JPH0455478B2 - - Google Patents
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- JPH0455478B2 JPH0455478B2 JP60063712A JP6371285A JPH0455478B2 JP H0455478 B2 JPH0455478 B2 JP H0455478B2 JP 60063712 A JP60063712 A JP 60063712A JP 6371285 A JP6371285 A JP 6371285A JP H0455478 B2 JPH0455478 B2 JP H0455478B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- odor
- gas
- tbm
- odorant
- dms
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L3/00—Gaseous fuels; Natural gas; Synthetic natural gas obtained by processes not covered by subclass C10G, C10K; Liquefied petroleum gas
- C10L3/003—Additives for gaseous fuels
- C10L3/006—Additives for gaseous fuels detectable by the senses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
本発明は燃料ガス用付臭剤に関し、特に液化天
然ガス（L.N.G）、都市ガス等の燃料ガスに微量
添加するだけで大きな効果を示す燃料ガス用付臭
剤に関する。これらの燃料ガスにはガス漏れによ
る引火爆発、ガス中毒を防止するため、人の嗅覚
により容易に検知できるよう、特有な臭気物質
（付臭剤）を添加している。 付臭剤の使用基準はたとえばガス事業法におい
ては「ガスの空気中の混入比率が容量で千分の一
である場合において感知できるにおいがするもの
であることとする」とされている。 又付臭剤として望ましい性質としては、 (a) ガス臭であると認識できること、 (b) ドキツとさせるインパクトをもつた警告臭で
あること、 (c) 嗅覚疲労を起こしにくいこと、 (d) 人間に対し害がなく毒性もないこと、 (e) 一般に存在する臭い（生活臭）とは明瞭に識
別できること、 (f) きわめて低い濃度で効果があること、 (g) 安定性のよいものであること、即ちガスの供
給系統を不当に腐食したり、輸送管中での吸
着、化学反応等を起こさないこと、 (h) 完全に燃焼し、燃焼後は無臭、無害であるこ
と、 (i) 水に不溶であること、 (j) 土壌透過性が大きいこと、 等があげられる。 従来用いられている付臭剤はメルカプタン類、
サルフアイド類等の硫黄化合物が主体である。又
メルカプタン類のうち特にT.B.M（ｔ−ブチルメ
ルカプタン）は低い添加量で効果があること、化
学的に安定であること等、そのすぐれた特性の為
に近年多量に使用されており、その臭質はガス臭
として一般に受け入れられ、ガス臭としてのイメ
ージも定着している。 T.B.Mはすぐれた付臭剤であるが、欠点もな
いわけではない。特にその凝固点が−0.5℃と高
く、冬期には結晶化する。付臭剤のガスへの添加
は定量ポンプでの注入が一般的であり、結晶化は
さけなければならない。その為T.B.Mは他成分
と混合し用いられることが多い。 例えばP.Bレポート81−201923にあるT.B.M1
重量部、D.M.S（ジメチルサルフアイド）１重量
部からなる混合付臭剤は凝固点が低く、冬期でも
結晶化しない。又T.B.M1重量部、D.M.S1重量部
の混合比率からなる付臭剤は他の混合比率、たと
えばT.B.M1重量部、D.M.S0.3重量部、あるいは
T.B.M0.3重量部、D.M.S1重量部からなる付臭剤
にくらべ、臭気認知閾値（臭気の質がわからなく
なる限界濃度をいい、気体の単位容積中当たりの
臭気成分濃度たとえばμg／m3等で表わす）が低
くなる。その為燃料ガスに対し少ない添加量で臭
気が感知できる。又その臭質はT.B.Mに近いシ
ヤープなガス臭を有するものである。 しかしこの付臭剤は付臭剤中にしめる硫黄重量
含有率が43.6％と高い欠点がある。硫黄含有率が
高いと燃焼にともない発生する二酸化硫黄が増大
することとなる。近年硫黄分を含まない液化天然
ガス（L.N.G）が普及するにつれて、このクリー
ンなガスの特性をそこなうことのない、硫黄含有
率の低いガス付臭剤が求められている。 本発明はかかる従来技術の欠点に鑑み、(a)低硫
黄含有率で燃料ガスに少ない添加量で効果があ
り、(b)凝固点の低いしかも、(c)ガス臭として一般
にイメージが定着しているT.B.M臭を有するガ
