JPH0450826B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は粒度0.01〜0.4μmの高分散性二酸化珪
素10〜90重量％を含んでいる、アクリレート系及
び／またはメタクリレート系のポリマーからなる
プラスチツク製の外被を備えたプラスチツク製義
歯に関する。 西独特許出願公開第2405578号からは外層が最
大粒度0.07μmの無定形珪酸−有利に30〜80重量
％−を含んでいるプラスチツクからなる義歯（歯
冠、ブリツジを含むものとする）が公知である。
この層は耐摩耗性が高く、磨いて高光沢とするこ
とができる。これは珪酸と特にメタクリル酸エス
テル例えばビス−［４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロイルオキシプロポキシフエニル）］−ジメ
チルメタンいわゆるビス−GMA（米国特許第
3066112号参照）及びトリエチレングリコールジ
メタクリレートとの重合性混合物から造られる。
この種の無定形珪酸または反応する粒度の他の無
機質充填材含有のプラスチツク系の歯科用材料は
極微細充填材すなわちミクロフイラー使用の複合
材とも呼称される。 英国特許第1488403号からは同じく極微細充填
材特に二酸化珪素及び／または酸化アルミニウム
を含んでいるプラスチツクからなる外層を備えた
義歯が公知である。その層を造るための材料は重
合性モノマー及び／またはポリマーとしてポリス
チレン、ポリアミド、エポキシ化合物、ポリウレ
タン、モノマー及びポリマーのアクリレート及び
メタクリレートまはたそれらの混合物と、粒度
0.01〜0.4μmの極微細充填材10〜90重量％を含ん
でいる。 在来のまたは極微細充填材を用いた歯冠−また
はブリツブ、プラスチツクを用いて外資を施した
半永久的修復用プラスチツクブリツジはActa
Parodontological 11（No.3）77−87（1982）に記
載してある。これらのブリツジは射出成形したポ
リエステル心をもつて強化してあり、よつて破壊
強度が極めてよい。それでもなお著者の見解によ
ると、本質的により耐摩耗性かつ安定であり、な
おその上により優雅に加工のできる新材料の開発
が必要である。 在来のものも極微細無機質充填材含有の歯科材
料（これについては混成複合材の名称が通用する
に至つた）も国際特許出願WO81／02254に記載
してある。これらは直径0.01〜0.04μmの疎水性二
酸化珪素と直径２〜30μmのガラス例えばＸ線不
透過のバリウム−またはストロンチウム含有ガラ
スとの混合充填材を含んでいる。重合性モノマー
としてはビス−GMAまたはエトキシ化ビスフエ
ノールＡ−ジメタクリレート及びトリエチレング
リコールジメタクリレートが役立つ。この材料は
歯牙充填材としてまた鋳造した金属冠の表面張り
に用いられる。 プラスチツク歯冠またはプラスチツク張り金属
製歯冠の単純かつ迅速な製法は西独特許出願公開
第2914537号に記載してある。そのためアクリレ
ート及び／またはメタクリレート及び場合によつ
ては無機質充填材好ましくは石英及びモノマー増
粘剤としてまた充填剤沈降防止剤として微細な無
水珪酸を含んでいる光重合性材料が用いられる。
歯冠は石膏型または金属製骨組に光重合性材料を
１から３回塗布して、これを硬化させるため短時
間露光して造られる。均質な構造の歯冠も異質の
物で構成された歯冠も記述してある。後者は無機
質充填材のないプラスチツクと無機質充填材含有
プラスチツクの薄層とからなる。 充填材として極細微な二酸化珪素（高分散性二
酸化珪素）とガラスとの混合物を有利に含んでい
る光重合性の歯冠材料及びブリツジ材料は欧州特
許出願第166009号から公知である。モノマーとし
てはポリイソシアネートとビスフエノール−ジグ
リシジル−アクリレート及び−メタクリレートと
の反応生成物及びその他に他のウレタンを含有す
るまたはウレタンを含有しないアクリル−及びメ
タクリル酸との多価アルコールとのエステルを用
いる。 プラスチツク製心、これを包被する薄肉の金属
性骨組及び有利には心と同じプラスチツク（アク
リル樹脂）からなる外被からなる人造歯牙部材は
西独特許出願公開第3413393号から公知である。 本発明の課題は、無機質充填材として高分散性
二酸化珪素を含んでいるアクリレート系及び／ま
たはメタクリレート系のポリマーからなるプラス
チツク製外被を備えた義歯であつて、義歯の心は
機械的強度が外被より高く同じく無機質充填材を
充填したプラスチツクからなる義歯を見出すにあ
る。 この課題の解決となる義歯は、平均粒度が0.7
〜5μmの無機質充填材材料60〜100重量％と粒度
0.01〜0.4μmの高分散性二酸化珪素０〜40重量％
