JPH0456850A

JPH0456850A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法

Info

Publication number: JPH0456850A
Application number: JP16527890A
Authority: JP
Inventors: Yoshiro Shigetomi; 重富　義郎; Toshihiko Yagi; 八木　敏彦; Masao Iwamuro; 正雄岩室
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-06-22
Filing date: 1990-06-22
Publication date: 1992-02-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、迅速現像処理に適したハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、詳しくは、高感度で特に鮮鋭性と粒
状性に優れた迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感
光材料及びそのカラー現像処理方法に関するものである
。

〔発明の背景〕

現在カラー写真は、カラーネガフィルムで撮影し、カラ
ーペーパーにプリントするいわゆるネガポジ方式が広く
普及している。その理由は、カラーネガフィルムが非常
に広い露光寛容度（ラチチュド）を有し、撮影時に失敗
する確立が非常に低く、専門知識のない一般ユーザーで
も気軽にカラー写真が撮れるという点にある。

このような背景のなかで、時代の要請としてはより迅速
処理が可能なカラー写真感光材料の出現が待たれている
。

現在、撮影用カラーネガフィルムに使用されているハロ
ゲン化銀としては、沃臭化銀乳剤が一般的に用いられて
いる。その理由としては、沃臭化銀乳剤が高感度、豊富
な階調性及び適度なカブリ抑制性などを有しているから
である。

しかしながら、沃化物イオン或は臭化物イオンに基づく
現像抑制作用を有しており、迅速現像処理性を著しく劣
化するという致命的欠点を有している。

一方、迅速処理の面から有利とされる塩化銀或は塩臭化
銀乳剤は、主として比較的感度の低いプリント用感光材
料に用いられ、現在では６０秒程度のカラー迅速処理が
可能となっている。

しかしながら、このように迅速処理性を向上する反面、
階調が硬調化し、高現像性のため高いカブリを生じやす
く、更に鮮鋭性や粒状性などの画像特性を不利にする性
質を有している。

高塩化銀含有の乳剤を用いたカラー写真感光材料の色再
現性や、画像特性を改良する方法として、例えば特開昭
６２−２０５３３４号が知られている。しかし、高塩化
銀含有乳剤の特長であるところの迅速処理適性について
の記載が見られない。

一方、比較的感度の低い、高塩化銀含有乳剤を用いた感
光材料の感度を高める方法のひとつとして感光材料に塗
設される層の順序を工夫する方法がある。この高感度化
等を図るための層構成としては、次のようなものが知ら
れている。例えば支持体上に順次塗設された赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青
感光性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性ハロゲン化銀乳剤
層の前記順層構成において、一部又は全部の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層について、実質的に同−感色性層を、互
いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散性カプラーを含
む高感度／＼ロゲン化銀乳剤層（以下、高感度乳剤層と
いう）と低感度／＼ロゲン化銀乳剤層（以下、低感度乳
剤層という）とに分離して、これを隣接して重層する層
構成（順層構成）がある。

この順層構成によれば、支持体により近い側にある感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、露光時に、より遠い側にある
他の感光性ハロゲン化銀乳剤層によって露光光量が吸収
されたりするばかりでなく、現像時には現像剤か拡散し
てくるのに時間かかかるという問題がある。

即ち、このような順層構成には、露光量のロス及び現像
の遅れにより、より下層（支持体側）に位置する緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度化に不利を生ずる。

一方、各感光性ハロゲン化銀乳剤層の積層順序を変更す
る技術（逆層構成）が知られている。

例えば、米国特許３，６６３，２２８号には、（ａ）　
　支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤
層の各低感度乳剤層（ＲＧＢ低感度層ユニット）を塗設
し、（ｂ）　　該ＲＧＢ低感度層ユニット上に、支持体側か
ら順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度
乳剤層（ＲＧＢ高感度層ユニット）を塗設した２積層体
ユニット構成が採用されており、そして、前記ＲＧＢ高
感度層ユニットとＲＧＢ低感度層ユニットの各積層体ユ
ニットはＮＤにュートラルデンシティ）フィルターによ
って分離されている構成が記載されている。このように
ＮＤフィルターを必要としていることからも明らかなよ
うに、この技術においては、高感度化は全く問題とされ
ておらず、かつ高画質の性能を満足するには不充分であ
った。

