JPH0455986B2 - - Google Patents

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JPH0455986B2
JPH0455986B2 JP58211722A JP21172283A JPH0455986B2 JP H0455986 B2 JPH0455986 B2 JP H0455986B2 JP 58211722 A JP58211722 A JP 58211722A JP 21172283 A JP21172283 A JP 21172283A JP H0455986 B2 JPH0455986 B2 JP H0455986B2
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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は物体を約400℃より高い温度に加熱し、
加熱物体を該物体の温度より低い温度に保つた金
属化合物溶液に浸漬して、加熱物体表面に金属化
合物との化学反応により金属および金属酸化物か
らなる薄膜を形成し、そして、浸漬により表面が
冷却した前記物体の金属/金属酸化物薄膜に加熱
によつてラスター色を出現させる、形成すべき模
様に対応する被覆を用いて釉掛セラミツク、ガラ
スまたはエナメルの物体表面に模様ラスター薄膜
を形成する方法に係る。セラミツク板状タイル、
板、壷等々からなる物体を用いることができる。
従来技術 上記の如き方法は西独国特許第2108849号にお
いて知られており、それによると異なる着色の模
様は物体の一部を加熱中に被覆することによつ
て、従つて約400℃より高い温度に到ることなく
作成可能である。
さらに、加熱物体の熱含量に基づく浸漬後の残
熱を金属/金属酸化物膜に作用させることによつ
てラスター色の発現に必要な熱付与を行なう方法
が知られている(西独国特許公告第2306474号公
報)。
発明の目的 本発明の目的は板状物体、特に釉掛タイルに模
様ラスター膜を形成する工業的に応用しうる簡単
かつ有効な方法を提供することである。
発明の構成 上記目的は下記により達成される。すなわち、
物体表面に形成すべき模様に対応する被覆を用
い、物体を約400℃より高い温度に加熱し、加熱
物体を該物体の温度より低い温度に保つた金属化
合物溶液に浸漬して、加熱物体表面に金属化合物
との化学反応により金属および金属酸化物からな
る薄膜を形成し、そして浸漬により表面が冷却し
た前記物体の金属/金属酸化物薄膜に加熱によつ
てラスター色を発現させる、釉掛セラミツク、ガ
ラスまたはエナメルの物体表面に模様ラスター薄
膜を形成する方法であつて、 a) スクリーン印刷法でペーストを適用して物
体表面にネガ形模様を形成すること、ペースト
は、400℃の温度に暴露されあるいは金属化合
物溶液に浸漬されても剥離しないものであり、
かつ基本液体媒体と、微粉末状の葉片状結晶構
造無機被覆剤と、無機被覆剤を物体表面に結着
させる同様に微粉末状結着剤とからなり、該無
機被覆剤が珪酸マグネシウムであり、かつ該結
着剤が珪酸チタン及び珪酸ジルコニウムから選
ばれる架橋構造を有する珪酸塩であること、 b) このネガ形模様を付した物体を約400℃よ
り高い温度に加熱すること、 c) ネガ形模様を付し加熱した物体を金属化合
物溶液に浸漬して、スクリーン印刷で被覆され
ていない物体表面との化学反応で金属/金属酸
化物薄膜を形成すること、この薄膜の厚さは所
望のラスター色の発現を可能にするように調整
されており、加熱された物体の表面は浸漬時に
冷却されること、 d) 金属/金属酸化物薄膜を加熱して所望のラ
スター色を発現させること、及び e) クリーニング液を用いることなく乾式刷毛
掛けによつて物体からネガ形模様を除去するこ
と を特徴とする模様ラスター薄膜の形成方法。基本
液体媒体としては水、アルコール、スクリーン印
刷油が好適である。
また、典型的なペーストの組成は下記の通りで
ある。
珪酸マグネシウム(無機被覆剤)15〜30重量% 珪酸ジルコニウム又は珪酸チタン(結着剤)
15〜30重量% スクリーン印刷油(基本液体媒体)
30〜70重量% 実施例 添付図面を参照して以下に本発明を更に詳しく
説明する。
第1図において、スクリーン印刷機1それ自身
は例えばCibec社(イタリー国、Sassulo 41049)
が製作しているように公知のものである。スクリ
ーン印刷機1において適用されたスクリーン印刷
ペーストを乾燥する乾燥部2がスクリーン印刷機
1に連結されている。連続熱処理炉3は対象物を
約400℃より高い温度、例えば450〜550℃に加熱
し得る。浸漬浴4は少なくとも1種類の熱分解可
能な数原子価を有する金属の化合物の溶液を含
む。この溶液はその沸点より低い温度に予備加熱
する。浸漬浴4の後方の刷毛掛け(ブラシング)
機5は例えば回転駆動刷毛ロールを具備する。例
えば冷却用吹送器を有する冷却部10は刷毛掛け
機5の前方に位置する。
第1図に示す系は第2図に描いたような矩形、
好ましくは正方形のタイルに模様ラスター膜を適
用するように設計されている。ラスター膜の模様
は、例えば、第3図および第4図のように2つの
