【発明の詳細な説明】
本発明は粉体物性の改善された粒状洗剤組成物
に関する。
近年、洗剤中のリン酸塩が環境上の理由から規
制される方向にあり、リン酸塩に代替するビルダ
ーとしてアルミノ珪酸塩（ゼオライト）が使用さ
れるようになつてきている。これに伴ない、粒状
洗剤においては粒子強度や長期保存によるケーキ
ング（固化）などの粉体物性の劣化が問題となつ
てきており、粒状洗剤の粉体物性の改善について
種々の検討がなされている。
本発明者らは、粒状洗剤の主成分であるアニオ
ン界面活性剤の性状を改質することにより粉体物
性を改良することに着目して鋭意検討を重ねた結
果、特定のアニオン界面活性剤を含む粒状洗浄剤
系に多価アルコールを特定量添加することによ
り、アニオン界面活性剤の結晶性が変化して粉体
物性が改善されることを見い出し、この知見に基
いて本発明を完成するに至つた。
すなわち、本発明の粒状洗剤組成物は、以下の
(a)〜(d)成分を含有し、(a)成分と(d)成分との配合比
が、重量比で(d)／(a)＝0.01／１〜0.50／１の範囲
にあることを特徴とする。
(a) α−オレフインスルホン酸塩、アルキル硫酸
塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩およびこれら
の混合物から得られる界面活性剤５〜30重量
％、
(b) ゼオライト５〜25重量％、
(c) アルカリビルダー10〜40重量％、
(d) 炭素数２〜６の多価アルコール。
(a)成分の界面活性剤としてはα−オレフインス
ルホン酸塩、アルキル硫酸塩またはα−スルホ脂
肪酸エステル塩が単独であるいは併用して用いら
れる。α−オレフインスルホン酸塩としては炭素
数12〜22のものが、アルキル硫酸塩としては炭素
数10〜20のものが、また、α−スルホ脂肪酸エス
テル塩としては脂肪酸残基の炭素数が10〜20の低
級アルキルエステルが好適である。また、これら
の塩としてはナトリウム、カリウムなどのアルカ
リ金属塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム
塩などが挙げられ、この中でもナトリウム塩が好
ましい。
(a)成分の界面活性剤は本発明の粒状洗剤組成物
中に５〜30wt％配合される。この量が5wt％未満
では十分な粉体物性改良効果が得られず、一方、
30wt％を越えても洗浄力はあまり改善されない。
(b)成分のゼオライト（アルミノ珪酸塩）として
はＡ型ゼオライトが好適であり、実質的に粒径
44μm以上の一次粒子を含まないものが好適であ
り、通常、平均粒径が0.1〜10μm程度のものが用
いられる。粒状洗剤組成物中のゼオライトの配合
量は５〜25wt％、好ましくは10〜20wt％である。
この量が5wt％に満たないと粒子強度の十分な改
善効果が得られず、一方、25wt％を越えても粒
子強度の改善効果は飽和し、それ以上強くならな
い。
(c)成分のアルカリビルダーとしては、たとえば
炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、珪酸ナトリ
ウムなどが挙げられ、これらは単独であるいは併
用して用いられる。アルカリビルダーは洗剤組成
物中に10〜40wt％、好ましくは15〜35wt％配合
される。アルカリビルダー量が10wt％より少な
いと洗浄力が十分でなく、一方、40wt％を越え
ても洗浄力は向上せず、洗液のアルカリ性が高く
なりすぎて好ましくない。また、アルカリビルダ
ー中の珪酸塩の量が多いと、粒状洗剤組成物の保
存中に空気中の炭酸ガスと反応して不溶化現象を
起こすので、珪酸塩の洗浄剤組成物中への配合量
は20wt％以下とすることが好ましい。
アルカリビルダーとして、トリポリリン酸塩、
ピロリン酸塩、オルソリン酸塩などのリン酸塩も
挙げられるが、洗剤中のリン分規制の面で好まし
くない。
また、アルカリビルダーとして炭酸塩を用いる
場合に、炭酸塩は洗剤スラリーに配合後、噴霧乾
燥法などにより粒状洗剤として界面活性剤と共に
粒体化してもよいし、炭酸塩の一部または全部を
除いた洗剤スラリーを噴霧乾燥して得た粒状洗剤
に粉体炭酸塩として混合してもよい。
(d)成分の炭素数２〜６の多価アルコールの具体
例としてはエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、グリセリン、ソルビツト、エリトリツ
ト、ペンタエリトリツトなどが挙げられる。(d)多
価アルコールは(a)界面活性剤に対して重量比で１
〜50％、即ち重量比で(d)／(a)＝0.01／１〜0.50／
１となるように粒状洗剤組成物中に配合され、好
ましくは(d)／(a)＝0.05／１〜0.4／１である。こ
の比率が0.01／１より少ないと十分な粒子強度改
善効果が得られず、一方、0.50／１を越えて多価
アルコールを配合しても粒子強度改善効果は飽和
してそれ以上向上せず、却つて長期保存により粒
状洗剤がケーキングしやすくなるので好ましくな
い。
多価アルコールは、洗剤スラリー中に配合せし
め、この洗剤スラリーを噴霧乾燥することにより
粒状洗剤とし、粉体中に(a)成分と共存せしめるの
が好ましい。
(a)成分の界面活性剤は結晶性の高いアニオン界
面活性剤である。この結晶は硬いが衝撃に対して
脆い傾向を有するため、これらの活性剤を主成分
とする粒状洗剤は粒子強度が弱いが、(d)多価アル
コールが添加されると界面活性剤の結晶状態が変
化し、洗剤粒子の柔軟性が増し衝撃に対して強く
なるものと考えられる。
本発明の粒状洗剤組成物は、さらに必要に応じ
て、アルキル基の炭素数が10〜14のアルキルベン
ゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10〜20
でオキシアルキレンの平均付加モル数が１〜10の
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、
炭素数10〜20の脂肪酸塩などのアニオン界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルや脂肪
酸アルキロールアマイドなどのノニオン界面活性
剤、アルキルペタインなどの両性界面活性剤、ク
エン酸塩やニトリロトリ酢酸塩などの有機ビルダ
ー、硫酸ナトリウムなどの無機ビルダー、再汚染
防止剤、酵素、泡コントロール剤、螢光増白剤、
漂白剤、色素、香料などを配合することができ
る。
本発明の粒状洗浄剤組成物は、粒子強度に優れ
輸送などにおいて粉化することなく、しかも長期
保存によるケーキングも起こしにくく、衣料用な
どの粒状洗剤として好適である。
実施例
界面活性剤、ゼオライト、珪酸ナトリウム、多
価アルコールおよび添加剤を含む洗剤スラリーを
噴霧乾燥し、炭酸ナトリウムおよびゼオライトの
一部を粉体混合して、第１表に示した組成の粒状
洗剤組成物（試料No.２〜６）を調製した。同様に
比較例として、多価アルコールを含まないもの
（試料No.１）を調製した。
これら組成物に対して、以下の評価方法に従
い、粒子強度および圧壊値（固化性）を測定し、