次に、米国特許３，６５８．’５３６号には、−視感度
に大きな影響を与える緑感光性ハロゲン化銀乳剤層を、
支持体からより遠い表面側に位置させることによって、
この緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の露光量ロスを解消し
ようとする技術が開示されている。しかし、この層入れ
層構成（逆層構成）のみでは、粒状性の改良効果が不充
分である。

一方、高感度を達成する逆層構成として次の技術が知ら
れている。

ＣＡ）先ず、特公昭５５−３４９３２号には、（、）　
　支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層（ＲＧ低感
度層ユニット）を塗設し、（ｂ）　　該ＲＧ低感度層ユ
ニット上に、支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層
（ＲＧ高感度層ユニット）を塗設し、（ｃ）　　該ＲＧ高感度層ユニット上に、順層構成の如
く青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳剤
層（Ｂ高低感度層ユニット）を塗設した構成が記載され
ている。

又、〔Ｂ〕特公昭６１−２２２９４号には、前記（Ａ）
構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、ＲＧ
低感度層ユニットの赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感度に分
離して塗設する構成、が記載されている。

更に、（Ｃ）特開昭５９−１７７５５１号には、ＲＧＢ
低感度層ユニットとＲＧＢ高感度層ユニットとが順次支
持体上に塗設された構成、或はＣＤ）特開昭６３−１９３１４８号には、前述の（
Ａ）の層構成において、現像抑制剤放出カプラー或は現
像促進剤放出カプラーを含有する機能性ｌ・ロゲン化銀
乳剤層をＲ−Ｇ−Ｂのいずれかの感光性ノ・ロゲン化銀
乳剤層に隣接して設ける構成についての記載か開示され
ている。

これら〔Ａ〕、ＣＢ）、〔ＣＤ及びＣＤ）の構成による
ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、し・ずれも高感度
の緑感光性ノλロゲン化銀乳剤層と該高感度緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の赤感光性ノ１０
ゲン化銀乳剤層を有し、高感度かつ高画質という目的を
達成する有効な手段であるが、実質的には沃臭化銀乳剤
に関する報告である。更に、これら技術のいづれもが迅
速現像処理適性についての記載は見い出せない。

以上のように、従来より撮影用カラー感光材料に主とし
て用いられてきた沃臭化銀乳剤は、感度、画質及び階調
性にて優れながらも迅速処理適性には不向きであったと
言える。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は、迅速現像処理性に優れた高塩
化銀含有のハロゲン化銀乳剤を用いて高感度で、かつ鮮
鋭性、粒状性の画像特性に優れたハロゲン化銀カラー写
真感光材料及びその処理方法を提供することである。

その他の目的は、以下の明細から明らかとなる。

〔発明の構成〕本発明者等は、鋭意検討の結果、上記の目的が以下によ
り達成されることを見い出し本発明を成すに至った。

即ち、支持体上に、少なくとも１層の青感性ハロゲン化
銀乳剤層と、感光度の異なる少なくとも２層の緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、及び感光度の異なる少なくとも２層
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該各感色性ハロゲン化銀乳剤
層の中で最高感度を有する青感性、緑感性及び赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層のうち、少なくとも２層が感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層として支持体から最も遠い側にある２層
に配置されており、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料
中に含まれるハロゲン化銀乳剤の平均塩化銀含有率が２
０モル％以上であり、かつ最大発色濃度領域における現
像銀の生成率が、感光材料中に含まれる全感光性ハロゲ
ン化銀量の１５〜９０％となるよう発色現像することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び該ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法によって
達成された。

以下、本発明について詳述する。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に複数の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するが、本発明
においては、赤感性、緑感性及び青感性の異なる感色性
を有する複数の層であり、高感度層、中感度層、低感度
層のように実質的に同一の感色性を有しながら異なる写
真感度を有する複数の層を指す。ここで言う実質的に同
一の感色性とは、例えば青感性、緑感性、赤感性と言う
点で同じであればよく、分光感度特性が全く同である必
要はない。

