JPH0453874A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬化性組成物に関し、更に詳し、くは、（Ａ）
分子中に少な（とも２個のヒドロシリル基を含有する、
重合体でない有機化合物、（Ｂ）分子中に少なくとも１
個のアルケニル基を含有する分子量が５００〜５０００
０の有機重合体、 （Ｃ）マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒 を必須成分とする硬化性組成物に関する。

〔従来技術と問題点］ 従来、硬化してゴム状物質を生成する硬化性液状組成物
としては、各種のものが開発されている。

中でも、深部硬化性に優れた硬化系として、末端もしく
は分子鎖中に、１分子中に平均２個又はそれ以上のビニ
ル基をもつポリオルガノシロキサンを、珪素原子に結合
する水素原子を１分子中に２個以上存するポリオルガノ
ハイドロジエンシロキサンで架橋するものが開発され、
その優れた耐候性、耐水性、耐熱性を利用して、シーリ
ング荊、ポ、ノティング剤とし７て使用されている。し
かし、この系はコストが高い、接着性が悪い、カビが発
生しやすい等の点からその用途に制限を受は一〇いる。

更に、上記のポリオルガノシロキサンは一般に有機系重
合体に対する相溶性が悪く、ポリオルガ、ノハイドロジ
ェンンロキサンとアルケニル含有する有機重合体とを硬
化さゼようとしても、相分離によりポリオルガノハイド
ロツエンシロキサンの加水分解及び脱水素縮合反応が助
長され、ボイドのために充分な機械特性が得られないと
いう問題があった。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明はかかる実情に鑑み鋭意研究の結果、これらの問
題を解決して、速硬化性であり、且つ深部硬化性に優れ
るとともに十分な機械的特性を有する硬化性液状組成物
を提供するものである。

即ち、従来、ヒドロシリル化による硬化反応に用いられ
ていたポリオルガノハイドロツエンシロキサンの代わり
に、分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有す
る化合物を用いれば、一般↓こポリオルガノハイドロツ
エンシロキサンよりも、アルケニル基を含有する有機重
合体に対する相溶性が良好である。

また、ヒドロシリル化触媒をマイクロカプセル化するこ
とにより周囲温度下では長期貯蔵安定性を示すが、約７
０〜８０゛Ｃ以上の温度で急速に硬化するワンパート型
あるいはツーパーｌ−型硬化性組成物を提供することが
可能である。

そこで、マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒
を用いて上記両成分を硬化させれば均一で、且つ速硬化
、深部硬化性に優れ、硬化物が十分な引張特性等の機械
特性を有する硬化性組成物が得られることを見出し本発
明に到達した。

即ち、本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
を必須成分としてなる硬化性組成物；（Ａ）分子中に少
なくとも２個のヒドロシリル基を含有する、重合体でな
い有機化合物、（Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケ
ニル基を含有する分子量が５００〜５００００の有機重
合体、 （Ｃ）マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒 を内容とするものである。

本発明の（Ａ）成分である分子中に少な（とも２個のヒ
ドロシリル基を含有する、重合体でない有機化合物とし
ては特に制限はないが、一般式％式％（） （式中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含む置
換基、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の炭化水素基で１個
以トのエーテル結合を含有していてもよい） で示される基を分子中に少なくとも２個存する化合物で
ある。

（Ｂ）成分をさらに具体的に記述すると、ます式（ＩＩ
Ｉ） （　Ｘ−Ｒ”−０→Ｔ−Ｒ’　　　　　　（Ｉ［Ｉ）（
式中、Ｘ，Ｒ”は上に同し、Ｒ３は炭素数１〜３。

の有機基、ａは１〜４から選ばれる整数）で示されるエ
ーテル結合を有する化合物が挙げられる。

弐（Ｉ［Ｉ）中、Ｒ２は炭素数２〜２ｏの２価の炭化水
素基を表わすが、Ｒ２の中には１個以上のエーテル結合
が含有されていてもかまわない。具体的には一ＣＨ２Ｃ
Ｈ２　　、　−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚＨ３ ＣＨ３ＣＨ２Ｈ２　　、　　ＣＨｚＣＨｚ（ＪＩｚＣＨ
ｚＣＨ，ＣＨ２０−ＣＨｚＣ）１２−、　−（Ｊ１２Ｃ
Ｈ２Ｃｌ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２などが挙げられる。合成
−Ｆの容易さから一ＣＨｚＣＩＩｚＣＨｚ−が好ましい
。

式（Ｉ［［）中、Ｒ３は炭素数１〜３０の芳香族系又は
脂肪族系の１〜４価の有機基である。具体的に示すなら
ば、ＣＬ−、　ＣＨ３ＣＨ２−、　ＣＩ（、ＣＨ２Ｃ）
ｌ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＩＩｚＣＨｚ ＣＨ３ Ｃ）１２ＣＨ，ＣＨ２ ＣＩ（２Ｃ）Ｉ、ＣＨ２Ｃ）１２ Ｈ２ＣＨ Ｃｌ＋□ ＣＨ３ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ２ ＣＨｚ （ＣＬＦｉ− （ｎは２〜１０の整数） などが挙げられる。これらのうらで、 が好ましい。

ＣＨｚ 下記のもの （式中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含む基
、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の炭化水素基で１個以上
のエーテル結合を含有していてもよい。

Ｒ４は炭素数１〜３０の有機基、ａは１〜４から選ばれ
る整数。）で示されるポリエステル結合を有する化合物
が挙げられる。

式（ＩＶ）中、Ｒ２は式（ＩＩＩ）におけるＲ２と同一
またＲ゛は炭素数１〜３０の芳香族系又は脂肪族系の１
〜４価の有機基である。具体的に示すならば、ＣＨ３，
ＣＬＣＨｚ　　、　ＣＨ３ＣＨｚＣＨ２（ＣＨｚ）　ｓ
　　、　　　　（ＣＨｚ）　ｂ−１（ＣＨｚ）　？Ｈｘ 次に、 （Ｘ−１ｉ” −ｇ式（ＩＶ） Ｃ→ｉ−１？’ Ｉ （ＩＶ） Ｈ３ ＣＨｉ（ＣＨ２）？ ＨＯＣ８２ＣＨ２ ＣＨ３ ＣＨｚＣＨｚＣＨＣＨ ＣＨ２ ｃＨ，ＣＨｚ＝ＣＨＣＨ− Ｉ Ｈ２ＣＨ ＣＩＧＨｚＣ）ＩｚＣＨ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ２＝　　Ｃ （ＣＨ２）２ Ｃ１１２＝ＣＨ ＣＨ，ＣＢ＝ＣＨＣＨ２ （Ｃ）＋２）３ Ｃ１ｌ、ＣＨ ＣＨ ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＨ２ （ＣＨ２）。