との混合物30〜90重量％を無機質充填材として含
んでいるアクリレート系及び／またはメタクリレ
ート系ポリマーからなるプラスチツク製の心を外
被が包被していることを特徴とする。 好ましくは心は無機質充填材60〜85重量％を含
んでおり、該無機質充填材は無機質充填材材料80
〜90重量％と高分散性二酸化珪素10〜20重量％と
からなる。 外被は主に高分散性二酸化珪素30〜70重量％を
含んでいる。 平均粒度0.01〜0.04μmの高分散性二酸化珪素が
特に有効と判明した。 無機質充填材材料としてはプラスチツク製歯科
材料中に用いられる無機質充填材は何れも適して
いる。特に二酸化珪素・珪酸リチウムアルミニウ
ム・ガラスまたは珪酸ストロンチウムアルミニウ
ム・ガラスまたは珪酸バリウム・アルミニウム・
ガラスまたはそれらの少なくとも２種の混合が有
効と判明した。 無機質充填用材料及び高分散性二酸化珪素が−
外被中に及び場合により心に含まれるときも−例
えば３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメ
トキシシランでシラン化処理してあるとき有利と
判明した。 心及び外被のプラスチツクは好ましくはアクリ
ル酸及び／またはメタクリル酸と二価及び／また
は多価アルコールとのエステルのポリマーからな
る。特に適しているのはビス−GMA、エトキシ
化ビスフエノールＡ−ジアクリレート、エトキシ
化ビスフエノールＡ−ジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ドデカンジ
オールジメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネートとからなるウレタンジ
メタクリレート、ビス−（アクリロイルオキシメ
チル）−トリシクロ［5.2.1.02,6］デカン及び／ま
たはビス−（メタクリロイルオキシメチル）−トリ
シクロ［5.2.1.02,6］デカンからなるポリマーであ
る（最後にあげた両化合物を歯科用材料中に用い
ることについては西独特許第2816823号参照）。 心については20〜80重量％がビズ−GMAまた
はエトキシ化ビスフエノールＡ−ジメタクリレー
トとからなるアクリル酸及び／またはメタクリル
酸と二価一及び／または多価アルコールとのエス
テルからなるポリマーが特に有効と判明した。 外被のプラスチツクは好ましくはビス−（メタ
クリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［5.2.1.02,6］デカン及び／または２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートとからなるウレ
タンジメタクリレートからなるポリマーを、場合
によつてはポリマーとともにドデカンジオールジ
メタクリレートを含んでいる。 この他30〜80重量％が２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレートと２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネートからなるウレタンジメ
タクリレートとからなるアクリル酸及び／または
メタクリル酸と二価及び／または多価アルコール
とのエステル及び20〜70重量％が２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートからなるウレタ
ンジメタクリレート及び20〜40重量％がビス−
（メタクリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［5.2.1.02,6］デカンからなるアクリル酸及び／ま
たはメタクリル酸と二価及び／または多価アルコ
ールとのエスルからなるボリマーが特に有効と判
明した。 本発明による義歯は磨いて高光沢とすることが
でき、耐摩耗性、曲げ強度（心で約120〜
200MPa）、破壊強度及び形状安定性が高くてそ
の使用は一時的及び半永久的なものにも永久的な
歯冠及びブリツジでの処置にも可能である。同様
に例えばインレーとしても適している。 極めて良好な機械的諸特性がとりわけ薄肉の形
状−歯冠を用いての処置に利用できる空間が小さ
いとき利点となる−及び細かな加工例えば全歯牙
−ブリツジ部材を用いる場合の歯冠とブリツジと
の間の歯間結合域の加工を可能にする。 この種の全歯牙−ブリツジ部材を用いた部材３
個のブリツジが本発明による義歯の例として第１
及び第２図に表してある。 義歯はアクリル酸及び／またはメタクリル酸と
二価及び／または多価アルコールとエステル・モ
ノマー、特にビス−GMA、エトキシ化ビスフエ
