JPH0456053B2 - - Google Patents
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- JPH0456053B2 JPH0456053B2 JP63211090A JP21109088A JPH0456053B2 JP H0456053 B2 JPH0456053 B2 JP H0456053B2 JP 63211090 A JP63211090 A JP 63211090A JP 21109088 A JP21109088 A JP 21109088A JP H0456053 B2 JPH0456053 B2 JP H0456053B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- component
- solid content
- glass fiber
- butadiene
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- Laminated Bodies (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
＜産業上の利用分野＞
本発明はガラス繊維含浸用液状組成物および該
組成物に由来する被膜を有するガラス繊維コード
に関する。さらに詳しくは、タイミングベルトの
如く、走行中に熱および外力の両方を受ける製品
に強化材として使用されるガラス繊維コード等の
含浸剤として好適な液状組成物およびそれに由来
する被膜を有するガラス繊維コードに関する。 ＜従来の技術＞ 従来、タイミングベルト用の芯線（強化材）と
してのガラス繊維コードは、タイミングベルトの
基材ゴム中に埋設される前に、レゾルシン−ホル
マリンラテツクス（RFL）処理が行なわれるの
が普通である。 特開昭50−3184号公報には、レゾルシノールア
ルデヒド樹脂２〜10重量部、ブタジエン−スチレ
ン−ビニルピリジンターポリマー20〜60重量部、
カルボキシル化ブタジエンスチレン樹脂15〜40重
量部および非相溶性ワツクス（例えばパラフイン
ワツクス）３〜30重量部が含浸剤であるガラス繊
維用含浸剤が開示されている。 特開昭59−53780号公報には、レゾルシンホル
ムアルデヒド樹脂水性液、スルホハロゲン化ポリ
マー水分散液および亜鉛化合物又はマグネシウム
化合物を含有する繊維の表面処理剤が開示されて
いる。 特開昭59−73453号公報には、前記特開昭59−
53780号公報の前記表面処理剤で処理された補強
用ガラス繊維が開示されている。 特開昭61−207442号公報には、クロロスルホン
化ポリエチレンの如きハロゲン含有重合体のラテ
ツクスとレゾルシン−ホルムアルデヒドの混合液
で処理でた繊維と、ニトリル基含有高飽和炭化水
素ゴム配合物とを加硫接着する方法が開示されて
いる。 特公昭47−37513号公報には、基材ゴムとの接
着性、柔軟性、耐熱性あるいは耐水性等を向上さ
せようとして、エラストマーを含有する含浸剤ラ
テツクスが開示されている。 特開昭53−70196号公報には、タイヤコードの
含浸剤として、ブタジエン−ハーフエスチル−メ
タクリル酸ターポリマー、乳化性鉱物油類、シリ
カ誘導体類およびエステル類を配合してなるガラ
ス繊維の含浸剤が開示されている。 さらに、特開昭54−69192号公報には、タイヤ
コード含浸剤として、ビニルピリジンターポリマ
ー、ポリブタジエンラテツクス、ワツクスエマル
ジヨンおよびレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂からなるガラス繊維の含浸剤が開示されてい
る。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明の目的は、新規な組成のガラス繊維含浸
用組成物を提供することにある。 本発明の他の目的は、クロルスルホン化ポリエ
チレンを、含浸剤としてのゴム成分の一つして含
有する、新規な組成のガラス繊維含浸用組成物を
提供することにある。 本発明のさらに他の目的は、ガラス繊維コード
を使用する製品に、優れた耐熱性、対屈曲疲労性
および柔軟性を付与することのできるガラス繊維
コード含浸用組成物および該組成物で処理された
ガラス繊維コードを提供することにある。 本発明のさらに他の目的は、熱および外力の双
方を一緒に受ける製品、例えばベルトに使用し
て、長期間に亘り該製品の協力を保持しつづける
ことのできるガラス繊維含浸用組成物および該組
成物で処理されたガラス繊維コードを提供するこ
とにある。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説
明から明かとなろう。 ＜問題点を解決するための手段および利点＞ 本発明によれば、本発明の上記目的および利点
は、 (A)(1) レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂 (2) ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン−タ
ーポリマー、および (3) クロルスルフオン化ポリエチレン を含有してなり、そして (B) 上記(1)，(2)、および(3)の成分の固形分合計量
を基準として上記成分(1)は２〜15重量％であり 上記成分(2)は15〜80重量％であり、そして 上記成分(3)は15〜70重量％である、 ことを特徴とするガラス繊維含浸用液状組成物に
よつて達成される。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、上記
成分(1)，(2)および(3)の３成分を必須成分として含