第１表に示した。
粒子強度
風速15ｍ／secに調整したエアリフトにより試
料粒状洗剤を輸送し、輸送前後の嵩密度変化を測
定した。
圧壊値
５cmφ、高さ5.5cmのセルに試料を入れ、３Kg
の荷重を３分間かけてテストピースを作成し、こ
のテストピートを破壊するのに要する荷重（Kg）
を測定した。
【表】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a granular detergent composition with improved powder physical properties. In recent years, phosphates in detergents have been regulated for environmental reasons, and aluminosilicates (zeolites) have come to be used as builders to replace phosphates. Along with this, deterioration of powder physical properties such as particle strength and caking (solidification) due to long-term storage has become a problem for granular detergents, and various studies are being conducted to improve the powder physical properties of granular detergents. . The inventors of the present invention focused on improving the physical properties of powder by modifying the properties of anionic surfactants, which are the main components of granular detergents, and as a result, they discovered that a specific anionic surfactant It has been discovered that by adding a specific amount of polyhydric alcohol to a granular detergent system containing an anionic surfactant, the crystallinity of the anionic surfactant changes and the powder physical properties are improved.Based on this knowledge, the present invention was completed. I've reached it. That is, the granular detergent composition of the present invention has the following properties.
Contains components (a) to (d), and the blending ratio of component (a) to component (d) is in the range of (d)/(a) = 0.01/1 to 0.50/1 by weight. It is characterized by (a) 5 to 30% by weight of surfactant obtained from α-olefin sulfonate, alkyl sulfate, α-sulfo fatty acid ester salt, and mixtures thereof; (b) 5 to 25% by weight of zeolite; (c) alkali. 10 to 40% by weight of builder, (d) polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms. As the surfactant component (a), α-olefin sulfonate, alkyl sulfate or α-sulfo fatty acid ester salt can be used alone or in combination. α-olefin sulfonates have 12 to 22 carbon atoms, alkyl sulfates have 10 to 20 carbon atoms, and α-sulfo fatty acid ester salts have fatty acid residues with 10 to 22 carbon atoms. 20 lower alkyl esters are preferred. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium salts, alkanolamine salts, ammonium salts, and among these, sodium salts are preferred. Component (a), the surfactant, is blended in the granular detergent composition of the present invention in an amount of 5 to 30 wt%. If this amount is less than 5wt%, a sufficient effect of improving powder physical properties cannot be obtained;
Even if it exceeds 30wt%, the detergency will not be improved much. As the zeolite (aluminosilicate) of component (b), type A zeolite is suitable, and the particle size is substantially
It is preferable that the particles do not contain primary particles of 44 μm or more, and those with an average particle size of about 0.1 to 10 μm are usually used. The amount of zeolite in the granular detergent composition is 5 to 25 wt%, preferably 10 to 20 wt%.
