑性で寸法安定性組成物の合成プラスチック繊維から成形し た合成シート、又は好ましくは紙を含む。マイクロ波結合層はシートの選ばれた 領域を覆う島として存在する。被覆されてない部分はマイクロ波エネルギーによ って加熱されないし、また損傷されないであろう。

１９８９年４月３日付けのヨーロッパ特許願第２７６．６５４号は、マイクロ波 と相互作用する粒子を分布して有する液体成分を紙又はフィルムのような感受表 面上で乾燥するという感受体材料の製造法を開示する。乾燥後、分布した粒子と 相互作用する層を保護層で被覆してもよい。

液体成分は例えば粒子をその分布した状態で固定するために熱に供することによ って硬化される架橋合成樹脂を含んでなる。

この問題を解決する他の方法は米国特許願第０７／２４５，１５３号及び第０７ ／３３７．１５９号に例示されている。前者の特許願は、互いに近傍にある感受 体の負荷されたフィルム領域間に絶縁層を付与し、これによってそのような領域 を過熱から守るというマイクロ波料理用の包装を開示する。後者の特許願は、シ ール領域が反射遮閑によって過熱から保護されている包装を開示する。

この分野での多くの研究比も拘らず、マイクロ波感受体フィルム、特に適合性で 、好ましくは透明性であり、またシーム領域又は熱吸収としての食品に近くない 領域において溶融、しぼみ、収縮、又はさもなければ変形を示さないマイクロ波 感受体フィルムが必要とされている。本発明はそのようなフィルムを提供する。

本発明は、 （ａ）マイクロ波オーブンにおいてマイクロ波感受体（ｓｕｓｃｅｐｔｏｒ）と −緒にして使用した時に遭遇する温度に露呈した場合に、溶融に対して敏感であ る柔軟で耐熱性の、マイクロ波に透明なフィルムの少くとも１層： （ｂ）多層構造体を、それに隣って置かれた食品に焼き目をつけ（ｂｒｏｗｎ） 又は硬く焼＜　（ｃｒｉｓｐｅｎ）のに適当な温度まで、マイクロ波での料理条 件下に、加熱せしめるのに十分な量の、（ａ）のフィルムの内表面上に位置する マイクロ波感受体材料の少くとも１層；及び　（Ｃ）−緒になってマイクロ波の オーブンで用いた時に構造体の溶融を実質的に防止するのに十分な程度まで架橋 され且つ十分な厚さで存在する溶融押出し可能な材料から製造される少くとも１ つの層、を含んでなるマイクロ波料理用の食品を包装するのに有用な形体適合し うる（ｃｏｍｆｏｒｍａｂｌｅ）多層構造体を提供する。

更に本発明は、 （ａ）マイクロ波オーブンにおいてマイクロ波感受体と一緒にして使用した時に 遭遇する温度に露呈した場合に、溶融に対して敏感である柔軟で耐熱性の、マイ クロ波に透明なフィルムの少くとも１層；Ｃｂ’）多層構造体を、それに隣って 置かれた食品に焼き目をつけ又は硬く焼くのに適当な温度まで、マイクロ波での 料理条件下に、加熱せしめるのに十分な量の、（ａ）のフィルムの内表面上に位 置するマイクロ波感受体材料の少くとも１層：及び （Ｃ）マイクロ波オーブンで使用した時に構造体の変形を実質的に防止するのに 十分な厚さで存在する溶融押出し可能な材料から製造した少くとも１層；及び （ｄ）マイクロ波オーブンにおいてマイクロ波感受体と一緒に用いた時に遭遇す る温度に露呈した場合に溶融しない、（Ｃ）の材才１に隣って位置するマイクロ 波に透明な物質の少くとも１層、を含んでなるマイクロ波料理用の食品を包装す るのに有用な多層構造体を提供する。