本発明に於いては、全体の写真構成層の乾燥膜厚は２２
μｍ以下であるのがよいが、処理安定性や迅速処理適性
を最も効果的に発揮させるには乾燥膜厚は１０〜１８μ
ｍとするのが特に好ましい。

乾燥膜厚が２２μｍより厚くなると本発明の目的とする
迅速処理適性にて充分な効果が得られ難くなる。又、乾
燥膜厚が１０μｍ以下になると、処理安定性が制御し難
くなる一方、撮影用カラーネガフィルムに必要な写真濃
度を得るのが困難となる。

本発明の大きな特徴は、使用するハロゲン化銀乳剤、特
にハロゲン化銀粒子内に含有されるハロゲン物の組成と
、該乳剤を塗布した感光材料を特許請求の範囲に示した
状態になるよう、発色現像処理した結果生じる「銀現像
率」の程度にある。

ここで言う［銀現像率Ｊとは、カラーネガ感光材料の発
色現像工程Ｉこおける最大発色濃度領域での全塗布銀量
に対する現像銀の割合を指す。

ここで最大発色濃度領域及び銀現像率は以下のことを指
す。最大発色濃度とは特性曲線上で最高の濃度を得るの
に必要な露光量として最小になるところを含む領域を言
う。青、緑及び赤感光性層の３感色性層より構成される
通常のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、各
感色性層の発色像濃度が、いずれも最高になるようにす
るのに必要な最小の各３色の分解露光或は白色露光を行
う領域かこれに相当する。

又、銀現像率は次のようにして算出される。最大発色濃
度領域が得られるように露光された試料を、所定の時間
発現像後、漂白工程を経ずに定着工程に持ち込み、発色
現像に寄与しなかったハロゲン化銀を除去する。このよ
うに処理して得られた試料の最大発色濃度領域での残銀
量（Ｂ）［発色現像に寄与した銀量］の処理前の銀量（
Ａ）に対する比率、（Ｂ）　／　（Ａ）　Ｘ１００を銀
現像率と定義する。各試料の銀量は蛍光Ｘ線法により測
定可能である。

本発明では、この発色現像工程における銀現像率の値と
して好ましくは、１５〜８５％であって、より好ましく
は１５〜７５％である。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料中に含ま
れる平均塩化銀含有率は２０モル％以上で、感光材料全
体としての塩化物含有率であればよく、ある層がこの範
囲を外れていてもよいが、好ましくは全ハロゲン化銀乳
剤層の各々が、この塩化物含有率であることがよい。好
ましい塩化物含有量は５０モル％以上で、より好ましく
は７０モル％以上である。

塩化物以外のハロゲン化銀としては、すべてが臭素であ
ることが好ましいが、これに限られず例えば本発明の効
果を妨げない範囲で沃化物を含んでいてもよい。

ハロゲン化銀の塩化銀含有率は、一般に用いられている
蛍光Ｘ線法により求めることができる。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限
はないが、粒状性を初めとする画像特性及び粒径差によ
る現像性、処理適性などから、好ましくは０．１〜３μ
Ｉでよく、より好ましくは０．２〜２μｍの範囲でよい
。

又、ハロゲン化銀粒子の構造としては、コア／シェル型
ハロゲン化銀粒子が好ましい。

コア／シェル型とは、ハロゲン化銀粒子の内部と表面と
が異なるハロゲン化銀組成のものを言う。

更に本発明に係るハロゲン化銀乳剤の粒子は単分散性の
ものが好ましく、その程度としては各ハロゲン化銀粒子
全体として粒径の標準偏差（Ｓ）と平均粒径Ｃｒ）との
比Ｓ　／　ｒで定義される変動係数が０．４以下が好ま
しく、より好ましくは０．３３以下で、更に０．２５以
下が好ましく　、０−２０以下が特に好ましい。

ここで言う平均粒径（ｒ）とは、粒径（立方体のハロゲ
ン化銀粒子の場合は、その−片の長さを言い、立方体以
外の場合は同一体積を有する立方体に換算したときの一
片の長さを言う。）ｒｉの粒子の数がｎｉであるとき下
記式によって定義されたものである。