ノールＡ−ジアクリレート、エトキシ化ビスフエ
ノールＡ−ジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ドデカンジオールジメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネートからなるウレタンジメタクリレ
ート、ビス−（アクリロイルオキシメチル）−トリ
シクロ［5.2.1.02,6］デカン及び／またはビス−
（メタクリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［5.2.1.02,6］デカン、無機質充填材及び光重合を
引き起こす触媒を含んでいる混合物−以下心材料
及び外被材料と呼称する−から造られる。 光重合触媒としては英国特許第1408265号から
公知のケトンとアミンとの、特にカンフアーキノ
ンとアミンとの混合物またはカンフアーキノン、
ベンジルアセタール類及びアミン類の混合物例え
ば４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルが
有効と判明した。波長が320〜500nmの光を照射
するとモノマーの重合が開始される。 好ましくは心材料も外被材料もそれぞれ0.1〜
0.5重量％のカンフアーキノン、アミン及び場合
によつてはベンジルアセタールを含むのが好まし
い。 さらに詳しく説明するために以下の実施例にお
いて心材料及び外被材料の望ましい組成及び心−
及び外被材料の光重合のためKulzer社の露光具
Dentacolor XSを用いての本発明による義歯の
製作を記述する。外被材料は一部高分散性二酸化
珪素を含んでおり、３−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシランでシラン化処理した平
均粒度0.04μmの高分散性二酸化珪素55重量％と
ドデカンジオールジメタクリレート45重量％から
なる無機質充填ポリマー砕片の形をしている。 実施例 １ 心材料 ビス−GMA 4.5重量％ トリエチレングリコール ジメタクリレート 10.5重量％ 珪酸リチウムアルミニウム ガラス、平均粒度5μm 72.6重量％ 高分散性二酸化珪素、平均粒 度0.04μm 12.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 実施例 ２ 心材料 エトキシ化ビスフエノールＡ −ジアクリレート 12.4重量％ トリメチロールプロパントリ アクリレート 2.8重量％ 珪酸リチウムアルミニウム ガラス、平均粒度5μm 71.2重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 13.2重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 実施例 ３ 心材料 エトキシ化ビスフエノールＡ −ジメタクリレート 12.1重量％ ヘキサメチレンジオール ジメタクリレート 3.0重量％ 珪酸リチウムアルミニウム ガラス、平均粒度5μm 79.8重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 4.7重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 実施例 Ａ 心材料 ビス−GMA 9.9重量％ トリエチレングリコールジメタクリレート
5.7重量％ 珪酸バリウム・アルミニウム・ガラス
78.5重量％ （平均粒径8μm） 高分散性二酸化珪素 5.5重量％ （平均粒径0.04μm） カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
0.2重量％ 実施例 Ｂ 心材料 ビス−GMA 11.2重量％ デカンジオールジメタクリレート 4.7重量％ 珪酸バリウム・アルミニウム・ガラス
83.7重量％ （平均粒径8μm） カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