有することを特徴とする。 本発明の液状組成物の好ましい態様では、ジカ
ルボキシ化ブタジエン−スチレン樹脂４またはク
ロロプレンゴム５が上記成分(2)のターポリマーの
一部に替えて用いられる。 成分(1)のレゾルシン−ホルマリン樹脂として
は、レゾルシノール対ホルマリンのモル比が１対
１〜３のレゾルシノールとホルマリンとの縮合反
応によつて生成されるものが好ましく用いられ
る。例えばレゾール型樹脂あるいはノボラツク型
樹脂として知られているものが使用でき、例えば
固形分５〜10重量％、例えば固形分８重量％の水
溶液として好適に使用される。 成分(2)のブタジエン−スチレン−ビニルピリジ
ンターポリマーとしては、当業界の技術者に周知
されている多数のその種のターポリマー類を使用
できる。例えばブタジエン20〜85重量％スチレン
５〜70重量％およびビニルピリジン５〜30重量％
からなるターポリマー、例えば約70重量％のブタ
ジエン、約15重量％のスチレンおよび約15重量％
のビニルピリジンからなるターポリマーが挙げら
れる。 代表的な適するブタジエン−スチレン−ビニル
ピリジンターポリマー類は“Nipol 2518FS”の
商標名で日本ゼオン社から入手し得るターポリマ
ーおよび“JSR 0650”の商標名で日本合成ゴム
社から入手し得るターポリマーおよび“Pyratex
Ｊ−1904”の商標名で住友ノーガタツク社から入
手し得るターポリマー等が挙げられる。成分(2)の
ターポリマーは、例えば固形分約40重量％のラテ
ツクスとして好適に使用される。 成分(3)のクロルスルホン化ポリエチレンは、ポ
リエチレンを二酸化イオウの存在下で塩素化する
ことによつて製造されたもので、ポリエチレンの
主鎖の水素原子の一部がクロルスルホニル基
（ClSO2−）および塩素で置換されたものである。 本発明で用いられるクロルスルホン化ポリエチ
レンとしては、例えば塩素含量25〜43重量％およ
び硫黄含量1.0〜1.5重量％のものが好ましい。 成分(3)のクロルスルホン化ポリエチレンは、例
えば固形分30〜60重量％、例えば固形分40重量％
のラテツクスとして好適に用いられる。代表的な
適するクロルスルホン化ポリエチレンは
“Esprene”の商標名で住友化学工業社から入手
し得る。 本発明の好適な組成物において含有する成分(4)
のジカルボキシル化ブタジエン−スチレン樹脂
は、例えばマレイン酸の如きエチレン性不飽和ジ
カルボン酸の少量の存在下で、ブタジエンとスチ
レンとを共重合せしめることによつて製造させ
る。ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン樹脂
としては、例えばブタジエン20〜80重量％、スチ
レン５〜70重量％およびエチレン性不飽和ジカル
ボン酸１〜10重量％を含有するものが有利に用い
られる。 成分(4)のジカルボキシル化ブタジエン−スチレ
ン樹脂は、例えば固形分30〜60重量％、例えば固
形分40重量％のラテツクスとして好適に用いられ
る。代表的な適するジカルボキシル化ブタジエン
−スチレン樹脂は、“Nipol 2570X5”の商標名で
日本ゼオン社から入手し得る。あるいは、“JSR
0668，JSR 0691あるいはJSR 0697”の商標名で
日本合成ゴム社から入手し得る。 同様に、本発明の好適な組成物が含有する成分
(5)のクロロプレンゴムとしては、当業者に周知の
多数のその種のゴムのを使用できる。成分(5)のク
ロロプレンゴムとしては、例えば固形分30〜60重
量％、例えば固形分60重量％のラテツクスとして
好適に用いられる。代表的な適するクロロプレン
ゴムとしては、“Neoprene650”の商標名で昭和
ネオプレン社から入手し得る。あるいは、
“Baypren Latex”の商標名でBayer社から入手
し得る。 成分(2)〜(5)の上記の如きラテツクスは、当業者
に周知の乳化剤を含有することができる。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、上記
(1)，(2)および(3)の成分を、これら３成分の固形分
の合計重量を基準として、成分(1)を２〜15重量
％、成分(2)を15〜80重量％および成分(3)を15〜70
重量％で含有する。 上記重量割合の好ましい範囲は、成分(1)につい
ては５〜10重量％、成分(2)については35〜65重量
％および成分(3)については20〜50重量％である。
３成分の上記重量割合の確保は本発明の前記目的
を達成する上で重要である。 成分(4)又は成分(5)を含有する本発明の好ましい
組成物は、成分(2)の上記重量範囲において、成分
(2)の重量割合の10〜90％を置換することができ
る。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、必要
に応じ、PHを調整するため塩基例えばアンモニア
を含有することができ、さらに必要により酸化防
止剤等を含有することができる。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、通常
固形分含量15〜30重量％の水性ラテツクスとして
好適に使用することができる。本発明のガラス繊
維含浸用組成物は、その中にガラス繊維ストラン
ドを浸漬し、過剰分を除去し、ついで必要により
乾燥することによつて、ガラス繊維ストランドに
施される。その際、ガラス繊維ストランドには、
ガラス繊維の紡糸時に施される集束剤が施されて
いても、いなくてもいずれでもよい。ガラス繊維
ストランドは次いで所望の本数を集めて、通常撚
りが施されてガラス繊維コードが得られる。この
ガラス繊維コードは未加硫のゴム基材中に、それ
