JPH0456048B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0456048B2 JPH0456048B2 JP60003399A JP339985A JPH0456048B2 JP H0456048 B2 JPH0456048 B2 JP H0456048B2 JP 60003399 A JP60003399 A JP 60003399A JP 339985 A JP339985 A JP 339985A JP H0456048 B2 JPH0456048 B2 JP H0456048B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diaryl
- diphenyl
- polyamide
- mixture
- diamine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
発明の背景
成形用樹脂及び、フイルム及び繊維形成材料と
して有用なポリアミドは、工業的には二塩基酸又
は二塩基酸前駆耐をジアミンと反応させることに
より製造される。一つの方法では、まず二塩基酸
を水性媒体中でジアミンと反応させ、反応混合物
から沈殿する固形ポリアンモニウム塩をつくる。
次に、初期の爆発的脱水を調節する圧力の下で、
続いてポリアンモニウム塩をポリアミドに変える
減圧下で、固形物をオートクレープ反応器中で連
続的に加熱する。これは、高価な装置と、熱及び
物質移動を最適にするための非常に注意深い工程
管理を必要とする。初期にはかく拌できないほど
の高融点の固形塩は、反応器の温度が上がるにつ
れ、ほとんど爆発的な脱水をうける。固形塩は流
動性の液体に変えられ、これは高圧蒸気として水
をさらに除去するにつれ粘度が増加する。
して有用なポリアミドは、工業的には二塩基酸又
は二塩基酸前駆耐をジアミンと反応させることに
より製造される。一つの方法では、まず二塩基酸
を水性媒体中でジアミンと反応させ、反応混合物
から沈殿する固形ポリアンモニウム塩をつくる。
次に、初期の爆発的脱水を調節する圧力の下で、
続いてポリアンモニウム塩をポリアミドに変える
減圧下で、固形物をオートクレープ反応器中で連
続的に加熱する。これは、高価な装置と、熱及び
物質移動を最適にするための非常に注意深い工程
管理を必要とする。初期にはかく拌できないほど
の高融点の固形塩は、反応器の温度が上がるにつ
れ、ほとんど爆発的な脱水をうける。固形塩は流
動性の液体に変えられ、これは高圧蒸気として水
をさらに除去するにつれ粘度が増加する。
オートクレープ使用に対する別の方法は、極性
の大きい溶剤中にポリアンモニウム塩を分散さ
せ、溶液の温度を上げることにより脱水し可溶化
させることからなる。この方法はオートクレープ
の必要がなくなるが、非常に特殊な高沸点溶剤の
使用が必要となる。最終的に生成物は固体として
溶剤から得られる。高価でしばしば有害な高沸点
極性溶剤は生成物から完全に取り除かれ、製造原
価を抑えるために効率よく再循環されなければな
らない。
の大きい溶剤中にポリアンモニウム塩を分散さ
せ、溶液の温度を上げることにより脱水し可溶化
させることからなる。この方法はオートクレープ
の必要がなくなるが、非常に特殊な高沸点溶剤の
使用が必要となる。最終的に生成物は固体として
溶剤から得られる。高価でしばしば有害な高沸点
極性溶剤は生成物から完全に取り除かれ、製造原
価を抑えるために効率よく再循環されなければな
らない。
さらに他の方法では、まず二塩基酸を二塩基酸
塩化物誘導体に変え、それを溶液中又は界面にお
いて比較的低い温度でジアミンと反応させ、ポリ
アミドとする。腐食性の大きい塩化水素がこの反
応の副生物として生成する。副生物の酸を重合体
溶液又は分散体から除去し、反応溶剤から重合体
を分散しなければならない。また、溶剤を効率よ
く再循環させなければならない。
塩化物誘導体に変え、それを溶液中又は界面にお
いて比較的低い温度でジアミンと反応させ、ポリ
アミドとする。腐食性の大きい塩化水素がこの反
応の副生物として生成する。副生物の酸を重合体
溶液又は分散体から除去し、反応溶剤から重合体
を分散しなければならない。また、溶剤を効率よ
