JPH0455967B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0455967B2 JPH0455967B2 JP16487684A JP16487684A JPH0455967B2 JP H0455967 B2 JPH0455967 B2 JP H0455967B2 JP 16487684 A JP16487684 A JP 16487684A JP 16487684 A JP16487684 A JP 16487684A JP H0455967 B2 JPH0455967 B2 JP H0455967B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- manufacturing
- water
- compound
- silicic acid
- tin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Silicon Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、導電性を有する含水珪酸の製造方法
に関し、特に高温下で着色しない白色の導電性含
水珪酸を簡便に製造する方法を提供するものであ
る。 従来より含水珪酸は天然ゴム、合成ゴムの充填
剤、各種合成樹脂の不透及びブロツキング防止
剤、紙の填料、ベイント配合剤、農薬吸着担体、
粘度調節剤などとして広い分野に使用されてい
る。近年、特に上記の如きゴム、合成樹脂、塗
料、紙などに導電性を付与するために、導電性を
有する含水珪酸が要望されている。しかしなが
ら、含水珪酸は一般に電気絶縁体であり、導電性
を有していない。そそのため、例えば特開昭56−
114215〜114218号には、酸化チタンなど白色金属
酸化物粉末に酸化錫、またはアンモチモンと錫化
合物を被覆してなる白色導電性複合粉末及びその
製造方法が提案されている。すなわち、これらの
製造方法は、白色金属酸化物粉末の懸濁液に塩化
錫、または塩化アンチモンと塩化錫のアルコール
溶液を添加して処理する方法である。これに対し
て、本発明者等は、導電性を良好かつ安定して有
する含水珪酸を得るために、珪酸アルカリを酸で
中和して含水珪酸を製造するに際して、反応系に
錫化合物または錫化合物とアンチモン化合物とを
存在させる方法を提案した。（特願昭58−63756号 本発明者等は、さらに導電性を有する珪酸の製
造方法について鋭意研究を進めた結果、珪酸アル
カリを錫化合物及び水溶成弗素化合物と反応させ
ることによつて、極めて良の導電性を有し、且つ
高温において着色しない白色の含水珪酸が得られ
ることを見出し、本発明を提供するに至つた。す
なわち、本発明は珪酸アルカリと錫化合物及び水
溶性弗素化合物を含む溶液を反応させることを特
徴とする導電性を有する含水珪酸の製造方法であ
る。 本発明によれば珪酸アルカリと錫化合物及び水
溶性弗素化合物とを反応させるため生成する含水
珪酸と同時に該珪酸に弗素をドーブした酸化錫が
均一に含有されて析出する。したがつて、本発明
により得られる含水珪酸は該含水珪酸の表面およ
び内部に弗素をドーブした酸化錫が強固に含有さ
れるため、高温において着しないで且つ所望の導
電性を安定して発揮することができるものと推測
される。 本発明において珪酸アルカリと錫化合物及び水
溶性弗素化合物を反応させる方法は特に制限なく
用いられる。一般には、珪酸アルカリ水溶液を昇
温し、該水溶液中に水溶性錫化合物と水溶性弗素
化合物を含す水溶液を添加してPH調整を行行
い、珪酸アルカリ粒子を完全に析出せしめた後、
濾過水洗、乾燥、必要より粉砕し、該粉砕品を温
度500〜900℃で焼成する方法が推奨される。 本発明の珪酸アルカリとしては、例えば珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸ア
ンモニウムなどであり、これらが一般に水溶液と
して使用され、特に珪酸ナトリウム（ソーダ）の
水溶液が工業的に使用される。珪酸ナトリウム
（Na2O・SiO2）のSiO2とNa2Oのモル比（SiO2／
Na2O）は1.5〜2.5が好ましく、該モル比が1.5以
下の場合はアルカリが多くなるため経済的でな
く、また、モル比が2.5以上になるとシリカへの