自体公知の方法で埋め込まれ、加圧下で加熱加硫
される。 上記方法において、本発明の液状組成物は、ガ
ラス繊維コードに対し、固形分含量で通常10〜30
重量％に相当する量で施され、ガラス繊維コード
に該液状組成物の被膜を与える。 該液状組成物の被膜はゴム基材中に埋設される
前に通常熱処理を受け固体被膜を与える。固体被
膜はガラス繊維に対し固形分換算で10〜30重量％
を占めることが好ましい。 本発明の含浸用液状組成物をほどこされたガラ
ス繊維コードは種々のゴム、特にクロロプレンゴ
ム、水素化ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン等に対して優れた接着性を示す。 自動車エンジン付近の温度上昇に伴い、近年自
動車のタイミングベルト用のゴムとしては、従来
から用いられてきたクロロプレンのほか、クロロ
スルホン化ポリエチレンや水素化ニトリルゴムの
様な耐熱性のゴムが使用されるようになつてき
た。本発明の含浸用液状組成物は、このような耐
熱性のゴムに対する接着性も十分である点で特徴
的である。本発明の含浸剤組成物を施されたガラ
ス繊維コードは、水素化ニトリルゴムまたはクロ
ロスルホン化ポリエチレンゴムに埋設する前に、
接着性を更に高めるために好ましいは更にハロゲ
ン含有ポリマー、イソシアネート化合物を含む処
理液で処理される。また得られたゴム製品は耐熱
性、対屈曲疲労性及び柔軟性に優れる。それ故、
本発明の含浸用組成物は熱および外力の双方を一
緒に受ける例えばタイミングベルトに使用される
ガラス繊維コード用の含浸用組成物としてきわめ
て好適に使用することができる。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 ＜実施例＞ 実施例 １ (1) 直径9μmの無アルカリガラスのフイラメント
を紡糸し、これを集束剤により集束して33.7テ
ツクスのガラスストランドを得、これを３本合
糸させ下記組成、 レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR0650） 45重量部 クロロスルホン化ポリエチレン ラテツクス（固形分含量40重量％ （Esprene Ｌ−450） 20重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤中を浸漬して通過させ、次いで
過剰の含浸剤を、ガラスコードに対し固形分が
約20重量％となるまで抜取り、さらに約250℃
の温度で２分間熱処理して含浸剤処理ガラス繊
維束を得た。 次にこのガラス繊維束に１インチ当り2.1回Ｚ
方向（Ｓ方向）の下撚りを与えた。 (2) この下撚りを与えたガラス繊維束を13本合わ
せて１インチ当り2.1回のＳ方向（Ｚ方向）の
上撚りを加え、ECG150 3/132.1S（Ｚ）のコー
ドを得た。このコードを120mmの長さに切断し、
表−１の配合の未加硫クロロプレンゴムシート
の上に20本平行に並べ（全幅25mm）、これを上
下方向から、150℃で25分間、プレスして加硫
した。
組成物に由来する被膜を有するガラス繊維コード
に関する。さらに詳しくは、タイミングベルトの
如く、走行中に熱および外力の両方を受ける製品
に強化材として使用されるガラス繊維コード等の
含浸剤として好適な液状組成物およびそれに由来
する被膜を有するガラス繊維コードに関する。 ＜従来の技術＞ 従来、タイミングベルト用の芯線（強化材）と
してのガラス繊維コードは、タイミングベルトの
基材ゴム中に埋設される前に、レゾルシン−ホル
マリンラテツクス（RFL）処理が行なわれるの
が普通である。 特開昭50−3184号公報には、レゾルシノールア
ルデヒド樹脂２〜10重量部、ブタジエン−スチレ
ン−ビニルピリジンターポリマー20〜60重量部、
カルボキシル化ブタジエンスチレン樹脂15〜40重
量部および非相溶性ワツクス（例えばパラフイン
ワツクス）３〜30重量部が含浸剤であるガラス繊
維用含浸剤が開示されている。 特開昭59−53780号公報には、レゾルシンホル
ムアルデヒド樹脂水性液、スルホハロゲン化ポリ
マー水分散液および亜鉛化合物又はマグネシウム
化合物を含有する繊維の表面処理剤が開示されて
いる。 特開昭59−73453号公報には、前記特開昭59−
53780号公報の前記表面処理剤で処理された補強
用ガラス繊維が開示されている。 特開昭61−207442号公報には、クロロスルホン
化ポリエチレンの如きハロゲン含有重合体のラテ
ツクスとレゾルシン−ホルムアルデヒドの混合液
で処理でた繊維と、ニトリル基含有高飽和炭化水
素ゴム配合物とを加硫接着する方法が開示されて
いる。 特公昭47−37513号公報には、基材ゴムとの接
着性、柔軟性、耐熱性あるいは耐水性等を向上さ
せようとして、エラストマーを含有する含浸剤ラ
テツクスが開示されている。 特開昭53−70196号公報には、タイヤコードの
含浸剤として、ブタジエン−ハーフエスチル−メ
タクリル酸ターポリマー、乳化性鉱物油類、シリ
カ誘導体類およびエステル類を配合してなるガラ
ス繊維の含浸剤が開示されている。 さらに、特開昭54−69192号公報には、タイヤ
コード含浸剤として、ビニルピリジンターポリマ
ー、ポリブタジエンラテツクス、ワツクスエマル
ジヨンおよびレゾルシノール−ホルムアルデヒド
樹脂からなるガラス繊維の含浸剤が開示されてい
る。 ＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明の目的は、新規な組成のガラス繊維含浸
用組成物を提供することにある。 本発明の他の目的は、クロルスルホン化ポリエ
チレンを、含浸剤としてのゴム成分の一つして含