３Ｃ ＣＨ３ ＣＨ，−Ｃ ＣＨｉ ＣＬ（Ｃ）Ｉｚ）ｓ ｃｎ：＋（ｃｏｘ）ｘ ＣＨ３ＣＨＩＣＨ ＣＨ ＣＨｉ（ＣＨｚ）４ ＣＨ：＋（ＣＨｚ）ａ− ＣＨ。

ＣＨｉ Ｃ）１．−ＣＨ Ｃ１，ＣＣＨ！ などが挙げられる。

これらのうちで下記のも のが好ましい。

（ＣＨｚ）２　〜．　−　　（ＣＨ２）３　　　、　　
　　（ＣＨ２）６ＣＨ。

（ＣＨ，）２ＣＨＣＨ ＣＨ３ （ＣＨｆｆ）ＺＣ）Ｉｃ ＣＨ３ （ＣＨｚ）　　、１　　　（ｎ□２−１０）ＣＨ３ Ｃ）ＩｚＣＨＣ）ＩｚＣＨｚ Ｈ３ｃＨｓ ＣＨｚＣＨＣＨＣＩＩ□ 次に、一般式（Ｖ） Ｘ、−Ｒ’　　　　　　　　　　（Ｖ）（式中、Ｘは少
な（とも１個のヒドロシリル基を含む基、Ｒ５は炭素数
２〜５０の１〜４価の炭化水素基、ａは１〜４から選ば
れる整数。）で示される炭化水素を主鎖骨格とする化合
物が挙げられる。

式（Ｖ）中、Ｒ５は炭素数２〜５０の１〜４価の炭化水
素基を表すが、具体的には ＣＨａ（ＣＨｚ）、　−（ｎ＝１−１０）、　　　　Ｃ
Ｈ３（ＣＨｘ）　ｚｃＨｃＨｚ−１ＣＨｉＣＨｚＣＨＨ
２ＣＨ３ ＣＨ，ＣＨ，Ｃ）ｌ−、（ＣＨ，）ｆｆｉＣＨＣｌｌｆ
ＣＨ，−これらのうちで、 （ＣＨｚ） （ロー２〜１０）。

が好ましい。

さらに　−（ＣＬ）　、　　　　（ｎ−２＝１０）が特
に好ましい。

（Ａ）成分の具体例としては、さらに一般式％式％（） ］ （式中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含む基
、Ｒ２は炭素数２〜２０の２価の炭化水素基で１個以上
のエーテル結合を含有していてもよい。

Ｒｈは１〜４価の有機基、ａは１〜４から選ばれる整数
。）で示されるカーボ茅−ト結合を有する化合物が挙げ
られる。

式中、Ｒ２は式（Ｉ［Ｉ）、（ＩＶ）中のＲ２に同し。

またＲＬはとしては、Ｃ）Ｉ：ｌ−１ＣＨｘＣＨｚ　　
、　ｃＬｃ）１２ｃＬＨ，Ｃ ＣＨｌ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｈｉ ＣＨ２ＣＨ３ ＣＨ，Ｃ）ｌ　　− ＣＨ３ ＨｉＣＨｚ ＣＨｚ ＣＨ ＣＨ。

（ＣＨｚ−汁１□ （ｎは２〜１０の整数） −（ＣＨ２０Ｈ□０）ｌｌＣＨ，ＣＩＩ−（ｎは１．．
５の整数）ＣＨ，ＣＨ３ 門Ｃ）１２ｃＨＯ１）。Ｃ）ＩｚＣＨ（ｎは１〜５の整
数）−（ＣＨｚＣＨｚＣｌ（ｚｏ）ｎＣＨｚＣＨｚＣＨ
ｚ−（ｎはＩ−５の整数）ＨＣＨｚＣｔｌｚＣＨｚＣ）
ＩｚＯ）−ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚ　　（ｎは１〜５
の整数）などが挙げられる。これらのうち下記のものが
特に好ましい。

ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＩｌｚ Ｃ）１．ＣＨ２０ＣＨ，ＣＨ２０Ｃ１１，ＣＩＩ。

ＣＨｚＣＨＯＣＨｚＣＨ ＣＨ３ＣＨ３ 式（Ｉ［ｌ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（Ｖ［）中、Ｘは少
なくとも１個のヒドロシリル基を含む基を表すが、具体
的に例示するならば、　　５ｉ（Ｈ）−（ＣＨｘ）ｚ−
３ｉ（Ｈ）ｆｉ（ＣＪｓ）ｚ−、、、Ｓｉ（［１）、、
（ＣＪ５）＋−，、（ｎ＝１〜３　）　、　　　５ｉＨ
ｚ（Ｃａ）１１ｘ）などのケイ素原子】個だけ含有する
ヒドロシリル基、　５ｉ（Ｃ１ｈ）ｚＳｉ（ＣＨｘ）　
ＺＨ，Ｓｉ　（Ｃ１ｌ＋）　ｚｃＨｚｃｆｌ、ｓｉ　（
ＣＨ：ｌ）　ｚＨ５ｉ（ＣＬ）ｚＳｉ（ＣＨ：＋）Ｈｚ
、７Ｆ−＼ ｓ　ｒ　（ＣＨｚ）　ｚ−−９バ５ｉ（Ｃｔｌｘ）　ｚ
Ｈ３ｉ　（ＣＨＩ）ｚＮｌ（Ｓｉ（ＣＩ（＊）ｚＨ，Ｓ
ｉ　（ＣＬ）ｚＮ　［Ｓｉ　（ＣＨ３）ｚＨシ。

ＣＨ３ Ｓｉ（ＣＨ３）ｚＯｃ＝Ｎｓｉ（ＣＨａ）ｚＨＨ３ Ｓ＋（ＣＨｘ）ｚＮ　　＝ＣＯ５＋（Ｃ）ｌｉ）ｚＨな
どのケイ素原子を２個以上含むヒドロシリル基、Ｒ −←５ｌ−Ｏｉ→−５ｉ七」 ＲＲ （式中、Ｒは水素、炭素数１０以下のアルキル基、アリ
ール基、　Ｏ５ｉ　（ＣＨ：＋）　ｙより選ばれる基で
、それぞれのＲは同しでも異なっていてもよい。ｍｎは
正の整数で且つ２≦ｍ＋ｎ≦２０）（式中、Ｒは上記に
同し。ｐは正の整数、ｑは０又は正の整数であり、且つ
２≦ｐ＋ｑ≦４）Ｆロシリル基などが挙げられる。