上述した単分散性のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は
、例えば特開昭５９−１７７３５３号、同６０−１３８
５３８号、同５９−５２２３８号、同６０−１４３３３
１号、同６０−３５７２６号及び同６０−２５８５３６
号などに開示された公知の方法によって製造することが
できる。

ハロゲン化銀粒子の形状としては、正常晶粒子、双晶平
板粒子、エピタキシャル接合粒子などを使用することが
できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子を
生成、成長させる液相中のｐＡｇ、　ｐＨ及び温度と撹
拌などを所定パターンに制御して、塩化ナトリウム、臭
化カリウム、沃化カリウムなどのハロゲン化物や硝酸銀
の添加を制御するダブルジェット方式の乳剤製造装置に
より製造することができる。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構成
として、ハロゲン化銀粒子径が０．０１〜０．２μ園の
実質的に非感光性の微粒子乳剤を中間層或は保護層に用
いることができる。

実質的に非感光性とは、感光性乳剤層に存在する最低感
度の粒子の１１５０以下の感度を言う。

本発明に於いては、広い露光ラチュードを得るために、
同一構成層内に粒径或はハロゲン化銀組成の異なる乳剤
を任意の割合で混合使用することができる。混合する粒
径の異なる粒子としては、０．２〜２．０μｍの最大平
均粒径を有するハロゲン化銀粒子と０．０５〜１．０μ
ｍの最小平均粒径を有するハロゲン化銀粒子の組合せが
好ましく、更に中間の平均粒径を有するハロゲン化銀粒
子を１種以上組み合わせてもよい。

又、最大平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径が、最
小平均粒径のハロゲン化銀粒子の平均粒径の１．５〜４
０倍であることが好ましい。

更に、従来カラーペーパーを初めとする高塩化銀含有ハ
ロゲン化銀乳剤を用いた感光材料においては、ハロゲン
化銀自身の高現像性のため、カップリングに伴って写真
的に有用な残基を放出するカプラー（例えば現像抑制剤
放出カプラー、現像促進剤放出カプラー等）を使用する
ことが困難とされてきたが、本発明の感光材料と処理方
法によれば、特に、現像抑制剤を放出する旧Ｒカプラー
を、沃臭化銀乳剤から構成されるカラーネガフィルムと
同様に感光材料中に有効に含有させることができる。特
にインターイメージ効果を初めとする画像特性を向上さ
せるには有効な手段となる。

本発明に有効な旧Ｒカプラーとしては、例えば英国特許
９５３，４５４号、米国特許３，２２７．５５４号、同
３゜６１５．５０６号、同３，６１７，２９１号、同３
，７０１，７８３号、同３゜９３３．５００号、同４，
０９５，９８４号、同４，１４９，８８６号、同４゜２
８６．０５４号、同４，３５９．５２１号、特開昭５２
−９０９３２号、同５６−１１６０２９号、同５７−１
５１９４４号等に記載の化合物、及び米国特許４，２４
８．９６２号、同４，４０９．３２３号、特開昭５７−
１５４２３４号、同５８−１６２９４９号、同５ｇ−２
０５１５０号、同５９−１９５６４３号、同５９−２０
６８３４号、同５９−２０６８３６号、同５９−２１０
４４０号、同６０−７４２９号等に記載のタイミング旧
Ｒカプラーを好ましく用いることができる。

又、高塩化銀含有ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料で
は、塩化銀固有感度の特性により、イエローフィルター
層を省略することができ、従って、任意の層構成が可能
となるが、中でも好ましくは本発明に挙げた層構成であ
る。

更に、実質的に沃化銀を含有しないハロゲン化銀乳剤を
使用するため、カラーペーパーとの共通処理も可能とな
り、省資源、省エネルギーにも寄与できる。

本発明において、使用されるハロゲン化銀乳剤は、リサ
ーチ・ディスクロージャ３０８１１９　（以下ＲＤ３０
８１１９と略す）に記載されているものを用いることが
できる。下表に記載箇所を示す。