図面の簡単な説明 図１は本発明の１つの具体例を示す。

図２は本発明の第２の具体例を示す。

発明の詳細な説明 本発明の第１の必要成分は柔軟で耐熱性の、マイクロ波に透明なフィルムである 。このフィルムは耐熱性とマイクロ波透明性の所望の性質を有するいずれか適当 なプラスチックフィルムからなっていてよい。ここに「耐熱性」とは、マイクロ 波オーブンで通常用いるのに適当であるフィルム、即ち通常のマイクロ波での料 理中に食品と接触する場合、通常例えば１００〜２００℃で化学的に分解しない 又は溶融しないものを示す。しかしながら、そのようなフィルムはマイクロ波に 活性な包装構造体においてマイクロ波感受体材料に対する基材としてそれ自体使 用するのに必ずしも適当でない。そのようなフィルムの表面における感受体材料 （後述）の存在は、フィルムが通常のマイクロ波料理によって発生するよりはる かに過剰の温度に露呈される局在化した領域を生じさせることがある。そのよう な過度の加熱は、例えばフィルムが熱の吸収体として働く食品と密接していない 場合に遭遇する。或いは過熱は感受体を負荷したフィルムの２層を、包装のシー ムにおけるように一緒に封じた領域において起こりつる。いくつかの重合体例え ばポリイミドは、そのような条件下に局所的に発生する温度に耐えるに十分な熱 安定性を有するけれど、非常に高価であり、或いは他の性質例えばこれを不適当 ならしめる潜在的な毒性を有する。普通熱安定性と考えられる多くの他の重合体 は感受体と一緒に用いた時に必要な耐溶融及び分解性を示さない。例えばポリエ チレンテレフタレー）　（ＰＥＴ）は２５０〜２６０℃の比較的高い融点を有す るマイクロ波用の食品の包装に広く使用されている材料である。それにも拘らず 、それはそのような料理条件下において溶融、過度なしわの生成、及び収縮に敏 感である。本発明は少くとも一部分そのようなフィルムに基づく構造体の溶融及 び過度な収縮に対する耐性の改善に関する。

本発明のフィルムに関する如き「溶融」とは、拡大鏡の規模で区別しうる液体又 は見かけ上溶融した物質の生成を示すことを特記すべきである。重合体が結晶性 及び非結晶性領域からなっていること、及び溶融が技術的又は顕微鏡的意味にお いてそのような結晶領域の溶融と関連することが理解されている。しかしながら 、本発明において「溶融」重合体は、それが低温において非晶性又は結晶性であ るにかかわらず、高温において軟化し且つ流動するものである。反対に「溶融し ない」重合体は過度に加熱した時に炭化するが、実際の機能に関しては溶融しな いであろう。そのような重合体は例え結晶子の顕微鏡的溶融が昇温度で起こると しても、溶融物流を防止する架橋したものを含む。

このフィルムの厚さは厳密でないが、それは損傷なしに容易に取扱えるほど厚く 、好ましくは食品に形体適合させるために柔軟性を保持するのに十分薄くあるべ きである。厚さ約８〜約５０μｍ１好ましくは約１２〜約３８μｍのフィルムは 全く適当である。

そのようなフィルムの例は、ポリエステル例えばＰＥＴ及び熱安定化したＰＥＴ 、非晶性ポリアミドを含むポリアミド、及びある種の高融点ポリオレフィン例え ばポリプロピレンを含む。好適なフィルムはＰＥＴである。

上述した耐熱性のフィルムには、その表面積の一部分にわたって広がるコーティ ング又は層の形のマイクロ波感受性材料を付与する。このコーティングは、好ま しくはマイクロ波の場の少（とも電気成分と相互作用することによって入射する マイクロ波照射の少くとも一部分を熱に変換するのに適当ないずれの材料であっ てもよい。例えばこの感受性材料は、（ｉｆ）熱可塑性の誘電材料約９５〜２０ 重量％に埋め込まれた（ｉ）フレーク形の金属又は金属合金感受体約５〜８０重 量％、のコーティングの形であってよい。更に好ましくはそのような感受体の相 対量は約２５〜８０重量％、最も好ましくは約３０〜６０重量％である。多（の 用途に対して約０．０１〜約０．２５ｍｍのコーティングの厚さが適当である。

そのような感受体コーティングの、基材上の表面重量は約２．５〜１００ｇ／ｍ ”、好ましくは約１０〜約８５　ｇ／ｍ”である。

感受体フレークが埋めこまれる適当な熱可塑性材料は、エチレングリコール、テ レフタル酸、及びアゼライン酸の共重合体；エチレングリコール、テレフタル酸 、及びイソフタル酸の共重合体；並びにこれらの共重合体の混合物、からなる群 から選択されるポリエステルを含むが、これに限定されはしない。他の重合体例 えばある種のポリアミドも使用しうる。

本発明のこの具体例で用いるのに適当な感受体フレーク材料は、アルミニウム、 ニッケル、アンチモン、銅、モリブデン、鉄、クロム、スズ、亜鉛、銀、金及び これらの金属の種々の合金を含む。好ましく感受体フレーク材料はアルミニウム 又はステンレス鋼である。この感受体のフレークは少くとも約１０の縦横比を有 すべきであり、好ましくは約１〜約４８μｍの直径と約０．１〜約０．５μｍの 厚さを有するであろう。加熱の均一性を得るには、フレークは約１：１〜１：２ の範囲の楕円を有して凡そ円形であることが好適である。他にフレークは円形で ないならば２つ又はそれ以上の別々の過程でフィルムに適用するとよく、これも 加熱の均一度を改善する。そのような材料から製造されるフィルムは典型的には 少くともｌＸｌ０’オーム／平方の表面抵抗を有するであろうし、普通随時不透 明である。そのようなフィルムは、本明細書に参考文献として引用される１９８ ７年１月２０日付けの関連米国特許願に更に詳細に記述されている。