上記の各種のヒドロシリル基のうち、本発明のヒドロシ
リル基含有の有機化合物の各種有機重合体に対する相溶
性を損なう可能性が少ないと（・う点から、ヒドロシリ
ル基を構成する置換５ｘの部分の分子量は５００以下が
望ましく、さらにヒドロシリル基の反応性も考慮すれば
、下記のものが好まＣ７い。

（式中、Ｒはと記に同し。ｍは正の整数、ｎ、　　ｐｑ
はＯ又は正の整数で、且つ１≦ｍ十ｎ＋　ｐ　＋　ｑ≦
５０） （式中、Ｒは上記に同じ０ｍは正の整数、ｎはＯ又は正
の整数で、且つ２≦ｍ＋ｎ≦５０）などで示される鎖状
、枝分かれ状、環状の各種の多価ハイドロジエンシロキ
サンより誘導されたヒｌｈ （式中、Ｒは上記に同し。ｐは正の整数、ｑはＯ又は正
の整数であり、且つ２≦ｐ＋ｑ≦４）Ｏ５ｉ　（ＣＨ３
）　ｚ　　０５ｉ（ＣＨ＊）　３−５ｉ−０−Ｓｉ　−
Ｈ ０５ｉ（ＣＨｓ）ｓ　　０Ｓｉ（ＣＩ（：＋ｌｈＣＨ，
Ｈ ＼７／ ＣＨ８ ＣＨ。

Ｌ ＣＨ３ Ｃ１ｌ。

ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ。

Ｃ８゜ 同一分子中に置換基Ｘが２個以上存在する場合には、そ
れらは互いに同一でも異なっても構わない。

式（ＩＩＩ）〜（Ｖｌ）中に含まれるトータルのヒドロ
シリル基の個数については少なくとも１分子中に２個あ
ればよいが、２〜１５個が好ましく、３〜１２個が特に
好ましい。本発明のヒドロシリル基含有有機化合物をヒ
ドロンリル化触媒存在下に、アルケニル基を含有する各
種の有機重合体と混合してヒドロシリル化反応により硬
化させる場合には、該ヒドロシリル基の個数が２より少
ないと硬化が遅（硬化不良をおこす場合が多い。また該
ヒドロノリル基の個数が１５より多くなると、該化合物
の安定性が悪くなり、その上硬化後も多量のヒドロシリ
ル基が硬化物中に残存し、ボイドやクランクの原因とな
る。

本発明のヒドロシリル基含有の有機化合物の製造方法に
ついては特に制限はなく、任意の方法を用いればよい。

例えば、（り分子内にＳｉ　−ＣＨ基をもつ有機化合物
をＬｉＡＩＨｎ＋　ＮａＢＨ４などの還元剤で処理して
該化合物中の５ｉ−ＣＨ基を５ｉ−Ｈ基に還元する方法
、（１１）分子内にある官能基Ｘをもつ有機化合物と分
子内に上記官能基と反応する官能基Ｙ及びヒドロシリル
基を同時にもつ化合物とを反応させる方法、（■）アル
ケニル基を含有する有機化合物に対して少なくとも２個
のヒドロシリル基をもつポリヒドロシラン化合物を選択
ヒドロシリル化することにより反応後もヒドロシリル基
を該化合物の分子中に残存させる方法などが考えられる
。これらのうち（ｉｉｉ　）の方法が特に好ましい。

本発明に用いられる（Ｂ）成分である、分子中に少なく
とも１個のアルケニル基を含有する分子量が５００〜５
００００の有機重合体としては各種主鎖骨格をもつもの
を使用することができる。

まず、ポリエーテル系重合体としては、例えばポリオキ
シエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラ
メチレン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共
重合体等が好適に使用される。その他の主鎖骨格をもつ
重合体としては、アジピン酸等の２塩基酸とグリコール
との縮合又はラクトン類の開環重合でえられるポリエス
テル系重合体、エチレン−プロピレン系共重合体、ポリ
イソブチレン、イソブチレンとイソプレン等との共重合
体、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、イソプレンと
ブタジェン、アクリロニトリル、スチレン等との共重合
体、ポリブタジェン、ブタジェンとスチレン、アクリロ
ニトリル等との共重合体、ポリイソプレン、ポリブタジ
ェン、イソプレンあるいはブタジェンとアクリロニトリ
ル、スチレン等との共重合体を水素添加してえられるポ
リオレフィン系重合体、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート等のモノマーをラジカル重合してえられるポ
リアクリル酸エステル、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート等のアクリル酸エステルと酢酸ビニル、アク
リロニトリル、メチルメタクリレート、スチレン等との
アクリル酸エステル系共重合体、前記有機重合体中でビ
ニルモノマーを重合してえられるグラフト重合体、ポリ
サルファイド系重合体、ε−アミノカプロラクタムの開
環重合によるナイロン６、ヘキサメチレンジアミンとア
ジピン酸の縮重合によるナイロン６６、ヘキサメチレン
ジアミンとセバシン酸の縮重合によるナイロン６１０、
ε−アミノウンデカン酸の縮重合によるナイロン１１、
ε−アミノラウロラクタムの開環重合によるナイロン１
２、上記のナイロンのうち２成分以上の成分を有する共
重合ナイロン等のポリアミド系重合体、例えばビスフェ
ノールＡと塩化カルボニルより縮重合して製造されたボ
ッカルボ名−ト系重合体、ジアリルフタレート系重合体
等が例示される。

上記玉鎖骨格をもつ重合体のうち、（Ａ）成分のヒドロ
シリル基含有有機化合物に対する相溶性が良好であると
いう点からポリエーテル系重合体、アクリル酸エステル
系重合体、アクリル酸エステル系共重合体、炭化水素系
重合体、ポリエステル系重合体が好ましい。

アルケニル基を該重合体に導入する方法については、種
々提案されているものを用いることができるが、重合中
にアルケニル基を導入する方法と重合後にアルケニル基
を導入する方法に大別することができる。

重合中にアルケニル基を導入する方法としては、例えば
ラジカル重合法で本発明の有機重合体を製造する場合に
、アリルメタクリレート、アリルアクリレート等の分子
中にラジカル反応性の低いアルケニル基含有するビニル
モノマー、アリルメルカプタン等のラジカル反応性の低
いアルケニル基を有するラジカル連鎖移動剤を用いるこ
とにより、重合体の主鎖又は末端にアルケニル基を導入
することができる。