〔項　　目〕（ＲＤ３０８１１９（７）ヘー　シ〕製造
方法　　　　　　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項及び
９９４Ｅ項エピタキシャルハロゲンコンバージョン／／　　置換金属含有単分散溶媒添加適用感材　ネガ乳剤を混合して用いる脱塩９９４１−Ｃ項〃　　　　　〃９９４Ｉ−Ｄ項９９５Ｉ−Ｆ項〃　　　　　〃９９５１−Ｈ項／／Ｉ−Ｊ項ｔｔｆｌ−Ａ項本発明において、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学
熟成及び分光増感を行ったものを使用する。このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロジャ
Ｎｏ、１７６４３．　Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ。

３０８１１９　（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３．　Ｒ
Ｄ１８７１６及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載され
ている。

下表に記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁〕化学増感
剤　　９９６　　Ｉ［［−Ａ項分光増感剤　　９９６　
　ＩＶ−Ａ−Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｈ，Ｈ，Ｉ、Ｊ項強色増
感剤　　９９６　　ｒＶ−Ａ−Ｅ、　Ｊ項かぶり防止剤
　９９８■ 安定剤　　　　９９８■ 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサーチ
・ディスクロジャに記載されている。下（ＲＤ１７６４
３）　（ＲＤ１８７１６）２３〜２４　６４８〜９２３〜２４　６４８〜９２４〜２５　６４９〔項目〕（ＲＤ３０８１１９の頁〕（ＲＤ１７６４３）（ＲＤ１８７１６）色濁り防止剤　
　　　１００２　　■−Ｉ項　　　　　　２５　　　６
５０色素画像安定剤　　　１００１　　■−Ｊ項　　　
　　　２５紫外線吸収剤　　　　１００３　　■−ｃ、
ｘｍｃ項　　２５〜２６フイルタ染料　　　　１００３
　　■　　　　　　　　　２５〜２６バインダ　　　　
　　　１００３ＩＩ　　　　　　　　　　　２６　　　
６５１スタチツク防止剤　　１００６　１１１１　　　
　　　　　　２７　　　６５０硬膜剤　　　　　　　１
００４Ｘ　　　　　　　　　　　２６　　　６５１可塑
剤　　　　　　　１００６ＩＩ　　　　　　　　　　２
７　　　６５０潤滑剤　　　　　　　１００６１Ｎ　　
　　　　　　　　２７　　　６５０活性剤・塗布助剤　
　　１００５　　ＩＩ　　　　　　　　　　２６〜２７
　６５０マー７ト剤　　　　　　　１００７　１ＶＩ本
発明には種々のカプラーを使用することができ、その具
体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されてい
る。下表に関連ある記載箇所を示す。

〔項目）　　　　　　　　　（ＲＤ３０８１１９の頁）
　　　　　　（ＲＤ１７６４３）Ｉ：ＲＤ１８７１６）
イエｏ−カプラー　　１００１　　■−Ｄ項　　　　　
　ＶＩＣ−Ｇ項マゼンタカプラー　　１００１　　■−
り項　　　　　　■Ｃ−Ｇ項シアフシアンカプラー１０
０１　　■−Ｄ項　　　　　　　■Ｃ−Ｇ項カラードカ
プラー　　　１００２　　■−Ｇ項　　　　　　　■Ｇ
項ＤＩＲカプラー　　　１００１　　■−Ｆ項　　　　
　　■Ｆ項ＢＡＲカプラー　　　１００２　　■−Ｆ項
その他の有用残基放出カプラー　　　　　１００１　　■−Ｆ項アルカリ
可溶カプラーｆｏｏｌ　　■−Ｅ項本完本発明用する添
加剤は、ＲＤ３０８１１９Ｘ　ｒＶに記載されている分
散法などにより、添加することができる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下に全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り１１１２当たりのグ
ラム数を示す。又、ハロゲン化銀及びコロイド銀は、銀
に換算して示した。更に増感色素はモル／銀１モルで示
した。

