JPH045711B2 - - Google Patents

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JPH045711B2
JPH045711B2 JP60274292A JP27429285A JPH045711B2 JP H045711 B2 JPH045711 B2 JP H045711B2 JP 60274292 A JP60274292 A JP 60274292A JP 27429285 A JP27429285 A JP 27429285A JP H045711 B2 JPH045711 B2 JP H045711B2
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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野： 本発明はモノ芳香族炭化水素から成るガソリン
沸点範囲の燃料成分を製造する多段法に関するも
のである。さらに特定的にいえば、本発明の方法
は炭素金属質の炭化水素残油の分解からの低価値
溜分を高オクタン価ガソリンへ改質する方法から
成る。 要約すれば、RCC法はバナジウムおよびニツ
ケルのような金属で以て汚染されている重質石油
残油を分解するよう設計されている。その装置へ
の供給原料油は約343℃（650〓）をこえる初溜
点、15−25度のAPI比重、約1.0をこえるコンラ
ドソン炭素、および、少くとも約4ppmの金属含
量をもつ。この熱原料油を流動分解触媒と漸進流
タイプの縦長のライザークラツキング管の中で接
触させ、分解された流出物を回収および分離す
る。 主分溜塔から回収される溜分の一つは約216℃
（430〓）から約332℃（630〓）の範囲の沸点のラ
イトサイクル油である。この溜分は高割合、10−
60容積％、さらに代表的には20−40容積％の二重
環（二環式）芳香族炭化水素、すなわちナフタレ
ンおよびメチル−およびエチル−ナフタレンを含
有するので、自動車燃料成分として適していな
い。 そのLCOの耐火性質のためにRCC法において
さらに分解するために循環させることができず、
また、慣用的流動接触分解（FCC）装置の中で
転化させることもできない。 本発明の目的はこのLCO溜分を高オクタン価
の芳香族ガソリン成分へ改質する方法を提供する
ことである。 問題点を解決するための手段： 本発明の方法は、常圧蒸溜原油分解装置中で炭
素金属質重質油を接触分解し、その分解流出物か
ら二環式（環が２個）芳香族炭化水素から成る炭
化水素溜分を回収し、この溜分を水素および触媒
と接触させてその溜分中の二環式芳香族炭化水素
の２個の芳香族環の一つを選択的に飽和させ、こ
の水添された二環式溜分を流動接触分解（FCC）
にかけてモノ芳香族（環が１個）炭化水素から成
るガソリン製品を生成させる、連続的諸段階から
成る。 流動接触分解工程への炭化水素供給原料がバナ
ジウムおよびニツケルのような金属化合物を含む
ときには、分解はアンチモン化合物、錫化合物あ
るいはそれらの混合物のような金属類不働態化剤
の存在下で好ましくは実施される。 本発明の方法の第一工程に用いられる常圧蒸溜
残油分解装置（RCCU）は炭素金属質炭化水素供
給原料油を、約45−55容積％のガソリン、約16−
24容積％のC4マイナス、約10−20容積％の重質
サイクル油とコーク、および約15から25容積％の
ライトサイクル油から成る生成物スレート
（slate）へ転化する。この後者の物質はその後の
処理工程中でさらに処理されるべき二重環芳香族
炭化水素を含む。 代表的なRCC供給原料油の特性と生成物収率
は以下の表に示される。この溜分は高硫黄で
650〓プラスの未処理常圧蒸溜残油である。この
供給油の好ましくは70容積％は343℃（650〓）を
こえる沸点をもち、コンラドソン炭素は＞1.0重
量％であり、供給油の金属含量は重量で少くとも
4ppmのニツケル当量である。 表 供給原料 比重API 19.3 ラムボトム炭素、重量％窒素、ppm 6.9 合 計 1700 塩基性金属、重量ppm 460 Ｎ 11 Ｖ 68 Fe １ Na ２ 触媒上の金属、ppmニツケル＋バナジウム
10800生成物収量 乾ガス 4.0 プロパン／プロピレン、容積％ 11.4 ブタン／ブチレン、容積％ 15.1 Ｃ＋ガソリン、容積％ 49.0 ライトサイクル油、容積％ 11.0 重質サイクル油およびスラリー、容積％ 13.5 コーク、重量％ 14.6 転化率、容積％ 75.5 ガソリン選択率、％（Ｃ＋ガソリン（容積％）
及びライトサイクル油（容積％）はその合計が
最も小さい場合を示した。） 64.0 ガソリン オクタン−C5＋リサーチ クリア
93.2 モーター クリア 80.9 再生触媒上のコーク％、重量％ 0.01 図面を参照すると、常圧蒸溜残油の熱油を配管
１によつてライザー反応器２の底へ通し、そこで
配管３からの完全に再生された流動分解触媒と混
合される。482℃（900〓）から538℃（1000〓）
の温度、10−50psiaの圧力および0.5から10秒の
蒸気滞留時間におけるその反応器中の転化に続い
て、所望生成物と未転化液状物質から成る分解流
出物を触媒離脱帯域４において触媒から分離す
る。この流出物は配管５によつて主分溜塔６へ送
られる。炭素および金属化合物で以て汚染された
使用ずみ分解触媒を配管７によつて再生帯８へ通
す。触媒は配管９からの酸素含有ガスによる燃焼
によつて再生し、その再活性化触媒を配管３によ
つてクラツキング帯域へ戻す。流動状の触媒はク
ラツキングと再生の局面を繰返しながらRCCク
ラツキング装置を循環するので、金属含量（主に
バナジウムとニツケル）が2000から15000ppmの
ニツケル当量まで蓄積する。この金属の負荷はゼ
オライト分解成分を不活性化し、活性度と選択率
を維持するよう新しい補給触媒を添加せねばなら
ない。 主分溜塔６のボトムトレーを約204〜221℃で操
作し、ライトエンド溜分を配管１０によつて回収
するように、温度が制御される。この主分溜塔は
周知の工程である。 約316〜343℃（約600〜650〓）を越える沸点の
ボトム溜分は配管１１によつてその後の処理およ
び回収のために回収される。 前述のLCO（ライトサイクルオイル）溜分は配
管１２によつて選択的ハイドロトリーテイング反
応器１３へ送られる。この水素処理装置は二重環
不飽和芳香族炭化水素の一つの環を選択的に飽和
させるよう操作される。この不飽和芳香族炭化水
素の少くとも20−80重量％はその環へ４から８個
の水素分子を付加して部分飽和の二環式炭化水素
溜分を生成する。例えば、ナフタレンは４個の水
素を得てテトラヒドロナフタレン、ナフテン−芳
香族炭化水素、を生ずる。 本発明のハイドロトリーテイングまたはハイド
ロフアイニングは部分的飽和を達成し一方では環
化合物の水添分解を避けるよう設計した選択され
た温和条件において実施される。好ましい操作条
件は次のとおりである：
【表】 給油
【表】 レル