ス付臭剤を提供することを目的とする。 すなわちT.B.MおよびD.M.Sの混合付臭剤に第
３の成分を種々混合比率を変えて、新付臭剤と
し、その臭気認知閾値及び臭質につき鋭意検索、
研究を行つた結果、(1)D.M.S1重量部、T.B.M0.8
〜3.0重量部に対し、ｔ−ヘプチルメルカプタン
0.02〜0.1重量部もしくはｔ−ヘキシルメルカプ
タン0.05〜0.3重量部よりなる３成分混合付臭剤
が極めてすぐれた特性を有し、本発明の目的に合
致する付臭剤となることを見いだし、本発明に到
つた。 以下に各付臭剤の臭気認知閾値測定結果、臭質
の判定結果、硫黄含有率、凝固点等をまとめる。
なお、臭気認知閾値は無臭室を用い、日本瓦斯協
会編「ガスの臭気濃度の測定方法」に準拠し、６
人の熟練パネルの平均値を測定値とした。又臭質
の判定は次の判定基準により定量化した。
然ガス（L.N.G）、都市ガス等の燃料ガスに微量
添加するだけで大きな効果を示す燃料ガス用付臭
剤に関する。これらの燃料ガスにはガス漏れによ
る引火爆発、ガス中毒を防止するため、人の嗅覚
により容易に検知できるよう、特有な臭気物質
（付臭剤）を添加している。 付臭剤の使用基準はたとえばガス事業法におい
ては「ガスの空気中の混入比率が容量で千分の一
である場合において感知できるにおいがするもの
であることとする」とされている。 又付臭剤として望ましい性質としては、 (a) ガス臭であると認識できること、 (b) ドキツとさせるインパクトをもつた警告臭で
あること、 (c) 嗅覚疲労を起こしにくいこと、 (d) 人間に対し害がなく毒性もないこと、 (e) 一般に存在する臭い（生活臭）とは明瞭に識
別できること、 (f) きわめて低い濃度で効果があること、 (g) 安定性のよいものであること、即ちガスの供
給系統を不当に腐食したり、輸送管中での吸
着、化学反応等を起こさないこと、 (h) 完全に燃焼し、燃焼後は無臭、無害であるこ
と、 (i) 水に不溶であること、 (j) 土壌透過性が大きいこと、 等があげられる。 従来用いられている付臭剤はメルカプタン類、
サルフアイド類等の硫黄化合物が主体である。又
メルカプタン類のうち特にT.B.M（ｔ−ブチルメ
ルカプタン）は低い添加量で効果があること、化
学的に安定であること等、そのすぐれた特性の為
に近年多量に使用されており、その臭質はガス臭
として一般に受け入れられ、ガス臭としてのイメ
ージも定着している。 T.B.Mはすぐれた付臭剤であるが、欠点もな
いわけではない。特にその凝固点が−0.5℃と高
く、冬期には結晶化する。付臭剤のガスへの添加
は定量ポンプでの注入が一般的であり、結晶化は
さけなければならない。その為T.B.Mは他成分
と混合し用いられることが多い。 例えばP.Bレポート81−201923にあるT.B.M1
重量部、D.M.S（ジメチルサルフアイド）１重量
部からなる混合付臭剤は凝固点が低く、冬期でも
結晶化しない。又T.B.M1重量部、D.M.S1重量部
の混合比率からなる付臭剤は他の混合比率、たと
えばT.B.M1重量部、D.M.S0.3重量部、あるいは
T.B.M0.3重量部、D.M.S1重量部からなる付臭剤
にくらべ、臭気認知閾値（臭気の質がわからなく
なる限界濃度をいい、気体の単位容積中当たりの
臭気成分濃度たとえばμg／m3等で表わす）が低
くなる。その為燃料ガスに対し少ない添加量で臭
気が感知できる。又その臭質はT.B.Mに近いシ
ヤープなガス臭を有するものである。 しかしこの付臭剤は付臭剤中にしめる硫黄重量
含有率が43.6％と高い欠点がある。硫黄含有率が
高いと燃焼にともない発生する二酸化硫黄が増大
することとなる。近年硫黄分を含まない液化天然
ガス（L.N.G）が普及するにつれて、このクリー
ンなガスの特性をそこなうことのない、硫黄含有
率の低いガス付臭剤が求められている。 本発明はかかる従来技術の欠点に鑑み、(a)低硫
黄含有率で燃料ガスに少ない添加量で効果があ
り、(b)凝固点の低いしかも、(c)ガス臭として一般
にイメージが定着しているT.B.M臭を有するガ
ス付臭剤を提供することを目的とする。 すなわちT.B.MおよびD.M.Sの混合付臭剤に第
３の成分を種々混合比率を変えて、新付臭剤と
し、その臭気認知閾値及び臭質につき鋭意検索、
研究を行つた結果、(1)D.M.S1重量部、T.B.M0.8
〜3.0重量部に対し、ｔ−ヘプチルメルカプタン
0.02〜0.1重量部もしくはｔ−ヘキシルメルカプ
タン0.05〜0.3重量部よりなる３成分混合付臭剤
が極めてすぐれた特性を有し、本発明の目的に合
致する付臭剤となることを見いだし、本発明に到
つた。 以下に各付臭剤の臭気認知閾値測定結果、臭質
の判定結果、硫黄含有率、凝固点等をまとめる。
なお、臭気認知閾値は無臭室を用い、日本瓦斯協
会編「ガスの臭気濃度の測定方法」に準拠し、６
人の熟練パネルの平均値を測定値とした。又臭質
の判定は次の判定基準により定量化した。
【表】
【表】
以上の試験結果からわかるように、D.M.S：T.
