JPH0455451B2 - - Google Patents

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JPH0455451B2
JPH0455451B2 JP402085A JP402085A JPH0455451B2 JP H0455451 B2 JPH0455451 B2 JP H0455451B2 JP 402085 A JP402085 A JP 402085A JP 402085 A JP402085 A JP 402085A JP H0455451 B2 JPH0455451 B2 JP H0455451B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polystyrene beads
medium
plasticizer
particle size
boiling point
Prior art date
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Expired
Application number
JP402085A
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English (en)
Other versions
JPS61163943A (ja
Inventor
Takashi Ochiai
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Kasei Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Plastics Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Plastics Co Ltd filed Critical Sekisui Plastics Co Ltd
Priority to JP402085A priority Critical patent/JPS61163943A/ja
Publication of JPS61163943A publication Critical patent/JPS61163943A/ja
Publication of JPH0455451B2 publication Critical patent/JPH0455451B2/ja
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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は、発泡成形における成形性の経日変化
の少ない極小粒子の中高倍発泡性熱可塑性樹脂ビ
ーズの製造法に関し、詳しくはフルモールド法に
使用するプラスチツク多泡体の製造に適する極小
粒子の中高倍発泡性熱可塑性樹脂ビーズの製造法
に関する。 〔技術の背景および従来技術の説明〕 粒径の小さい発泡性プラスチツクビーズは成形
型への装入が容易であるが、揮発性発泡剤を使用
したものの発泡倍率を大きくすると、保存中の経
日変化における発泡倍率の低下が著るしいため
に、現在では、粒径0.47〜0.24mmの極小粒子の発
泡性ポリスチレンビーズが5〜15倍程度の発泡倍
率においてカツプ製造用の原料として使用されて
いる程度である。 一方、鋳造におけるフルモールド法は、プラス
チツク発泡体によつて模型をつくり、これを鋳物
砂の中に埋め、そのままの状態で溶湯を注入し、
溶湯の熱によつてプラスチツク発泡体の模型を燃
焼消失すると同時にその空洞部分に溶湯が入つて
模型と同じ形状の鋳物物を製造する方法である。 フルモールド法におけるプラスチツク発泡体の
模型をつくるために、メタクリル酸エステルを少
なくとも50%(重量)以上含有させたプラスチツ
ク発泡体を使用すること(特公昭49−23458号公
報)、およびフルモールド法におけるプラスチツ
ク発泡体の模型の制作に使用する発泡性プラスチ
ツクビーズをつくるために、ポリエチレン樹脂粒
子にスチレンモノマーを加えて重合し、得られた
重合体粒子に発泡剤を含浸すること(特公昭57−
18972号公報)が知られている。 本発明者等は、粒径の小さい発泡性プラスチツ
クビーズは、成形型への充填性がよく、前記のフ
ルモールド法におけるプラスチツク発泡体の模型
の制作に適することに気付いて、若干の試験を行
なつたが、これまでに知られている粒径の小さい
発泡性プラスチツクビーズは、発泡倍率が低く、
これを使用してつくつた発泡プラスチツクの模型
を使用するフルモールド法の鋳造では、きれいな
表面を有する鋳造製品が得られず、また鋳造にお
いて溶湯が流れ難いことに再三遭遇した。そこで
さらに研究そ続け、粒径の小さい発泡性プラスチ
ツクビーズの発泡倍率の高いものを使用すれば、
鋳造において溶湯が流れやすく、またきれいな表