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 炭素金属質石油をライザー・クラツキン
    グ帯域中でクラツキング条件下で流動分解触媒
    の存在下において分解し、 (B) 216−332℃（430〜630〓）の範囲の沸点を持
    ち、かつ、10重量％から60容量％の二重環の不
    飽和芳香族炭化水素を含むライトサイクル油留
    分を蒸留によつて回収し、 (C) 混合相中のこの留分を飽和水素添加帯域にお
    いて、ニツケル含有水素添加触媒と温度、圧
    力、空間速度および水素循環速度の選択的温和
    条件において接触させ、それによつて、少なく
    とも20〜80重量％の不飽和芳香族炭化水素がそ
    の環の一つへ水素分子を付加して部分的に飽和
    した二環炭化水素留分を生成し、 (D) この部分飽和二環炭化水素留分を、ゼオライ
    ト流動接触分解触媒が存在し、かつ、添加水素
    が存在しない短い接触時間の分解条件において
    ライザークラツキング帯域の中で、流動接触分
    解にかけ、それによつて、二環式炭化水素環の
    一つの環が分解してモノ芳香族炭化水素を生成
    し、そして、 (E) このモノ芳香族炭化水素から少なくとも91の
    平均オクタン価および35〜55容量％の範囲にあ
    るモノ芳香族炭化水素含量を特徴とするガソリ
    ン成分生成物を回収する、 工程からなる、 高オクタン価ガソリン成分の製造方法。 ２ 工程Ａへの炭素金属質油供給原料が少なくと
    も70容量％の343℃（650〓）プラス物質を含む抜
    頭原油であり、この供給原料がさらに少なくとも
    1.0重量％のコンラドソン炭素と少なくとも4ppm
    のニツケル重量当量の金属含量とを特徴とする、
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 工程Ａにおけるクラツキング条件が482〜538
    ℃（900〜1000〓）の範囲の温度、7030.7〜
    35153.5Kg／m2絶対圧（10−50psia）の範囲の圧
    力および0.5〜10秒のライザー内蒸気滞留時間か
    らなる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 工程Ａからの分解流出物の主要割合がガソリ
    ンである、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 工程Ｃのライトサイクル油留分が20〜40重量
    ％のナフタレンを含む、特許請求の範囲第１項記
    載の方法。 ６ 工程Ｃの水素添加触媒が、アルミナからなる
    担体物質と小割合の、ニツケル酸化物、モリブデ
    ン酸ニツケルおよびタングステン酸ニツケルおよ
    びそれらの混合物からなる群から選択される活性
    成分とからなる、特許請求の範囲第１項記載の方
    法。 ７ 工程Ｃの温和な水素添加条件が316〜399℃
    （600〜750〓）の範囲の温度、4218×102〜1055×
    103Kg／m2絶対圧（600〜1500psia）の範囲の圧
    力、0.5〜3.0の範囲の空間速度、1000〜4000立法
    フイート／バレルの水素循環速度を含む、特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ８ 工程Ｄにおける流動接触分解条件が510〜543
    ℃（950〜1010〓）の範囲内の温度と1055×10〜
    2109×10Kg／m2絶対圧（15〜30psia）の範囲の圧
    力とを含む、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ 工程Ｄにおいて用いる流動クラツキング触媒
    が、触媒平衡運転条件において、マトリツクス上
    で担持されたゼオライトと1000〜3000ppmのニツ
    ケル当量の金属含量とからなり、前記触媒が錫、
    アンチモンおよびそれらの混合物の化合物から選
    ばれる不働態化剤で不働態化される、特許請求の
    範囲第１項記載の方法。 １０ 工程Ａからのガソリン留分が工程Ｅからの
    のガソリン成分と混合され、それによつてこの方
    法からの合計のガソリン回収率が工程Ａへの炭素
    金属質供給原料油を基準に60〜70容量％の範囲に
    ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP60274292A 1984-12-07 1985-12-05 アロマチツク燃料製造法 Granted JPS61148295A (ja)

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