重合後にアルケニル基を導入する方法としては、例えば
末端、主鎖あるいは側鎖に水酸基、アルコキシド基等の
官能基を有する有機重合体に、上記官能基に対して反応
性を示す活性基及びアルケニル基を有する有機化合物を
反応させることによりアルケニル基を末端、主鎖あるい
は側鎖に導入することができる。上記官能基に対して反
応性を示す活性基及びアルケニル基を有する有機化合物
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、ビニル酢酸
、アクリル酸クロライド、アクリル酸ブロマイド等のＣ
，−Ｃ２゜の不飽和脂肪酸、酸ハライド、酸無水物等や
アリルクロロホルメート（ＣＩｌｔ＝Ｃ［ｃＨｚＯｃＯ
ｃＩ）　、アリルクロロホルメート（ＣＬ　＝ＣＨＣＨ
ｚＯＣＯＢｒ）等のＣ３Ｃｚ。の不飽和脂肪酸置換炭酸
ハライド、アリルクロライド、アリルブロマイド、ビニ
ル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）
ベンゼン、アリル（ブロモメチル）ベンゼン、アリル（
クロロメチル）エーテル、アリル（クロロメトキシ）ベ
ンゼン、１−ブテニル（クロロメチル）エーテル、Ｉ−
ヘキセニル（クロロメトキシ）ベンゼン、アリルオキシ
（クロロメチル）ベンゼン等が挙げられる。

本発明中の（Ｃ）成分であるマイクロカプセル化された
ヒドロシリル化触媒としては、公知の各種ヒドロシリル
化触媒をマイクロカプセル化したものが用いられる。

ヒドロシリル化触媒の具体例とじでは、白金の単体、ア
ルミナ、ンリカ、カーボンブラ、り等の担体に固体白金
を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコー
ル、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金−オレフィン
錯体（例えば、ｐｔ＜ｃＨ２・ＣＨｚ）ｚ（ＰＰｈｉ）
ｚＰｔ（（Ｊｌｚ・ＣＨｚ）ｚｃｌｚｌ　　：白金−ビ
ニルンロキサン錯体（例えば、ＰＬ、、（ＶｉＭｅ２Ｓ
ｉＯ５ｉＭｅｚｖ＋）＊　、　Ｐｔ　［（ＭｅＶｉＳｉ
Ｏ）ａｌ　ｍ　ｌ　　；白金−ホスフィン錯体（例えば
、Ｐｔ（ＰＰｈ：＋）４　、　ＰＬ（ＰＢＬＩｉ）ａ　
ｌ　　；白金−ホスファイト錯体（例えば、Ｐｔ　（Ｐ
（ＯＰｈ：＋］　ａ、　ＰＬ　（Ｐ（ＯＢｕ）：＋　〕
ａ　ｌ　　（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、
Ｖｉはビニル基、ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整
数を表す）、ジカルボニルジクロロ白金、また、アシュ
ビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許筒３１５９６０１及び３
１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複
合体、並びにラモロ（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許
第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ
−１−触媒も挙げられる。更にモディノク（Ｍｏｄｉｃ
）の米国特許第３５１６９４６号明細書中に記載された
塩化白金オレフィン複合体も本発明において有用である
。

また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣ１（
ＰＰｈ３）３．　ＲｈＣｌ、、　Ｒｈ１ＡＩｚＯｉ、　
ＲｕＣｌ３．　　ＩｒＣｌ、、　ＦｅＣｌ３．　ＡＩＣ
ＩＩ、　ＰｄＣｌ２・２１１ｚＯ，Ｎ＋ＣＩ□、　Ｔｉ
Ｃｌ４等が挙げられる。これらの触媒は単独で使用して
もよく、２種以上併用してもかまわない。触媒活性の点
から塩化白金酸、向合−オレフイン錯体、白金−ビニル
シロキサン錯体等が好ましい。

ヒドロシリル化触媒が封入されるマイクロカプセルとし
て有用なポリマーは触媒に不溶で且つ該触媒を透過させ
ない熱可塑性有機ポリマーが好適で、具体的には、少な
（とも１個のエチレン性不飽和有機化合物に由来するも
の、１分子当り複数の縮合基を含有する少なくとも２個
の有機化合物間の縮合反応に由来するもの等が挙げられ
る。前者の例としては、例えばエチレン、スチレン、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリ
ル酸もしくはツタクリル酸のエステル等のポリマー又は
コポリマーが埜げられ、後者の例としては、ポリアミド
及びポリエステル等が挙げられ、更に酢酸セルロースエ
ステル及びセルロースアセテートブチラード等の混合エ
ステルも用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。これらの熱可望性有機ポリマーはカプセル
化された触媒の全重量の少なくとも５０％、より好まし
くは７０％を占めることが好ましい。熱可塑性有機ポリ
マーが５０％未満では、カプセル内の触媒がカプセルを
形成するポリマー層を通して拡散する場合がある。

ヒドロシリル化触媒を”マイクロカプセル化するための
好ましい方法の１つとしては、可溶化状態の封入用の前
記ポリマーを分離相の一部分として触媒組成物も含有す
るエマルジョンから析出させる方法が挙げられる。この
方法の第１工程で、微細固体粒子状又は微細液滴状触媒
を封入剤ポリマー溶液中に分散させる。触媒が液体の場
合は、必要に応して固体粒子の表面に吸着させてもよい
。

封入用ポリマーの溶媒は、エマルジョンの連続相と不混
和でなければならず、水、有機溶媒又は液状オルガノシ
ロキサン等が用いられる。更に封入剤溶媒又は該溶媒と
エマルジョンの連続相の共沸混合物の沸点は封入用ポリ
マーの沸点よりも低くなければならない。

第２の工程として、封入すべき触媒の周囲に封入剤相を
析出させる。この析出が起こるためには、封入すべき触
媒の表面で封入剤の吸着を推進する力が必要である。

第３の工程で、封入剤を凝固する。凝固手段としては、
第２の工程で封入剤の分離をさせるのに用いた手段を継
続させてもよいし、封入剤の化学的結合生成に伴う凝固
によるものでもよい。このようにして、生成したマイク
ロカプセル化触媒は従来の濾過及び乾燥技術で単離され
る。