有する、新規な組成のガラス繊維含浸用組成物を
提供することにある。 本発明のさらに他の目的は、ガラス繊維コード
を使用する製品に、優れた耐熱性、対屈曲疲労性
および柔軟性を付与することのできるガラス繊維
コード含浸用組成物および該組成物で処理された
ガラス繊維コードを提供することにある。 本発明のさらに他の目的は、熱および外力の双
方を一緒に受ける製品、例えばベルトに使用し
て、長期間に亘り該製品の協力を保持しつづける
ことのできるガラス繊維含浸用組成物および該組
成物で処理されたガラス繊維コードを提供するこ
とにある。 本発明のさらに他の目的および利点は以下の説
明から明かとなろう。 ＜問題点を解決するための手段および利点＞ 本発明によれば、本発明の上記目的および利点
は、 (A)(1) レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂 (2) ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン−タ
ーポリマー、および (3) クロルスルフオン化ポリエチレン を含有してなり、そして (B) 上記(1)，(2)、および(3)の成分の固形分合計量
を基準として上記成分(1)は２〜15重量％であり 上記成分(2)は15〜80重量％であり、そして 上記成分(3)は15〜70重量％である、 ことを特徴とするガラス繊維含浸用液状組成物に
よつて達成される。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、上記
成分(1)，(2)および(3)の３成分を必須成分として含
有することを特徴とする。 本発明の液状組成物の好ましい態様では、ジカ
ルボキシ化ブタジエン−スチレン樹脂４またはク
ロロプレンゴム５が上記成分(2)のターポリマーの
一部に替えて用いられる。 成分(1)のレゾルシン−ホルマリン樹脂として
は、レゾルシノール対ホルマリンのモル比が１対
１〜３のレゾルシノールとホルマリンとの縮合反
応によつて生成されるものが好ましく用いられ
る。例えばレゾール型樹脂あるいはノボラツク型
樹脂として知られているものが使用でき、例えば
固形分５〜10重量％、例えば固形分８重量％の水
溶液として好適に使用される。 成分(2)のブタジエン−スチレン−ビニルピリジ
ンターポリマーとしては、当業界の技術者に周知
されている多数のその種のターポリマー類を使用
できる。例えばブタジエン20〜85重量％スチレン
５〜70重量％およびビニルピリジン５〜30重量％
からなるターポリマー、例えば約70重量％のブタ
ジエン、約15重量％のスチレンおよび約15重量％
のビニルピリジンからなるターポリマーが挙げら
れる。 代表的な適するブタジエン−スチレン−ビニル
ピリジンターポリマー類は“Nipol 2518FS”の
商標名で日本ゼオン社から入手し得るターポリマ
ーおよび“JSR 0650”の商標名で日本合成ゴム
社から入手し得るターポリマーおよび“Pyratex
Ｊ−1904”の商標名で住友ノーガタツク社から入
手し得るターポリマー等が挙げられる。成分(2)の
ターポリマーは、例えば固形分約40重量％のラテ
ツクスとして好適に使用される。 成分(3)のクロルスルホン化ポリエチレンは、ポ
リエチレンを二酸化イオウの存在下で塩素化する
ことによつて製造されたもので、ポリエチレンの
主鎖の水素原子の一部がクロルスルホニル基
（ClSO2−）および塩素で置換されたものである。 本発明で用いられるクロルスルホン化ポリエチ
レンとしては、例えば塩素含量25〜43重量％およ
び硫黄含量1.0〜1.5重量％のものが好ましい。 成分(3)のクロルスルホン化ポリエチレンは、例
えば固形分30〜60重量％、例えば固形分40重量％
のラテツクスとして好適に用いられる。代表的な
適するクロルスルホン化ポリエチレンは
“Esprene”の商標名で住友化学工業社から入手
し得る。 本発明の好適な組成物において含有する成分(4)
のジカルボキシル化ブタジエン−スチレン樹脂
は、例えばマレイン酸の如きエチレン性不飽和ジ
カルボン酸の少量の存在下で、ブタジエンとスチ
レンとを共重合せしめることによつて製造させ
る。ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン樹脂
としては、例えばブタジエン20〜80重量％、スチ
レン５〜70重量％およびエチレン性不飽和ジカル
ボン酸１〜10重量％を含有するものが有利に用い
られる。 成分(4)のジカルボキシル化ブタジエン−スチレ
ン樹脂は、例えば固形分30〜60重量％、例えば固
形分40重量％のラテツクスとして好適に用いられ
る。代表的な適するジカルボキシル化ブタジエン
−スチレン樹脂は、“Nipol 2570X5”の商標名で
日本ゼオン社から入手し得る。あるいは、“JSR
0668，JSR 0691あるいはJSR 0697”の商標名で
日本合成ゴム社から入手し得る。 同様に、本発明の好適な組成物が含有する成分
(5)のクロロプレンゴムとしては、当業者に周知の
多数のその種のゴムのを使用できる。成分(5)のク
ロロプレンゴムとしては、例えば固形分30〜60重
量％、例えば固形分60重量％のラテツクスとして
好適に用いられる。代表的な適するクロロプレン
ゴムとしては、“Neoprene650”の商標名で昭和
ネオプレン社から入手し得る。あるいは、
“Baypren Latex”の商標名でBayer社から入手
し得る。 成分(2)〜(5)の上記の如きラテツクスは、当業者
に周知の乳化剤を含有することができる。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、上記