0.2重量％ 実施例 ４ 外被材料 ２−ヒドロキシエチルメタクリ レート２モルと２，２，４−トリ メチルヘキサメチレンジイソシ アネート１モルとからなるウレ タンジメタクリレート（ダルムシ タツト市 Rohm社のPlex6661） 11.3重量％ ビス−GMA 7.6重量％ トリエチレングリコール ジメタクリレート 3.4重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 27.0重量％ ポリマー砕片、平均粒度40μm 50.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 顔料 0.3重量％ 実施例 ５ 外被材料 ビス−（アクリロイルオキシメチ ル）−トリシクロ［5.2.1.02,6］ デカン 19.3重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 28.1重量％ ポリマー砕片、平均粒度40μm 52.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 顔料 0.2重量％ 実施例 ６ 外被材料 ビス−（メタクリロイルオキシメチ ル）−トリシクロ［5.2.1.02,6］ デカン 19.3重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 28.1重量％ ポリマー砕片、平均粒度40μm 52.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 顔料 0.2重量％ 実施例 ７ 心／外被−歯冠 １ 例えばアルギン酸塩またはシリコーン隔離材
を用いて模型基部を隔離 ２ １回または数回模型基部上での心材料の型ど
り、層厚0.3〜0.6mm ３ 負担能力のある層とするための、露光具を用
い90秒間の照射による心材料の硬化すなわち中
間硬化 ４ 中間硬化させた心材料上に層厚0.8〜1.8mm外
被材料により完全な歯冠を構成 ５ 露光具を用いての180秒間照射による仕上げ
硬化 ６ 加工処理及び高光沢研磨 本発明による義歯の心及び外被の耐圧強度測定
のため、実施例第１〜第６に記載の心−及び外被
材料の試料をガラス小管（内径４mm、高さ８mm）
内に置き、360秒間Dentacolor XS露光具を用い
て照射する。こうして得られたポリマー試験体を
ガラス小管から取出し、37℃の温水中に24時間保
持する。次にそれらの耐圧強度を歯牙充填材料に
係るオーストラリア国規格AS 1278−1973に従つ
て測定する。 さらに実施例第１〜第６に記載の心−及び外被
材料の試料から25×２×２mmの大きさのポリマー
試験体を造る。試験体の曲げ強度及び曲げ弾性率
をDIN 13922に従つて測定する。 下記表に耐圧強度、曲げ強度及び曲げ弾性率の
得られた値を示す。 【表】
素10〜90重量％を含んでいる、アクリレート系及
び／またはメタクリレート系のポリマーからなる
プラスチツク製の外被を備えたプラスチツク製義
歯に関する。 西独特許出願公開第2405578号からは外層が最
大粒度0.07μmの無定形珪酸−有利に30〜80重量
％−を含んでいるプラスチツクからなる義歯（歯
冠、ブリツジを含むものとする）が公知である。
この層は耐摩耗性が高く、磨いて高光沢とするこ
とができる。これは珪酸と特にメタクリル酸エス
テル例えばビス−［４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロイルオキシプロポキシフエニル）］−ジメ
チルメタンいわゆるビス−GMA（米国特許第
3066112号参照）及びトリエチレングリコールジ
メタクリレートとの重合性混合物から造られる。
この種の無定形珪酸または反応する粒度の他の無
機質充填材含有のプラスチツク系の歯科用材料は
極微細充填材すなわちミクロフイラー使用の複合
材とも呼称される。 英国特許第1488403号からは同じく極微細充填
材特に二酸化珪素及び／または酸化アルミニウム
を含んでいるプラスチツクからなる外層を備えた
義歯が公知である。その層を造るための材料は重
合性モノマー及び／またはポリマーとしてポリス
チレン、ポリアミド、エポキシ化合物、ポリウレ
タン、モノマー及びポリマーのアクリレート及び
メタクリレートまはたそれらの混合物と、粒度
0.01〜0.4μmの極微細充填材10〜90重量％を含ん
でいる。 在来のまたは極微細充填材を用いた歯冠−また
はブリツブ、プラスチツクを用いて外資を施した
半永久的修復用プラスチツクブリツジはActa
Parodontological 11（No.3）77−87（1982）に記
載してある。これらのブリツジは射出成形したポ
リエステル心をもつて強化してあり、よつて破壊
強度が極めてよい。それでもなお著者の見解によ
ると、本質的により耐摩耗性かつ安定であり、な
おその上により優雅に加工のできる新材料の開発
が必要である。 在来のものも極微細無機質充填材含有の歯科材
料（これについては混成複合材の名称が通用する
に至つた）も国際特許出願WO81／02254に記載
してある。これらは直径0.01〜0.04μmの疎水性二
酸化珪素と直径２〜30μmのガラス例えばＸ線不
透過のバリウム−またはストロンチウム含有ガラ
スとの混合充填材を含んでいる。重合性モノマー