錫化合物の担持量が減少するため導電性の良好な
シリカが得られない。 本発明の含水珪酸に所望の導電性を付与するた
めには、前述した珪酸アルカリ水溶液にアルコー
ルを添加することが好ましい。アルコールの添加
量は珪酸アルカリ水溶液中にアルコールの容割合
が10％以下で存在させることが好ましく、10％以
上になると珪酸アルカリとアルコールのエステル
化が起こり、ゲル化物が生じるため撹拌が困難と
なる。アルコールとしては、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が
好ましく用いられる。 本発明において錫化合物及び水溶性弗素化合物
は、一般に、水、アルコールなどの溶媒に溶解し
て用いることが、得られる含水珪酸に所望の導電
性を安定かつ均一に付与するために好ましい。し
たがつて、錫化合物及び水溶性弗素化合物として
は溶媒に可溶性であればよく、例えば錫化合物と
しては塩化錫が一般に用いられ、そのほか硫酸
塩、酸化物なども適宜用いられる。また、水溶性
弗素化合物としては弗化アンモニウムが好ましく
用いられる。また本発明の含水珪酸に所望の導電
性を付与するためには、珪酸アルカリ溶液におい
て、錫化合物Na2Oに対して重量比で1.6〜2.2で
存在させることが好ましい。すなわち、錫化合物
が上記1.6より少ない場合には、酸化錫の析出が
不充分であるため含水珪酸に所望の導電性を充分
に付与できず、また2.2より多くしても、導電性
の付与に一段の向上は認められない。一方、水溶
性弗素化合物は、錫化合物（重量）に対し３〜８
（重量）％の割合で存在させることが好ましい。
すなわち、水溶性弗素化合物が上記３（重量）％
より少ない場合には、酸化錫中の弗素のドーブ量
が少ないため得られる含水珪酸に、所望の導電性
を充分に付与できず、また８（重量）％より多く
しても、導電性の付与に一段の向上が認められな
い。 上記した珪酸アルカリに錫化合物及び水溶性弗
素化合物を添加して珪酸ゾルを生成する反応は、
仕込み珪酸アルカリの濃度、温度、反応終了時の
PH、撹拌などの影響が大きい。すなわち、仕込
み珪酸アルカリの濃度が高い場合にはゲル化し、
撹拌が困難となるため、一般にSiO2として２〜
10g／100mlとすることが好ましい。上記SiO2が
2g／100ml以下では経済的でないばかりでなく、
珪酸ケルの生成が困難となる。温度は一般に40〜
100℃が好ましく、40℃より低い場合には反応液
の粘度が高なり、得られる含水珪酸の比表面積に
影響するため適宜調節すればよい。反応終了後の
PHは導電性に影し、PHが７以下になると導電
性は低下する。撹拌は反応が局部的に起こらない
ように、充分に効かすことが望ましい。 反応終了後の珪酸スラリー、常法により濾過水
洗して副生塩を除去した後、乾燥、粉砕、分級す
る。さらに必要により、この含水珪酸を電気炉で
500〜700℃の温度で１〜２時間焼成することによ
り、所望の導電性を有する含水珪酸を得ることが
できる。焼成方法は公知の法が特に制限なくもち
いられるが、電気炉又は瞬間的に火焔と接触させ
る方法が好ましく用いられる。 本発明は上記した含水珪酸の製造方法におい
て、珪酸アルカリと錫化合物及び水溶性弗素化合
物を反応させることによつて良な導電性を有する
微細な含水珪酸を得ることができる。かくして得
られた本発明の導電性を有る含水珪酸は、例え
ば、通電感熱紙、静電記録紙、静電塗料、帯電防
止用プラスチツクやゴム材などの充填剤として極
めて有用である。 以下、実施例を挙げるが、本発明はこれらに制
限されるものではない。なお、実施例及び比較例
における測定方法を示す。 (1) 比抵抗（Ω・cm） ブリツチ回路（横河電機製）で測定 (2) 白色度 Kett光電白度計（Kett科学研究製） 実施例 １ SiO濃度44.41％およびNa2O濃度21.65％の珪酸
ソーダ溶液540ml、水2220ml、エタノール240ml
を、容積５リツトルの内部加熱式反応器に仕込
み、液温度を60度とした。 次に水600mlに塩化錫SnCl4210gとフツ化アン
モニウム12.6gを溶解した混合液を90分で反応槽
へ添加し、添加終了後、反応温度を90℃とし、こ
の状態で20分熟成し、溶液のPHを9.10とした。
得られたスラリー溶液を濾過、水洗して得たケー
クを110℃で乾燥して含水珪酸を得た。次いで、