実施例１トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−１及び試料−２を作製した。

試料＝１（比較）第１層：ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀ＵＶ吸収剤（ＵＶ−１）カラードシアンカプラー（ＣＣ高沸点溶媒（Ｏｉｌ　　１）高沸点溶媒（Ｏｉｆｆ−２）ゼラチン第２層：中間層（ＩＬ−１）ゼラチン第３層−低感度赤感性乳剤層（ＲＬ）臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）増感色素（Ｓ−１）増感色素（Ｓ−２）増感色素（Ｓ−３）シアンカプラー（Ｃ−１）シアンカプラー（ｃ　−２）カラードシアンカプラー（ＣＯＤＩＲ化合物（Ｄ−１）ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｆｆ−１） ■　）０．１５０．２００．０２０．２００．２０１．６１．３０．７１、ＯＸ　１０−’ １．０Ｘ　１０情６．２Ｘ　１０−’ ０．５００．１３１）　　　０．０７０．００６０．０１０．５５添加剤　（ＳＣ−１）ゼラチン第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）増感色素（Ｓ−１）増感色素（Ｓ　−２）増感色素（Ｓ−３）シアンカプラー（Ｃ−２）カラードシアンカプラー（ＣＧ− ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）高沸点溶媒（Ｏｉ１２−１）添加剤（ＳＣ−１）ゼラチン第５層：中間層（ＩＬ−２）ゼラチン第６層：低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）臭化銀乳剤（Ｅ＋ｍ−１）増感色素（Ｓ　−４）増感色素（ｓ　−５）マゼンタカプラー（Ｍ−１）０．００３１．２０．９ ’ＩＯＸ　１０−’ ７、ＯＸ　１０−’ ４．２Ｘ　１０−’ ０．２３１）　　　０．０３０．０２０．２５０．００３１．００．８０．８２、ｌＸ　１０−’ ２．５Ｘ　１０−’ ０．１７マゼンタカプラー（Ｍ−２）カラードマゼンタカプラー（ＣＭＤＩＲ化合物（Ｄ−３）高沸点溶媒（Ｏｉ１２−２）添加剤（ＳＣ−１）ゼラチン第７層；高感度緑感性乳剤層（ＧＨ）臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）増感色素（ｓ−６）増感色素（Ｓ−７）増感色素（Ｓ　−８）マゼンタカプラー（Ｍ−１）マゼンタカプラー（Ｍ−２）カラードマゼンタカプラー（ＣＭＤＩＲ化合物（Ｄ−３）高沸点溶媒（Ｏｉｆ２−２）添加剤（ｓｃ−１）ゼラチン第８層；イエローフィルタ層（ｙｃ）黄色コロイド銀０．４３１）　　　０．１００．０２０．７００．００３１．００．９４．５Ｘ　１０−５８．２Ｘ　１０−’ １．２Ｘ　１０−’ ０．０３０．１３１　　）　　０．０４０．００４０．３５０．００３１．００．０３添加剤（Ｈ５−１）添加剤（Ｈ５−２）添加剤（ＳＣ−２）高沸点溶媒（Ｏｉ１２−２）ゼラチン＄９層；低感度青感性乳剤層（ＢＬ）臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）増感色素（Ｓ　−９）イエローカプラー（Ｙ−１）イエローカプラー（Ｙ−２）高沸点溶媒（Ｏｉ１２−２）添加剤（ＳＣ−１）ゼラチン第１０層；高感度赤感性乳剤層（ＢＨ）臭化銀乳剤（Ｅ
ｍ−２）増感色素（Ｓ　−９）増感色素（Ｓ　−１０）イエローカプラー（Ｙ−１）イエローカプラー（Ｙ−２）ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）０．０７０．０７０、■２０．１５１．００．６１．８Ｘ　１０−’ ０．６００．３２０．１８０．００４１．３０．６１．３Ｘ　１０−’ ５、ＯＸ　１０−’ ０．１８０．１００、Ｏｌ高沸点溶媒（Ｏｉ（２−２）添加剤（ＳＣ−１）ゼラチン第１１層；第１保護層（Ｐｒｏ−１）微粒子塩化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ）紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）紫外線吸収剤（ＵＶ−２）高沸点溶媒　（Ｏｉ１２−１）高沸点溶媒　（Ｏｉ＋２−３）添　　加　　剤　　（Ｈ５−１）ｔｔ　　　　（Ｈ５２）ゼラチン第１２層：第２保護層（Ｐｒｏ−２）アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ）ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ）滑り剤　　（ＷＡＸ−１）帯電調節剤（ＳＵ−１）ｔｔ　　　（ＳＵ−２）０．０５０．００２１．００．３０．０７０．１００．０７０．０７０．２０．１０．８０．１３０．０２０．０４０．００４０．０２ゼラチン試料−２（比較）第１層：試料−１の第１層に同じ第２層；試料−１の第２層に同じ第３層；試料−１の第３層に同じ第４層；中間層（ＩＬ−２）ゼラチン第５層；試料−１の第６層に同じ第６層；中間層（ＩＬ−３）ゼラチン添　　加　　剤　（ＳＣ−２）高沸点溶媒（Ｏｉ（２−２）第７層：試料＝１の第９層に同じ第８層；中間層（ＩＬ−４）試料−２の第６層に同じ第９層；試料−１の第４層に同じ第１０層；中間層（ＩＬ−５）ゼラチン添　　加　　剤　（ＳＣ−２）高沸点溶媒（Ｏｉｆｆ　　２）０．５０．８０．８０．０３０．０３第１１層：試料−１の第７層に同じ第１２層：中間層（ＩＬ−６）試料−２の第１Ｏ層に同じ第１３層；試料＝１の第１Ｏ層に同じ第１４層；試料−１の第１１層に同じ第１５層；試料−１の第１２層に同じ次に各層に用いた添加化合物の化学構造を示す。