別に、基材フィルムは真空蒸着法により感受体材料の薄い層で被覆することがで きる。この具体例において感受体材料は、多層構造体を、それに隣って置かれた 食品に焼は目をつけ又はかた焼きするのに適当な温度に、マイクロ波料理条件下 に加熱せしめるのに十分厚いが、マイクロ波エネルギーの食品内部への侵入を完 全に防止するほど厚（ない厚さで存在する実質的に連続な電気伝導性材料であっ てよい。好適な感受体材料は真空蒸着されたアルミニウム又ステンレス鋼であり 、これは好ましくはアルミニウムの場合的０．１０〜約０．３５、好ましくは０ ．１６〜約０．２５の光学密度をフィルムに与えるのに十分な量で存在するであ ろう。（そのようなフィルムは、更なる利点として、可視光に対して実質的に透 明であろう。）勿論金、銀、μ−金金属ステンレス鋼、ニッケル、アンチモン、 銅、モリブデン、青銅、鉄、スズ、及び亜鉛を含む他の金属も使用しつる。真空 蒸着以外の方法も、それが所望の厚さの実質的な連続層を提供するならば使用す ることができる。

金属フレーク、連続金属層、又は他の材料のいずれであれ、フィルムに適用され る感受体材料の量は、同業者には明白なある限界内で変化させうる。正しい量の 材料を決定する試験は、コーティングが、適当な温度までの加熱及び食品の焼き 目又はかた焼きに十分な熱のフラックス（ｆｌｕｘ）を提供するかどうかである 。必要とされる温度は用いる特別な食品に依存するが、多くの用途に対して少く とも約１８０℃である。

本構造体は更に感受体材料の層を被覆するために適用される溶融押出し可能な材 料から製造される少くとも１つの層を含んでなる。この押出し可能な材料は、例 えばイオン化照射の影響下に架橋しうる材料でもあるべきである。（上述の基材 層として使用される如き通常のＰＥＴは照射による架橋に敏感であると考えられ ない。）好適な種類のそのような材料は、エチレン単独及び共重合体例えば低密 度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、及びエチレンの、ビニルエステル例 えば酢酸ビニル又はプロピオン酸ビニルとの、或いはアクリル、メタクリル、又 はイタコン酸、又はこれらのエステルとの共重合体を含む。本発明で用いるのに 最も好適な溶融押出し可能な材料は、エチレンとアクリル又はメタクリル酸約３ 〜約２０重量％、好ましくは約５〜約１５重量％の共重合体である。

溶融押出し可能な材料がある量で存在し且つある程度まで架橋している時、得ら れる積層構造体の、マイクロ波オーブン中での加熱時における溶融、変形、又は 収縮に対する耐性は非常に増大する。改善の見られるそのような層の最小の厚さ は約７μｍであるように見える。また改善に対して必要な最小の架橋度は約２メ がラッドのイオン化照射で得られるものであるように見られる。必要な厚さ及び 必要な架橋度は相互に関連することが観察される。薄い層は厚い層よりも大きい 架橋度を必要とする。それ故に好適なフィルムは少くとも表現Ｄ＝２００／Ｔで 、最も好ましくはＤ＝３７５／Ｔで示される程度まで架橋されている。ここにＤ は凡そのメガラッドでの照射量であり、Ｔは溶融押出し可能な材料のμｍでの厚 さである。即ち１３μｍの層は最も好ましくは約３０メガラツドを受けるべきで あり、一方５０μｍの層に対してはクマは８メガラツドが良好な結果を与えよう 。この関係に対する理由は明白に理解されないが、収縮及び溶融を防止するため に増大せしめる薄い層の固有の強度に対する必要条件と関連する。より厚い層の 増大した熱容量は、熱吸収体としての役割も演する。

図１は本発明の上述した具体例を例示する。溶融に対して敏感な耐熱性の、マイ クロ波に透明なフィルムを１０として示す。マイクロ波感受体材料の層を１２と して示し、溶融押出し可能な層を１４として示す。