粉砕、分級し、電気中で650℃で60分焼成して、
比抵抗および白色度の測定に供した。その含水珪
酸についての測定値を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１において、酸ゾーダ溶液270ml、水
2484ml、エタノール246ml、塩化錫117g、フツ化
アンモニウム7.0gにしたほかは同様に製造した。
その結果を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例１において、SiO2濃度44.63％及びNa2O
濃度22.24％の珪酸ソーダ溶液53ml、水2216ml、
エタノール246ml、塩化錫240g、フツ化アンモニ
ウム14.4gにしたほかは、同様に製造した。その
結果を第１表に示す。 実施例 ４ 実施例１において、エタノールは使用せず、水
2460mlにしたほかは、同様に製造した。その結果
を第１表に示す。 比較例 １ SiO濃度27.09％およびNa2O濃度9.24％の珪酸
ソーダ溶液1034ml、水1767mlを容積５リツトルの
内部加熱式反応器に仕込み、液温度60℃とした。 次に、水700mlに塩化錫（SnCl4）196gを溶解
し、これを90分で反応槽へ添加し、この状態で60
分保持し熟成し、溶液のPHを7.38しとた。得ら
れたスラリー溶液を濾過・水洗して得たケークを
110℃で乾燥して含水珪酸を得た。次いで粉砕・
分級し、650℃の電気炉中で60分焼成して、比抵
抗及び白色度の測定に供した。その結果を第１表
に示す。 【表】
に関し、特に高温下で着色しない白色の導電性含
水珪酸を簡便に製造する方法を提供するものであ
る。 従来より含水珪酸は天然ゴム、合成ゴムの充填
剤、各種合成樹脂の不透及びブロツキング防止
剤、紙の填料、ベイント配合剤、農薬吸着担体、
粘度調節剤などとして広い分野に使用されてい
る。近年、特に上記の如きゴム、合成樹脂、塗
料、紙などに導電性を付与するために、導電性を
有する含水珪酸が要望されている。しかしなが
ら、含水珪酸は一般に電気絶縁体であり、導電性
を有していない。そそのため、例えば特開昭56−
114215〜114218号には、酸化チタンなど白色金属
酸化物粉末に酸化錫、またはアンモチモンと錫化
合物を被覆してなる白色導電性複合粉末及びその
製造方法が提案されている。すなわち、これらの
製造方法は、白色金属酸化物粉末の懸濁液に塩化
錫、または塩化アンチモンと塩化錫のアルコール
溶液を添加して処理する方法である。これに対し
て、本発明者等は、導電性を良好かつ安定して有
する含水珪酸を得るために、珪酸アルカリを酸で
中和して含水珪酸を製造するに際して、反応系に
錫化合物または錫化合物とアンチモン化合物とを
存在させる方法を提案した。（特願昭58−63756号 本発明者等は、さらに導電性を有する珪酸の製
造方法について鋭意研究を進めた結果、珪酸アル
カリを錫化合物及び水溶成弗素化合物と反応させ
ることによつて、極めて良の導電性を有し、且つ
高温において着色しない白色の含水珪酸が得られ
ることを見出し、本発明を提供するに至つた。す
なわち、本発明は珪酸アルカリと錫化合物及び水
溶性弗素化合物を含む溶液を反応させることを特
徴とする導電性を有する含水珪酸の製造方法であ
る。 本発明によれば珪酸アルカリと錫化合物及び水
溶性弗素化合物とを反応させるため生成する含水
珪酸と同時に該珪酸に弗素をドーブした酸化錫が
均一に含有されて析出する。したがつて、本発明
により得られる含水珪酸は該含水珪酸の表面およ
び内部に弗素をドーブした酸化錫が強固に含有さ
れるため、高温において着しないで且つ所望の導
電性を安定して発揮することができるものと推測
される。 本発明において珪酸アルカリと錫化合物及び水
溶性弗素化合物を反応させる方法は特に制限なく
用いられる。一般には、珪酸アルカリ水溶液を昇
温し、該水溶液中に水溶性錫化合物と水溶性弗素
化合物を含す水溶液を添加してPH調整を行行
い、珪酸アルカリ粒子を完全に析出せしめた後、
濾過水洗、乾燥、必要より粉砕し、該粉砕品を温
度500〜900℃で焼成する方法が推奨される。 本発明の珪酸アルカリとしては、例えば珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム、珪酸ア