面を有する鋳造製品が得られることを見出し、こ
の知見に基づいて本発明に到達した。 〔発明の目的および発明の要約〕 本発明の目的は、粒径が小さくても、保存中の
経日変化における発泡倍率の低下のない発泡性プ
ラスチツクビーズを提供することにあり、詳しく
は、フルモールド法におけるプラスチツク発泡体
の模型の製造に適する粒径の小さい発泡性プラス
チツクビーズを提供することにある。 本発明は、ポリスチレンビーズに発泡剤を含浸
させて、発泡性プラスチツクビーズを製造する場
合、ポリスチレンビーズに対して1〜3%の芳香
族炭化水素、ポリスチレンビーズに対して0.1〜
2%の高沸点の可塑剤、ポリスチレンビーズに対
して0.1〜2%の中沸点の可塑剤およびポリスチ
レンビーズに対して0.1〜2%のスチレンモノマ
ーまたはα−メチルスチレンを加えた水性媒体の
存在において、ポリスチレンビーズに発泡剤を含
浸させることを特徴とする粒径の小さい中高倍発
泡性ポリスチレンビーズの製造法である。 本発明において、芳香族炭化水素は、トルエ
ン、キシレンおよびそれらの混合物からなる群よ
り選択されたものであることができ、高沸点の可
塑剤は、ジオクチルアジペート、ジオクチルフタ
レート、ジブチルフタレート、ジブチルセバケー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフ
タレートおよびそれらの混合物からなる群より選
択されたものであることができ、そして中沸点の
可塑剤はブチルメタクリレート、ブチルアクリレ
ートおよびそれらの混合物であることができる。 本発明により製造された発泡性ポリスチレンビ
ーズは、その粒径が0.47〜0.24mmの極小粒子で、
しかも40倍以上の発泡倍率を有するものであつて
も、保存中の経日変化における発泡倍率の低下が
みられず、また成形性の低下もみられないもので
ある。 〔発明の具体的な説明〕 本発明によると発泡性ポリスチレンビーズは以
下のようにして製造される。 反応容器に水を入れ、分散剤、芳香族炭化水
素、高沸点の可塑剤、中沸点の可塑剤およびモノ
マーを加え、よく攪拌して水性ケン濁液とし、こ
れにポリスチレンビーズを入れ、攪拌しながら、
揮発性発泡剤を反応容器に圧入する。所定量の揮
発性発泡剤を圧入した後、反応容器内部の温度を
上昇させ、所定の時間反応させた後に、反応容器
内部を冷却し、揮発性発泡剤が含浸した発泡性ポ
リスチレンビーズを取り出す。 分散剤は、芳香族炭化水素、高沸点の可塑剤、
中沸点の可塑剤およびモノマーを水中に分散しう
るものであるならば、いかなるものであつてもよ
いが、リニアアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムのようなアルキルベンゼンスルホン酸塩およ
びピロリン酸マグネシウムのようなリン酸塩を使
用するのが好ましい。 芳香族炭化水素は、高沸点の可塑剤、中沸点の
可塑剤およびモノマーの溶剤となり、また揮発性
の発泡剤の溶剤ともなるものであるから、これら
のものの溶剤となりうるものであれば、いかなる
ものであつても、これを使用することができる
が、トルエンまたはキシレンを使用するのが好ま
しい。 高沸点の可塑剤としては、ジオクチルアジペー
ト、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジブチルセバケート、ブチルベンジルフタレ
ートまたはジイソデシルフタレートを使用するの
が好ましい。 中沸点の可塑剤としては、ブチルメタクリレー
トまたはブチルアクリレートを使用するのが好ま
しい。 またモノマーとしては、スチレンモノマーまた
はα−メチルスチレンモノマーを使用するのが好
ましい。 本発明によつて製造される発泡性ポリスチレン
ビーズの粒径は、反応容器に装入するポリスチレ
ンビーズによつて定まるが、揮発性の発泡剤の含
浸によつて、原料のポリスチレンビーズよりも若
干大きくなるが、その差はそれ程大きくない。 さらに揮発性発泡剤は、ポリスチレンの発泡に
使用しうるものであればいかなるものであつても
よいが、プロパン、ブタン、ペンタンなどを使用
するのが好ましい。 発泡性ポリスチレンビーズの発泡倍率は、ポリ
スチレンビーズに含浸させる揮発性発泡剤の量に
よつて定まる。 以下において、本発明を実施の一例および比較
例によつてさらに詳しく説明する。 実施例 1 5Lの反応容器に水2000mlを入れ、これにリニ
アアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0g、
ピロリン酸マグネシウム3g、トルエン30g、ブ
チルメタクリレート8g、α−メチルスチレン8
gおよびジオクチルアジペート6gを加え、よく
攪拌して、水性ケン濁液といた。これに平均粒径
0.47〜0.31mmのスチレン重合体粒子2000gを加
え、180rmpの攪拌をしながら、ブタンガス414c.c.
