JPH0455110B2 - - Google Patents

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JPH0455110B2
JPH0455110B2 JP26693184A JP26693184A JPH0455110B2 JP H0455110 B2 JPH0455110 B2 JP H0455110B2 JP 26693184 A JP26693184 A JP 26693184A JP 26693184 A JP26693184 A JP 26693184A JP H0455110 B2 JPH0455110 B2 JP H0455110B2
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JP
Japan
Prior art keywords
resin
film
polyester resin
linear polyester
terephthalic acid
Prior art date
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JP26693184A
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Japanese (ja)
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JPS61144346A (en
Inventor
Kunio Murakami
Minoru Kishida
Takehiko Shimomura
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明はポリアリレート樹脂とポリアミド樹脂
および線状ポリエステル樹脂との組成物層を片面
あるいは両面に持つ線状ポリエステル樹脂マツト
フイルムに関するものである。 本発明マツトフイルムは、製図用トレーシング
フイルム、第2原図、ラベル、離型フイルム、ス
タンピングホイル、電気絶縁用フイルム、磁気テ
ープ用リーダーテープ等に使用できる。 (従来の技術) マツトフイルムについては一般に、フイルム表
面に硬い粒状物を吹き付けて粗面化する所謂、サ
ンドブラスト法、フイルム表面に無機粒子等を含
有した樹脂をコートする方法、フイルム樹脂の中
にSiO2、TiO2等の無機粒子を予め練込んでおく
方法、あるいは酸や溶媒等でフイルム表面を侵蝕
させるケミカルエツチング法等があり、ポリエス
テルフイルムの粗面化も、主にサンドブラスト法
あるいはコート法で実施されているのが現状であ
る。また、一方有機合成樹脂を添加して粗面化す
る方法も検討されており、例えば特公昭55−
12368号公報には線状ポリエステル樹脂とポリカ
ーボネートおよびそれ以外の2種以上の高分子重
合体の組合わせ例が、また特公昭58−28096号公
報には、線状ポリエステル樹脂とフエノキシ樹脂
の組合わせ例が記載されている。また、特公昭58
−28097号公報には線状ポリエステル樹脂とポリ
アリレート樹脂との組合わせの例が、また特開昭
54−7476号公報にはポリアリレートとナイロンお
よびポリエステルの組合わせの例が記載されてい
る。 しかしこれらはいずれも添加樹脂を大量に入れ
ないと粗面化が達成できないのでコストが高くつ
き、透明性が悪く、しかも機械的性能の劣るフイ
ルムしか得られず、実用化に至つていないのが実
情である。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明者等はかかる問題につき、鋭意研究を重
ねた結果、粗面化の必要な面のみを粗面化してお
り、他の部分は線状ポリエステル樹脂のみで構成
されているので、ポリアリレート樹脂およびポリ
アミド樹脂の総合的な添加量が少量で済み、コス
トを飛躍的に下げることができることが分かつ
た。 また、通常ポリアリレート樹脂およびポリアミ
ド樹脂を加えると屈折率の相違による界面反射が
起こり、透明性が悪くなるが、本発明マツトフイ
ルムの場合は有機添加物が表層のみに含まれてい
るので透明性の低下を必要最小限に抑えることが
できることが分かつた。 (問題点を解決するための手段) 本発明に述べるポリアリレート樹脂はテレフタ
ル酸とイソフタル酸およびビスフエノール類とよ
りなる共重合ポリエステルであつて、その製造方
法としては水と相溶しない有機溶剤に溶解したテ
レフタル酸およびイソフタル酸のジクロリドとア
ルカリ水溶液に溶解したビスフエノール類と界面
重合する方法、テレフタル酸およびイソフタル酸
のジクロリドとビスフエノール類とを有機溶剤中
で重合する方法、テレフタル酸およびイソフタル
酸とビスフエノール類を無水酢酸の存在下で加熱
溶融重合する方法、テレフタル酸およびイソフタ
ル酸のフエニルエステルとビスフエノール類を加
熱溶融重合する方法、テレフタル酸およびイソフ
タル酸とビスフエノール類をジアリルカーボネー
トの存在下で加熱溶融重合する方法等があるが、
特にこれらに限定されるものではない。 本発明に使用されるポリアミド樹脂はアミド結
合を分子鎖中に持つ熱可塑性線状ポリアミド樹
脂、すなわちナイロン6、ナイロン66、ナイロン
610、ナイロン12、ナイロン46、メタキシリレン
ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との重合体および
上記ポリアミド形成性単量体から成る共重合ポリ
アミドおよび変性ポリアミド、あるいはこれらの
混合物である。 また、本発明に述べる線状ポリエステル樹脂は
テレフタル酸、イソフタル酸、パラオキシ安息香
酸等の酸成分とエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール等のジオール成分との重縮合物で
あつて、これらの2種以上の混合物でも良い。代
表的なものとしてポリエチレンテレフタレートあ
るいはポリブチレンテレフタレートがあり、これ
らは性能的、価格的に見て良好なものである。 また、架橋剤を添加しておいたり、架橋可能な
分岐を設けたりして延伸前あるいは延伸後に熱、
光あるいは放射線等で架橋させることも本願発明
の範囲に含まれるもである。ポリアリレート樹脂
およびポリアミド樹脂と線状ポリエステル樹脂と
の混練は通常の単軸あるいは二軸押出機で実施で
きるが、特にこれとの方法に限定されない。 また、有機添加樹脂含有層の積層方法について
も特に限定されないが、共押出法、押出ラミネー
ト法、ドライラミネート法、ホツトメルトコート
法等が操業性、生産性を考慮すると有効な方法で
ある。 尚、本発明マツトフイルムのいずれかの層に、
物性を損なわない範囲でスリツプ性改良剤や熱安
定剤等を添加することも可能である。積層された
未延伸フイルムは、そのままでは表面が滑らかで
マツトフイルムとして使用できないが、延伸され
ることにより表面が粗面化される。延伸倍率は少
なくとも一方向に1.5倍以上、好ましくは2倍以
上が必要である。また、縦、横のバランスの良い
フイルムを得る場合は、縦横に1.5倍以上好まし
くは2倍以上二軸延伸することが必要である。延
伸温度は80℃〜120℃が好ましい。また、二軸延
伸の場合は逐次二段延伸でも同時二軸延伸でも良
い。延伸後の熱セツト温度は220℃以上が好まし
い。すなわちテレフタル酸とイソフタル酸(但
し、テレフタル酸基とイソフタル酸基のモル比は
9:1ないし1:9)および2価のフエノール性
化合物とよりなるポリアリレート樹脂3〜35部、
ポリアミド樹脂3〜35部および線状ポリエステル
樹脂94〜55部との組成物層が、線状ポリエステル
樹脂層の片面あるいは両面に積層されており、少
なくとも一方向に1.5倍以上延伸されていること
を特徴とするマツトフイルムである。 (実施例) 以下、実施例により詳述する。 比較例1,2および実施例1〜7 テレフタル酸ジクロリド/イソフタル酸ジクロ
リドの比が5:5の混合酸クロリドの塩化メチレ
ン溶液とアルカリ水溶液に溶解したビスフエノー
ルAとの界面重合によりポリアリレート樹脂を製
造した。このポリアリレート樹脂とナイロン6樹
脂およびポリエチレンテレフタレート樹脂を混合
比を変えながら二軸押出機で加熱混合し、チツプ
化を行つた。 次にこれらのチツプを別々に60mm押出機で280
℃に溶融し、別の60mm押出機で280℃に溶融され
