【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はポリオレフイン用ガラス繊維処理剤組
成物に関する。従来より各種の熱可塑性樹脂にガ
ラス繊維を充てんすることにより成形品の機械特
性、寸法安定性、耐熱性を改善する方法が行われ
て来た。
しかし、樹脂に対するガラス繊維の接着性が不
十分であると満足する補強効果が得られない。こ
のため樹脂との接着性を改善することを目的とし
て、使用されるガラス繊維には有機シラン化合物
で表面処理する方法が用いられている。
しかし、このような化合物で表面処理されたガ
ラス繊維を用いてポリオレフイン樹脂を補強する
場合において、ポリオレフイン樹脂は化学的に不
活性のため、ガラス繊維とポリオレフイン樹脂の
界面で十分な接着がみられず、満足する補強効果
が得られない。
本発明者らはこの問題点を解決する方法につい
て種々検討した結果、マレイミド化合物及び有機
過酸化シラン化合物を含む組成物で処理したガラ
ス繊維をポリオレフイン樹脂に充てんした場合、
極めて良好な補強効果が得られることを見い出し
た。
本発明に用いられるマレイミド化合物は２，
2′−スルホニルジフエニル（ビスマレイミド）、
４，4′−オキシジフエニル（ビスマレイミド）、
４，4′−メチレンジフエニル（ビスマレイミド）
及びフエニレンモノマレイミドなどがある。
さらに本発明に用いられる有機過酸化シラン化
合物はビニルトリスターシヤリーブチルパーオキ
シシランなどである。
処理剤組成物のマレイミド化合物のガラス繊維
に対する付着量は0.001〜0.5重量％、望ましくは
0.01〜0.1重量％の範囲であり、有機過酸化シラ
ン化合物の付着量は0.001〜0.5重量％、望ましく
は0.01〜0.1重量パーセントである。
ガラス繊維処理剤の作製方法およびガラス繊維
処理剤の付与方法は公知のもので充分であり、ガ
ラス繊維製造上必要とされるポリ酢酸ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル
樹脂又はウレタン樹脂などのフイルム形成剤、柔
軟剤、帯電防止剤を添加し、使用しても何んらさ
しつかえない。
以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例のみに限定されるもの
ではない。
実施例 １
表−１に示した実施例の試料番号１、２、３及
び比較例の試料１、２、３のガラス繊維の処理剤
組成物を公知の方法によりガラス繊維に付与し、
乾燥後、６mmの長さに切断した。この切断したガ
ラス繊維20重量部とASTM−Ｄ−1238によるメ
ルトインデツクス６のアイソタクチツクポリプロ
ピレン樹脂80重量部をＶ型ブレンダーで混合した
のち、押出し機により200℃でペレツトにした。
このペレツトをスクリユー式射出成形機で射出
圧力1000Kg／cm2、シリンダー温度240℃、金型温
度50℃、サイクル50秒で所定の試験片に成形し
た。この試験片の引張り強度をASTM−Ｄ−
790、曲げ弾性率をASTM−Ｄ−638、衝撃強度
（ノツチ付アイゾツト）をASTM−Ｄ−256、熱
変形温度をASTM−Ｄ−648（18.6Kg／cm2の荷重）
に従つて測定した。
この結果を表−１に示した。
The present invention relates to a glass fiber treatment agent composition for polyolefin. BACKGROUND ART Conventionally, methods have been used to improve the mechanical properties, dimensional stability, and heat resistance of molded products by filling various thermoplastic resins with glass fibers. However, if the adhesion of the glass fiber to the resin is insufficient, a satisfactory reinforcing effect cannot be obtained. Therefore, in order to improve the adhesion with the resin, the surface of the glass fiber used is treated with an organic silane compound. However, when reinforcing polyolefin resin using glass fiber whose surface has been treated with such a compound, sufficient adhesion cannot be observed at the interface between the glass fiber and polyolefin resin because polyolefin resin is chemically inert. , a satisfactory reinforcing effect cannot be obtained. As a result of various studies by the present inventors on methods to solve this problem, we found that when polyolefin resin is filled with glass fibers treated with a composition containing a maleimide compound and an organic peroxide silane compound,
It has been found that an extremely good reinforcing effect can be obtained. The maleimide compound used in the present invention is 2,
2′-sulfonyldiphenyl (bismaleimide),
4,4'-oxydiphenyl (bismaleimide),
4,4'-methylene diphenyl (bismaleimide)
and phenylene monomaleimide. Further, the organic peroxide silane compound used in the present invention is vinyltriestershaributylperoxysilane and the like. The amount of the maleimide compound in the treatment agent composition attached to the glass fibers is 0.001 to 0.5% by weight, preferably