く再循環させなければならない。
一方、本発明の方法は円滑かつ迅速であり、広
い応用範囲をもち、溶融加工可能、即ち熱分解温
度より低い融点をもたねばならない最終生成物に
必須の性質によつてのみ制限されるのは明らかで
ある。実際には、比較的少ないポリアミド、即ち
ｐ−フエニレンジアミン又はｍ−フエニレンジア
ミンとイソフタル酸及びテレフタル酸のような芳
香族二塩基酸から誘導された単位を含むポリアミ
ドや、ジフエニルの４，4′−ジカルボン酸から誘
導されたポリアミド等のような高融点物質を除く
だけである。一般に、最終生成物が溶融加工でき
るという前述の条件によると、二塩基酸ジエステ
ルは５個及びそれ以上の炭素原子を有するジカル
ボン酸、即ちグルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸等のジアリールエステルでなければならない。
ジ−第一アミンは４個及びそれ以上の炭素原子を
含まなければならない、即ちテトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン等である。
い応用範囲をもち、溶融加工可能、即ち熱分解温
度より低い融点をもたねばならない最終生成物に
必須の性質によつてのみ制限されるのは明らかで
ある。実際には、比較的少ないポリアミド、即ち
ｐ−フエニレンジアミン又はｍ−フエニレンジア
ミンとイソフタル酸及びテレフタル酸のような芳
香族二塩基酸から誘導された単位を含むポリアミ
ドや、ジフエニルの４，4′−ジカルボン酸から誘
導されたポリアミド等のような高融点物質を除く
だけである。一般に、最終生成物が溶融加工でき
るという前述の条件によると、二塩基酸ジエステ
ルは５個及びそれ以上の炭素原子を有するジカル
ボン酸、即ちグルタル酸、アジピン酸、セバシン
酸等のジアリールエステルでなければならない。
ジ−第一アミンは４個及びそれ以上の炭素原子を
含まなければならない、即ちテトラメチレンジア
ミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン等である。
本方法による新規な生成物もまた、本発明の別
の面であり、その多くは透明、強靱で耐溶剤性で
ある。
の面であり、その多くは透明、強靱で耐溶剤性で
ある。
発明の要約
本発明によると、エステル−アミド交換による
溶融加工しうるポリアミドの製法が提供される。
この製法は、実質的に溶剤のない状態で、少くと
も６個の炭素原子を有するジカルボン酸のジアリ
ールエステル少くとも１種類及び少くとも４個の
炭素原子を有するジ−第一アミン少くとも１種類
の混合物を、ポリアミドの生成がほぼ完了するま
で、フエノール化合物を除去しうる条件下でポリ
アミドの融点以上の温度に加熱することから成
る。本方法によつて製造されたポリアミドは非常
に強く、一般に透明であり、通常の溶剤には溶け
ず、食品の包装用などとして特殊で有益な性質が
付与される。
溶融加工しうるポリアミドの製法が提供される。
この製法は、実質的に溶剤のない状態で、少くと
も６個の炭素原子を有するジカルボン酸のジアリ
ールエステル少くとも１種類及び少くとも４個の
炭素原子を有するジ−第一アミン少くとも１種類
の混合物を、ポリアミドの生成がほぼ完了するま
で、フエノール化合物を除去しうる条件下でポリ
アミドの融点以上の温度に加熱することから成
る。本方法によつて製造されたポリアミドは非常
に強く、一般に透明であり、通常の溶剤には溶け
ず、食品の包装用などとして特殊で有益な性質が
付与される。
発明の詳細な記載
例をあげると、本発明方法に用いるのに適した
有用なジカルボン酸のジアリールエステルは、フ
エノールならびにｏ−，ｍ−及びｐ−クレゾー
ル、ｏ−及びｐ−クロロフエノール等のようなア
ルキル−又はハロ−置換フエノールを含む１価フ
エノールなどのフエノール化合物と、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，12−ドデカ
ンジカルボン酸のような脂肪族二塩基酸などの少
くとも５個の炭素原子を有するもの、約30個まで
の炭素原子を有するその他のもの、ならびにフタ
ル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のような芳