たポリエチレンテレフタレート樹脂の両外層にく
るようにTダイより共押出しした。積層フイルム
の厚さは各々50μ/400μ/50μであつた。これら
の未延伸フイルムをロール式縦延伸機により90℃
で縦方向に2.0倍延伸した。フイルムの延伸性、
鉛筆、インキ筆記特性、機械的特性を調べたとこ
ろ表1のような結果であつた。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a linear polyester resin matte film having a composition layer of a polyarylate resin, a polyamide resin, and a linear polyester resin on one or both sides. The matte film of the present invention can be used as a tracing film for drafting, a second original, a label, a release film, a stamping foil, an electrical insulation film, a leader tape for magnetic tape, and the like. (Prior art) Regarding matte films, there is generally a so-called sandblasting method in which hard particles are sprayed onto the film surface to roughen the surface, a method in which the film surface is coated with a resin containing inorganic particles, and a method in which SiO2 is added to the film resin. 2 , there are methods to knead inorganic particles such as TiO 2 in advance, and chemical etching methods that erode the film surface with acids or solvents. Surface roughening of polyester films is also mainly done by sandblasting or coating methods. This is currently being implemented. On the other hand, methods of roughening the surface by adding organic synthetic resins are also being considered; for example,
Publication No. 12368 includes an example of a combination of a linear polyester resin, polycarbonate, and two or more other polymers, and Japanese Patent Publication No. 1982-28096 describes a combination of a linear polyester resin and a phenoxy resin. Examples are given. Also, special public service in 1988
-28097, an example of a combination of a linear polyester resin and a polyarylate resin, and JP-A-28097,
54-7476 describes an example of a combination of polyarylate, nylon and polyester. However, these methods require high amounts of additive resin to achieve surface roughening, resulting in high costs, poor transparency, and poor mechanical performance, and have not been put to practical use. is the reality. (Problems to be Solved by the Invention) As a result of extensive research into this problem, the present inventors roughened only the surfaces that needed to be roughened, and the other parts were made using only linear polyester resin. It has been found that since the polyarylate resin and the polyamide resin are comprised of only a small amount of total addition, the cost can be dramatically reduced. In addition, normally when polyarylate resin and polyamide resin are added, interfacial reflection occurs due to the difference in refractive index, resulting in poor transparency, but in the case of the matte film of the present invention, organic additives are contained only in the surface layer, so transparency is reduced. It was found that the decline in (Means for Solving the Problems) The polyarylate resin described in the present invention is a copolymerized polyester consisting of terephthalic acid, isophthalic acid, and bisphenols, and its manufacturing method uses organic solvents that are incompatible with water. A method of interfacial polymerization of dissolved dichloride of terephthalic acid and isophthalic acid with bisphenols dissolved in an alkaline aqueous solution, a method of polymerizing dichloride of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols in an organic solvent, terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols in the presence of acetic anhydride; a method of heating and melt polymerizing phenyl esters of terephthalic acid and isophthalic acid and bisphenols; There are methods such as heating and melt polymerization in the presence of
