JPH0455377A - 無機多孔体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、無機多孔体の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

膨潤性層状化合物に溶媒を含ませて膨潤状態にし、その
層間にピラー材を挿入することによって、前記層間に大
きな空隙を形成し、この空隙を利用して優れた断熱材や
触媒性能を有する機能材料を得る方法が知られている（
特公昭６１−１０１３０号公報、特開昭６０−１３７８
１２号公報参照） 〔発明が解決しようとする課題〕 しかし、これらの方法によって得られる無機層状多孔体
の細孔面積（比容積）は、せいぜい、０゜８　ｃｃ　／
　ｇ以下であり、無機層状化合物が本来持っている潜在
的な機能を十分に引き出しているとは言い難い。

発明者らが見出したところによれば、これは、せっかく
層間にピラー材を挿入しても、乾燥段階で溶媒が気化す
る際に層間粒子の表面エネルギーを奪うため、ピラーを
構成する粒子間や、無機層状化合物間に凝集が住したり
して膨潤性層状化合物の膨潤状態の層間隔をそのまま保
持することができず、多孔体の構造が変化してしまうた
めである。

このため、たとえば、無機層状多孔体の多孔構造を利用
して、この無機層状多孔体から空気と同等またはそれよ
りも低い熱伝導率の断熱材を得ようとしても、固体部分
からの熱の漏れが支配的となり、目的とする物性を有す
る断熱材を得るには至っていなかった。

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、乾燥の際に層間に含有されている溶媒が気化する際に
生じる、ピラーを構成する粒子同士および無機層状化合
物同士の凝集を少なくすることができ、極めて大きい細
孔容積を有する無機多孔体を製造する方法を提供するこ
とを課題とする。

〔課題を解決するための手段〕 上記課題を解決するために、この発明にかかる無機多孔
体の製造方法は、膨潤状態にある膨潤性層状化合物の吸
収している溶媒を液体二酸化炭素または臨界状態の二酸
化炭素で抽出することにより乾燥することを特徴とする
。

この発明にかかる無機多孔体の製造方法は、前記膨潤状
態にある膨潤性層状化合物の層間にピラー材が挿入され
ていてもよい。

さらに、この発明にかかる無機多孔体の製造方法は、前
記ピラー材として、陽イオン性無機化合物およびアルコ
ラートのうちから選ばれる少なくとも１つの化合物で表
面を修飾されている無機ピラー材が用いられてもよい。

また、この発明にかかる無機多孔体の製造方法は、前記
膨潤状態にある膨潤性層状化合物の層間に挿入されてい
るピラー材が有機ピラー材であり、乾燥の際に前記有機
ピラー材の層間からの除去を同時に行うようにしてもよ
い。

〔作　　　用〕

膨潤状態にある層状化合物を乾燥して無機多孔体を得る
にあたり、前記層状化合物が吸収している溶媒を液体状
態または臨界状態の二酸化炭素で抽出することにより乾
燥すると、層状化合物粒子および必要に応じて使用する
ピラー材を構成する粒子の表面エネルギーが奪われない
かまたは奪われにくい。表面エネルギーの低下が全くな
いかまたはほとんどないので、凝集が起こりにくいので
ある。このため、層状化合物粒子の溶媒中の状態をうま
く保持したような形で乾燥され、粒子間にカードハウス
構造（たとえば、層状化合物粒子が互いにまちまちの向
きで隣合うような構造）のような隙間がうまく形成され
たり、層状化合物の層間の溶媒の凝縮および前記ピラー
材の凝集を阻止し十分に広い層間距離が保たれたりする
。

膨潤性層状化合物の層間にピラー材を挿入しない状態で
通常の加熱による乾燥を行うと、膨潤によって一旦開い
た層間隔が再び狭くなるが、乾燥を液体状態または臨界
状態の二酸化炭素を用いて行えば、前記のカードハウス
構造のような空隙が粒子間に生じるため、層間隔が狭い
にもかかわらず細孔容積の大きな多孔体を得ることがで
きるのである。