勿論更なる層も存在しつる。例えばフィルムの湾曲化を防ぐために実質的に対称 性の構造を用いることはしばしば好適である。そのような対称性の構造体は（感 受体層を含む又は含まない）１０に同等な他の層を１４の外側に付加することに より得られる。或いは１４に同等な架橋した材料の付加層を１０の外側に付加し てもよい。同様に図１の構造体の２つを、架橋に先立って２つの溶融押出し可能 な層１４を融着させることによって一緒に積層させてもよい。多数のそのような 組合せが可能であり、本発明の範囲に含まれる。他に１２及び１４の界面に、或 いはフィルムを包装に用いる場合のシールの目的に対して表面層として接着剤層 を用いてもよい。（１２及び１４間における別の接着剤層の使用は、少くとも好 適なエチレン酸共重合体を架橋層として用いる場合には、普通必要でない。） 特に特別な熱安定性に対しては、例えばＰＥＴの溶融を開始するかも知れないよ うな条件で、感受体の存在下にマイクロ波加熱しても溶融しないほど十分高い融 点を有するマイクロ波に透明な物質の層を付加することはしばしば望ましい。そ のような溶融しない層に適当な材料はセロファン、ポリイミド、ポリエーテルイ ミド、ポリエステルイミド、及びボリアリレートを含む。光学的透明性が重要で な場合及び得られる構造の柔軟性及び形体適合性がさほど重要でない場合には紙 又は厚紙も使用しうる。そのような構造体は図２に例示される。ここに２０は溶 融に対して敏感な耐熱性フィルムであり、２２はマイクロ波感受体であり、２４ は溶融押出し可能な架橋樹脂であり、そして２６は非溶融性材料である。上述し たように、更なる層及び層の組合せは本発明の範囲内で可能である。

溶融しない層が存在する場合、溶融押出し可能な架橋層の架橋の種度は減する又 は全く排除することができ、しかも依然として適当な熱安定性を有する構造を保 持しつることが更に発見された。例えばＰ’ＥＴ、感受体、酸共重合体、及びセ ロファンの照射してない積層構造体は、い（らかのしわの形成及び層の剥離が起 こるけれど、マイクロ波のオーブン中で溶融しない。好適である照射はこれらの 問題を実質的に解決する。

このような構造体に対して好適な最小の照射は、式Ｄ’＝１２５／Ｔで表わすこ とができる。ここにＤ′はメガラッド単位の照射量であり、モしてＴは架橋しう る層の厚さである。即ち厚さ１２μｍの酸共重合体層をもつ構造における最小の 照射量は約１０メガラツドであり、一方厚さ５０μｍの層は２メガラッド程度の 照射量が適当である。先に２つの重合体組成物に対して記述したより高い照射量 も使用しうる。

本発明の多層構造は次の実施例でより完全に例示されるように通常の積層又は押 出し技術によって製造することができる。

実施例１ 片面をコロナ放電で処理した厚さ５０μｍのポリエチレンフィルムを、厚さ１２ μｍの金属処理されたポリエステルフィルムのアルミニウム処理面に積層した。

アルミニウムは真空蒸着により０．２２±０．０４の光学密度まで適用した。接 着剤はアドコー）　（Ａｄｃｏｔｅ＠）５０６−４０、即ちモートン・チオコー ル（Ｍｏｒｔｏｎ　Ｔｈ１ｏｋｏｌ）からの架橋しつるポリエステル樹脂であり 、そのイソシアネートに基づく硬化剤キャタリスト（Ｃａｔａｌｙｓｔ）９Ｌ− １０で硬化できた。この積層はロール積層機により、ロール圧４５ｋｇ及び温度 ８８℃下に６．１ｍ／分の速度で行った。ポリエチレンフィルムの金属処理した ポリエステルフィルムへの接着は、フィルムがポリエチレン側に湾曲する傾向を 示したが良好であった。この湾曲はポリエチレンの他の同様の層を金属処理した ポリエステルフィルムの他の面に接着剤で積層することにより完全に排除できた 。この複合物フィルムを、市販の装置を用いることにより異なる電子線照射量に 露呈した。得られた構造体を、７００Ｗ、２４５０ＭＨｚのマイクロ波オーブン 中において並びに料理実験により、その熱の発生能力に関して評価した。

与えられた試料の加熱能力を、室温以上の温度上昇に基づいて評価した。温度は マイクロ波に透明な油［ダウ−コーニング（Ｄｏｗ−Ｃｏｒｎｉｎｇ）の伝熱シ リコーン油１５ｇ中で測定した。用いた装置は長さ１０１ｍｍ、外径１５ｍｍの 周囲への熱損失を最小にするために同一のガラス製のデユワ瓶によって支持され たパイレックスのボロシリケートガラス管を含んだ。４８ｍｍＸ１１ｍｍの評価 すべきフィルムの試料を、油の表面油面下約５ｍｍで管の周囲に巻きつけた。こ の場合フィルムの長い方を管の周囲に巻いた。試料はポリテトラフルオルエチレ ンから製造したマイクロ波に透明なテープ片によって管及びそれ自体に圧着させ た。この装置における油の温度を、マイクロ波オーブンでの加熱時に、試料を巻 いた領域内の油中に位置するラフストロン（Ｌｕｘ　ｔ　ｒｏｎ”“）温度プロ ーブにより５秒間隔で測定した。この温度プローブは適当な記録装置に連続して おいた。