前述の方法で製造した、触媒を封入したマイクロカプセ
ルの外表面に触媒が存在すると、組成物の貯蔵安定性が
著しく劣化する恐れがあるため、封入用ポリマーを溶解
せず且つ触媒を溶解する溶媒で、マイクロカプセルを洗
浄することが好ましい。封入用ポリマーを沈澱させるエ
マルジョンの連続相に水を用いる場合、エマルジョン形
成を容易にするため、界面活性剤又は乳化剤を水にあら
かしめ加えておいてもよい。該界面活性剤は、触媒と反
応したり活性を阻害するものであってはならない。

上記の如くして得られたマイクロカプセル化触媒は、触
媒を包む熱可塑性ポリマーの融点又は軟化点まで組成物
が加熱されるまでは、組成物の他の成分から遮断されて
いるため、室温下では長期間安定であるが、熱可塑性ポ
リマーの融点又は軟化点を超える温度では比較的急速に
硬化することを特徴とする。また、シリコーン付加型の
系に比べこの有機系の組成物においては、マイクロカプ
セル化触媒の分散性が良く均一な硬化物を与えるという
点でも優れている。

本発明の上記（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を混合し、
硬化させれば発泡等の現象を伴うことなく深部硬化性に
優れた均一な硬化物が得られる。

（Ａ）成分中のヒドロノリル基と（Ｂ）成分中のアルケ
ニル基との比率はモル比で０．２〜５．０が好ましく、
更に０，４〜２．５が特に好ましい。モル比が０．２よ
り小さくなると、硬化が不充分でヘトツキのある強度の
小さい硬化物しか得られず、またモル比が５，０より大
きくなると硬化後も硬化物中に活性なヒドロノリル基が
多量に残存するので、クラ、り、ボイドが発生し、均一
で強度のある硬化物が得られない。また、触媒量とＵ７
ては特に制限はないが、マイクロカプセル化した触媒の
モル数が（Ｂ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに対して
１０−’〜１０−ｊ＋＋ｏｌの範囲で用いるのがよい。

好ましくは１０−３〜１０−’ｍｏｌの範囲で用いるの
がよい。１０−”ｍｏｌより少ないと硬化が十分に進行
しない。またヒドロシリル化触媒は一般に高価で腐食性
であるので、１０−１−０１以上用いないほうが望まし
い。

硬化条件については特に制限はないが、一般に０°Ｃ〜
２００’Ｃ，好ましくは３０〜１５０°Ｃで１０秒〜４
時間硬化するのがよい。特に８０〜１５０°Ｃでの高温
では１０秒〜１時間程度の短時間で硬化するものも得ら
れる。硬化物の性状は用いる（　Ａ　）及び（Ｂ）成分
の主鎖骨格や分子量等に依存するが、ゴム状のものから
樹脂状のものまで作製することができる。

硬化物を作製する際には、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の
必須３成分の他に、その使用目的に応して溶剤、接着性
改良剤、物性調整剤、保存安定性改良剤、可望剤、充填
剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、金属不活性化側、オゾ
ン劣化防止剤、光安定剤、アミン系ラジカル連鎖禁止剤
、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤等の各種
添加剤を適宜添加できる。

〔実施例〕

以下、実施例に基づき本発明を更に詳細に説明するが、
本発明はこれらにより何ら制限を受けるものではない。

合成例１ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
え付けた２００ｄの４つロフラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ハイドロジエンポリシロキサン ＣＨ，＋ （信越化学株製、ＬＳ　８６００　）　２９．７３　ｇ
　（１２４ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込んだ。イソフ
タル酸ジアリルエステル（和光純薬工業■製）９．８４
ｇ（４０＋＋ｍｏｌ）及び塩化白金酸触媒溶媒熔１ｎ２
ＰｔＣ］、・６Ｈ，０１，Ｏｇをエタノール／１．２−
ジメトキシエタ７　（１／９　Ｖ／Ｖ）　　９　ｇニ溶
解したもノ）８２μｉをトルエン１００ｄに溶解しよく
混合した後、滴下ロート内へ仕込んだ。フラスコを６５
〜７０°Ｃに加熱し、該トルエン溶液を１００分間かけ
て滴下した。更に１時間反応させた時点で、■Ｒスペク
トルを取ったところ１６４０Ｃ１１−’のオレフィンに
由来する吸収が完全に消失していたのでこの時点で反応
を終了した。反応混合物より揮発分をエバポレーシヨン
して除去した後、８０゛Ｃで１時間減圧乾燥することに
より２５．８５　ｇの淡黄色の粘稠な液体が得られた。

この粘稠な液体は３００ＭＨｚ　’ＩＩＮＭＲ、ＩＲス
ペクトルなどの同定により次の構造式を有する５ｉ−Ｈ
含有エステル系硬化剤であることがわかった。

合成例２ ２００ｄの４つロフラスコに、３方コンク付冷却管を、
均圧滴下ロート、温度計、マグネチックチップ、ガラス
ストッパーを取りつけたものを用意した６Ｎ２雰囲気下
で環状ポリハイトロンエンノロキサン ＣＨ。

（信越化学蛛製、ＬＳ　８６００　）　１２．０３　ｇ
　（５０ｓｍｏ１）及びトルエン２０＋ｄをフラスコ内
に仕込んだ。

１．９−デカジエン２−１６　ｇ　（２０ｍｍｏｌ）　
、塩化白金酸触媒溶液（［（ｚＰｔｃＩａ　−６ＨｚＯ
Ｉ　ｇをエタノール１ｇ、１．２−ジメトキソエタン９
ｇに溶かした溶液）２０μ！をトルエン３０ｄに溶解し
たものを滴下ロート内へ仕込んだ、フラスコを５０°Ｃ
のオイルバスにつけ、Ｎ２雰囲気下にて該トルエン溶液
をフラスコ内へ２時間かけて滴下した。滴下終了後５０
゛Ｃでさらに１時間反応させた時点で、ＩＲスペクトル
を測定したところ、１６４０ｃｍ−’の付近のオレフィ
ンの吸収が完全に消失していたのでこの時点で反応を終
了した。反応が終了した該トルエン溶液を塩化アンモニ
ウム飽和水溶液（１００ｄＸ２）、交換水（１００ｄＸ
１）で洗浄後、ＮａｚＳＯａで乾燥した。ＮａｚＳＯａ
を濾過して取り除き、揮発分をエバボレートして除去後
、８０°Ｃで減圧脱気することにより９．１１　ｇの無
色透明の液体を得た。該炭化水素系化合物中のヒドロシ
リル基は２１７０ｃ＋ａ−’の強い吸収として確認され
た。

