JPH0451123A - エレクトロクロミック表示素子 - Google Patents

エレクトロクロミック表示素子

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JPH0451123A
JPH0451123A JP2160663A JP16066390A JPH0451123A JP H0451123 A JPH0451123 A JP H0451123A JP 2160663 A JP2160663 A JP 2160663A JP 16066390 A JP16066390 A JP 16066390A JP H0451123 A JPH0451123 A JP H0451123A
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electrode
film
electrolyte
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electrolytically polymerized
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JP2160663A
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Hiromasa Marumo
丸茂 浩昌
Nagaharu Koaizawa
長治 小相沢
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Nidec Instruments Corp
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Sankyo Seiki Manufacturing Co Ltd
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  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はエレクトロクロミック表示素子に関する。
[従来の技術] エレクトロクロミック表示素子は電極膜上に形成された
膜、即ち表示極に電圧を印加することにより表示極内に
色彩変化を伴う可逆性の化学変化を生ぜしめて表示を行
うようにした表示素子である。
近来、フェナントロリン系のエレクトロクロミック材料
をアニリン等の重合性単量体とともに溶液中に溶解させ
、単量体の重合を行わせることによりフェナントロリン
系分子を取り込んだ電解重合膜を電極膜上に形成し、こ
れを表示極とすることが意図されている。
このような表示極を持つエレクトロクロミック表示素子
では、表示極に電解質を含む溶液中で電圧を印加してフ
ェナントロリン系分子の酸化・還元反応を行うことによ
り還元状態で赤・酸化状態で無色の色彩変化を実現でき
る。
[発明が解決しようとする課題] フェナントロリン系材料は水中で非常に不安定である。
このため上記の如きエレクトロクロミック表示素子に於
いて水溶液系の電解液を用いると表示極をなす電解重合
膜中からフェナントロリン系分子が電解液中に溶は出し
てしまい、数日もすると表示動作が出来なくなるという
問題がある。
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであって
、・その目的とする所は、トリス(バソフェナリトロリ
ンスルホン酸)鉄錯体をエレクトロクロミック材料とし
て用い水溶液系の電解液を用いても長期間にわたって表
示機能が安定している新規なエレクトロクロミック表示
素子の提供にある。
[課題を解決するための手段] 以下、本発明を説明する。
本発明は、トリス(バソフェナリトロリンスルホン酸)
鉄錯体をエレクトロクロミック材料とするエレクトロク
ロミック表示素子であり、その特徴とするところは[表
示側の電極膜上に、表示極がトリス(バソフェナリトロ
リンスルホン酸)鉄錯体をドーパントとする電解重合膜
として形成され、この表示極上に電解重合層による保護
膜が形成されている」点にある。
[作  用コ このように本発明のエレクトロクロミック表示素子では
、トリス(バソフェナリトロリンスルホン酸)鉄錯体を
エレクトロクロミック材料として取り込んだ電解重合膜
による表示極が、電解重合膜による保護膜により保護さ
れている。この保護膜はトリス(バソフェナリトロリン
スルホン酸)鉄錯体分子の電解液中への溶出を有効に防
止する。
[実施例] 第2図(A)に於いて、符号20はガラス基板を示す。
このガラス基板20の片面には透明なIT○電極22が
形成されている。ITO電極22は最終的には表示側の
電極膜となる。
このようにITO電極22を形成されたカラス基板20