香族二塩基酸等のジカルボン酸とから誘導された
ジフエノールエステルである。合成を容易にする
ため、酸はフエノールよりも高沸点でなければな
らない。溶融加工性ポリアミドを生成しないた
め、芳香族ジカルボン酸のジフエノールエステル
と芳香族ジアミンとの組み合わせは一般に適当で
はない。好ましい種類のジエステルはテレフタル
酸、イソフタル酸及びそれらの混合物のジフエノ
ールエステルである。
有用なジカルボン酸のジアリールエステルは、フ
エノールならびにｏ−，ｍ−及びｐ−クレゾー
ル、ｏ−及びｐ−クロロフエノール等のようなア
ルキル−又はハロ−置換フエノールを含む１価フ
エノールなどのフエノール化合物と、グルタル
酸、アジピン酸、アゼライン酸、１，12−ドデカ
ンジカルボン酸のような脂肪族二塩基酸などの少
くとも５個の炭素原子を有するもの、約30個まで
の炭素原子を有するその他のもの、ならびにフタ
ル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸のような芳
香族二塩基酸等のジカルボン酸とから誘導された
ジフエノールエステルである。合成を容易にする
ため、酸はフエノールよりも高沸点でなければな
らない。溶融加工性ポリアミドを生成しないた
め、芳香族ジカルボン酸のジフエノールエステル
と芳香族ジアミンとの組み合わせは一般に適当で
はない。好ましい種類のジエステルはテレフタル
酸、イソフタル酸及びそれらの混合物のジフエノ
ールエステルである。
本方法に特に有用なジ−第一アミンの実例は、
一般式H2Ｎ−Ｒ−NH2（式中Ｒは４〜30個程度の
炭素総数を有する２価の直鎖、枝分れ又は環状ア
ルキレン又はアリーレンであつて、任意にカルボ
ニル、アミノ、イオウ含有基等が間に入つてよ
い。）をもつものである。例えば１，４−テトラ
メチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジア
ミン、１，12−ジアミノドデカン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、それらの混合物等
である。一般に、ｍ−フエニレンジアミンやｐ−
フエニレンジアミンのようなジ−第一芳香族ジア
ミンは不適当であり、これらは特にイソフタル酸
エステル及びテレフタル酸エステルと反応した場
合、溶融加工できないような高融点のポリアミド
を生成する傾向が一般にある。
一般式H2Ｎ−Ｒ−NH2（式中Ｒは４〜30個程度の
炭素総数を有する２価の直鎖、枝分れ又は環状ア
ルキレン又はアリーレンであつて、任意にカルボ
ニル、アミノ、イオウ含有基等が間に入つてよ
い。）をもつものである。例えば１，４−テトラ
メチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジア
ミン、１，12−ジアミノドデカン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタン、それらの混合物等
である。一般に、ｍ−フエニレンジアミンやｐ−
フエニレンジアミンのようなジ−第一芳香族ジア
ミンは不適当であり、これらは特にイソフタル酸
エステル及びテレフタル酸エステルと反応した場
合、溶融加工できないような高融点のポリアミド
を生成する傾向が一般にある。
概して、本方法は混合物を反応容器に入れ、溶
融するまで反応物質を加熱することにより行なわ
れる。エステル−アミド交換反応は約135℃〜約
350℃の範囲の温度及び大気圧から約15torrまで
の圧力において円滑かつ迅速におきる。反応器
は、副生物のフエノール化合物が生成した時これ
を除去できるものでなければならない。上述した
範囲の温度は、例えばフエノール、ｏ−クレゾー
ル、ｐ−クロロフエノール等の通常の副生物を蒸
留により除去し易くする。
融するまで反応物質を加熱することにより行なわ
れる。エステル−アミド交換反応は約135℃〜約
350℃の範囲の温度及び大気圧から約15torrまで
の圧力において円滑かつ迅速におきる。反応器
は、副生物のフエノール化合物が生成した時これ
を除去できるものでなければならない。上述した
範囲の温度は、例えばフエノール、ｏ−クレゾー