また３００Ｍ１１２のＮＭＩ？で５ｉ−Ｈのピークと５
ｉＣＨ３とのプロトンの強度比（実測値０．２１６）と
計算上の強度比を比較することによって該化合物は平均
して下記式の構造を有する（ｎ−１（ＭＷ−９９８）が
５３％、ｎ　＝　２　（ＭＷ＝１３７７）が４７％〕混
合物であることがわかった。これをもとに単位重量中の
５ｉ−Ｈ基の数を計算すれば０．７６９ｍ。

１／１００ｇであった。

合成例３ ビスフェノールＡｌ　１４　ｇ　（０，５ｍ。１）、５
水酸化ナトリウム水溶液２５０ｄ　（１，２５ｍｏｌ　
）及びイオン交換水５１５ｄをよく混合した。次に相間
移動触媒としてヘンシルトリエチルアンモニウムクロラ
イド 本 加えた。該水溶液にアリルブロマイド２４２ｇ（２，Ｏ
ｍｏｌ）をトルエン３００ｄに溶解した溶液を、滴下ロ
ートより徐々に滴下した。８０°Ｃで２時間攪拌しなが
ら反応させた。この時点で水層のｐＨを測定すると酸性
になっていたので加熱攪拌を止めた０重曹水で有機層を
洗浄した後、更にイオン交換水で洗浄し、ＮａｚＳＯａ
で乾燥した。エバポレージジンにより揮発分を除去後、
８０°Ｃで２時間減圧乾燥することにより淡黄色の粘稠
な液体１４６ｇ（収率９５％）を得た。この粘稠な液体
は力素分析、３００ＭＮｚ　’ＨＮＭＲ、ＩＲスペクト
ルなどＣ同定により、ビスフェノールＡのジアリルエー
テルＣＨ。

ＣＨ。

であることが確認された。

ＩＲ（ｎｅａｔ）　ｃｍ−’、　３０７０　（ｍ、　ｖ
＝ｃ−ｓ　）、　３０３０　（ｍ）２９６０　（Ｓ）、
　２９２０　（Ｓ）、　２８６０　（Ｓ）　（ν。−□
）、　１６４５　（ｍ、　　νｃ＋ｃ　）、　１６２０
　（Ｓ）、　１５２０　（Ｓ）、　１２９０　（Ｓ）１
２３５　（Ｓ）、　１１８０　（Ｓ）、　１０２５　（
Ｓ）、　１０００　（Ｓ）、　９２０（Ｓ）　　８２５
　（Ｓ） 元素分析、計算値Ｃ，１１１１，７８χ、）Ｉ、　７．
８４χ実測イ直　Ｃ，８１，９χ　；Ｈ，７，９６χ合
成例４ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
え付けた２００ｄの４つロフラスコを準備した。次に窒
素雰囲気下で環状ノ＼イドロジエンポリシロキサン Ｈ３ （信越化？■製、ＬＳ　８６００　）　１２．０３　ｇ
　（５０ｍｍｏｌ）及びトルユン２０社をフラスコ内に
仕込んだ。

合成例３で合成したビスフェノールＡジアリルエーテル
６、１６　ｇ　（２０ｍｎ＋ｏｌ）　、塩化白金酸触媒
溶媒溶液（ＨｚＰｔｃＩ６・６）１２０　ｉ、　Ｏｇを
エタノール／１２−ジメトキノエタン（１／　９　　ν
／Ｖ）９ｇにン容解したもの）４１μｐをトルエン５０
ｍにン容解しよく混合した後、滴下ロー　ト内へ仕込ん
だ。７０°Ｃで該トルエン溶液をフラスコ内に１．５時
間かけて滴ドした。更に８０°Ｃで５時間反応させた時
点で、ｒＲスペクトルを取ったところ、１６４５ｃｍ−
’のオレフィンに由来する吸収が完全に消失していたの
でこの時点で反応を終了した。反応混合物をエバポし・
−プランして揮発分を除去し、残留物に１００Ｉ１１の
ヘキサンを加え完全に溶かした後濾過シ、。

て触媒を除いた。ヘキサンを減圧溜去後８０°Ｃで１時
間減圧乾燥することによりＩ　２．　Ｏｇの淡黄色の粘
稠な液体が得られた。この粘稠な液体は３００ＭＨｚ　
’ＨＮＭＲ、ＩＲスペクトルなどの同定により次の構造
式を存する５ｉ−Ｈ含有エーテル系化合物であることが
わか−、た、。

合成例５ ２００ｄ！の４つロフラスコに、３方コツク付冷却管を
、均圧滴下ロート、温度計、マグネチック・千ノブ、ガ
ラスストッパーを取りつけたものを用意した。Ｎ２雰囲
気下で環状ポリハイドロジエンシロキサン 「）−］ Ｈｉ （信越化学■製、ＬＳ　８６００　）　１２．０３　ｇ
　（５０ｖｏｆ）及びトルエン２０ｍをフラスコ内に仕
込んだ。

ジエチレングリコールジアリルカーボ不−１・ＣＨ２＝
ＣＨ−ＣＨｚ−ＯＣＯ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｚ−Ｇｏ−Ｃ
Ｈｚ−ＣＨ２ＣＨｚ（ＲＡＶ−７Ｎ、三井石油化学■製
）５．４９ｇ（２０−ｍｏｌ）、塩化白金酸触媒溶液（
ＨｆＰｔＣ１６’６Ｈｚ０１　ｇをエタノール１ｇ、１
．２−ジメトキシエタン９ｇに溶かした溶液）４１μｒ
をトルエン５０ｄに熔解したものを滴下ロート内へ仕込
んだ。フラスコを５０゛Ｃのオイルバスにつけ、Ｎ２雰
囲気下にて該トルエン溶液をフラスコ内へ１５Ｒ間かけ
て滴下した。滴下終了後ＩＲスペクトルを測定したとこ
ろ、１６４０ｃｍ−’の付近のす１／フインの吸収が完
全に消失していたのでこの時点で反応を終了した。反応
混合物をエバポレートして揮発分を除去することにより
少し粘稠な淡黄色間液体１０．２ｇを得た。該カーボネ
ート系化合物のヒドロソリル基はＩＲスペクトルで２１
７０Ｃ１１−’の強い吸収として確認された。また３０
０ＭＨｚのＮＭＲで３１其のピークと５ｉＣＨｘ　との
プロトンの強度比（実測値０．１８１　）と計算上の強
度比を比較することによって、該化合物は平均して下記
式の構造を有することがわかった。これをもとに単位重
量中の５ｉ−Ｈ基の数を計算ずれば０．４７ｍｏｌ／１
００ｇであった。

