JPH045714B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は内燃機関の操作を、特にその燃料消
費を減少させることによつて改善するための組成
物および方法に関する。特には、この発明は燃料
消費を減少させるために内燃機関に用いられる潤
滑組成物に、この目的を達成するために潤滑組成
物を使用する方法に、および該目的を達成するた
めに有用な新規な潤滑剤用添加剤に関する。この
添加剤は式 R1（COOR2）n （） （ここで、R1は約10ないし約35個の炭素原子
を含有しかつアセチレン性不飽和を含まない脂肪
族炭化水素系基であつてその少なくとも８個の炭
素原子は直鎖形態にあるもの、各R2は、独立に、
水素、または約18個までの炭素原子を含有するア
ルケニル基であり、少なくとも１つのR2は水素
であつてかつ少なくとも１つのR2は該アルケニ
ル基、ｍは２ないし５の整数）で示される少なく
とも１種の酸性エステルからなる組成物である。 最近における石油欠乏、石油製品のコスト上
昇、および石油等の天然資源に対する保存要求か
らみて、機関並びにそこに使用する材料の設計に
当つて燃料経済は重要な因子である。燃料消費が
最小限に抑えられる状況が望ましいということ
は、天然資源の保存要求および該状況が該機関の
使用者にとつて経済的であるということから容易
に認められる。 したがつて、この発明の主目的は、内燃機関に
用いられたときに燃料消費を最小限に抑制する潤
滑組成物並びに該潤滑組成物の調製に有用な添加
剤濃縮物を提供することにある。 さらにこの発明の目的は内燃機関における燃料
消費を減少させるための方法を提供することにあ
る。 また、この発明の目的は自動車用エンジン等に
おいてガソリン消費を減少させるための潤滑剤用
添加剤として有用な組成物を提供することにあ
る。 この発明の特徴は既述の式のエステル並びに
このエステルを潤滑剤中に用いて燃料消費を減少
させることである。式において、R1はアセチ
レン性不飽和を含まずかつ約10個ないし約35個
の、好ましくは少なくとも約12個の炭素原子を有
する脂肪族炭化水素系基である。この明細書にお
いて、「脂肪族炭化水素系基」という語は、当該
分子の残りに直結した炭素原子を有し、主として
炭化水素特性を有する脂肪族基のことをいい、以
下のものが含まれる。 (1) 脂肪族炭化水素基。すなわち、デシル、ウン
デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシ
ル、エイコシル、ドコシル、トリアコンタニル
等に対応する二価ないし五価の飽和脂肪族基並
びに相応するオレフイン系基。 (2) 置換脂肪族炭化水素基。すなわち、当該基の
主なる炭化水素特性を改変することのない非炭
化水素置換基を含有する脂肪族基、例えば、水
酸基、アルコキシ基（ことに、低級すなわち７
個以下の炭素原子を有するアルコキシ基）、カ
ルボアルコキシ基（ことに、低級カルボアルコ
キシ基）、ニトロ基、アルキルスルホキシ基、
アルキルスルホン基を含有するものがある。 (3) ヘテロ基。すなわち、主として炭化水素特性
を有するが、鎖または環中に炭素以外の原子を
含有する脂肪族基。ヘテロ原子はよく知られて
おり、例えば窒素、酸素、硫黄がある。 一般に、脂肪族炭化水素系基中の炭素原子10個
につき存在する置換基またはヘテロ原子の数は約
３個まで、好ましくは約１個までである。 R1中の少なくとも８個、好ましくは少なくと
も10個の炭素原子は直鎖形態にある。この制限に
従いさえすれば、R1は当該鎖中のいずれの炭素
原子上に分枝を有していてもよい。これら分枝に
は懸垂アルキル基例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシル（全ての異性体を含
む）が含まれる。 好ましい酸性エステルはR1が式 （ここで、R3は約８個ないし約30個、普通約
12個ないし約25個の炭素原子を有する実質的に直
鎖のアルキル基もしくはアルケニル基）で示さ
れ、かつｍが２であるものである。これら化合物
において、式中の各遊離結合手はそれぞれ
COOR2に結合している。すなわち、この好まし
い酸性エステルは置換コハク酸の酸性エステルで
ある。R3のどの炭素原子が、直接またはメチレ
ン基を介してコハク酸部位に結合していてもよ
い。「実質的に直鎖」という語はせいぜい約２個
までのメチル基を置換基として含有する基を指