としてはビス−GMAまたはエトキシ化ビスフエ
ノールＡ−ジメタクリレート及びトリエチレング
リコールジメタクリレートが役立つ。この材料は
歯牙充填材としてまた鋳造した金属冠の表面張り
に用いられる。 プラスチツク歯冠またはプラスチツク張り金属
製歯冠の単純かつ迅速な製法は西独特許出願公開
第2914537号に記載してある。そのためアクリレ
ート及び／またはメタクリレート及び場合によつ
ては無機質充填材好ましくは石英及びモノマー増
粘剤としてまた充填剤沈降防止剤として微細な無
水珪酸を含んでいる光重合性材料が用いられる。
歯冠は石膏型または金属製骨組に光重合性材料を
１から３回塗布して、これを硬化させるため短時
間露光して造られる。均質な構造の歯冠も異質の
物で構成された歯冠も記述してある。後者は無機
質充填材のないプラスチツクと無機質充填材含有
プラスチツクの薄層とからなる。 充填材として極細微な二酸化珪素（高分散性二
酸化珪素）とガラスとの混合物を有利に含んでい
る光重合性の歯冠材料及びブリツジ材料は欧州特
許出願第166009号から公知である。モノマーとし
てはポリイソシアネートとビスフエノール−ジグ
リシジル−アクリレート及び−メタクリレートと
の反応生成物及びその他に他のウレタンを含有す
るまたはウレタンを含有しないアクリル−及びメ
タクリル酸との多価アルコールとのエステルを用
いる。 プラスチツク製心、これを包被する薄肉の金属
性骨組及び有利には心と同じプラスチツク（アク
リル樹脂）からなる外被からなる人造歯牙部材は
西独特許出願公開第3413393号から公知である。 本発明の課題は、無機質充填材として高分散性
二酸化珪素を含んでいるアクリレート系及び／ま
たはメタクリレート系のポリマーからなるプラス
チツク製外被を備えた義歯であつて、義歯の心は
機械的強度が外被より高く同じく無機質充填材を
充填したプラスチツクからなる義歯を見出すにあ
る。 この課題の解決となる義歯は、平均粒度が0.7
〜5μmの無機質充填材材料60〜100重量％と粒度
0.01〜0.4μmの高分散性二酸化珪素０〜40重量％
との混合物30〜90重量％を無機質充填材として含
んでいるアクリレート系及び／またはメタクリレ
ート系ポリマーからなるプラスチツク製の心を外
被が包被していることを特徴とする。 好ましくは心は無機質充填材60〜85重量％を含
んでおり、該無機質充填材は無機質充填材材料80
〜90重量％と高分散性二酸化珪素10〜20重量％と
からなる。 外被は主に高分散性二酸化珪素30〜70重量％を
含んでいる。 平均粒度0.01〜0.04μmの高分散性二酸化珪素が
特に有効と判明した。 無機質充填材材料としてはプラスチツク製歯科
材料中に用いられる無機質充填材は何れも適して
いる。特に二酸化珪素・珪酸リチウムアルミニウ
ム・ガラスまたは珪酸ストロンチウムアルミニウ
ム・ガラスまたは珪酸バリウム・アルミニウム・
ガラスまたはそれらの少なくとも２種の混合が有
効と判明した。 無機質充填用材料及び高分散性二酸化珪素が−
外被中に及び場合により心に含まれるときも−例
えば３−メタクリロイルオキシプロピル−トリメ
トキシシランでシラン化処理してあるとき有利と
判明した。 心及び外被のプラスチツクは好ましくはアクリ
ル酸及び／またはメタクリル酸と二価及び／また
は多価アルコールとのエステルのポリマーからな
る。特に適しているのはビス−GMA、エトキシ
化ビスフエノールＡ−ジアクリレート、エトキシ
化ビスフエノールＡ−ジメタクリレート、トリエ
チレングリコールジメタクリレート、ドデカンジ
オールジメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネートとからなるウレタンジ
メタクリレート、ビス−（アクリロイルオキシメ
チル）−トリシクロ［5.2.1.02,6］デカン及び／ま
たはビス−（メタクリロイルオキシメチル）−トリ
シクロ［5.2.1.02,6］デカンからなるポリマーであ
る（最後にあげた両化合物を歯科用材料中に用い
ることについては西独特許第2816823号参照）。 心については20〜80重量％がビズ−GMAまた
はエトキシ化ビスフエノールＡ−ジメタクリレー
トとからなるアクリル酸及び／またはメタクリル
酸と二価一及び／または多価アルコールとのエス
テルからなるポリマーが特に有効と判明した。 外被のプラスチツクは好ましくはビス−（メタ
クリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［5.2.1.02,6］デカン及び／または２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートとからなるウレ
タンジメタクリレートからなるポリマーを、場合
によつてはポリマーとともにドデカンジオールジ
メタクリレートを含んでいる。 この他30〜80重量％が２−ヒドロキシエチルメ
タアクリレートと２，２，４−トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネートからなるウレタンジメ
タクリレートとからなるアクリル酸及び／または
メタクリル酸と二価及び／または多価アルコール
とのエステル及び20〜70重量％が２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートと２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートからなるウレタ
ンジメタクリレート及び20〜40重量％がビス−
（メタクリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［5.2.1.02,6］デカンからなるアクリル酸及び／ま
たはメタクリル酸と二価及び／または多価アルコ
ールとのエスルからなるボリマーが特に有効と判
明した。 本発明による義歯は磨いて高光沢とすることが
でき、耐摩耗性、曲げ強度（心で約120〜
200MPa）、破壊強度及び形状安定性が高くてそ
の使用は一時的及び半永久的なものにも永久的な
歯冠及びブリツジでの処置にも可能である。同様
に例えばインレーとしても適している。 極めて良好な機械的諸特性がとりわけ薄肉の形
状−歯冠を用いての処置に利用できる空間が小さ
いとき利点となる−及び細かな加工例えば全歯牙
−ブリツジ部材を用いる場合の歯冠とブリツジと
の間の歯間結合域の加工を可能にする。 この種の全歯牙−ブリツジ部材を用いた部材３
個のブリツジが本発明による義歯の例として第１
及び第２図に表してある。 義歯はアクリル酸及び／またはメタクリル酸と
二価及び／または多価アルコールとエステル・モ
ノマー、特にビス−GMA、エトキシ化ビスフエ
ノールＡ−ジアクリレート、エトキシ化ビスフエ
ノールＡ−ジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ドデカンジオールジメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート及び２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネートからなるウレタンジメタクリレ
ート、ビス−（アクリロイルオキシメチル）−トリ
シクロ［5.2.1.02,6］デカン及び／またはビス−
（メタクリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［5.2.1.02,6］デカン、無機質充填材及び光重合を
引き起こす触媒を含んでいる混合物−以下心材料
及び外被材料と呼称する−から造られる。 光重合触媒としては英国特許第1408265号から
公知のケトンとアミンとの、特にカンフアーキノ
ンとアミンとの混合物またはカンフアーキノン、
ベンジルアセタール類及びアミン類の混合物例え
ば４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステルが
有効と判明した。波長が320〜500nmの光を照射
するとモノマーの重合が開始される。 好ましくは心材料も外被材料もそれぞれ0.1〜
0.5重量％のカンフアーキノン、アミン及び場合
によつてはベンジルアセタールを含むのが好まし
い。 さらに詳しく説明するために以下の実施例にお
いて心材料及び外被材料の望ましい組成及び心−
及び外被材料の光重合のためKulzer社の露光具
Dentacolor XSを用いての本発明による義歯の
製作を記述する。外被材料は一部高分散性二酸化
珪素を含んでおり、３−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシランでシラン化処理した平
均粒度0.04μmの高分散性二酸化珪素55重量％と
ドデカンジオールジメタクリレート45重量％から