を、図示のごとく、容器10に充たされた電解液15中
に浸漬する。
電解液15はジメチルアニリン12の0.1mol水溶
液中に5X10””molのトリス(バソフェナリトロ
リンスルホン酸)鉄錯体14を溶解し、H2SO4によ
りpHを1.5に調整したものである。
第3図(A)は、IT○電極22の近傍にジメチルアニ
リン3−1とトリス(バソフェナリトロリンスルホン酸
)鉄錯体3−2が有る状態を示している。
第2図(B)に示すように、電解液15中にさらに白金
電極17を浸漬し、IT○電極22を陽極・白金電極1
7を陰極として電解重合を行うと電解重合膜24がIT
O電極22上に形成される。
この電解重合を行うと第3図(B)のようにジメチルア
ニリンが連鎖を形成し、その連鎖中にトリス(バソフェ
ナリトロリンスルホン酸)鉄錯体がイオン結合(破線で
示す)により取り込まれた状態で電解重合膜が形成され
る。第2図(B)に符号24で示す電解重合膜は第3図
(B)に示すような構造になっている。
第3図(B)に示す状態に於いて電解重合膜中のトリス
(バソフェナリトロリンスルホン酸)鉄錯体は赤色を呈
している。
この電解重合膜を酸化すると酸化した膜状態は第3図(
C)に示すようになって無色に変わり、更に還元を行う
と赤色にもどる。
第2図に戻ると、ITO電極22上に電解重合膜24の
形成されたガラス基板20を、同図(C)に示すように
容器30に充たされたジメチルアニリン水溶液16中に
浸漬する。さらに同図(D)に示すように白金電極17
を浸漬し、ITO電極22を陽極・白金電極17を陰極
として電解重合を行うとジメチルアニリンの電解重合膜
25が電解重合膜24上に形成される。なおジメチルア
ニリン水溶液16はジメチルアニリンの5X 10−’
mol水溶液であり、p+(をH2SO。
により1.5に調整されている。
なお上記電解重合膜24.25は何れも、印加電圧:0
.8V・電圧印加時間=5分で成膜した。
電解重合膜25は電解重合膜24に対して保護膜となる
このようにして表示極を形成されたガラス基板20を用
いて、第1図に示すようなエレクトロクロミック表示素
子を作製した。
図中、符号26は背景板、符号27は基板、符号28は
対向電極膜、符号29は酸化還元物質、符号30はスペ
ーサー、符号31は水溶液系の電解液を示している。
表示側の電極膜22と対向電極膜28の間に電圧を印加
して表示極24に対して酸化・還元を行い、赤色・無色
の色変化の良好なエレクトロクロミック反応を実現でき
た。
表示特性として赤色・無色のコントラストに着目し、初
期状態に於けるコントラストを1として駆動回数による
コントラストの変化を調べたところ第4図のグラフ線4
−1のようになり6000回の駆動後も表示特性は殆ど
初期の状態を維持していた。
これに対し、保護膜として電解重合膜25を形成しない
場合は第4図のグラフ線4−2に示すようにコントラス
トが駆動回数の増加に伴ない急激に低下し、1000回
の駆動後には表示機能が殆ど失われてしまった。
[発明の効果] 以上、本発明によれば新規なエレクトロクロミック表示
素子を提供できる。
この表示素子は表示極上に保護膜が形成され、トリス(
バソフェナリトロリンスルホン酸)鉄錯体分子の水溶液
系電解液中への溶出が有効に防止されるので表示機能を
長期間安定なものとすることができる。
なお上記実施例において電解重合膜24.25の材料と
なる重合性単量体としてジメチルアニリンを例にとった
が、重合性単量体はこれに限らず公知の適宜のものを利
用できる。
例えば、ジメチルアニリンを含む一般のジアルキルアニ
リンは、第3図(D)に示すように電解重合するので、
ジメチルアニリン以外のジアルキルアニリンを重合性単
量体として電解重合膜24.25を形成できることは言
うまでも無い、なお、第3図(D)においてR1,R2
はアルキル基、アニール基、アラールキル基等である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の1実施例を説明する図、第2図は本発
明の詳細な説明するための図、第3図は電解重合とトリ
ス(バソフェナリトロリンスルホン酸)鉄錯体のエレク
トロクロミック反応を説明するための図、第4図は実施
例の効果を説明するための図である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 表示側の電極膜上に、表示極がトリス(バソフェナリト
    ロリンスルホン酸)鉄錯体をドーパントとする電解重合
    膜として形成され、この表示極上に電解重合層による保
    護膜が形成されていることを特徴とする、エレクトロク
    ロミック表示素子。
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