(1)，(2)および(3)の成分を、これら３成分の固形分
の合計重量を基準として、成分(1)を２〜15重量
％、成分(2)を15〜80重量％および成分(3)を15〜70
重量％で含有する。 上記重量割合の好ましい範囲は、成分(1)につい
ては５〜10重量％、成分(2)については35〜65重量
％および成分(3)については20〜50重量％である。
３成分の上記重量割合の確保は本発明の前記目的
を達成する上で重要である。 成分(4)又は成分(5)を含有する本発明の好ましい
組成物は、成分(2)の上記重量範囲において、成分
(2)の重量割合の10〜90％を置換することができ
る。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、必要
に応じ、PHを調整するため塩基例えばアンモニア
を含有することができ、さらに必要により酸化防
止剤等を含有することができる。 本発明のガラス繊維含浸用液状組成物は、通常
固形分含量15〜30重量％の水性ラテツクスとして
好適に使用することができる。本発明のガラス繊
維含浸用組成物は、その中にガラス繊維ストラン
ドを浸漬し、過剰分を除去し、ついで必要により
乾燥することによつて、ガラス繊維ストランドに
施される。その際、ガラス繊維ストランドには、
ガラス繊維の紡糸時に施される集束剤が施されて
いても、いなくてもいずれでもよい。ガラス繊維
ストランドは次いで所望の本数を集めて、通常撚
りが施されてガラス繊維コードが得られる。この
ガラス繊維コードは未加硫のゴム基材中に、それ
自体公知の方法で埋め込まれ、加圧下で加熱加硫
される。 上記方法において、本発明の液状組成物は、ガ
ラス繊維コードに対し、固形分含量で通常10〜30
重量％に相当する量で施され、ガラス繊維コード
に該液状組成物の被膜を与える。 該液状組成物の被膜はゴム基材中に埋設される
前に通常熱処理を受け固体被膜を与える。固体被
膜はガラス繊維に対し固形分換算で10〜30重量％
を占めることが好ましい。 本発明の含浸用液状組成物をほどこされたガラ
ス繊維コードは種々のゴム、特にクロロプレンゴ
ム、水素化ニトリルゴム、クロロスルホン化ポリ
エチレン等に対して優れた接着性を示す。 自動車エンジン付近の温度上昇に伴い、近年自
動車のタイミングベルト用のゴムとしては、従来
から用いられてきたクロロプレンのほか、クロロ
スルホン化ポリエチレンや水素化ニトリルゴムの
様な耐熱性のゴムが使用されるようになつてき
た。本発明の含浸用液状組成物は、このような耐
熱性のゴムに対する接着性も十分である点で特徴
的である。本発明の含浸剤組成物を施されたガラ
ス繊維コードは、水素化ニトリルゴムまたはクロ
ロスルホン化ポリエチレンゴムに埋設する前に、
接着性を更に高めるために好ましいは更にハロゲ
ン含有ポリマー、イソシアネート化合物を含む処
理液で処理される。また得られたゴム製品は耐熱
性、対屈曲疲労性及び柔軟性に優れる。それ故、
本発明の含浸用組成物は熱および外力の双方を一
緒に受ける例えばタイミングベルトに使用される
ガラス繊維コード用の含浸用組成物としてきわめ
て好適に使用することができる。 以下実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。 ＜実施例＞ 実施例 １ (1) 直径9μmの無アルカリガラスのフイラメント
を紡糸し、これを集束剤により集束して33.7テ
ツクスのガラスストランドを得、これを３本合
糸させ下記組成、 レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR0650） 45重量部 クロロスルホン化ポリエチレン ラテツクス（固形分含量40重量％ （Esprene Ｌ−450） 20重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤中を浸漬して通過させ、次いで
過剰の含浸剤を、ガラスコードに対し固形分が
約20重量％となるまで抜取り、さらに約250℃
の温度で２分間熱処理して含浸剤処理ガラス繊
維束を得た。 次にこのガラス繊維束に１インチ当り2.1回Ｚ
方向（Ｓ方向）の下撚りを与えた。 (2) この下撚りを与えたガラス繊維束を13本合わ
せて１インチ当り2.1回のＳ方向（Ｚ方向）の
上撚りを加え、ECG150 3/132.1S（Ｚ）のコー
ドを得た。このコードを120mmの長さに切断し、
表−１の配合の未加硫クロロプレンゴムシート
の上に20本平行に並べ（全幅25mm）、これを上
下方向から、150℃で25分間、プレスして加硫
した。
【表】
【表】
加硫後、コードの尖端部とゴムの尖端部とを強
固に把持し、互いに反対方向に引つ張つて、コー
ドをゴムから引き剥して接着性を調べ、次の基準
によつて判定した。 ◎；ゴム破壊、○；3/4以上ゴム破壊、 △；1/2以上ゴム破壊、×；ゴム破壊せず、 接着力は、◎が最大で、順次○、△および×と
低下する。 また、ナイロ帆布を円筒ドラム上に巻き付け、
その上に該処理コードをＳ撚り品とＺ撚り品を交
互にスピニングし、さらに表−１のゴム配合物の
未加硫シートを積層して、上記条件で加硫した。
次に該円筒状物をインチ幅にカツトしタイミング
ベルトを製造した。該タイミングベルトを、直径
10cmのプリー２個の間に装着して80℃の雰囲気中
で300時間走行させた後、ベルトをコードに沿つ
て切断し、切断面のコードの状態を電子顕微鏡で
観察し、次の基準によつて含浸剤（RFL）の状
態を判定した。 ◎；未走行と変わらず、 ○；RFLが硬くなり、凝集破壊を始めた状態、 △；凝集破壊が進行し石状に砕ける、 ×；さらに凝集破壊が進行し砂状になる、 また、走行後のベルトの強力保持率を下記のよう
にして調べた。 即ち、上下クランプにプリーを備えた引つ張り