ル、ｐ−クロロフエノール等の通常の副生物を蒸
留により除去し易くする。
別の重合及び重合体回収方法は、フエノール副
生物を除去せずに適当な交換が生じるまで混合物
を加熱することから成る。重合体回収は、重合体
を沈殿させるアンチ−ソルベント（anti−
solvent）を添加して行なわれる。
生物を除去せずに適当な交換が生じるまで混合物
を加熱することから成る。重合体回収は、重合体
を沈殿させるアンチ−ソルベント（anti−
solvent）を添加して行なわれる。
重合体は慣用の方法で回収され、任意の所望形
状に成形することができ、電気器具における金属
部品に代わる構造材料及びエンジニアリング材料
として、レンズ、安全シールド、計器の窓とし
て、また食品包装において有用である。これらは
この種の重合体に既知の多くのその他の用途に用
いられる。
状に成形することができ、電気器具における金属
部品に代わる構造材料及びエンジニアリング材料
として、レンズ、安全シールド、計器の窓とし
て、また食品包装において有用である。これらは
この種の重合体に既知の多くのその他の用途に用
いられる。
好ましい具体例の記載
以下に示す実施例において本発明をより詳しく
記載する。これらの実施例は、本発明の具体的例
示である、発明を限定するものではない。重合生
成物は、20℃／分の走査速度でパーキン−エルマ
ー（Perkin−Elmer）DSC−２装置で測定したガ
ラス転移温度（Tg）及び結晶融点（Tm）によ
つて熱的性質が定まる。相対的重合度は、30℃に
おけるテトラクロロエタン：フエノール（40：
60）混合物中で固有粘度（dl／ｇ）を測定するこ
とにより見積つた。
記載する。これらの実施例は、本発明の具体的例
示である、発明を限定するものではない。重合生
成物は、20℃／分の走査速度でパーキン−エルマ
ー（Perkin−Elmer）DSC−２装置で測定したガ
ラス転移温度（Tg）及び結晶融点（Tm）によ
つて熱的性質が定まる。相対的重合度は、30℃に
おけるテトラクロロエタン：フエノール（40：
60）混合物中で固有粘度（dl／ｇ）を測定するこ
とにより見積つた。
実施例 １
500ml３つ口丸底ガラスフラスコに、ガラス製
かい型攪拌機、チツ素ブランケツトロ及び取り出
し用枝付還流冷却器をつける。熱の供給にはマン
トルを用いる。容器ヘイソフタル酸ジフエニル
190.8ｇ及び１，６−ヘキサメチレンジアミン
73.8gを加える。混合物を大気圧より低圧下で190
℃〜253℃に40分間加熱し、合計84gの留出物
（フエノール）を集める。透明なヘキサメチレン
イソフタルアミド重合物が反応フラスコ中で固化
する。これは非晶質であり、クロロホルムに溶け
ない。
かい型攪拌機、チツ素ブランケツトロ及び取り出
し用枝付還流冷却器をつける。熱の供給にはマン
トルを用いる。容器ヘイソフタル酸ジフエニル
190.8ｇ及び１，６−ヘキサメチレンジアミン
73.8gを加える。混合物を大気圧より低圧下で190
℃〜253℃に40分間加熱し、合計84gの留出物
（フエノール）を集める。透明なヘキサメチレン
イソフタルアミド重合物が反応フラスコ中で固化
する。これは非晶質であり、クロロホルムに溶け
ない。
実施例 ２
１，６−ヘキサメチレンジアミン119g及びイ
ソフタル酸ジフエニル310gを用いて、実施例１
の一般的操作をくり返す。この反応は２段階で行
なわれる。反応の第一相はプリポリマーの段階で
止められる。生成物は反応フラスコから容易に注
ぎ出すことができる。ガラス転移温度（Tg）は
78℃である。このプリポリマーの一部を水銀柱約
１mmの真空下で285℃においてさらに重合させる。
このようにしてTgが116℃で、固有粘度（I.V.）
が0.83dl／ｇの高分子量ポリアミドが得られる。
ソフタル酸ジフエニル310gを用いて、実施例１
の一般的操作をくり返す。この反応は２段階で行
なわれる。反応の第一相はプリポリマーの段階で
止められる。生成物は反応フラスコから容易に注
ぎ出すことができる。ガラス転移温度（Tg）は
78℃である。このプリポリマーの一部を水銀柱約
１mmの真空下で285℃においてさらに重合させる。
このようにしてTgが116℃で、固有粘度（I.V.）
が0.83dl／ｇの高分子量ポリアミドが得られる。