を徐々に圧入した。圧入終了後に反応容器内部の
温度を70℃に上昇し、4時間反応を続行した後、
反応容器内部の温度を冷却し、30℃以下において
発泡剤を含浸したスチレン重合体粒子を取り出し
た。 実施例 2 実施例1において、ブチルメタクリレートの量
を14gとし、またα−メチルスチレンの量を14g
としたこと以外は、実施例1と同様にして、発泡
剤を含浸したスチレン重合体粒子を得た。 実施例 3 実施例1において、α−メチルスチレンの代り
にスチレンモノマー8gを使用したこと以外は、
実施例1と同様にして、発泡剤を含浸したスチレ
ン重合体粒子を得た。 比較例 1 5Lの反応容器に水2000mlを入れ、これにリニ
アアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム1.0g、
ピロリン酸マグネシウム3g、トルエン30g、ブ
チルメタクリレート8gおよびα−メチルスチレ
ン8gを加え、よく攪拌して、水性ケン濁液とし
た。これに平均粒径0.47〜0.31mmのスチレン重合
体粒子2000gを加え、180rmpの攪拌をしながら、
ブタンガス414c.c.を徐々に圧入した。圧入終了後
に反応容器内部の温度を70℃に上昇し、4時間反
応を続行した後、反応容器内部の温度を冷却し、
30℃以下において発泡剤を含浸したスチレン重合
体粒子を取り出した。 比較例 2 比較例1において、α−メチルスチレンを使用
しないこと以外は、比較例1と同様にして、発泡
剤を含浸したスチレン重合体粒子を得た。 比較例 3 比較例1において、α−メチルスチレンを使用
しないことおよびジオクチルアジペート6gを使
用したこと以外は、比較例1と同様にして、発泡
剤を含浸したスチレン重合体粒子を得た。 比較例 4 比較例1において、ブチルメタクリレートを使
用しないことおよびジオクチルアジペート6gを
使用したこと以外は、比較例1と同様にして、発
泡剤を含浸したスチレン重合体粒子を得た。 比較例 5 比較例1において、ブチルメタクリレートを使
用しないこと、α−メチルスチレンを使用しない
ことおよびジオクチルアジペート6gを使用した
こと以外は、比較例1と同様にして、発泡剤を含
浸したスチレン重合体粒子を得た。 比較例 6 比較例1において、ブチルメタクリレートを使
用しないこと以外は、比較例1と同様にして、発
泡剤を含浸したスチレン重合体粒子を得た。 比較例 7 比較例1において、トルエンの量を46gとした
こと、ブチルメタクリレートを使用しないことお
よびα−メチルスチレンを使用しないこと以外
は、比較例1と同様にして、発泡剤を含浸したス
チレン重合体粒子を得た。 試験例 1 実施例および比較例においてつくられた発泡性
ポリスチレンビーズの第1表に示す期間保存した
ものを使用し、成形機(積水工機製、ACE−3)
において、蒸気圧0.75Kg/cm2で加熱して箱を成形
した。 50倍の発泡倍率における成形の結果は、第1表
に示すとおりであつた。 第1表における成形の状態 ○: 成形の状態は良好で、表面の伸びおよび
成形物の外観は充分に満足できるもの。 △: 成形の状態は良好でなく、表面の伸びお
よび成形物の外観は満足できないもの。 ×:成形の状態は不良のもの。
【表】 試験例 2 実施例および比較例においてつくられた発泡性
ポリスチレンビーズの第2表に示す期間保存した
ものを使用し、成形機(積水工機製、ACE−3)
において、蒸気圧0.75Kg/cm2で加熱して箱を成形
した。 第2表に示す発泡時間における発泡倍率の経日
変化は、第2表に示すとおりであつた。
【表】
【表】
〔発明の効果〕
本発明によつて製造された発泡性ポリスチレン
ビーズは、揮発性の発泡剤を使用し、そして粒径
が小さいものであつても、保存中の経日変化にお
ける発泡倍率の低下がなく、また発泡成形におけ
る成形の状態の低下もみられないから、フルモー
ルド法のプラスチツク発泡体の模型の製造に使用
することができるものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリスチレンビーズに発泡剤を含浸させて、
    発泡性ポリスチレンビーズを製造する場合、ポリ
    スチレンビーズに対して1〜3%の芳香族炭化水
    素、ポリスチレンビーズに対して0.1〜2%の高
    沸点の可塑剤、ポリスチレンビーズに対して0.1
    〜2%の中沸点の可塑剤およびポリスチレンビー
    ズに対して0.1〜2%のスチレンモノマーまたは
    α−メチルスチレンを加えた水性媒体の存在にお
    いてポリスチレンビーズに発泡剤を含浸させるこ
    とを特徴とする粒径の小さい中高倍発泡性ポリス
    チレンビーズの製造法。 2 芳香族炭化水素が、トルエン、キシレンおよ
    びそれらの混合物からなる群より選択されたもの
    であり、高沸点の可塑剤が、ジオクチルアジペー
    ト、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレー
    ト、ジブチルセバケート、ブチルベンジルフタレ
    ート、ジイソデシルフタレートおよびそれらの混
    合物からなる群より選択されたものであり、そし
    て中沸点の可塑剤が、ブチルメタクリレート、ブ
    チルアクリレートおよびそれらの混合物からなる
    群より選択されたものであることを特徴とする特
    許請求の範囲第1項に記載の粒径の小さい中高倍
    発泡性ポリスチレンビーズの製造法。 3 芳香族炭化水素がトルエンであり、高沸点の
    可塑剤がジオクチルアジペートであり、そして中
    沸点の可塑剤がブチルメタクリレートであること
    を特徴とする特許請求の範囲第2項に記載の粒径
    の小さい中高倍発泡性ポリスチレンビーズの製造
    法。
JP402085A 1985-01-16 1985-01-16 粒径の小さい中高倍発泡性ポリスチレンビ−ズの製造法 Granted JPS61163943A (ja)

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JPS61163943A JPS61163943A (ja) 1986-07-24
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JPH05112664A (ja) * 1991-08-26 1993-05-07 Hitachi Chem Co Ltd 発泡用樹脂組成物、これを用いた消失模型及び消失模型鋳造法
JP2009055787A (ja) * 2007-08-05 2009-03-19 Reiko Sosogi 機能性流動体および機能性ジェルの製造法

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