If this amount is less than 5 wt%, a sufficient effect of improving particle strength cannot be obtained, while if it exceeds 25 wt%, the effect of improving particle strength is saturated and does not become any stronger. Examples of the alkali builder of component (c) include sodium carbonate, sodium bicarbonate, and sodium silicate, which may be used alone or in combination. The alkali builder is incorporated in the detergent composition in an amount of 10 to 40 wt%, preferably 15 to 35 wt%. If the amount of alkali builder is less than 10 wt%, the detergency will not be sufficient, while if it exceeds 40 wt%, the detergency will not improve and the alkalinity of the washing liquid will become too high, which is not preferable. In addition, if the amount of silicate in the alkali builder is large, it will react with carbon dioxide gas in the air during storage of the granular detergent composition and cause insolubilization, so the amount of silicate added to the detergent composition should be The content is preferably 20wt% or less. As an alkali builder, tripolyphosphate,
Phosphates such as pyrophosphate and orthophosphate are also included, but these are not preferred in terms of regulating the phosphorus content in detergents. In addition, when carbonate is used as an alkali builder, the carbonate may be mixed into a detergent slurry and then granulated together with a surfactant as a granular detergent using a spray drying method, or a part or all of the carbonate may be removed. The granular detergent obtained by spray-drying the detergent slurry may be mixed as a powdered carbonate. Specific examples of the polyhydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms as component (d) include ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, sorbitol, erythritol, and pentaerythritol. (d) polyhydric alcohol in a weight ratio of 1 to (a) surfactant
~50%, i.e. weight ratio (d)/(a)=0.01/1~0.50/
1, preferably (d)/(a)=0.05/1 to 0.4/1. If this ratio is less than 0.01/1, a sufficient particle strength improvement effect cannot be obtained, and on the other hand, even if polyhydric alcohol is blended with a ratio exceeding 0.50/1, the particle strength improvement effect is saturated and no further improvement occurs. On the contrary, long-term storage tends to cause caking of the granular detergent, which is not preferable. It is preferable that the polyhydric alcohol is blended into a detergent slurry, and the detergent slurry is spray-dried to form a granular detergent, so that the polyhydric alcohol coexists with the component (a) in the powder. The surfactant component (a) is a highly crystalline anionic surfactant. Although these crystals are hard, they tend to be brittle against impact, so granular detergents containing these active agents as main ingredients have weak particle strength; however, (d) when polyhydric alcohol is added, the crystalline state of the surfactant It is thought that this changes the detergent particles, making them more flexible and more resistant to impact. The granular detergent composition of the present invention may further contain, if necessary, an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group of 10 to 14 carbon atoms, an alkyl benzene sulfonate having an alkyl group of 10 to 20 carbon atoms,
A polyoxyalkylene alkyl ether sulfate having an average number of added moles of oxyalkylene of 1 to 10,
Anionic surfactants such as fatty acid salts with 10 to 20 carbon atoms, nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers and fatty acid alkylolamides, amphoteric surfactants such as alkylpetaines, citrates and nitrilotriacetates, etc. organic builders, inorganic builders such as sodium sulfate, refouling inhibitors, enzymes, foam control agents, fluorescent brighteners,
Bleach, dyes, fragrances, etc. can be added. The granular detergent composition of the present invention has excellent particle strength and does not turn into powder during transportation, and is also less prone to caking during long-term storage, making it suitable as a granular detergent for clothing and the like. Example A detergent slurry containing a surfactant, zeolite, sodium silicate, polyhydric alcohol, and additives is spray-dried, and a portion of sodium carbonate and zeolite is mixed into powder to produce a granular detergent having the composition shown in Table 1. Compositions (Samples Nos. 2 to 6) were prepared. Similarly, as a comparative example, a sample containing no polyhydric alcohol (Sample No. 1) was prepared. For these compositions, particle strength and crushing value (solidification) were measured according to the following evaluation method,
It is shown in Table 1. Particle Strength A sample granular detergent was transported by an air lift adjusted to a wind speed of 15 m/sec, and changes in bulk density before and after transport were measured. Crushing value: Put the sample into a cell with a diameter of 5 cm and a height of 5.5 cm, and weigh 3 kg.
A test piece is created by applying a load of
was measured. 【table】