B.M＝１：１の付臭剤に第３物質としてｔ−ヘ
プチルメルカプタンを0.020〜0.05部添加すると、
その臭気認知閾値は低下し臭気認知閾値における
硫黄含有濃度も減少してくる。たとえば試験番号
ニ）の場合は（D.M.S：T.B.M：ｔ−ヘプチルメ
ルカプタン＝１：１：0.050）の臭気認知閾値に
おける硫黄含有濃度は0.17μg／m3であり、第３物
質を添加しない場合の試験番号イ）の場合の臭気
認知閾値における硫黄含有濃度0.39μg／m3に比
べ、（0.17／0.39）×100＝43％減少させることが
できる。しかも臭質はT.B.Mにきわめて近いガ
ス様臭気を有する。ｔ−ヘプチルメルカプタンを
さらに増加させるとその臭気認知閾値はさらに低
下してくるが臭質はT.B.Mとはなれてくる。 逆にｔ−ヘプチルメルカプタンの添加量を
0.020部以下にするとその臭気認知閾値はD.M.
S：T.B.M＝１：１の付臭剤と変わらず第３物質
の添加の効果は少ない。 又D.M.S：T.B.M＝１：１の付臭剤に第３物質
としてｔ−ヘキシルメルカプタンを0.05〜0.3部
添加するとその臭気認知閾値は低下し臭気認知閾
値における硫黄含有濃度は減少してくる。たとえ
ば試験番号オ）の場合（D.M.S：T.B.M：ｔ−ヘ
キシルメルカプタン＝１：１：0.300）臭気認知
閾値における硫黄含有濃度は0.17μg／m3であり、
第３物質を添加しない場合の試験番号ト）の場合
の臭気認知閾値における硫黄含有濃度0.39μg／m3
に比べ、（0.17／0.39）×100＝43％減少させるこ
とができる。しかも臭質はT.B.Mにきわめて近
いガス様臭気を有する。ｔ−ヘキシルメルカプタ
ンをさらに増加させるとその臭気認知閾値はさら
に低下してくるが臭質はT.B.Mとはなれてくる。 逆にｔ−ヘキシルメルカプタンの添加量を0.05
部以下にするとその臭気認知閾値はD.M.S：T.B.
M＝１：１の付臭剤と変わらず第３物質の添加の
効果は少ない。 なお、本発明による(a)T.B.M／D.M.S／ｔ−ヘ
プチルメルカプタン及び(b)T.B.M／D.M.S／ｔ−
ヘキシルメルカプタンの三成分からなる混合付臭
剤は有機溶剤にとけ易く、水に不溶であること、
金属腐食性まないこと、化学的安定性にすぐれて
いること、土壌吸着性の少ないこと等、付臭剤と
して極めてすぐれた特性を有している。 以下に実施例を示すが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。又、本付臭剤に使用
されるガスは都市ガスに限定されるものではな
い。 （実施例 １） T.B.M1部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカプ
タン0.025部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
中ガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ２） T.B.M1.2部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカ
プタン0.03部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ３） T.B.M1部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカプ
タン0.05部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ４） T.B.M3部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカプ
タン0.1部を重量比で混合して攪拌し製品とする。
本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気にガ
ス濃度が千分の一になるよう放出希釈したところ
T.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ５） T.B.M1部、D.M.S1部、ｔ−ヘキシルメルカプ
タン0.1部を重量比で混合して攪拌し製品とする。
本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気にガ
ス濃度が千分の一になるよう放出希釈したところ
T.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ６） T.B.M0.9部、D.M.S1部、３−メチルメンタン
チオール0.2部を重量比で混合して攪拌し製品と
する。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空
気にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈した
ところT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ７） T.B.M3.0部、D.M.S1部、ｔ−ヘキシルメルカ
プタン0.3部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。
B.M＝１：１の付臭剤に第３物質としてｔ−ヘ
プチルメルカプタンを0.020〜0.05部添加すると、
その臭気認知閾値は低下し臭気認知閾値における
硫黄含有濃度も減少してくる。たとえば試験番号
ニ）の場合は（D.M.S：T.B.M：ｔ−ヘプチルメ
ルカプタン＝１：１：0.050）の臭気認知閾値に
おける硫黄含有濃度は0.17μg／m3であり、第３物
質を添加しない場合の試験番号イ）の場合の臭気
認知閾値における硫黄含有濃度0.39μg／m3に比
べ、（0.17／0.39）×100＝43％減少させることが
できる。しかも臭質はT.B.Mにきわめて近いガ
ス様臭気を有する。ｔ−ヘプチルメルカプタンを
さらに増加させるとその臭気認知閾値はさらに低
下してくるが臭質はT.B.Mとはなれてくる。 逆にｔ−ヘプチルメルカプタンの添加量を
0.020部以下にするとその臭気認知閾値はD.M.