試料のあるものは食品を包装し且つ料理することによっても評価した。

結果を表Ｉに示す。この及び他の実施例における試料の溶融挙動を数値によって 表示する：１の評価は重なったシームでも溶融しないことを示し：３は熱吸収体 としての食品と接触していない場所でのいくらかの溶融を示し：５はフィルムが 食品に接している場所でさえ溶融することを示す。２又は４の評価は中間的な値 である。

実施例２ アルミニウムで処理したポリエステルフィルムを実施例１における如く準備した 。アルミニウムで処理してない面をコロナ処理した。この金属処理した面に、溶 融指数９を有するエチレン及びメタクリル酸６重量％の共重合体の層を溶融押出 しした。酸共重合体層の厚さは約３８μｍであった。コーティングは１１４ｍｍ のエガン（ＥｇａｎＴ′）押出しコーテイング機／積層機を用いて行った。酸共 重合体の溶融温度は２８７℃であった。接着は優秀であると判断できた。フィル ムは酸共重合体側へいくらか湾曲した。これは同様の層を、金属処理したポリエ ステルフィルムの他の面上に溶融押出しすることによって克服できた。片面をコ ーティングした及び両面をコーティングしたフィルムの双方の試料を異なる電子 線照射量に露呈し、加熱能力並びに実際の料理試験における能力に関して評価し た。これらの試験結果を表Ｉに示す。

表　１ １＊１　２　０１１３　４　２ ａ　無記入の箇所は試験しなかったことを示す。

各試験では、僅かにロウの臭いがした。

＊　対照例を示す。

実施例３ アルミニウム処理したポリエステルフィルムを実施例１における如く製造した。

実施例２のエチレン／メタクリル酸共重合体の層を、実施例２と同一の溶融押出 し装置を用いてポリエステルフィルムの金属処理した表面上へ押出した。酸共重 合体は溶融温度３１０℃及び速度６１ｍ／分において約２５μｍのコーティング の厚さて溶融押出しした。コーティング速度を１２２ｍ／分に増大し、約１０〜 １３μｍの厚さをコーティングした。このようにして準備したフィルムを、コー ティングした面とコーティングした面とで熱により積層し、金属処理したポリエ チレンテレフタレートの２つの層間に約２５．３８及び５１μｍの酸共重合体を 有する構造体を製造した。積層条件は次の通りであった：ニップ属領７ＭＰａ； ニップ温度１５０℃：速度４０ｍ／分。積層した構造体をいくつかの異なる量の 電子線照射に露呈し、上述したように種々のフィルムがマイクロ波オーブン中で 熱を発生する能力を決定することにより、またマイクロ波での料理実験により評 価した。結果を表２に示す。

実施例４ 実施例３と同様の構造体を３つのフィルムの熱での積層により製造した。即ち酸 共重合体のフィルムを、上述した金属処理のポリエチレンテレフタレートの２つ のブイシム間に積層した。酸共重合体の厚さは表Ｈに示すように約２５及び５１ μｍであった。試験結果を表■に示す。表■の最後の構造体は１段溶融押出し加 熱積層法で製造した。

表■１ ３＊１　５１　０１６４　５　５ ３　２　５ｊ　１０　１６４　３ ３＊５　３８　０　１６６　５ ３＊９　２５　０１６１　５　５ ３　１０　２５　．１０　１５３　４ ４＊　１　５１　０　１６６ ４＊３　２５　０　１６８　５ ４＊５　１３　０　１７６　５ ａ　記入のないところは試験又は測定を行わなかった。

ｂ　実施例３の５１及び３８μｍの試験及び実施例４の５１μｍの試験において 、僅かなロウ臭がした。

＊　対照例 実施例５ メタクリル酸９重量％を含み且つ１０℃／分のメルト・インデックスを有するエ チレン−酸共重合体の約３０μｍのコーティングを、厚さ１２μｍのコロナ処理 したＰＥＴフィルム上に押出した。コロナ処理は溶融物のコーティング処理の直 前のラインで行った。溶融温度は３１０’Ｃであり、コーティング速度は５６ｍ ／分であった。このコーティングしたフィルムを、実施例１に記述したアルミニ ウム処理したＰＥＴ層に熱で積層した。得られた積層物は透明で柔軟であり、湾 曲の傾向を示さなかった。（同様の構造体を１段溶融押出し一積層法でも製造し た。この場合酸共重合体は５％の共重合したメタクリル酸及びメルト・インデッ クス９を示した。この方法で作った共重合体層は１つの例では厚さが１３μｍ、 また他の例では厚さが３６μｍであった。）−このように製造した感受体フィル ムをいくつかの電子線照射量に露呈した。次いで照射したフィルムを実施例１に おける如く評価した。結果を表■に示す。