合成例６ 特開昭５３−１３４０９５に開示された方法に従って、
末端にアリル型オレフィン基を有するポリオキシプロピ
レンを合成した。

平均分子量３０００であるポリオキシプロピレングリコ
ールと粉末苛性ソーダを６０°Ｃで撹拌し、ブロモクロ
ロメタンを加えて、反応を行い、分子量を増大させた。

次に、アリルクロライドを加えて、１１０”Ｃで末端を
アリルエーテル化した。これをケイ酸アルミニウムによ
り処理して、精製末端アリルエーテル化ポリオキシプロ
ピレンを合成した。

このポリエーテルの平均分子量は７９６０であり、ヨウ
素価から末端の９２％がオレフィン基であった。Ｅ型粘
度計による粘度は１３０ボイズ（４０°Ｃ）であった。

合成例７ ３００ｇ（０，１モル）の末端水酸基ポリカプロラクト
ン（数平均分子量３０００、水酸基当量１５００）、２
４．０ｇのピリジン、３００ｄのＴＨＦを撹拌棒、温度
計、滴下ロート、窒素吹き込み管、冷却管を付設した丸
底フラスコに仕込み、室温下、滴下ロートより３２ｇの
クロルギ酸アリルを徐々に滴下した。その後５０°Ｃに
加熱し３時間攪拌した。生成した塩を濾過で除いた後１
５０社のトルエンを添加し、２００ｄの塩酸水溶液で洗
浄、中和、濃縮することによりアリル末端ポリカプロラ
クトンを得た。得られたオリゴマーの■ＰＯ測定から数
平均分子量は３２００であった。３００ＭＨｚのＮＭＲ
のオレフィン部分のスペクトルよりアリル基の導入が確
認できた。またヨウ素価滴定によるオレフィンの定量か
ら１分子中に平均２．０個のアリル型不飽和基が導入さ
れていることを確認した。

合成例８ 両末端基を有する水素添加ポリイソプレン（出光石油化
学■製、商品名工ボール）３００ｇにトルエン５（ｌｄ
を加え共沸脱気により脱水した。ｔ−ＢｕＯＫ４８ｇを
ＴＨＦ２００ｄに溶解したものを注入した。５０°Ｃで
１時間反応させた後、アリルクロライド４７１ｆを約３
０分間かけて滴下した。滴下終了後５０°Ｃで１時間反
応させた。反応終了後、生成した塩を吸着させるために
反応溶液にケイ酸アルミ３０ｇを加え、３０分間室温で
攪拌した。濾過精製により約２５０ｇのアリル末端水添
ポリイソプレンを粘稠な液体として得た。３００ＭＨｚ
　’ＨＮＭＲ分析により末端の９２％にアリル基が導入
されていることが確認された。ヨウ素価より求めたオレ
フィンのモル数は０．１０７２＋＋ｏｌ／１００ｇであ
った。またＥ型粘度計による粘度は３０２ボイズ（３２
℃）であった。

ネエボールの代表的な物性値（技術資料より）水酸基含
有量（閣ｅｑ／ｇ）　　　　０．９０粘度（ｐｏｉｓｅ
／３０℃）　　　　　７００平均分子量（ｖｐｏ測定）
　　２５００合成例９ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
えつけた１ｉの４つロフラスコを準備した０次に窒素雰
囲気下でトルエン２０ｄを仕込んだ、ｎ−ブチルアクリ
レート１１５．７２ｇ、了りルメタクリレート２０．１
６ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン６、４６　ｇ、アゾビ
スイソブチロニトリル２．０ｇ、トルエン４００ＩＩｌ
よりなるモノマーのトルエン溶液を、トルエン還流下に
、滴下ロートより約１時間かけて滴下した。滴下終了後
さらに２時間反応させた。該トルエン溶液をケイ酸アル
ミと処理した後、濾過助剤（珪藻土）を用いて吸引濾過
することにより、はぼ透明な溶液を得た。この溶液をエ
バボレートし、更に８０’Ｃで３時間減圧乾燥すること
により、淡黄色の粘稠な液状オリゴマー約１９５ｇを得
た。ヨウ素価滴定による重合体中のアリル基のモル数は
０．０８１８ｍｏｌ　／　１００ｇ、ＶＰＯによる分子
量は２９５０であった。

分子量及びヨウ素価滴定によるアリル基のモル数より、
重合体１分子中に平均して約２．４個のアリル基が導入
されたことがわかった。

合成例１０ 撹拌棒、滴下ロート、温度計、３方コツク、冷却管を備
え付けた２！のパラプルフラスコを準備した。まず、反
応器に窒素気流中ボリビニルアルコール（日本合成化学
工業■製、商品名ゴーセノールＣＨ２０Ｍ）７．５ｇを
３０Ｃ１ｄの水に溶かしたものを仕込み、次に塩化白金
酸とテトラメチルジビニルシロキサンの反応混合物であ
る白金化合物１．３３　ｇ、ポリスチレン（旭化成工業
■製、商品名スタイロン）１４．０ｇを塩化メチレン１
５０ｄに溶解させたものを約１５分かけて滴下した。

その後、水１０００ｄ！を添加し７室温で２時間、４５
°Ｃにて１２時間攪拌した。反応終了後、混合物を遠心
分離、濾過によりｉ４縮しマイクロカプセル精製物を得
た。これをメタノールで洗浄した後、減圧乾燥機で室温
５時間乾燥させマイクロカプセル精製物５．０ｇを得た
。得られたマイクロカプセルは微粉末状無色の固体であ
り、ＣＨＮレコーダーによる元素分析及び原子吸光によ
る白金分析の結果、ポリスチレン９０％、白金３２０　
ｐｐｍ＋に相当する白金化合物１０％を含有することが
わかった。

実施例１ 合成例４で製造した５ｉ−Ｈ基含有エーテル系硬化剤と
各種の玉鎖骨格をもつアリル基含有の有機重合体との相
溶性を調べるために第１表に示すような組合せで、該硬
化剤所定量と該有機重合体１．０ｇをよく混合し、遠心
脱泡後、混合状態を観察した。わずかに白濁するものも
あるが、概ね透明で均一であった。１ｓｉ−Ｈ含有エー
テル系化合物は各種の有機重合体に対して良好な相溶性
を存していることがわかった。

次に硬化性を調べるために上記の各混合物に合成例１０
で製造したマイクロカプセル化ヒドロシリル化触媒を所
定量加えよく混合した。該混合物の一部をゲル化試験器
（日新科学昧製）の上に採り、所定温度でスナップアッ
プタイム（ゴム弾性になるまでの時間）を測定した。結
果を第１表に示したが、該組成物は高温速硬化性である
ことがわかった。