ンモニウムなどであり、これらが一般に水溶液と
して使用され、特に珪酸ナトリウム（ソーダ）の
水溶液が工業的に使用される。珪酸ナトリウム
（Na2O・SiO2）のSiO2とNa2Oのモル比（SiO2／
Na2O）は1.5〜2.5が好ましく、該モル比が1.5以
下の場合はアルカリが多くなるため経済的でな
く、また、モル比が2.5以上になるとシリカへの
錫化合物の担持量が減少するため導電性の良好な
シリカが得られない。 本発明の含水珪酸に所望の導電性を付与するた
めには、前述した珪酸アルカリ水溶液にアルコー
ルを添加することが好ましい。アルコールの添加
量は珪酸アルカリ水溶液中にアルコールの容割合
が10％以下で存在させることが好ましく、10％以
上になると珪酸アルカリとアルコールのエステル
化が起こり、ゲル化物が生じるため撹拌が困難と
なる。アルコールとしては、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が
好ましく用いられる。 本発明において錫化合物及び水溶性弗素化合物
は、一般に、水、アルコールなどの溶媒に溶解し
て用いることが、得られる含水珪酸に所望の導電
性を安定かつ均一に付与するために好ましい。し
たがつて、錫化合物及び水溶性弗素化合物として
は溶媒に可溶性であればよく、例えば錫化合物と
しては塩化錫が一般に用いられ、そのほか硫酸
塩、酸化物なども適宜用いられる。また、水溶性
弗素化合物としては弗化アンモニウムが好ましく
用いられる。また本発明の含水珪酸に所望の導電
性を付与するためには、珪酸アルカリ溶液におい
て、錫化合物Na2Oに対して重量比で1.6〜2.2で
存在させることが好ましい。すなわち、錫化合物
が上記1.6より少ない場合には、酸化錫の析出が
不充分であるため含水珪酸に所望の導電性を充分
に付与できず、また2.2より多くしても、導電性
の付与に一段の向上は認められない。一方、水溶
性弗素化合物は、錫化合物（重量）に対し３〜８
（重量）％の割合で存在させることが好ましい。
すなわち、水溶性弗素化合物が上記３（重量）％
より少ない場合には、酸化錫中の弗素のドーブ量
が少ないため得られる含水珪酸に、所望の導電性
を充分に付与できず、また８（重量）％より多く
しても、導電性の付与に一段の向上が認められな
い。 上記した珪酸アルカリに錫化合物及び水溶性弗
素化合物を添加して珪酸ゾルを生成する反応は、
仕込み珪酸アルカリの濃度、温度、反応終了時の
PH、撹拌などの影響が大きい。すなわち、仕込
み珪酸アルカリの濃度が高い場合にはゲル化し、
撹拌が困難となるため、一般にSiO2として２〜
10g／100mlとすることが好ましい。上記SiO2が
2g／100ml以下では経済的でないばかりでなく、
珪酸ケルの生成が困難となる。温度は一般に40〜
100℃が好ましく、40℃より低い場合には反応液
の粘度が高なり、得られる含水珪酸の比表面積に
影響するため適宜調節すればよい。反応終了後の
PHは導電性に影し、PHが７以下になると導電
性は低下する。撹拌は反応が局部的に起こらない
ように、充分に効かすことが望ましい。 反応終了後の珪酸スラリー、常法により濾過水
洗して副生塩を除去した後、乾燥、粉砕、分級す
る。さらに必要により、この含水珪酸を電気炉で
500〜700℃の温度で１〜２時間焼成することによ
り、所望の導電性を有する含水珪酸を得ることが
できる。焼成方法は公知の法が特に制限なくもち
いられるが、電気炉又は瞬間的に火焔と接触させ
る方法が好ましく用いられる。 本発明は上記した含水珪酸の製造方法におい
て、珪酸アルカリと錫化合物及び水溶性弗素化合
物を反応させることによつて良な導電性を有する
微細な含水珪酸を得ることができる。かくして得
られた本発明の導電性を有る含水珪酸は、例え
ば、通電感熱紙、静電記録紙、静電塗料、帯電防
止用プラスチツクやゴム材などの充填剤として極
めて有用である。 以下、実施例を挙げるが、本発明はこれらに制
限されるものではない。なお、実施例及び比較例
における測定方法を示す。 (1) 比抵抗（Ω・cm） ブリツチ回路（横河電機製）で測定 (2) 白色度 Kett光電白度計（Kett科学研究製） 実施例 １ SiO濃度44.41％およびNa2O濃度21.65％の珪酸
ソーダ溶液540ml、水2220ml、エタノール240ml
を、容積５リツトルの内部加熱式反応器に仕込