円弧状ストリツプを有する。板またはその他の中
空物体、例えば壷も同じ原理に従つてスクリーン
印刷系を変更して模様付けし得る。
清浄な例えば単一色のタイル6はコンベヤ装置
で矢印Aの方向にスクリーン印刷機1に供給し、
タイル6の釉掛表面にスクリーン印刷ペーストの
形のマスクを慣用的な手法で適用する。マスクは
形成すべき模様のネガ形をなし、即ち、ラスター
膜を形成すべき部分7,8はスクリーン印刷ペー
スト9で被覆されていない。これらの部分7,8
においてタイル6の釉掛表面は自由に露出してい
る。スクリーン印刷ペースト9で部分的に覆われ
たタイル6がスクリーン印刷機1を去つて乾燥部
2を通過するときスクリーン印刷ペースト9は乾
燥する。ネガ形の模様で部分的に覆われたタイル
6は電気加熱炉9で約400℃より高く、例えば550
℃に加熱した後、浸漬浴4に運ばれる。コンベヤ
装置、例えばチエーンコンベヤがタイルを系の一
連のステーシヨンに自動的に移送するのを保証す
る。浸漬浴4で、液体の蒸発とライデンフロスト
現象によつて加熱され浸漬されたタイルの周りに
溶剤分子および溶解金属化合物分子の両方を含む
ガス雰囲気が形成される。金属化合物の分子はタ
イルのスクリーン印刷ペーストで覆われない自由
に露出した表面上において熱的に分解し、そこに
金属相と金属酸化物相の混合物の均一な薄膜を形
成する。膜厚は光の波長のオーダーの大きさであ
る。膜厚は浸漬浴の金属化合物の濃度を規定した
り、あるいは被覆すべき物体の温度を規定するこ
とによつて制御可能である。膜厚の制御は不可欠
である。というのは膜厚によつて達成すべき色の
効果が決定されるからである。
短時間後、例えば1〜20秒後、タイル6を浸漬
浴4から取り出し、周囲圧力中にもたらす。タイ
ル6の表面は金属/金属酸化物膜が析出するとき
冷却した。浸漬浴4を去ると、タイルにまだ残つ
ている残留熱がタイルおよびそれに付着した金
属/金属酸化物膜を急速に加熱する。この加熱の
際にタイル6の未被覆領域7,8において酸化還
元および相転移の結果として第4図において11
で指示される所望のラスター色が発現する。
ラスター色の形成および冷却部10での冷却
後、マスクとして用いたスクリーン印刷ペースト
を刷毛掛け機5、好ましくは乾式即ち清浄液の添
加なしで除去し、模様ラスター膜のある第4図に
示すようなタイルを得る。第2図に示すもとのタ
イルは例えば白色であるがラスター色11は金あ
るいは銀の輝きを有することができる。
要するに本発明では、模様を付すべき物体の表
面にそのような模様ではなくネガ形にスクリーン
印刷を行なうので、ペーストによつて被覆された
部分は浸漬浴4におけるコーテイングが防止さ
れ、その結果物体の未被覆領域に所望の模様が精
確に形成される。
さらに、本発明の本質的特徴は、スクリーン印
刷ペーストが、炉における約400℃の熱処理に耐
え、それを剥がすことなく浸漬浴で液体処理で
き、タイルが冷却した場合にもタイル表面から乾
式で刷毛掛け除去し得ることにある。これはスク
リーン印刷ペーストの特定の組成によつて達成さ
れる。
このスクリーン印刷ペーストは、ペーストがス
クリーン印刷を遂行するために必要なコンシステ
ンシーを得るような濃度に、基本液媒体に微粉末
の葉片状結晶構造無機被覆剤と同様に微粉末状の
結着剤とを添加したものからなる。珪酸塩、特に
珪酸マグネシウム(タルク)が被覆剤として特に
適していることが証明された。結着剤は架橋構造
を持つ珪酸塩、特に珪酸チタンまたは貴土類の珪
酸塩、好ましくは珪酸ジルコニウムであることが
できる。水、アルコールまたは普通のスクリーン
印刷油に界面活性剤を添加したものが基本媒体と
して適していることが証明された。
刷毛掛け機5の刷毛はプラスチツク製剛毛を付
けると好ましい。
浸漬浴4の溶剤として有機液体、好ましくはハ
ロゲン化炭化水素、アルコールまたはクロロベン
ゼンが適当である。浸漬浴4の熱分解性金属化合
物として1種または数種のカルボニル、例えば鉄
カルボニル、銅カルボニル、クロムカルボニル、
モリブデンカルボニル、コバルトカルボニル、ニ
ツケルカルボニル、またはアセチルアセトナート
およびエステルのようなその他の有機金属化合物
が特に適当である。溶液中の金属化合物の濃度は
0.01〜5%であつてよい。
例えばマツフル炉であることができる炉3にお
いて、ラスター膜を形成すべき物体はその表面が
また溶融しないような温度に加熱する。本発明の
方法によると、着色ラスター膜は釉掛けした陶磁
器、釉掛けしたセラミツク、ガラスまたはエナメ
ルの物体に形成することが可能である。
例 1 表面11×11cm、厚さ約5mmで、片面に釉掛けし
たタイルにスクリーン印刷機1で第3図に示すよ
うなスクリーン印刷ペースト9を白色タイル表面
の領域7,8を自由に残して(露出させて)マス
クかけした。こうして作成すべき模様のネガに被
覆されたタイルを炉3で約550℃に加熱し、浸漬
浴4中の鉄ペンタカルボニルの0.5%ブタノール
溶液に3秒間入れた。表面領域7,8に暗灰ない
し黒色の膜ができると、直ちにタイルを浸漬浴か
ら取り出し、タイルの残留熱含量によつて表面領
域7,8を再び加熱させ、それによつて数秒以内