It is not particularly limited to these. The polyamide resin used in the present invention is a thermoplastic linear polyamide resin having an amide bond in its molecular chain, namely nylon 6, nylon 66, nylon
610, nylon 12, nylon 46, a polymer of metaxylylene diamine and an aliphatic dicarboxylic acid, and a copolyamide and modified polyamide consisting of the above polyamide-forming monomer, or a mixture thereof. Furthermore, the linear polyester resin described in the present invention is a polycondensate of an acid component such as terephthalic acid, isophthalic acid, or paraoxybenzoic acid and a diol component such as ethylene glycol or tetramethylene glycol, and is a polycondensate of two or more of these components. A mixture may also be used. Typical examples include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, which are good in terms of performance and price. In addition, by adding a crosslinking agent or providing crosslinkable branches, heat treatment can be applied before or after stretching.
Crosslinking with light or radiation is also within the scope of the present invention. The polyarylate resin, polyamide resin, and linear polyester resin can be kneaded using a conventional single-screw or twin-screw extruder, but the method is not particularly limited to this. Further, the method of laminating the organic additive resin-containing layer is not particularly limited, but coextrusion, extrusion lamination, dry lamination, hot melt coating, etc. are effective methods in consideration of operability and productivity. In addition, in any layer of the matte film of the present invention,
It is also possible to add slip property improvers, heat stabilizers, etc. to the extent that physical properties are not impaired. The laminated unstretched films have smooth surfaces and cannot be used as matte films as they are, but the surfaces are roughened by being stretched. The stretching ratio needs to be 1.5 times or more, preferably 2 times or more in at least one direction. In addition, in order to obtain a film with good balance between length and width, it is necessary to carry out biaxial stretching of 1.5 times or more, preferably 2 times or more, in the length and width directions. The stretching temperature is preferably 80°C to 120°C. Moreover, in the case of biaxial stretching, sequential two-stage stretching or simultaneous biaxial stretching may be used. The heat setting temperature after stretching is preferably 220°C or higher. That is, 3 to 35 parts of a polyarylate resin consisting of terephthalic acid and isophthalic acid (however, the molar ratio of terephthalic acid groups to isophthalic acid groups is 9:1 to 1:9) and a divalent phenolic compound;
A composition layer containing 3 to 35 parts of polyamide resin and 94 to 55 parts of linear polyester resin is laminated on one or both sides of the linear polyester resin layer, and is stretched 1.5 times or more in at least one direction. This is a characteristic pine film. (Example) Hereinafter, it will be explained in detail using an example. Comparative Examples 1 and 2 and Examples 1 to 7 Polyarylate resin was produced by interfacial polymerization of a methylene chloride solution of mixed acid chloride with a ratio of terephthalic acid dichloride/isophthalic acid dichloride of 5:5 and bisphenol A dissolved in an aqueous alkaline solution. Manufactured. This polyarylate resin, nylon 6 resin, and polyethylene terephthalate resin were heated and mixed in a twin-screw extruder while changing the mixing ratio to form chips. Next, these chips were separately processed using a 60mm extruder for 280 mm.