表■１ ５＊１　３６　０　１５０　２ ５＊　３　３０　０　１３４ ５＊５　１３　０　１８０　５ ５　ａ　１３　４５　１７２　１ ａ　記入のないところは試験又は測定を行わなかった。

＊　対照例 実施例６ ３つの異なるフィルムの積層によって構造体を製造した（表■の方法「Ａ」）。

このフィルムは実施例１に記述したアルミニウム処理ＰＥＴ。

未コーティングのセロファンフィルム、及び２つの先のフィル間に位置するメタ クリル酸１２重量％及びメルト・インデックス２のエチレン共重合体の層を含ん だ。積層は１７７℃及びロール圧４５ｋｇにおいて７．６ｍ／分で行った。同様 の構造体を、酸共重合体を金属処理したフィルム上に溶融押出しし、次いでこの 依然熱い酸共重合体層にすぐにセロファンフィルムを積層することによって作っ た（表■の方法「Ｂ」）。

これらのフィルムの評価結果を表■に示す。このフィルムは照射の不存在下にで さえ溶融しかなった。しかしながらこのフィルムは、いくらかの電子線照射に供 した時、マイクロ波オーブンでの料理後にしわのより方や収縮の少い改良された 外観を示した。

表■“ ６１Ａ２５０１３５２　２ ６　２　Ａ　２５　１０　１２３　１　２６　３　Ａ　２５　２０　１２３　１ ６４Ｂ３８０１４８２　３ ６　５　Ｂ　３８　１２　１４８　２　１６６Ｂ１３０１５４３ ａ　記入のないところは試験又は測定を行わなかった。

実施例７ ０．１２ｍｍのＰＥＴフィルムのシートを、レイノルズ（Ｒｅｙｎ。

１ｄｓ）アルミニウム・フレークＬ、５Ｐ−５４８の、結合剤中分散液でコーテ ィングした。このアルミニウムは厚さ０．３μｍ及び直径約３０μｍの円又は楕 円のフレーク形をしていた。結合剤は、エチレングリコール１，０モルの、テレ フタル酸０，５３モル及びアゼライン酸０．４７モルとの縮合で製造される、ト ルエン及びテトラヒドロフランの混合物に溶解した有機マトリックス重合体から なった。混合物には少量のエルカミドも存在した（重合体の重量に基づいて約３ ％）。凡そ等しい重量部のアルミニウム・フレーク及びマトリックス重合体を使 用した。分散液を溶液コーティング法によってフィルムに適用し、このコーティ ングしたフィルムを加熱炉トンネルに通して溶媒を除去した。得られるフィルム は約２０　ｇ／ｍ”のアルミニウムのコーティングを有した。実施例１の酸共重 合体の２５μｍのフィルムを、上述した装置によりアルミニウム・フレークのコ ーティング上に溶融押出しした。酸共重合体の溶融温度は３１２℃であり、空気 ギャップは２００ｍｍであり、そして速度は６１ｍ／分であった。酸共重合体の アルミニウム・コーティングへの接着は良好であった。

上記フィルムの２つの層を、酸共重合体層と酸共重合体層とを重ねて熱で積層し た。得られた複合物のフィルムを電子線照射に露光して、ポリオレフィンを架橋 させた。加熱と料理の評価を表Ｖに要約する。

実施例８ 実施例７における如く製造したアルミニウム・フレークのマトリック中単一層で コーティングしたフィルム層を、メタクリル酸１２重量％及びメルト・インデッ クス７のエチレン共重合体の層でコーティングした。

この酸共重合体コーティングが依然熱い時に、これにセロファン（再生セルロー ス）の層を積層した。酸共重合体の溶融温度は２８０℃であり、速度は５６ｍ／ 分であった。この積層物を電子線照射に露呈し、ポリオレフィンを架橋させた。

加熱及び料理の評価を表Ｖに要約する。

表Ｖ” ７＊１５１　０６１５ ａ　記入のないところは試験又は測定を行わなかった。

＊　対照例 対照例Ａ及びＢ 対照例Ａのフィルムは、０．１２μｍのＰＥＴフィルムの１層を、実施例１にお ける如く真空アルミニウム処理した同様のフィルムの各面に積層することによっ て製造した。この場合、実施例１に記述したものと同一の接着剤及び積層技術を 使用した。対照例Ｂのフィルムは、フィルムを溶液として供給される非晶性ポリ エステル［ホワイタ・ｙカー社（Ｗｈｉｔｔａｋａｒ　Ｃｏｒｐ、）、「レジン （Ｒｅｓ　１ｎ）４９００２」］を用いて接着する以外同様であった。これらの 構造体の試験結果を表■に示す。