実施例 ３
イソフタル酸ジフエニルにかえてテレフタル酸
ジフエニル及びイソフタル酸ジフエニルの１：１
モル混合物を用いて実施例２の一般的操作をくり
返す。高分子量生成物はTg127℃、IV1.34dl／ｇ
である。
ジフエニル及びイソフタル酸ジフエニルの１：１
モル混合物を用いて実施例２の一般的操作をくり
返す。高分子量生成物はTg127℃、IV1.34dl／ｇ
である。
実施例 ４
１，６−ヘキサメチレンジアミンにかえて１，
12−ジアミノドデカンを用いて、実施例２の一般
的操作をくり返す。高分子量の生成物は86℃の
Tg及び0.86dl／ｇのIVを有する。
12−ジアミノドデカンを用いて、実施例２の一般
的操作をくり返す。高分子量の生成物は86℃の
Tg及び0.86dl／ｇのIVを有する。
実施例 ５
１，６−ヘキサメチレンジアミンにかえて１，
６−ヘキサメチレンジアミン及びビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンの0.7：0.3モル混合物
を用いて、実施例２の一般的操作をくり返す。高
分子量生成物は155℃のTg及び0.85dl／ｇのIVを
有する。
６−ヘキサメチレンジアミン及びビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタンの0.7：0.3モル混合物
を用いて、実施例２の一般的操作をくり返す。高
分子量生成物は155℃のTg及び0.85dl／ｇのIVを
有する。
実施例 ６
反応装置は実施例１に記載のものと同じであ
る。これにアジピン酸ジフエニル74.6g及び１，
６−ヘキサメチレンジアミン29.4gの原料を入れ
る。反応混合物を、副生物としてフエノールを除
去せずに40分間にわたり195℃に加熱する。重合
体溶液の一部を次に、激しく攪拌されているメタ
ノールに注ぎ入れ、重合体を沈澱させる。沈澱し
た重合体をさらにメタノールで数回洗い、ろ過し
乾燥させる。この方法で回収された重合体は、結
晶融点が250℃であり、IVが0.69dl／ｇであると
同定した。残りの反応混合物中のポリアミドは減
圧下高温でフエノールを除去して分離される。こ
のヘキサメチレンアジパミド重合体（６，６−ナ
イロン）部分は250℃の結晶融点と0.78dl／ｇの
IVを有する。この実施例は同じ重合方法に対し
て、２つの異なる分離操作を例示するものであ
る。
る。これにアジピン酸ジフエニル74.6g及び１，
６−ヘキサメチレンジアミン29.4gの原料を入れ
る。反応混合物を、副生物としてフエノールを除
去せずに40分間にわたり195℃に加熱する。重合
体溶液の一部を次に、激しく攪拌されているメタ
ノールに注ぎ入れ、重合体を沈澱させる。沈澱し
た重合体をさらにメタノールで数回洗い、ろ過し
乾燥させる。この方法で回収された重合体は、結
晶融点が250℃であり、IVが0.69dl／ｇであると
同定した。残りの反応混合物中のポリアミドは減
圧下高温でフエノールを除去して分離される。こ
のヘキサメチレンアジパミド重合体（６，６−ナ
イロン）部分は250℃の結晶融点と0.78dl／ｇの
IVを有する。この実施例は同じ重合方法に対し
て、２つの異なる分離操作を例示するものであ
る。
実施例 ７
アジピン酸ジフエニル16.0g（0.054モル）及び
１，４−ジアミノブタン5.0g（0.057モル）の混合
物を、攪拌機及びチツ素ブランケツトを備えた枝
付試験管内に置く。テストチユーブを油浴中で
140℃に加熱し、45分間そのままの状態を保つ。
次いで温度を180℃に上げ、20分間そのままの状
態を保つ。最後に温度を295℃に上げ、副生物フ
エノールを減圧下でゆつくり除去する。得られる
結晶性重合体のTmは289℃で、IVは0.80dl／ｇ
である。
１，４−ジアミノブタン5.0g（0.057モル）の混合
物を、攪拌機及びチツ素ブランケツトを備えた枝
付試験管内に置く。テストチユーブを油浴中で
140℃に加熱し、45分間そのままの状態を保つ。
次いで温度を180℃に上げ、20分間そのままの状
態を保つ。最後に温度を295℃に上げ、副生物フ
エノールを減圧下でゆつくり除去する。得られる
結晶性重合体のTmは289℃で、IVは0.80dl／ｇ