試験機に本タイミングベルトを装着して引つ張
り、タイミングベルト破断時の強力を測定した。
次に以下の算出式を用いてタイミングベルト走行
試験後の強力保持率を求めた。 強力保持率（％）＝タイミングベルトの走行後の引張
強度／タイミングベルトの走行前の引張強度×100 結果を表−３に示す。 実施例 ２ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR 0650） 30重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 20重量部 ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン 樹脂ラテツクス （固形分含量40重量％） （Nipol 2570X5） 15重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 実施例 ３ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR 0650） 23重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 30重量部 ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン 樹脂ラテツクス （固形分含量40重量％） （Nipol 2570X5） 12重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 実施例 ４ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR 0650） 30重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 20重量部 クロロプレンラテツクス （固形分含量60重量％） （Nioprene 650） 10重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ９重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 実施例 ５ 実施例２で得たECG 150 3/13 2.1S（Ｚ）の
コードに下記組成の処理液を、不揮発分の付着量
が2.5〜3.5重量％となるように塗布し、有機溶剤
を蒸発、除去して二次被覆層を備えた硝子繊維コ
ードをえた。 クロロスルホン化ポリエチレン TS−340（TOSO (株)製） 5.25重量部 メチレンビス（４−フエニル イソシアネート） 4.5重量部 Ｐ−ジニトロソベンゼン 2.25重量部 カーボンブラツク 3.0重量部 キシレン 51.0重量部 トリクロロエチレン 34.0重量部 この硝子繊維コードを用いて、表−２のゴム配
合に未加硫の水素化ニトリルゴムシートを用いる
他は実施例１と同様にして試験した。ただしタイ
ミングベルト走行試験の雰囲気温度は120℃で実
施した。結果を表−３に示す。
固に把持し、互いに反対方向に引つ張つて、コー
ドをゴムから引き剥して接着性を調べ、次の基準
によつて判定した。 ◎；ゴム破壊、○；3/4以上ゴム破壊、 △；1/2以上ゴム破壊、×；ゴム破壊せず、 接着力は、◎が最大で、順次○、△および×と
低下する。 また、ナイロ帆布を円筒ドラム上に巻き付け、
その上に該処理コードをＳ撚り品とＺ撚り品を交
互にスピニングし、さらに表−１のゴム配合物の
未加硫シートを積層して、上記条件で加硫した。
次に該円筒状物をインチ幅にカツトしタイミング
ベルトを製造した。該タイミングベルトを、直径
10cmのプリー２個の間に装着して80℃の雰囲気中
で300時間走行させた後、ベルトをコードに沿つ
て切断し、切断面のコードの状態を電子顕微鏡で
観察し、次の基準によつて含浸剤（RFL）の状
態を判定した。 ◎；未走行と変わらず、 ○；RFLが硬くなり、凝集破壊を始めた状態、 △；凝集破壊が進行し石状に砕ける、 ×；さらに凝集破壊が進行し砂状になる、 また、走行後のベルトの強力保持率を下記のよう
にして調べた。 即ち、上下クランプにプリーを備えた引つ張り
試験機に本タイミングベルトを装着して引つ張
り、タイミングベルト破断時の強力を測定した。
次に以下の算出式を用いてタイミングベルト走行
試験後の強力保持率を求めた。 強力保持率（％）＝タイミングベルトの走行後の引張
強度／タイミングベルトの走行前の引張強度×100 結果を表−３に示す。 実施例 ２ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR 0650） 30重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 20重量部 ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン 樹脂ラテツクス （固形分含量40重量％） （Nipol 2570X5） 15重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 実施例 ３ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR 0650） 23重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 30重量部 ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン 樹脂ラテツクス （固形分含量40重量％） （Nipol 2570X5） 