表　■ Ａｏ　０１６３４３ ＢＯ０１７０５５ 実施例９及び対照例Ｃ及びＤ 実施例９に対しては、実施例２に用いたものと同一の酸共重合体の１３μｍの層 を４６８μｍの厚紙片上に溶融押出しし、そして真空蒸着によって０．２２±０ ．０４の光学密度までアルミニウム処理した１３μｍのＰＥＴフィルムを依然熱 い酸共重合体の溶融物に直ぐ積層した。この溶融物温度は３０６℃であり、ライ ンの速度は５８ｍ／分であった。このように製造した構造体の試料を電子線照射 ２０メガラツドに露呈した。

他の試料は照射しなかった。対照例Ｃはピザ用の加熱板［ビルスベリ−（Ｐｉｌ ｌｓｂｕｒｙＴＭ）］として使用されている市販の構造体である。

この構造体は接着剤を用いて一緒にした厚紙の層とアルミニウム処理したＰＥＴ の層を含んだ。対照例りはフレンチ・フライの包装の同様の構造体であった［オ レーイダ（Ｏｒｅ−１ｄａ”）］。各試料の１４ｃｍｘ１４ｃｍの四角を、反対 にした紙製のトレイ上で６００Ｗのマイクロ波オーブンの中心に置くことによっ てマイクロ波のエネルギーに露呈した。

別の試料を、表■に示すように種々の期間マイクロ波エネルギーに露呈した後に 評価した。

露呈後、試料をＰＥＴフィルムの微小なりラックに関して試験した。

そのようなりラックは、食品と感受体及び接着剤材料との間の機能的障壁として のＰＥＴフィルムの劣化を示すという点で望ましくない。試料を次の１〜５の尺 度で評価した： １＝見えるクラックなし ２＝小さいクラック、殆んど見えない ３＝２と同様、但し２より多く見える ４＝大きいクラック、非常に見える ５＝４と同様、クラックが下層（厚紙）まで入る表■の結果は、特にイオン化照 射で処理した時、本発明の構造体が微小クラックに対する改良された耐性をもつ ことを示す。（イオン化照射で処理しなかった実施例９の試料はマイクロ披露呈 約３０秒後にＰＥＴフィルムの収縮、フィルムの厚紙からの剥離、及びＰＥＴフ ィルム中の孔の発達を示し；表中の池の材料はそのような挙動を示さなかった。

）試料の加熱の均一性を、マイクロ波加熱時に厚紙層に付与された焼は目を肉眼 で観察することにより評価し、次の尺度で表示した：１＝均一な焼は目 ２＝それ以上にある面積が焼は目 ３＝肉眼的に不均一 ４＝加熱点の観察 ５＝更に多くの加熱点の観察 表■の結果は、本発明の構造体の加熱能力が対照例のそれよりも均一であること を示す。