膨潤状態にある膨潤性層状化合物の層間にピラー材が挿
入されていると、層間が押し拡げられるので、十分に広
い層間距離を有する無機多孔体が得られる。

無機ピラー材が膨潤性層状化合物の層間にあると、無機
ピラー材が支柱となって一層広い層間距離が確保され、
しかも、無機ピラー材の表面が陽イオン性無機化合物や
アルコラートで修飾されていると、同とラー材が層状化
合物の層間に固定されやすくなる。

有機ピラー材は、最終的には層間から除くのであるが、
液体状態または臨界状態の二酸化炭素を用いて乾燥する
際に、有機ピラー材を液体状態または臨界状態にある二
酸化炭素に抽出させ、流体と共に流出させるように乾燥
を行うと、層間から有機ピラー材を除けるのである。こ
のため、焼成など有機ピラー材除去のための工程を設け
ずに、乾燥時に有機ピラー材の除去ができる。

〔実　施　例〕

以下に、この発明を、その実施例を表す図面を参照しな
がら、詳しく説明する。

第２図（ｂ）は、従来の製造方法により得られた無機層
状多孔性粒子Ａ′の構造を示している。図にみるように
、この無機層状多孔性粒子Ａ′は、無機層状化合物の層
１および１間にピラー材４によって形成された空隙２′
を有する。しかし、この無機層状多孔性粒子Ａ′では、
乾燥段階で前記凝集・凝縮が起こるために、Ｊ’ｉｌに
うねりが生じており、このため、Ｆｉｉｌおよび１間の
間隙がピラー材４および４間で狭（なっているとともに
、層１とピラー材４との接触面積も大きくなっており、
この接触面積の増加で固体間伝熱量が増すようにもなっ
ている。

第２図（ａ）は、この発明にかかる無機多孔体の製造方
法の１実施例によって得られた無機層状多孔性粒子Ａの
構造を示している。この無機層状多孔性粒子Ａでは、乾
燥時に凝集・凝縮が生じないために、前記従来の無機層
状多孔性粒子Ａ′の構造と異なり、層１にうねりが生じ
ておらず、このため、層１および１間の間隙２は、ピラ
ー材４および４間でも狭くなっておらず、しかも、層１
とピラー材４の間の接触面積が従来のものに比べ小さく
なっている。そのため、層１とピラー材４との間の固体
間伝熱量が小さくなっている。

膨潤性層状化合物としては、Ｎａ−モンモリロナイト、
Ｃａ−モンモリロナイト、３−八面体型合成スメクタイ
ト（たとえば、合成サボナイト、Ｎａ−ヘクトライト、
Ｌｉ−ヘクトライト、Ｎａ−テニオライト、Ｌｉ−テニ
オライト等）、酸性白土、合成雲母等が挙げられるが、
この発明では、膨潤性層状化合物でありさえすれば、こ
れらに限られるものではない。なお、Ｃａ−モンモリロ
ナイト、酸性白土等のような難膨潤性の層状化合物を用
いる場合には、ｌ１１潤時に混線等により、強い剪断力
を加える必要がある。

３−八面体型合成スメクタイトは、上記両モンモリロナ
イトのような天然品と異なり、合成品であるがため、鉄
分等の不純物が極めて少なく、得られた無機多孔体が透
明性を有する（半透明）ことになる。たとえば、３−八
面体型合成サボナイト（以下、「合成サボナイト」とい
う）は、３層構造で、中央にいわゆるＭｇ八面体が位置
し、その表裏にいわゆるＳｔ四面体が位置している構成
のものである。合成サボナイトは、非常に小さい粒子で
あり、たとえば、Ｎａ−モンモリロナイトや合成雲母に
比べて１／１０〜１／２０の大きさである。そのため、
粒子間でもカードハウス構造の狭い空隙が十分にでき、
たとえば、断熱性が非常によい無機多孔体が得られる。

膨潤性層状化合物の層間に挿入される無機ピラー材とし
ては、コロイド状無機化合物、アルコラート（以下、ピ
ラー材用のアルコラートを「アルコラートＩ」という）
の加水分解物などが用いられる。