に表面領域7,8の色が金〜黄色に変化する。
例 2 例1の手順を繰り返したが、浸漬浴4に鉄ペン
タカルボニルの3%溶液を用いた。深赤色のラス
ター膜が形成した。
ラスター色の形成に必要な熱入力は必ずしも浸
漬浴4から取り出した物体の残留熱に基づくもの
でなければならないわけではない。浸漬浴4と冷
却部10の間に別の熱源、例えば連続熱処理炉を
設置して、物体を異なるラスター色を発現させる
のに必要な温度にすることも可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図は釉掛タイルの表面に模様ラスター膜を
形成する系の概略図、第2図は未処理タイルの平
面図、第3図は第2図のタイルに形成すべき模様
のネガ形にスクリーン印刷ペーストを被覆した平
面図、第4図は処理後第2図および第3図のタイ
ルに模様ラスター膜が形成された平面図である。 1…スクリーン印刷機、2…乾燥部、3…熱処
理炉、4…浸漬浴、5…刷毛掛け機、6…タイ
ル、7,8…模様部、9…スクリーン印刷ペース
ト、10…冷却部。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 物体表面に形成すべき模様に対応する被覆を
    用い、物体を約400℃より高い温度に加熱し、加
    熱物体を該物体の温度より低い温度に保つた金属
    化合物溶液に浸漬して、加熱物体表面に金属化合
    物との化学反応により金属および金属酸化物から
    なる薄膜を形成し、そして浸漬により表面が冷却
    した前記物体の金属/金属酸化物薄膜に加熱によ
    つてラスター色を発現させる、釉掛セラミツク、
    ガラスまたはエナメルの物体表面に模様ラスター
    薄膜を形成する方法であつて、 a) スクリーン印刷法でペーストを適用して物
    体表面にネガ形模様を形成すること、ペースト
    は、400℃の温度に暴露されあるいは金属化合
    物溶液に浸漬されても剥離しないものであり、
    かつ基本液体媒体と、微粉末状の葉片状結晶構
    造無機被覆剤と、無機被覆剤を物体表面に結着
    させる同様に微粉末状結着剤とからなり、該無
    機被覆剤が珪酸マグネシウムであり、かつ該結
    着剤が珪酸チタン及び珪酸ジルコニウムから選
    ばれる架橋構造を有する珪酸塩であること、 b) このネガ形薄様を付した物体を約400℃よ
    り高い温度に加熱すること、 c) ネガ形模様を付し加熱した物体を金属化合
    物溶液に浸漬して、スクリーン印刷で被覆され
    ていない物体表面との化学反応で金属/金属酸
    化物薄膜を形成すること、この薄膜の厚さは所
    望のラスター色の発現を可能にするように調整
    されており、加熱された物体の表面は浸漬時に
    冷却されること、 d) 金属/金属酸化物薄膜を加熱して所望のラ
    スター色を発現させること、及び e) クリーニング液を用いることなく乾式刷毛
    掛けによつて物体からネガ形模様を除去するこ
    と を特徴とする模様ラスター薄膜の形成方法。 2 前記基本液体媒体が水、アルコール及びスク
    リーン印刷油から選ばれる少なくとも1種である
    特許請求の範囲第1項記載の方法。
JP58211722A 1982-11-13 1983-11-12 模様ラスター薄膜の形成方法 Granted JPS59152243A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823242069 DE3242069A1 (de) 1982-11-13 1982-11-13 Verfahren zum herstellen gemusterter luesterueberzuege auf oberflaechen von koerpern und siebdruckpaste zur durchfuehrung des verfahrens
DE3242069.2 1982-11-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59152243A JPS59152243A (ja) 1984-08-30
JPH0455986B2 true JPH0455986B2 (ja) 1992-09-07

Family

ID=6178081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58211722A Granted JPS59152243A (ja) 1982-11-13 1983-11-12 模様ラスター薄膜の形成方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4552785A (ja)
EP (1) EP0109591B1 (ja)
JP (1) JPS59152243A (ja)
KR (1) KR910002529B1 (ja)
AT (1) ATE18896T1 (ja)
DE (2) DE3242069A1 (ja)

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