み、液温度を60度とした。 次に水600mlに塩化錫SnCl4210gとフツ化アン
モニウム12.6gを溶解した混合液を90分で反応槽
へ添加し、添加終了後、反応温度を90℃とし、こ
の状態で20分熟成し、溶液のPHを9.10とした。
得られたスラリー溶液を濾過、水洗して得たケー
クを110℃で乾燥して含水珪酸を得た。次いで、
粉砕、分級し、電気中で650℃で60分焼成して、
比抵抗および白色度の測定に供した。その含水珪
酸についての測定値を第１表に示す。 実施例 ２ 実施例１において、酸ゾーダ溶液270ml、水
2484ml、エタノール246ml、塩化錫117g、フツ化
アンモニウム7.0gにしたほかは同様に製造した。
その結果を第１表に示す。 実施例 ３ 実施例１において、SiO2濃度44.63％及びNa2O
濃度22.24％の珪酸ソーダ溶液53ml、水2216ml、
エタノール246ml、塩化錫240g、フツ化アンモニ
ウム14.4gにしたほかは、同様に製造した。その
結果を第１表に示す。 実施例 ４ 実施例１において、エタノールは使用せず、水
2460mlにしたほかは、同様に製造した。その結果
を第１表に示す。 比較例 １ SiO濃度27.09％およびNa2O濃度9.24％の珪酸
ソーダ溶液1034ml、水1767mlを容積５リツトルの
内部加熱式反応器に仕込み、液温度60℃とした。 次に、水700mlに塩化錫（SnCl4）196gを溶解
し、これを90分で反応槽へ添加し、この状態で60
分保持し熟成し、溶液のPHを7.38しとた。得ら
れたスラリー溶液を濾過・水洗して得たケークを
110℃で乾燥して含水珪酸を得た。次いで粉砕・
分級し、650℃の電気炉中で60分焼成して、比抵
抗及び白色度の測定に供した。その結果を第１表
に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 珪酸アルカリと錫化合物及び水溶性弗素化合
物を含む溶液を反応させることを特徴とする導電
性を有する含水珪酸の製造方法。 ２ 珪酸アルカリが珪酸ナトリウムである特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 ３ 珪酸ナトリウムのSiO2とNa2Oのモル比
（SiO2／Na2O）が1.5〜2.5である特許請求の範囲
第２項記載の製造方法。 ４ アルコールを含む珪酸アルカリ水溶液である
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 ５ 珪酸アルカリ水溶液中のアルコールの容積割
合が10％以下である特許請求の範囲第４項記載の
製造方法。 ６ 珪酸アルカリ溶液中に水溶性弗素化合物及び
水溶性錫化合物を含む混合溶液を添加する特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。 ７ 錫化合物が塩化錫である特許請求の範囲第１
項記載の製造方法。 ８ 錫化合物を珪酸アルカリのアルカリに対して
重量比で1.6〜2.0添加する特許請求の範囲第１項
記載の製造方法。 ９ 水溶性弗素化合物が弗化アンモニウムである
特許請求の範囲第１項記載の製造方法。 １０ 水溶性弗素化合物を錫化合物に対して３〜
８重量％添加する特許請求の範囲第１項記載の製
造方法。 １１ 反応生成物を500〜900℃で焼成する特許請
求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16487684A JPS6144709A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | 導電性を有する含水珪酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16487684A JPS6144709A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | 導電性を有する含水珪酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6144709A JPS6144709A (ja) | 1986-03-04 |
| JPH0455967B2 true JPH0455967B2 (ja) | 1992-09-07 |