S：T.B.M＝１：１の付臭剤と変わらず第３物質
の添加の効果は少ない。 又D.M.S：T.B.M＝１：１の付臭剤に第３物質
としてｔ−ヘキシルメルカプタンを0.05〜0.3部
添加するとその臭気認知閾値は低下し臭気認知閾
値における硫黄含有濃度は減少してくる。たとえ
ば試験番号オ）の場合（D.M.S：T.B.M：ｔ−ヘ
キシルメルカプタン＝１：１：0.300）臭気認知
閾値における硫黄含有濃度は0.17μg／m3であり、
第３物質を添加しない場合の試験番号ト）の場合
の臭気認知閾値における硫黄含有濃度0.39μg／m3
に比べ、（0.17／0.39）×100＝43％減少させるこ
とができる。しかも臭質はT.B.Mにきわめて近
いガス様臭気を有する。ｔ−ヘキシルメルカプタ
ンをさらに増加させるとその臭気認知閾値はさら
に低下してくるが臭質はT.B.Mとはなれてくる。 逆にｔ−ヘキシルメルカプタンの添加量を0.05
部以下にするとその臭気認知閾値はD.M.S：T.B.
M＝１：１の付臭剤と変わらず第３物質の添加の
効果は少ない。 なお、本発明による(a)T.B.M／D.M.S／ｔ−ヘ
プチルメルカプタン及び(b)T.B.M／D.M.S／ｔ−
ヘキシルメルカプタンの三成分からなる混合付臭
剤は有機溶剤にとけ易く、水に不溶であること、
金属腐食性まないこと、化学的安定性にすぐれて
いること、土壌吸着性の少ないこと等、付臭剤と
して極めてすぐれた特性を有している。 以下に実施例を示すが、本発明はこれら実施例
に限定されるものではない。又、本付臭剤に使用
されるガスは都市ガスに限定されるものではな
い。 （実施例 １） T.B.M1部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカプ
タン0.025部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
中ガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ２） T.B.M1.2部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカ
プタン0.03部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ３） T.B.M1部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカプ
タン0.05部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ４） T.B.M3部、D.M.S1部、ｔ−ヘプチルメルカプ
タン0.1部を重量比で混合して攪拌し製品とする。
本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気にガ
ス濃度が千分の一になるよう放出希釈したところ
T.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ５） T.B.M1部、D.M.S1部、ｔ−ヘキシルメルカプ
タン0.1部を重量比で混合して攪拌し製品とする。
本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気にガ
ス濃度が千分の一になるよう放出希釈したところ
T.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ６） T.B.M0.9部、D.M.S1部、３−メチルメンタン
チオール0.2部を重量比で混合して攪拌し製品と
する。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空
気にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈した
ところT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。 （実施例 ７） T.B.M3.0部、D.M.S1部、ｔ−ヘキシルメルカ
プタン0.3部を重量比で混合して攪拌し製品とす
る。本品を天然ガス１m3当たり５mg添加し、空気
にガス濃度が千分の一になるよう放出希釈したと
ころT.B.Mに近いガス臭をはつきり検知した。
Claims (1)
- １ ジメチルサルフアイド１重量部、ｔ−ブチル
メルカプタン0.8〜3.0重量部に対しｔ−ヘプチル
メルカプタン0.02〜0.1重量部もしくはｔ−ヘキ
シルメルカプタン0.05〜0.3重量部を含有するこ
とを特徴とする燃料ガス用付臭剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6371285A JPS61223094A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 燃料ガス用付臭剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6371285A JPS61223094A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 燃料ガス用付臭剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61223094A JPS61223094A (ja) | 1986-10-03 |
| JPH0455478B2 true JPH0455478B2 (ja) | 1992-09-03 |
Family
ID=13237264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6371285A Granted JPS61223094A (ja) | 1985-03-29 | 1985-03-29 | 燃料ガス用付臭剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61223094A (ja) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5853233B2 (ja) * | 1980-07-19 | 1983-11-28 | 株式会社大洋発條製作所 | ホ−ス類のクランプ金具 |
| US4510316A (en) * | 1982-06-07 | 1985-04-09 | Cleary James W | Purification of N-methylpyrrolidone |
-
1985
- 1985-03-29 JP JP6371285A patent/JPS61223094A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61223094A (ja) | 1986-10-03 |
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