コロイド状無機化合物としては、特に限定されないが、
熱的に安定な酸化物や、加熱することにより膨張するも
のを使用することが好ましい。このような化合物として
は、たとえば、Ｓ　ｉ　Ｏ２、Ｓｂｘ　Ｏｓ　、Ｆｅｘ
　Ｏｓ　、Ａｌｘ　Ｏｘ　、Ｔｉ１ｔ、ｚｒｏ！等が挙
げられる。これらは、単独で、あるいは、複数種併せて
用いることができる。このようなコロイド状無機化合物
の粒径についても、この発明では、特に限定されないが
、５０〜１５０人程度の粒径であることが好ましい。

アルコラートＩとしては、たとえば、５ｉ（ＯＣ！　Ｈ
ｓ）ｉ　、Ｓ　ｉ　（ＯＣＨｓ）４、Ｇｅ　　（ＱＣｓ
　Ｈ？）４１．Ｇｅ　　（ＱＣ！　Ｈｚ）＋などを用い
ることができるが、これら以外のものを使用することも
できる。

以上のような無機ピラー材は、そのままで、膨潤性層状
化合物の層間に挿入されてもよいが、その表面が陽イオ
ン性無機化合物、前記アルコラートＩとは別のアルコラ
ート（以下、ピラー材の修飾に用いるアルコラートを「
アルコラート’ＩＩ　Ｊと言う）、および、エステルの
うちの少なくとも１つで修飾されてから、前記層間に挿
入されるようにしてもよい。

無機ピラー材の表面を修飾するために用いられる陽イオ
ン性無機化合物としては、チタン系化合物、ジルコニウ
ム系化合物、ハフニウム系化合物、鉄系化合物、銅系化
合物、クロム系化合物、ニッケル系化合物、亜鉛系化合
物、アルミニウム系化合物、マンガン系化合物、リン系
化合物、ホウ素系化合物等が挙げられ、たとえば、Ｔ　
ｉ　Ｃｌ　ｍのような金属塩化物、Ｚｒ０Ｃ１，のよう
な金属オキシ塩化物、その他硝酸塩化合物等があるが、
これ以外のものを用いることもできる。また、アルコラ
ート■としては、Ｔ　ｉ　　（ＯＲ）　４　、Ｚ　ｒ　
　（ＯＲ）、　、ＰＯ（ＯＲ）、　、Ｂ　（ＯＲ）１等
を用いることができ、具体的には、たとえば、Ｔｉ（Ｑ
Ｃｓ　Ｈｔ　）、　、Ｚｒ　（ＱＣｓ　Ｈｔ　）、　、
ＰＯ（ＱＣＨｌ　）ｓ　、ＰＯ（ＯＣｔ　Ｈｓ　）＊　
、Ｂ　（ＱＣＨｌ　）、　、Ｂ　（ｏｃ、Ｈ，）４等が
あるが、これら以外のものを使用することもできる。な
お、これらは、単独で、あるいは、複数種併せて用いる
ことができる。

また、この発明では、水溶性高分子化合物、第４級アン
モニウム塩、高級脂肪酸、両性界面活性剤およびコリン
化合物の中から選ばれた少なくとも１つからなる有機ピ
ラー材を単独であるいは無機ピラー材とともに、前記膨
潤性層状化合物の層１および１間に挿入することもでき
る。

水溶性高分子化合物としては、種々のものが考えられる
が、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリエチレング
リコール、ポリエチレンオキサイド、メチルセルロース
、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピ
ロリドン等が挙げられる。

また、第４級アンモニウム塩および高級脂肪酸としては
、種々のものが考えられるが、その中でも、オクタデシ
ル基、ヘキサデシル基、テトラデシル基およびドデシル
基等の基を有するものが、特に好ましい。このような第
４級アンモニウム塩としては、オクタデシルトリメチル
アンモニウム塩、ジオクタデシルジメチルアンモニウム
塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩、ジオクタ
デシルジメチルアンモニウム塩、テトラデシルトリメチ
ルアンモニウム塩、ジオクタデシルジメチルアンモニウ
ム塩等が、また、高級脂肪酸としては、バルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等がある。