尚、各層には、上記以外に分散助剤５Ｕ−３、塗布助剤
ＳＵ−４、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２、Ｈ−３、安定剤５Ｔ
−１，防腐剤ＤＩ−１、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２、カブ
リ防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２を必要に応じて適宜添加し
た。

０，８０，０５０，０５ＣＭ ■ ■ Ｃ，Ｈ。

ＪｓＨＵ− ＮａＯ，５−ＣＨＣＯＯ（ＣＦ２ＣＦり１ＨＣＨｚＣＯ
Ｏ（ＣＦ２ＣＦｚ）　ｉＨＵ− ＵＵ− Ｓ− ■ Ｓ− Ｖ−２ＡＸ　− ＣＣＣＨｘ−ＣＨ５ＯｚＣＨｚ’ｈＣＣＨ，５（ｈｃＨ
ｚｃＨｘ）ｚＮｃＨｚｃＨｘｓＯｓＫ重量平均分子量Ｍ
ｗ−３０，０００（ｃｏ！＝ＣＨ３Ｏ，ＣＨり、０Ｔ− Ｉ− Ｆ− Ｆ− Ｉ− 次に各層に用いた乳剤を次の表−１に示す。

表中、Ｅ＋ｎ−１及びＥ＋ｏ−２は実施例１において使
用した乳剤であり、Ｅ＋ａ−３〜Ｅｍ−１６は、ハロゲ
ン化銀粒子を生成・成長させる時の液相中のｐＡｇｓｐ
ｕなどの条件を制御したり、塩化ナトリウムや臭化カリ
ウムなどのハロゲン化物と硝酸銀の添加を制御すること
により、平均粒径とハロゲン化物含有率を変化した乳剤
である。各々の乳剤は、試料−１の乳剤とほぼ同等の分
光感度を持つように、最適に分光増感及び化学増感を行
った。

得られたＥ＋　−１−Ｅｍ　−１６のの乳剤を用いて、
表２に示すような構成の多層カラー写真感光材料ＳＯ，
ＫＳυ、に表このようにして作製した各試料を、置き光（Ｂ）、緑色
光（Ｇ）及び赤色光（Ｒ）のフィルターを用い適切なネ
ガ濃度が得られるようベタ露光した粒状度測定用の試料
、及びＭＴＦ測定用のパターンウェッジを通して露光し
た。それぞれの試料を下記に示す処理−八で発色現像処
理した。

処理−Ａ処理工程　　　温度（’Ｃ）　　　時間（秒）発色現像
　　　３５．０±０．３　　　　４５漂白定着　　　３
５．０±０．３　　　　４５安定化　　３０〜３４９０乾　　　燥　　　　　　　６０〜８０　　　　　　　６
０使用した処理液の組成を示す。

発色現像液純　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　８００ｍＱトリエタノールアミン　　　　　　　
　　ｌｅｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　
　５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．０２
ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキ
シエチリデン−１，１− ジホスホン酸エチレンジアミン四酢酸カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム４−アミノ−３−メチル−Ｎ＝エチルＮ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン・硫酸塩蛍光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体）炭酸カリウム水を加えて全量を１４とし、る。