である。
これまでの詳細な記載は、この分野の技術者に
とつて数多くの変形がありえることを示唆してい
る。例えば、テレフタル酸ジ−オルトクレシル及
びテレフタル酸ジ−パラ−クロロフエニルをテレ
フタル酸ジフエニルのかわりに用いることができ
る。アジピン酸ジフエニルをテレフタル酸ジフエ
ニルの代わりに用いられる。そして、１，６−ヘ
キサメチレンジアミンのかわりにテトラメチレン
ジアミンを使用できる。これらの変形はすべて本
願特許請求の範囲内に含まれるものである。
とつて数多くの変形がありえることを示唆してい
る。例えば、テレフタル酸ジ−オルトクレシル及
びテレフタル酸ジ−パラ−クロロフエニルをテレ
フタル酸ジフエニルのかわりに用いることができ
る。アジピン酸ジフエニルをテレフタル酸ジフエ
ニルの代わりに用いられる。そして、１，６−ヘ
キサメチレンジアミンのかわりにテトラメチレン
ジアミンを使用できる。これらの変形はすべて本
願特許請求の範囲内に含まれるものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 実質的に溶剤のない状態で、少くとも６個の
炭素原子を有するジカルボン酸のジアリ−ルエス
テル少くとも１種と少くとも４個の炭素原子を有
するジアミン少くとも１種との混合物を、フエノ
ール化合物を除去する条件下でポリアミドの融点
より高い温度において、ポリアミドの生成がほぼ
完了するまで加熱することから成る、エステル−
アミド交換による溶融加工しうるポリアミドの製
造方法。 ２ ジカルボン酸のジエステルが、テレフタル酸
ジアリール、イソフタル酸ジアリール及びそれら
の混合物から成る群より選ばれる特許請求の範囲
第１項に記載の方法。 ３ テレフタル酸ジアリールがテレフタル酸ジフ
エニルである特許請求の範囲第２項に記載の方
法。 ４ イソフタル酸ジアリールがイソフタル酸ジフ
エニルである特許請求の範囲第２項に記載の方
法。 ５ ジアリールエステルがアジピン酸ジフエニル
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６ ジアミンが１，６−ヘキサメチレンジアミ
ン、１，12−ジアミノドデカン、ビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン及びそれらの任意の混
合物から成る群より選ばれる特許請求の範囲第１
項に記載の方法。 ７ 前記条件下でアジピン酸ジフエニルと１，４
−ジアミノブタンとの混合物を加熱することから
成る特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/553,152 US4567249A (en) | 1983-11-18 | 1983-11-18 | Melt preparation of polyamide by amide ester interchange |
| CA000468033A CA1224596A (en) | 1983-11-18 | 1984-11-16 | Process for the preparation of polyamides by amide- ester interchange |
| DE8484115453T DE3480544D1 (en) | 1983-11-18 | 1984-12-14 | Process for the preparation of polaymides by amide-ester interchange |
| EP84115453A EP0184594B1 (en) | 1983-11-18 | 1984-12-14 | Process for the preparation of polaymides by amide-ester interchange |
| JP60003399A JPS61163936A (ja) | 1983-11-18 | 1985-01-14 | ポリアミドとそれのアミド−エステル交換による製法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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