コリン化合物も、種々のものが考えられるが、たとえば
、 （ＨＯＣＨ，Ｃ）（、Ｎ　（ＣＨＩ　）、）”　０Ｈ−
Ｃｓ　Ｈ１４ｃ　ｌ　Ｎ　Ｏ。

Ｃｉ　ＨＩ４Ｎ　ＯＣ４Ｈｓ　Ｏ４、 Ｃｓ　Ｈｌ　４　Ｎ　ＯＣ−Ｈｔ　Ｏｔ、Ｃｓ　Ｈｌ　
４　Ｎ　ＯＣ−Ｈｔ　＊　Ｏｔが好ましいものとして挙
げられる。

また、両性界面活性剤としても、種々のものが考えられ
るが、その中でも、陽イオン部が脂肪族アミン型で、か
つ、陰イオン部がカルボキシル基、硫酸エステル基、ス
ルホン基およびリン酸エステル基の中から選ばれた少な
くとも１つの基を有するものが好ましい。

有機とラー材としては、この発明では、膨潤性層状化合
物の層間に挿入可能なものであれば、上記以外のものを
使用することもできる。

つぎに、この発明にかかる無機多孔体の製造方法につい
て、その１実施例を表した模式に基づいて詳しく説明す
る。

膨潤性粘土鉱物のような物質は、第３図に示すように、
膨潤性無機層状化合物Ａ、の集まりでできている。主材
たるこの化合物Ａ１を水などの溶媒と混合、さらには、
必要に応じて混練して、第４図にみるように、ｒ＠１お
よび１間に溶媒３を含ませて、あらかじめ膨潤させてお
く。溶媒としては、一般に水が用いられるが、これ以外
の極性溶媒、たとえば、メタノール、エタノール、ＤＭ
Ｆ、ＤＭＳＯ、アセトン等を単独で、あるいは、複数種
併せて用いるようにしても構わない。また、これらの少
なくとも１つと水との混合溶媒でもよい。

つぎに、無機ピラー材として、たとえば、アルコラート
の重合物を使用する場合には、アルコラート−にエタノ
ール、イソプロパツール等の溶媒を加えて溶解し、これ
に水と塩酸等の反応触媒（加水分解触媒）を加えて混合
し、加水分解反応させる。この加水分解反応は、特に限
定されないが、７０℃前後の温度で行うことが好ましい
。また、このような無機ピラー材の加水分解反応がある
程度進行し、核４１が成長した段階（第５図（Ｃ１参照
）で、この反応液中にアルコラート■または陽イオン性
無機化合物を加え、これらの化合物を前記核の表面に付
加反応させれば、第５図（ｂ）にみるように、その表面
がプラスの電荷を帯びた反応物４２が得られる。このよ
うにしてできた無機ピラー材４２に、必要に応じて、水
溶性高分子化合物、第４級アンモニウム塩等からなる有
機ピラー材５１が併用されている。

無機ピラー材として、コロイド状無機化合物を使用する
場合には、第５図（Ｃ）のように、そのままで使用して
もよいし、あるいは、このコロイド状無機化合物の分散
液中に、前記金属アルコラート■または陽イオン性無機
化合物を加え、これらの化合物を先の場合と同様に、前
記無機ピラー材からなる核４１の表面に付加反応させて
、同様に反応物を得てもよい。

また、修飾しない核４１に有機ピラー材５１を併用した
場合は、第５図（ａ）のようになる。

以上のような各成分が配合された混合液をあらかじめ膨
潤させておいた前記膨潤性層状化合物と混合して、層状
化合物の層１および１間に挿入（インターカーレーショ
ン）する。混合時の温度は、この発明では、特に限定さ
れないが、６０〜７０℃前後であることが好ましい。