なる無機質充填ポリマー砕片の形をしている。 実施例 １ 心材料 ビス−GMA 4.5重量％ トリエチレングリコール ジメタクリレート 10.5重量％ 珪酸リチウムアルミニウム ガラス、平均粒度5μm 72.6重量％ 高分散性二酸化珪素、平均粒 度0.04μm 12.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 実施例 ２ 心材料 エトキシ化ビスフエノールＡ −ジアクリレート 12.4重量％ トリメチロールプロパントリ アクリレート 2.8重量％ 珪酸リチウムアルミニウム ガラス、平均粒度5μm 71.2重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 13.2重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 実施例 ３ 心材料 エトキシ化ビスフエノールＡ −ジメタクリレート 12.1重量％ ヘキサメチレンジオール ジメタクリレート 3.0重量％ 珪酸リチウムアルミニウム ガラス、平均粒度5μm 79.8重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 4.7重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 実施例 Ａ 心材料 ビス−GMA 9.9重量％ トリエチレングリコールジメタクリレート
5.7重量％ 珪酸バリウム・アルミニウム・ガラス
78.5重量％ （平均粒径8μm） 高分散性二酸化珪素 5.5重量％ （平均粒径0.04μm） カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
0.2重量％ 実施例 Ｂ 心材料 ビス−GMA 11.2重量％ デカンジオールジメタクリレート 4.7重量％ 珪酸バリウム・アルミニウム・ガラス
83.7重量％ （平均粒径8μm） カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル
0.2重量％ 実施例 ４ 外被材料 ２−ヒドロキシエチルメタクリ レート２モルと２，２，４−トリ メチルヘキサメチレンジイソシ アネート１モルとからなるウレ タンジメタクリレート（ダルムシ タツト市 Rohm社のPlex6661） 11.3重量％ ビス−GMA 7.6重量％ トリエチレングリコール ジメタクリレート 3.4重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 27.0重量％ ポリマー砕片、平均粒度40μm 50.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 顔料 0.3重量％ 実施例 ５ 外被材料 ビス−（アクリロイルオキシメチ ル）−トリシクロ［5.2.1.02,6］ デカン 19.3重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 28.1重量％ ポリマー砕片、平均粒度40μm 52.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 顔料 0.2重量％ 実施例 ６ 外被材料 ビス−（メタクリロイルオキシメチ ル）−トリシクロ［5.2.1.02,6］ デカン 19.3重量％ ３−メタクリロイルオキシプロ ピルトリメトキシシランでシラ ン化処理した平均粒度0.04μm の高分散性二酸化珪素 28.1重量％ ポリマー砕片、平均粒度40μm 52.0重量％ カンフアーキノン 0.1重量％ ベンジルジメチルアセタール 0.1重量％ ｐ−ジメチルアミノ安息香酸 エチルエステル 0.2重量％ 顔料 0.2重量％ 実施例 ７ 心／外被−歯冠 １ 例えばアルギン酸塩またはシリコーン隔離材
を用いて模型基部を隔離 ２ １回または数回模型基部上での心材料の型ど
り、層厚0.3〜0.6mm ３ 負担能力のある層とするための、露光具を用
い90秒間の照射による心材料の硬化すなわち中
間硬化 ４ 中間硬化させた心材料上に層厚0.8〜1.8mm外
被材料により完全な歯冠を構成 ５ 露光具を用いての180秒間照射による仕上げ
硬化 ６ 加工処理及び高光沢研磨 本発明による義歯の心及び外被の耐圧強度測定
のため、実施例第１〜第６に記載の心−及び外被
材料の試料をガラス小管（内径４mm、高さ８mm）
内に置き、360秒間Dentacolor XS露光具を用い
て照射する。こうして得られたポリマー試験体を
ガラス小管から取出し、37℃の温水中に24時間保
持する。次にそれらの耐圧強度を歯牙充填材料に
係るオーストラリア国規格AS 1278−1973に従つ
て測定する。 さらに実施例第１〜第６に記載の心−及び外被
材料の試料から25×２×２mmの大きさのポリマー
試験体を造る。試験体の曲げ強度及び曲げ弾性率
をDIN 13922に従つて測定する。 下記表に耐圧強度、曲げ強度及び曲げ弾性率の
得られた値を示す。 【表】
第１図は心１と外被２とからなるブリツジを上
面図で、第２図は同じブリツジを断面図で示す。 １……心、２……外被。
面図で、第２図は同じブリツジを断面図で示す。 １……心、２……外被。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 粒度0.01〜0.4μmの高分散性二酸化珪素10〜