Family
ID=15801592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16487684A Granted JPS6144709A (ja) | 1984-08-08 | 1984-08-08 | 導電性を有する含水珪酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6144709A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH083479Y2 (ja) * | 1991-10-15 | 1996-01-31 | 積水化成品工業株式会社 | 不凍型水道管 |
| JP3160552B2 (ja) | 1997-05-21 | 2001-04-25 | 大塚化学株式会社 | タイヤまたはベルト |
-
1984
- 1984-08-08 JP JP16487684A patent/JPS6144709A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6144709A (ja) | 1986-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4076549A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentifrice use and methods for their preparation | |
| US3960586A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments | |
| JP3045737B2 (ja) | 改良された導電性組成物及びその製造方法 | |
| JP3844787B2 (ja) | フッ化マグネシウム水和物ゾルとその製造法 | |
| KR20030034057A (ko) | 가성 바이오매스 회분 용액으로부터 유도되는 것으로서,용착된 탄소를 함유하거나 함유하지 않는 침강 실리카 및실리카 겔, 및 이들의 제조방법 | |
| KR20100126261A (ko) | 전도층을 위한 코어-쉘 구조를 갖는 입자 | |
| US3977893A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments and improved process for producing such pigments | |
| US3313739A (en) | Process for the preparation of silica gel | |
| JPH0239446B2 (ja) | ||
| JPH0455967B2 (ja) | ||
| JPH10251018A (ja) | 導電性酸化スズ微粉末及び導電性酸化スズゾルの製造方法 | |
| JP2002146230A (ja) | 導電性顔料の調製方法 | |
| JPH0460925B2 (ja) | ||
| JPH0455968B2 (ja) | ||
| JP4078660B2 (ja) | 導電性酸化チタンとその製法およびこれを含有したプラスチック組成物 | |
| DE4237355A1 (de) | Elektrisch leitfähige Pigmente mit einer sie umhüllenden fluordotierten Zinnoxidschicht | |
| JPH0462713A (ja) | 導電性微粉末およびその製造方法 | |
| US4614640A (en) | Process of producing copper (II) hydroxide | |
| JP2858271B2 (ja) | 導電性微粉末の製造方法 | |
| JPH0134466B2 (ja) | ||
| JP2781798B2 (ja) | 白色導電性物質及びその製法 | |
| JPH0114174B2 (ja) | ||
| JPH0460924B2 (ja) | ||
| JPH0121091B2 (ja) | ||
| JPH0848909A (ja) | 導電性粉末及びその製造方法並びに導電性分散液及び導電性塗料 |