なお、水溶性高分子化合物や第４級アンモニウム塩が有
機ピラー材として配合された場合には、第６図（ａ）お
よび（ｂ）にみるように、この有機ピラー材５が屓１お
よび１間を押し拡げて保持し、それとともに、無機ピラ
ー材４の動きを鈍（して、この層１および１間にとどめ
る働きをする。有機ピラー材を加えない場合は、第６図
（Ｃ）のようになる。とどめられた無機ピラー材４は、
それによって層ｌおよび１間を押し拡げたまま保持する
。また、この無機ピラー材がその表面を修飾された反応
物４′である場合には、第６図（ｂ）にみるように、そ
の表面の正電荷が層１の表面のマイナス部分と電気的に
結合するため、無機ピラー材４′は広くなっている層１
および１間に保持固定されるようになる。

また、第７図にみるように、膨潤性層状化合物のＮ１お
よび１間に有機ピラー材５を挿入しておき、無機ピラー
材は挿入しないものを用いて無機多孔体を作ることもで
きる。

以上のような反応溶液を遠心分離して試料をゲル状態化
したのち、ヘラ等でたとえば板状に配向させる。この板
状体など配向されたものを液体状あるいは臨界状態の二
酸化炭素（炭酸）〔第１図において、右上がりのハツチ
ングを付した領域（その境界線上の点も含む）Ｒが液体
状態あるいは臨界状態（臨界点ＣＰ）である〕で乾燥す
る。たとえば、液体二酸化炭素または臨界状態の二酸化
炭素を流して膨潤状態の層状化合物の溶媒を抽出、乾燥
するのである。液体状態の二酸化炭素を作るための方法
としては、たとえば、液化炭酸ガスボンベを直接利用し
たり、−度気化させ、ポンプで圧縮して再び液化させて
使用したりする（第１図参照）。この状態にある液体お
よび流体を系から脱出させることにより乾燥が終わる。

なお、膨潤に用いた溶媒が液体状態または臨界状態の二
酸化炭素に抽出されないかあるいは抽出されにくい溶媒
である場合には、必要に応じて、そのような溶媒を前述
の状態の二酸化炭素と相溶性のある溶媒に置換し、この
溶媒を前述の状態の二酸化炭素で系から抽出、乾燥する
ことができる。たとえば、水で膨潤させた場合には、こ
の水をエタノールなどで置換し、このエタノールを液体
状態または臨界状態の二酸化炭素で抽出、乾燥するので
ある上述のようにして得られた無機多孔体は、多孔性構
造が乾燥前のままに保持されており、そのため、従来の
熱風乾燥、あるいは、凍結乾燥のものに比べて、細孔容
積（比容積）が極めて大きく、極めて断熱性に富む。

以下に、この発明の具体的な実施例および比較例を示す
が、この発明は下記実施例に限定されない。

一実施例１− アルコラートＩであるＳ　ｉ　　（ＱＣｓ　Ｈｓ　）　
４　　（平井化学薬品■製）にエタノール（半井化学薬
品■製特級試薬）を加え、十分に混合して溶液とした。

この溶液に２Ｎの塩酸を５−程度加え、７０℃に加熱し
て加水分解反応を行い、無機ピラー材の核を作った。

つぎに、この溶液に、陽イオン性無機化合物であるＴｉ
Ｃｊ！４　（平井化学薬品■製）の４モル／ｌ水溶液を
添加して十分に混合し、反応を行わせて、反応物が分散
された反応液を得た。この反応液を、あらかじめ水で膨
潤させておいた膨潤性層状化合物であるＮａ−モンモリ
ロナイト（クニミネ工業■製りニピアＦ）の０．８重量
％水溶液と混合し、６０℃で１．５時間、挿入反応を行
った。

反応後、エタノールにより、数回、洗浄、遠心分離を繰
り返し、ヘラで板状に配向させ、液体状の二酸化炭素（
２０℃、１５０ａｔｍ）を流して４８時間乾燥した。

なお、各成分の配合比は、モル比で５ｉ（ＱＣ、Ｈｉ、
：エタノール：２Ｎ塩酸：　Ｔ　ｉ　Ｃｊ！　４＝１７
＝１８：６５：１．７であり、Ｎａ−モンモリロナイト
とＳ　ｉ　Ｏｔの配合比は、重量比で１：０．６であっ
た。