漂白定着液エチレンジアミン四酢酸鉄第二鉄アンモニウム２水塩エチレンジアミン四酢酸チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）亜硫酸アンモニ
ウム（４０％水溶液）水を加えて全量をＩＱとし、炭酸カリｐＨ−１０，１０に調整す１．０ｇ１．０ｇ１．０ｇ３．２ｇ１．０ｇ７ｇ０ｇｇ００ｍ１２２７−５ｍα ラム又は氷酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。

安定化液５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチレン
グリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１ジホスホン酸　　　　　　　　　　　２．０ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモニ
ウム（２０％水溶液）　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，
４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　
　　　１．５ｇ水を加えて全量をＩＱとし、硫酸又は水
酸化カリウムでｐＨ−７，０に調整する。

これらの処理済試料のイエロー色像、マゼンタ色像及び
シアン色像の粒状度（ＲＭＳ）と鮮鋭度（ＭＴＦ）を測
定した。

ＲＭＳ値は、試料の被測定部の濃度を開口走査面積１８
００μｍｚ（スリット巾１０μｍ１　スリット長さ１８
０４ｍ）のマイ−クロデンシトメーターで走査し、濃度
測定サンプリング数１ｏｏｏ以上の濃度値の変動の標準
偏差の１０００倍値で求め、試料−１のイエロー　マゼ
ンタ及びシアン色像の、それぞれの値を１００としたと
きの相対値で示した。ＲＭＳ値が小さいほど粒状度が良
好であることを示す。

又、ＭＴＦ値は各色像のｌＯ本／■１部分の値を求め、
試料−１のイエロー　マゼンタ及びシアン色像の、それ
ぞれのＭＴＦ値を１００としたときの相対値で示した。

ＭＴＦ値が大きいほど、鮮鋭度が良好であることを示す
。

尚、表中の銀現像率（％）は、通常のウェッジ露光を行
ってから下記の処理−Ｂを行って求めた値である。

処理−Ｂ処理工程　　温度（℃）　　処理時間（秒）発色現像　
　３５．０±０．３　　　　４５（処理Ａに同じ）停　　　止　　　　　２０〜３０　　　　　　　　１０
（１％酢＃）定　　　着　　　３５．０±０．５　　　　　　　４５
（通常のチオ硫酸塩写着液）処理後の残留銀量を蛍光Ｘ線にて測定し、更に脱銀後の
濃度測定から発色現像に寄与した銀の割合を算出した。

得られた結果を併せて次、の表−３に示した。

表表−３の結果より、特にマゼンタとシアン画像において
本発明は改良効果が大きいことがわかる。

又、感光材料中のハロゲン化銀乳剤の平均塩化銀含有率
が高い方が、本発明の効果は大きい。更に青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層を１層だけ含有する試料においては、本発
明の層構成によれば、特にマゼンタとシアン画像の鮮鋭
度の改良効果が非常に大きいことが分かり、同−感色性
層が感光度の異なる３層から構成される場合、予想以上
に粒状度改良効果のあることが分かった。

実施例２実施例１の試料６と１７の２種について、緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層中に含有されるカプラーを次の表−４に示
したように変更して、試料−２１，２２を得た。変更点
のみを表−４に示す。

この２種の試料について、実施例１と同様の評表試料２２に使用した化合物Ｃト２きく改良された写真画像を得ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

　支持体上に、少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳
剤層と、感光度の異なる少なくとも２層の緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び感光度の異なる少なくとも２層の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料において、該各感色性ハロゲン化銀乳剤層の
中で最高感度を有する青感性、緑感性及び赤感性ハロゲ
ン化銀乳剤層のうち、少なくとも２層が感光性ハロゲン
化銀乳剤層として支持体から最も遠い側にある２層に配
置されており、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料中に
含まれるハロゲン化銀乳剤の平均塩化銀含有率が２０モ
ル％以上であり、かつ最大発色濃度領域における現像銀
の生成率が、感光材料中に含まれる全感光性ハロゲン化
銀量の１５〜９０％となるよう発色現像することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、及び該ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像処理方法。