第１表：　５ｉ−ＨＪＪ含有エーテル系化合物とアリル
基含有の有機重合体との相溶性及び硬化性（注１） （注２） ヒドロシリル基とアリル基のモル比が１／１になるよう
に合成例４のヒドロシリル基含有化合物と合成例６〜９
の重合体を秤り取った。

マイクロカプセル化触媒はｐｔが各重合体のアリル基に
対してＩ　Ｘ　１０−’ｍｏｌ　になるよう加えた。

実施例２ 合成例１．２．４及び５で製造した５ｉ−Ｈ基台を化合
物各種の所定量、合成例６で製造したエーテル系重合体
、合成例ＩＯで合成したマイクロカプセル化触媒を第２
表に示す割合でよく撹拌混合した。該混合物を遠心分離
により脱泡してポリエチレン製の型枠に流し込んだ。室
温減圧下で再度脱泡を行った後１００°Ｃで１時間硬化
させることにより、厚さ約３閣の均一なゴム状硬化物が
得られた。該硬化物のシートからＪＩＳ　Ｋ　６３０１
に準拠した３号ダンベルを打抜き、引張速度２００ｍ＋
ｓ／ｌｌ１ｉｎで引張試験を行った。結果を第３表に示
す。

第２表：硬化物の引張物性 実施例３ 合成例６で製造したアリル基含有ポリプロピレンオキシ
ド９．５４　ｇ、合成例４で製造したＳＩＨ基含有のエ
ーテル系化合物０．３９ｇ（アリル基と５ｉ−Ｈ基のモ
ル比が１：１）及び合成例１０で得られたマイクロカプ
セル化触媒０．１５　ｇをよく混合した。該混合物を遠
心分離により脱泡後、縦６Ｃ１１，横０．８ｃｍ、深さ
１．８１の型枠に流し込んだ。室温減圧下で再度脱泡を
行った後、１００’Ｃで３０分硬化させることにより、
厚さ１３ｍ１のゴム状硬化物を得た。ＪＩＳ　Ｋ　６３
０１５−２項スプリング式硬さ試験（Ａ形）に定める硬
度測定方法により硬度を測定したところ、硬化物の表面
は２１、裏面も２２で、深部硬化性の良好なサンプルが
得られた。

実施例４ 合成例８で製造したアリル基含有水添ポリイソプレン６
、００　ｇ、合成例４で製造した５ｉ−Ｈ基含有のエー
テル系化合物０．９６ｇ（アリル基と５ｔ−Ｈ基のモル
比が１＝１）及び合成例１０で得られたマイクロカプセ
ル化触媒０．４２　ｇをよく混合した。この組成物を室
温で保存し、その貯蔵安定性を調べるためＥ型粘度計に
よる粘度を測定した結果を第３表に示す。

第３表＝１液系組成物の貯蔵安定性 速硬化性であり、且つ深部硬化性にも優れた均一な硬化
物を得ることができる。

−Ｃモ２゛　÷− ’；；＝−−、”。

（ただし、粘度は４０°Ｃにて測定、）比較例１ 実施例４で用いたマイクロカプセル化触媒の代わりに塩
化白金酸触媒（１，ＰｔＣ１ａ・６Ｈｚ０１ｇをＣ）Ｉ
、ＯＨ１ｍとジメトキシエタン９ｍに溶解させたもの）
３．２μ！加えたものを用意し、室温で放置したところ
、２日後にはゲル化した。このことより、マイクロカプ
セル化触媒を用いた組成物の高い貯蔵安定性を有するこ
とがｆ！認された。

〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を必須成分と
   してなる硬化性組成物； （Ａ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を含有
   する、重合体でない有機化合物、（Ｂ）分子中に少なく
   とも１個のアルケニル基を含有する分子量が５００〜５
   ００００の有機重合体、 （Ｃ）マイクロカプセル化されたヒドロシリル化触媒。 ２、（Ａ）成分の有機重合体が次の群より選ばれる基を
   有する化合物である請求項１記載の組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは、Ｈ、ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿３及び炭素数
   が１〜１０の炭化水素基より選ばれる基であり、それぞ
   れのＲは同じでも異なっていてもよい。ｍは正の整数、
   ｎ、ｐ、ｑは０又は正の整数で、且つ１≦ｍ＋ｎ＋ｐ＋
   ｑ≦５０） あるいは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは上記に同じ。ｍは正の整数、ｎは０又は正
   の整数で、且つ２≦ｍ＋ｎ≦５０） ３、（Ａ）成分の有機化合物が次の群より選ばれる基を
   有する化合物である請求項１記載の組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｐは正の整数、ｑは０又は正の整数であり、且
   つ２≦ｐ＋ｑ≦４、ＲはＨ、ＯＳｉ（ＣＨ＿３）＿３及
   び炭素数が１〜１０の炭化水素基より選ばれる基であり
   、それぞれのＲは同じでも異なっていてもよい。） ４、（Ｂ）成分の有機重合体が、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素又はメチル基） で示されるアルケニル基を少なくとも１個有する化合物
   である請求項１記載の組成物。 ５、（Ｃ）成分が熱可塑性有機ポリマーからなるマイク
   ロカプセル内に微細固体粒子状又は微細液滴状の触媒が
   封入されてなる請求項１記載の組成物。 ６、熱可塑性有機ポリマーが少なくとも１個のエチレン
   性不飽和有機化合物に由来するか又は１分子当り複数の
   縮合性基を含有する少なくとも２個の有機化合物間の縮
   合反応に由来するものである請求項１又は５に記載の組
   成物。 ７、エチレン性不飽和有機化合物がエチレン性不飽和炭
   化水素、アクリロニトリル、及びアクリル酸もしくはメ
   タクリル酸のエステルからなる群より選ばれる請求項６
   に記載の組成物。 ８、（Ｃ）成分が、微細液滴状又は微細固体粒子状の触
   媒の存在下で、予め生成した熱可塑性有機ポリマーを沈
   澱させて得たものである請求項１、５又は６記載の組成
   物。 ９、（Ａ）成分中のヒドロシリル基と（Ｂ）成分中のア
   ルケニル基との比率がモル比で０．２〜５．０である請
   求項１記載の組成物。 １０、（Ｃ）成分のマイクロカプセル化されたヒドロシ
   リル化触媒の量が、（Ｂ）成分中のアルケニル基１モル
   に対して１０＾−＾１〜１０＾−＾■モルの範囲である
   請求項１記載の組成物。