一実施例２− 無機ビラ−材として陽イオン性無機化合物であるＴｉＣ
ｊ！ａ（平井化学薬品■製）を用い、その４モル／１水
溶液を、あらかじめ水で膨潤させておいた膨潤性層状化
合物であるＮａ−モンモリロナイト　（クニミネ工業■
製、商品名クニピアＦ）の０．８重量％水溶液に混合し
、６０℃で１．５時間、挿入反応を行った。これ以外は
実施例１と同様にして無機多孔体試料を得た。

一実施例３− 無機ピラー材としてコロイド状無機化合物であルチタニ
アージルコニアコートシリカソ゛ル（日産化学工業■製
、商品名スノーテックスＴＺＫ）を用いた。これ以外は
実施例１と同様にして無機多孔体試料を得た。

一実施例４− Ｔ　ｉ　Ｃｌ　４の代わりにＴ　ｉ　　（ＯＣｍ　Ｈｖ
　）　４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、
無機多孔体試料を得た。

一実施例５− アルコラートＩであるＳ　ｉ（ＯＣｔ　Ｈｓ　）　４　
　（平井化学薬品■製）にエタノール（半井化学薬品■
製特級試薬）を加え、十分に混合して溶液とした。この
溶液に２Ｎの塩酸を加え、７０℃に加熱して加水分解反
応を行い、無機ピラー材の核を作った。

つぎに、この溶液に、陽イオン性無機化合物であるＴｉ
ＣＪ！ａ（平井化学薬品■製）の４モル／ｌ水溶液を添
加して十分に混合し、反応を行って反応物が分散された
反応液を得た。

このようにして得られた反応液に、第４級アンモニウム
塩であるオクタデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド（日本油脂■製カチオンＡＢ）を十分混合させて混合
液を得た。

得られた混合液と、あらかじめ水で膨潤させておいた膨
潤性層状化合物であるＮａ−モンモリロナイト　（クニ
ミネ工業■製りニビアＦ）の０．８重量％水溶液とを混
合し、６０℃で１．５時間、挿入反応を行った。

反応後、エタノールにより数回、洗浄、遠心分離を繰り
返し、液体状態の二酸化炭素（２０℃、１５０ａｔｍ）
を添加しながら、２４時間抽出乾燥して無機多孔体試料
を得た。

なお、各成分の配合比は、モル比で５ｉ（ＱＣｓＨｓ）
４　：エタノール：２Ｎ塩酸：　Ｔ　ｉ　Ｃｊ！　ａ＝
１１：１８：６５：１．１であり、Ｎａ−モンモリロナ
イト、５ｉｎｓおよびオクタデシルトリメチルアンモニ
ウムクロライドの配合比は、重量比で１Ｆ０．６：１で
あった。

一実施例６一 実施例１において、液体状態の二酸化炭素で４８時間乾
燥する代わりに、臨界状態の二酸化炭素〔温度３１℃（
３１，１℃）、７２．８ａｔｍ）で４８時間乾燥するこ
と以外は実施例１と全く同様にして無機多孔体試料を得
た。

以上の実施例において、液体状態または臨界状態の二酸
化炭素での乾燥の際には、圧力機器■製の超臨界流体抽
出装置（２Ｉ！タイプ）を用いた。

−比較例１一 実施例１における挿入反応後、エタノールで洗浄するこ
となく、そのままの膨潤状態で、大気圧下、温度６０℃
で１２時間の条件により乾燥させて無機多孔体試料を得
た。

上記実施例および比較例で得られた板状の無機多孔体試
料について、比表面積、細孔容積、層間距離、みかけ密
度、および、熱伝導率を測定した。結果を第１表に示し
た。

なお、比表面積および細孔容積は窒素吸着法におけるＢ
ＥＴの方法を、層間距離（層間間隔）はＸ線回折におけ
るｄ　ＩＩＩ測定により求めた。また、熱伝導率はＡＳ
ＴＭ−Ｃ−５１８に準拠した熱流計法により測定した。

各々の測定器の商品名は以下のとおりである。

窒素吸着法：カンタクローム社製　商品名オートソーブ
６ Ｘ線回折：理学電機■製 熱伝導率；英弘楕機■製 商品名ＨＣ 第１表にみるように、実施例の無機多孔体は、比較例の
ものに比べて、細孔容積および層間距離が大きく、みか
け密度および熱伝導率が小さがった。これは、乾燥方法
の違いにより上述のような現象が起こったためと考えら
れる。