The amount of organic peroxide silane compound deposited is in the range of 0.01 to 0.1% by weight, preferably 0.001 to 0.5% by weight, preferably 0.01 to 0.1% by weight. Known methods for producing the glass fiber treatment agent and methods for applying the glass fiber treatment agent are sufficient. There is no problem even if a film forming agent, softener, and antistatic agent are added and used. The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited only to the following Examples. Example 1 The glass fiber treatment compositions of sample numbers 1, 2, and 3 of the examples shown in Table-1 and samples 1, 2, and 3 of the comparative examples were applied to glass fibers by a known method,
After drying, it was cut into 6 mm lengths. 20 parts by weight of the cut glass fibers and 80 parts by weight of an isotactic polypropylene resin having a melt index of 6 according to ASTM-D-1238 were mixed in a V-type blender and pelletized at 200 DEG C. in an extruder. This pellet was molded into a predetermined test piece using a screw injection molding machine at an injection pressure of 1000 Kg/cm 2 , a cylinder temperature of 240°C, a mold temperature of 50°C, and a cycle of 50 seconds. The tensile strength of this test piece was determined by ASTM-D-
790, flexural modulus is ASTM-D-638, impact strength (notched isot) is ASTM-D-256, heat distortion temperature is ASTM-D-648 (18.6Kg/ cm2 load)
Measured according to. The results are shown in Table-1.
【表】
表−１の結果から本発明の実施例の試料番号
１、２又は３で示したマレイミド化合物と有機過
酸化シラン化合物で表面処理したガラス繊維を補
強材として使用したポリオレフイン樹脂成形品の
機械特性は比較例の試料番号１又は２、３に示し
た従来から用いられてきたアミノシラン或いはエ
ポキシシラン化合物、パーオキシシランのような
有機シラン化合物で表面処理したガラス繊維のそ
れよりも良好なことがわかる。
実施例 ２
表−２に示した実施例の試料番号１、２及び比
較例の試料番号１、２、３、４のガラス繊維の処
理剤組成物を公知の方法によりガラス繊維に付与
し、乾燥後６mmの長さに切断した。この切断した
ガラス繊維を実施例１と同一の条件でペレツトに
し、成形後機械特性を測定した。その結果を表−
２に示した。[Table] From the results in Table 1, it was found that polyolefin resin molded products using glass fibers surface-treated with a maleimide compound and an organic peroxide silane compound shown in sample numbers 1, 2, or 3 of the examples of the present invention as reinforcing materials. The mechanical properties are better than those of glass fibers surface-treated with conventionally used organic silane compounds such as aminosilane, epoxysilane compounds, and peroxysilane shown in sample numbers 1, 2, and 3 of comparative examples. I understand. Example 2 Glass fiber treatment compositions of sample numbers 1 and 2 of examples and sample numbers 1, 2, 3, and 4 of comparative examples shown in Table 2 were applied to glass fibers by a known method, and dried. It was then cut to a length of 6 mm. The cut glass fibers were made into pellets under the same conditions as in Example 1, and the mechanical properties were measured after molding. Table the results.
Shown in 2.
【表】
表−２の結果から本発明の実施例の試料番号１
又は２で示したマレイミド化合物と有機過酸化シ
ラン化合物で表面処理したガラス繊維を補強材と
して使用したロリオレフイン樹脂成形品の機械特
性は、実施例１で示した場合と同じように従来か
ら用いられてきた有機シラン化合物で表面処理し
たガラス繊維のそれよりも良好なことがわかる。[Table] From the results of Table 2, sample number 1 of the example of the present invention
Or, the mechanical properties of the Loliolefin resin molded product using the glass fiber surface-treated with the maleimide compound and organic peroxide silane compound shown in 2 as a reinforcing material are the same as those shown in Example 1. It can be seen that the results are better than those of glass fibers surface-treated with organic silane compounds.