12重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 実施例 ４ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 ブタジエン−スチレン−ビニル ピリジンターポリマーラテツクス （固形分含量40重量％） （JSR 0650） 30重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 20重量部 クロロプレンラテツクス （固形分含量60重量％） （Nioprene 650） 10重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ９重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 実施例 ５ 実施例２で得たECG 150 3/13 2.1S（Ｚ）の
コードに下記組成の処理液を、不揮発分の付着量
が2.5〜3.5重量％となるように塗布し、有機溶剤
を蒸発、除去して二次被覆層を備えた硝子繊維コ
ードをえた。 クロロスルホン化ポリエチレン TS−340（TOSO (株)製） 5.25重量部 メチレンビス（４−フエニル イソシアネート） 4.5重量部 Ｐ−ジニトロソベンゼン 2.25重量部 カーボンブラツク 3.0重量部 キシレン 51.0重量部 トリクロロエチレン 34.0重量部 この硝子繊維コードを用いて、表−２のゴム配
合に未加硫の水素化ニトリルゴムシートを用いる
他は実施例１と同様にして試験した。ただしタイ
ミングベルト走行試験の雰囲気温度は120℃で実
施した。結果を表−３に示す。
【表】
【表】
比較例 １
レゾルシン−ホルムアルデヒド
樹脂ラテツクス
（固形分含量８重量％） 30重量部
ブタジエン−スチレン−ビニル
ピリジンターポリマーラテツクス
（固形分含量40重量％）
（JSR 0650） 30重量部
ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン
樹脂ラテツクス
（固形分含量40重量％）
（Nipol 2570X5） 35重量部
25％アンモニア水 １重量部
水 ４重量部
からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 比較例 ２ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 65重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 比較例 ３ 比較例１で得たガラス繊維コード用いる他は実
施例５と全く同様に実施した。結果を表−３に示
す。
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 比較例 ２ レゾルシン−ホルムアルデヒド 樹脂ラテツクス （固形分含量８重量％） 30重量部 クロルスルホン化ポリエチレン ラテツクス （固形分含量40重量％） （Esprene Ｌ−450） 65重量部 25％アンモニア水 １重量部 水 ４重量部 からなる含浸剤を用いて、実施例１と同様にして
処理を行なつた。結果を表−３に示す。 比較例 ３ 比較例１で得たガラス繊維コード用いる他は実
施例５と全く同様に実施した。結果を表−３に示
す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １(A)(1) レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂 (2) ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン−タ
ーポリマー、および (3) クロルスルフオン化ポリエチレン を含有してなり、そして (B) 上記(1)，(2)、および(3)の成分の固形分合計量
を基準として上記成分(1)は２〜15重量％であり、
上記成分(2)は15〜80重量％であり、そして上記成
分(3)は15〜70重量％である ことを特徴とするガラス繊維含浸用液状組成物。 ２ ジカルボキシル化ブタジエン−スチレン樹脂
４を、上記成分(2)のターポリマーの一部に替えて
用いる請求項１記載の組成物。 ３ 上記成分(2)の使用量の10〜90％をジカルボキ
シルル化ブタジエン−スチレン樹脂４に替えて用
いる請求項１記載の組成物。 ４ クロロプレンゴム５を上記成分(2)のターポリ
マーの一部に替えて用いる請求項１記載の組成
物。 ５ 上記成分(2)の使用量の10〜90％をクロロプレ
ンゴム５に替えて用いる請求項１記載の組成物。 ６ 固形分含量が15〜30重量％の水性ラテツクス
である請求項１記載の組成物。 ７ 下記のガラス繊維含浸用液状組成物の皮膜を
有するガラス繊維コード。 (A)(1) レゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂 (2) ブタジエン−スチレン−ビニルピリジン−タ
ーポリマー、および (3) クロルスルフオン化ポリエチレン を含有してなり、そして (B) 上記(1)，(2)、および(3)の成分の固形分合計量
を基準として上記成分(1)は２〜15重量％であり、
上記成分(2)は15〜80重量％であり、そして上記成
分(3)は15〜70重量％であるガラス繊維含浸用液状
組成物。 ８ 前記液状組成物に由来する固体皮膜を有する
請求項７記載のガラス繊維コード。 ９ 前記固体皮膜を、固形分換算で、ガラス繊維
に対し10〜30重量％の量で有する請求項８記載の