なお、実施例および比較例で用いたクニピアＦの比表面
積はＩｎ−ｒ／ｇ、層間距離ｄ０．は９．６人で、細孔
容積は非常に小さいものであった。

この発明の製造方法によれば、超臨界状態での乾燥に比
べてより低圧および／または低温でできるというメリッ
トがある。

なお、実施例の多孔体では、第８図にみるように、粒子
Ａが凝集しないままで乾燥され、粒子Ａ同士の間に多数
の空隙が形成される。ピラー材が挿入されない粒子Ａ″
同士間でも、粒子Ａ″間の空隙は同じように形成される
ので、熱伝導率が低くなるのである。

〔発明の効果〕

この発明にかかる無機多孔体の製造方法は、以上に述べ
たように、乾燥を液体状態または臨界状態の二酸化炭素
で行うため、この発明によれば、乾燥前の多孔性構造が
そのまま維持され、細孔容積が極めて大きく、十分に小
さい熱伝導率を有する多孔体が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、二酸化炭素の圧力Ｐ−温度Ｔ−密度ρの関係
を表す状態図、第２図（ａｌは、この発明にかかる無機
多孔体の製造方法の１実施例によって得られた無機多孔
体中の無機層状多孔性粒子Ａの構造説明図、第２図（ｂ
）は、従来の無機多孔体の製造方法により得られた無機
層状多孔体中の無機層状多孔性粒子Ａ′の構造説明図、
第３図は、膨潤性層状化合物の模式的側面図、第４図は
、その膨潤にいたる状態の説明図、第５図（ａｌは、コ
ロイド状無機化合物またはアルコラートを加水分解して
形成された無機ピラー材に有機ピラー材を配合した状態
の説明図、第５図山）は、無機ピラー材としてその表面
が修飾された反応物を使用しそれに有機ピラー材を配合
した状態の説明図、第５図１０）は、コロイド状無機化
合物またはアルコラートＩより形成された無機ピラー材
の存在状態の説明図、第６図（ａｌは第５図Ｔａ）の混
合物を膨潤性無機層状化合物の層間に挿入した状態の説
明図、第６図ｔｂ＋は、第５図（ｂｌの混合物を膨潤性
無機層状化合物の層間に挿入した状態の説明図、第６図
（Ｃ）は、第５図（Ｃ）の混合物を膨潤性無機層状化合
物の層間に挿入した状態の説明曲、第７図は、膨潤性層
状化合物の層間に有機ピラー材が挿入された状態を示す
模式図、第８図は、この発明の製造方法により得られた
多孔体の１例をあられす模式図である。 Ａ、Ａ’・・・無機層状多孔体　Ａ、・・・膨潤性無機
層状化合物　１・・・層　２．２′・・・空隙　３・・
・溶媒４・・・無機ピラー材　４′・・・修飾された無
機ピラー材　５・・・有機ピラー材 ＠　１　図 代理人　弁理士　　松　本　武　彦 （ｃ） 第　３図 第 図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　膨潤状態にある膨潤性層状化合物を乾燥することに
   より無機多孔体を製造する方法において、前記膨潤性層
   状化合物の吸収している溶媒を液体二酸化炭素または臨
   界状態の二酸化炭素で抽出することにより乾燥すること
   を特徴とする無機多孔体の製造方法。 ２　膨潤状態にある膨潤性層状化合物がその層間にピラ
   ー材の挿入されたものである請求項１記載の無機多孔体
   の製造方法。 ３　ピラー材が、陽イオン性無機化合物およびアルコラ
   ートのうちから選ばれる少なくとも１つの化合物で表面
   を修飾されている無機ピラー材である請求項２記載の無
   機多孔体の製造方法。 ４　ピラー材が有機ピラー材であり、乾燥の際に前記有
   機ピラー材の層間からの除去を同時に行う請求項２記載
   の無機多孔体の製造方法。