上述の如き温度上昇として測定したマイクロ波オーブン中での加熱前後の試料の 加熱能力も表■に示す。

表■。

ａ　記入のないところは試験又は測定を行わなかった。

ＦＩＧ、１ 国際調査報告

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）マイクロ波オーブンにおいてマイクロ波感受体と一緒にして使用した 時に遭遇する温度に露呈した場合に、溶融に対して敏感である柔軟で耐熱性の、 マイクロ波に透明なフィルムの少くとも１層；（ｂ）多層構造体を、それに隣っ て置かれた食品に焼き目をつけ又は硬く焼くのに適当な温度まで、マイクロ波で の料理条件下に、加熱せしめるのに十分な量の、（ａ）のフィルムの内表面上に 位置するマイクロ波感受体材料の少くとも１層；及び （ｃ）マイクロ波のオーブンで用いた時に一緒になって構造体の溶融を実質的に 防止するのに十分な程度まで架橋され且つ十分な厚さで存在する溶融押出し可能 な材料から製造される少くとも１つの層、を含んでなるマイクロ波料理用の食品 を包装するのに有用な形体適合しうる多層構造体。
2. ２．柔軟で耐熱性の、マイクロ波が透明なフィルムの更なる層を、架橋しうる熱 可塑性材料の層（ｃ）に隣って位置させて更に含んでなる請求の範囲２の構造体 。
3. ３．（ａ）のフィルムがポリエステルであり、そして（ｃ）の材料が少くとも約 ２メガラッドのイオン化照射への露光によって架橋させた厚さが少くとも約７μ ｍのオレフィン重合体である請求の範囲２の構造体。
4. ４．（ａ）のフィルムがポリエチレンテレフタレートであり、また（ｃ）の材料 がエチレン及び約３〜約２０重量％のアクリル又はメタクリル酸の共重合体であ る請求の範囲３の構造体。
5. ５．（ｃ）の共重合体が少くとも式Ｄ＝２００／Ｔで示されるイオン化照射量へ の露光によって架橋せしめられた、但しＤがメガラッドでの照射量であり且つＴ がμｎでの共重合体層（ｃ）の厚さである、請求の範囲４の構造体。
6. ６．（ｃ）の共重合体が凡そ式Ｄ＝３７５／Ｔで示されるイオン化照射量への露 光によって架橋せしめられた、但しＤがメガラッドでの照射量であり且つＴがμ ｎでの共重合体層（ｃ）の厚さである、請求の範囲４の構造体。
7. ７．感受体材料が真空蒸着した金属の薄層である請求の範囲１の構造体。
8. ８．金属がアルミニウム又はステンレス鋼である請求の範囲７の構造体。
9. ９．感受体材料が重合体マトリックスに埋め込まれたフレークからなる請求の範 囲１の構造体。
10. １０．フレークがアルミニウム又はステンレス鋼である請求の範囲９の構造体。
11. １１．（ａ）マイクロ波オープンにおいてマイクロ波感受体と一緒にして使用し た時に遭遇する温度に露呈した場合に、溶融に対して敏感である柔軟で耐熱性の 、マイクロ波に透明なフィルムの少くとも１層；（ｂ）多層構造体を、それに隣 って置かれた食品に焼き目をつけ又は硬く焼くのに適当な温度まで、マイクロ波 での料理条件下に、加熱せしめるのに十分な量の、（ａ）のフィルムの内表面上 に位置するマイクロ波感受体材料の少くとも１層；及び （ｃ）マイクロ波オーブンで使用した時に構造体の変形を実質的に防止するのに 十分な厚さで存在する溶融押出し可能な材料から製造した少くとも１層；及び （ｄ）マイクロ波オーブンにおいてマイクロ波感受体と一緒に用いた時に遭遇す る温度に露呈した場合に溶融しない、（ｃ）の材料に隣って位置するマイクロ波 に透明な物質の少くとも１層、を含んでなるマイクロ波料理用の食品を包装する のに有用な多層構造体。
12. １２．マイクロ波に透明な基材が紙又は厚紙である請求の範囲１１の構造体。
13. １３．（ｃ）の材料が、マイクロ波オーブンで使用した時に構造体の層の分離を 実質的に防止するのに十分な程度まで架橋され且つ十分な厚さで存在する請求の 範囲１２の構造体。
14. １４．マイクロ波に透明な物質が光学的に透明なフィルムであり、そして構造体 が該食品に形体適合しうる請求の範囲１１の構造体。
15. １５．（ｃ）の材料が、組合せにおいて、マイクロ波オーブンに使用した時に構 造体の変形を実質的に防止するのに十分な程度まで架橋され且つ十分な厚さで存 在する請求の範囲１４の構造体。
16. １６．（ａ）のフィルムがポリエステルであり、（ｃ）の材料が少くとも２メガ ラッドのイオン化照射への露呈によって架橋された厚さが少くとも約７μｍのオ レフィン重合体であり、そして（ｄ）のフィルムがセロファン、ポリイミド、ポ リエーテルイミド、ポリエステルイミド、及びポリアリレートからなる群から選 択される請求の範囲１５の構造体。
17. １７．（ａ）のフィルムがポリエチレンテレフタレートであり、（ｃ）の材料が エチレン及び約３〜約２０重量％のアクリル又はメタクリル酸の共重合体であり 、そして（ｄ）のフィルムがセロファンである請求の範囲１６の構造体。
18. １８．（ｃ）の共重合体が少くとも式Ｄ＝１２５／Ｔで示されるイオン化照射量 への露呈によって架橋されており、但しＤがメガラッドでの照射量であり、また Ｔがμｍでの共重合体層（ｃ）の厚さである、請求の範囲１７の構造体。
19. １９．感受体材料が真空蒸着された金属の薄い層である請求の範囲１４の構造体 。
20. ２０．金属がアルミニウム又はステンレス鋼である請求の範囲１９の構造体。
21. ２１．感受体材料が重合体マトリックスに埋めこまれたフレークからなる請求の 範囲１４の構造体。
22. ２２．フレークがアルミニウム又はステンレス鋼である請求の範囲２１の構造体 。