ガラス繊維コード。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63211090A JPH01221433A (ja) | 1987-09-07 | 1988-08-25 | ガラス繊維含浸用液状組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22200687 | 1987-09-07 | ||
| JP62-222006 | 1987-09-07 | ||
| JP63211090A JPH01221433A (ja) | 1987-09-07 | 1988-08-25 | ガラス繊維含浸用液状組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01221433A JPH01221433A (ja) | 1989-09-04 |
| JPH0456053B2 true JPH0456053B2 (ja) | 1992-09-07 |
Family
ID=26518430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63211090A Granted JPH01221433A (ja) | 1987-09-07 | 1988-08-25 | ガラス繊維含浸用液状組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01221433A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005009010A (ja) * | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ゴム製品の補強用繊維 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3754132B2 (ja) | 1996-07-09 | 2006-03-08 | 日本板硝子株式会社 | ゴム補強用繊維処理剤、補強用繊維、およびゴム補強物 |
| KR20000026308A (ko) * | 1998-10-20 | 2000-05-15 | 구광시 | 고무보강 섬유 처리용 접착제 조성물, 이를 처리한 고무보강용디프드 코오드 및 코오드지 |
| US6664325B1 (en) | 1999-01-14 | 2003-12-16 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Fiber processing agent, reinforcing fiber processed by the fiber processing agent and rubber product reinforced by the reinforcing fiber |
| JP3707332B2 (ja) | 2000-02-15 | 2005-10-19 | 日本板硝子株式会社 | ガラス繊維およびゴム製品 |
| JP3864097B2 (ja) | 2001-03-12 | 2006-12-27 | 本田技研工業株式会社 | ゴム製品の補強用繊維 |
| JP2003268678A (ja) | 2002-03-14 | 2003-09-25 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | ゴム補強用ガラス繊維処理剤、それを用いたゴム補強用コードおよびゴム製品 |
| JP4899495B2 (ja) * | 2006-01-26 | 2012-03-21 | セントラル硝子株式会社 | ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維 |
| JP5724271B2 (ja) * | 2010-09-24 | 2015-05-27 | セントラル硝子株式会社 | ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維。 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS564428B2 (ja) * | 1973-04-24 | 1981-01-30 | ||
| JPS6011630B2 (ja) * | 1977-11-02 | 1985-03-27 | オ−エンス・コ−ニング フアイバ−グラス コ−ポレ−シヨン | タイヤコ−ドの含浸剤 |
| JPS5973453A (ja) * | 1982-10-20 | 1984-04-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | 表面処理された補強用ガラス繊維 |
| JPH0742448B2 (ja) * | 1985-03-12 | 1995-05-10 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム配合物と繊維との接着方法 |
-
1988
- 1988-08-25 JP JP63211090A patent/JPH01221433A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005009010A (ja) * | 2003-06-18 | 2005-01-13 | Asahi Fiber Glass Co Ltd | ゴム製品の補強用繊維 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01221433A (ja) | 1989-09-04 |
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