℃, and coextruded from a T-die in a separate 60 mm extruder so that both outer layers of polyethylene terephthalate resin were melted at 280°C. The thickness of the laminated film was 50μ/400μ/50μ, respectively. These unstretched films are heated to 90℃ using a roll-type longitudinal stretching machine.
The film was stretched 2.0 times in the longitudinal direction. film stretchability,
The pencil, ink writing characteristics, and mechanical characteristics were investigated and the results are shown in Table 1.

【表】 実施例8 実施例4で使用した積層未延伸フイルムをロー
ル式縦延伸機により90℃で縦方向に3.3倍延伸し、
続いて100℃でテンター式横延伸機により横方向
に3.5倍延伸した後、直ちに230℃で熱セツトを行
つた。得られた二軸延伸フイルムの筆記性、消去
再記入性、複写性等について調べたところ表2の
如く鉛筆、インク共に良好であつた。またフイル
ムの機械的特性も表3に示す如く良好であつた。
[Table] Example 8 The laminated unstretched film used in Example 4 was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 90°C using a roll longitudinal stretching machine.
Subsequently, the film was stretched 3.5 times in the transverse direction using a tenter type transverse stretching machine at 100°C, and immediately heat set at 230°C. The resulting biaxially stretched film was examined for its writability, erasing and rewriting properties, copyability, etc., and as shown in Table 2, it was good with both pencil and ink. The mechanical properties of the film were also good as shown in Table 3.

【表】【table】

【表】 (発明の効果) 本発明マツトフイルムでは、表層のみにしかポ
リアリレート樹脂およびポリアミド樹脂が含まれ
ていないので、機械的性能は通常のポリエステル
フイルムの値を保持しており、寸法安定性、耐熱
性も良好である。また、線状ポリエステル層に支
えられて延伸されるので単層の場合に較べて切断
しにくく、表面マツト層に単層の場合よりも多量
の有機添加物を添加することができ、マツト性の
優れたフイルムが得られる。 上述した如く本発明マツトフイルムは前記特開
昭54−7476号公報等に述べられている単層マツト
フイルムに較べて価格、透明性、機械的特性、マ
ツト性、延伸性等が飛躍的に改善されており実用
に耐えるものである。
[Table] (Effects of the invention) Since the pine film of the present invention contains polyarylate resin and polyamide resin only in the surface layer, the mechanical performance maintains the value of ordinary polyester film, and the dimensional stability , heat resistance is also good. In addition, since it is stretched while being supported by the linear polyester layer, it is difficult to cut compared to a single layer, and a larger amount of organic additives can be added to the surface matte layer than in the case of a single layer, which improves matte properties. An excellent film can be obtained. As mentioned above, the pine film of the present invention has dramatically improved price, transparency, mechanical properties, mattability, stretchability, etc. compared to the single-layer pine film described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-7476. It is suitable for practical use.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 テレフタル酸とイソフタル酸(但し、テレフ
タル酸基とイソフタル酸基のモル比は9:1ない
し1:9)および2価のフエノール性化合物とよ
りなるポリアリレート樹脂3〜35部、ポリアミド
樹脂3〜35部および線状ポリエステル樹脂94〜55
部との組成物層が、線状ポリエステル樹脂層の片
面あるいは両面に積層されており、かつ少なくと
も一方向に1.5倍以上延伸されていることを特徴
とするマツトフイルム。
1 3 to 35 parts of a polyarylate resin consisting of terephthalic acid and isophthalic acid (however, the molar ratio of terephthalic acid groups to isophthalic acid groups is 9:1 to 1:9) and a divalent phenolic compound, 3 to 35 parts of polyamide resin 35 parts and linear polyester resin 94-55
1. A pine film, characterized in that a composition layer containing a polyester resin is laminated on one or both sides of a linear polyester resin layer, and is stretched 1.5 times or more in at least one direction.
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