90重量％を含むアクリレート系及び／またはメタ
クリレート系のポリマーからなるプラスチツク製
の外被を備えたプラスチツク製義歯において、無
機質充填材として平均粒度0.7〜5μmの無機質充
填用材料60〜100重量％及び粒度0.01〜0.4μmの高
分散性二酸化珪素０〜40重量％の混合物30〜90重
量％を含んでいるアクリレート系及び／またはメ
タクリレート系のポリマーからなるプラスチツク
製の心を外被が包被していることを特徴とする義
歯。 ２ 心が無機質充填材を60〜85重量％を含む、特
許請求の範囲第１項記載の義歯。 ３ 無機質充填材が無機質充填用材料80〜90重量
％と高分散性二酸化珪素10〜20重量％との混合物
からなる、特許請求の範囲第１項または第２項記
載の義歯。 ４ 外被が高分散性二酸化珪素30〜70重量％を含
んでいることを特徴とする特許請求の範囲第１項
から第３項までのいずれか１項記載の義歯。 ５ 高分散性二酸化珪素は平均粒度が0.01〜
0.04μmである、特許請求の範囲第１項から第４
項までのいずれか１項記載の義歯。 ６ 無機質充填用材料は二酸化珪素、珪酸リチウ
ム・アルミニウム・ガラスまたは珪酸ストロンチ
ウム・アルミニウム・ガラスまたは珪酸バリウ
ム・アルミニウム・ガラスまたはそれらの少なく
とも２種の混合物からなる、特許請求の範囲第１
項から第５項までのいずれか１項記載の義歯。 ７ 無機質充填用材料及び高分散性二酸化珪素は
シラン化処理済みのものである、特許請求の範囲
第１項から第６項までのいずれか１項記載の義
歯。 ８ 心及び外被のプラスチツクはアクリル酸及
び／またはメタクリル酸と二価及び／または多価
アルコールとのエステルのポリマーからなる、特
許請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１
項記載の義歯。 ９ プラスチツクはビス−GMA、エトキシ化ビ
スフエノールＡ−ジアクリレート、エトキシ化ビ
スフエノールＡ−ジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、ドデカンジオー
ルジメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートと２，２，４−トリメチルヘキサメチ
レンジイソシアネートとからなるウレタンジメタ
クリレート、ビス−（アクリロイルオキシメチル）
−トリシクロ［5.2.1.02,6］デカン及び／またはビ
ス−（メタクリロイルオキシメチル）−トリシクロ
［5.2.1.02,6］デカンからなるポリマーである、特
許請求の範囲第８項記載の義歯。 １０ 心のプラスチツクは20〜85重量％がビス−
GMAまたはエトキシ化ビスフエノールＡ−ジメ
タクリレートからなる、アルリル酸及び／または
メタクリル酸と二価及び／または多価アルコール
とのエステルからなるポリマーである、特許請求
の範囲第８項または第９項記載の義歯。 １１ 外被のプラスチツクは20〜70重量％が２−
ヒドロキシエチルメタクリレートと２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとか
らなるウレタンジメタクリレートからなる、アク
リル酸及び／またはメタクリル酸と二価及び／ま
たは多価アルコールとのエステルからなるポリマ
ーであることを特徴とする特許請求の範囲第８項
または第９項記載の義歯。 １２ 外被のプラスチツクは20〜70重量％が２−
ヒドロキシエチルメタクリレートと２，２，４−
トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートとか
らなるウレタンジメタクリレートからまた20〜40
重量％がビス−（メタクリロイルオキシメチル）−
トリシクロ［5.2.1.02,6］デカンからなる、アルリ
ル酸及び／またはメタクリル酸と二価及び／また
は多価アルコールとのエステルからなるポリマー
を含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第
８項または第９項記載の義歯。 １３ 外被のプラスチツクは付加的にドデカンジ
オールジメタクリレートからなるポリマーを含ん
でいることを特徴とする特許請求の範囲第１１項
または第１２項記載の義歯。
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| DE3708618.9 | 1987-03-17 |
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