す。 この種の置換コハク酸およびその誘導体（例え
ば、無水物、酸ハライド、エステル）はマレイン
酸もしくはフマル酸またはそれらの誘導体、好ま
しくはマレイン酸無水物と、約８個ないし約30個
の炭素原子を含有しかつ必要な直鎖特性を有する
１種以上のオレフインとの反応によつて都合よく
製造できる。このようなオレフインの多くが、純
粋な形態でまたは市販混合物の形態で入手でき
る。該オレフイン中のオレフイン結合は末端にあ
つても中間位にあつてもよく、したがつてビニル
基、ビニリデン基または中間位オレフイン基とし
て存在し得る。このような化合物の多くは主にビ
ニル基またはビニリデン基を含有し、それぞれ式 CH2＝CHRおよびCH2＝CR2 （ここで、各Ｒは、独立に、アルキル基）で示
すことができる。 該オレフインまたはオレフイン混合物とマレイ
ン酸無水物もしくは類似の酸または酸誘導体との
反応は、典形的に、マレイン酸もしくは類似の部
位とオレフインとの間の新しい炭素−炭素−重結
合並びに当該オレフイン中の二重結合の転移を生
じる「エン反応」である。このエン反応の条件は
当業者によく知らているので、ここで詳しく述べ
る必要はないであろう。 アルケニル基R2は約18個まで、通常約12個ま
での炭素原子を含有する。この種の好適な基を挙
げると、アリル、ブテニル、ヘキセニル、オクテ
ニル、デセニル、ドデセニルおよびオクタデセニ
ル（全ての異性体を含む）である。ことに好まし
いものは、低級アルケニル基特に２個ないし４個
の炭素原子を有するものである。 ｍは２ないし５、好ましくは２である。既述の
ように、この発明のエステルは酸性エステルであ
るから、少なくとも１つのR2は水素であり、し
かも少なくとも１つのR2はアルケニルである。 ことに好ましいエステルは先に述べた置換コハ
ク酸エステルであつて一方のR2が水素であり他
方のR2が１ないし４個の炭素原子を含有するア
ルケニル基通常アリル基であるものである。 この発明の酸性エステルは、例えば、少なくと
も１種の好適なポリカルボン酸もしくはその誘導
体を少なくとも１種の不飽和アルコールと反応さ
せるといつた通常の方法で製造できる。この場
合、アルコールの当量数は酸またはその誘導体の
当量数よりも少なくとも１少ない。置換コハク酸
無水物は好ましい酸誘導体であるが、置換コハク
酸または酸ハライドを用いてもよい。後者の場
合、残存する酸ハライド基を遊離の酸基に加水分
解する必要がある。 酸性エステルの製造方法の詳細は当業者に知ら
れており、ここでさらに詳しく論じる必要はない
であろう。以下、有用な酸性エステルの製造例を
記す。全ての「部」および「％」は他の指示がな
い限り重量基準であり、全ての酸価を決定するに
当りフエノールフタレインを指示薬として用い
た。 実施例 １ ドデセニルコハク酸無水物500部（3.74当量）
とアリルアルコール108部（1.87当量）との混合
物を、撹拌しながら、110℃で10時間熱した。ア
リルアルコール2.5部および6.5部をさらに加え、
加熱を４時間続けた。ついで、この反応混合物を
真空ストリツピングした。残分は所望の酸性アリ
ルエステルであり、酸価は173.6であつた。 実施例 ２ マレイン酸無水物2254部（23モル）を含有する
反応器にC15〜C18の主して直鎖のα−オレフイン
の市販混合物5700部（25モル）を加えた。この混
合物を窒素下209〜214℃で約15時間熱した。織物
用ベンジル1500部を加え、撹拌を１時間続け、そ
の後この反応混合物をろ過助材を通じてろ過し、
真空ストリツピングして揮発分を除去した。残分
を再びろ過した。ろ液は所望の置換コハク酸無水
物であつた。 この置換コハク酸無水物485グラム（2.94当量）
とアリルアルコール85.9グラム（1.47当量）との
混合物を、撹拌しながら、110℃で9.5時間熱し
た。トルエン150mlを加え、この混合物から水を
共沸蒸留によつて除去した。ついで、トルエンを
真空下で除去し、約110℃での加熱を７時間続け
ながら、アリルアルコール10.6グラムおよび10.1
グラムをさらに加えた。この混合物を真空ストリ
ツピングした。残分は所望の酸性アリルエステル
であり、酸価は154であつた。 実施例 ３ 実施例２の市販α−オレフイン混合物の一部
を、酸性イオン交換樹脂の存在下に180〜195℃で
10時間熱することによつて異性化した。この異性
化混合物をマレイン酸無水物と反応させ、つい
で、得られた置換コハク酸無水物をアリルアルコ
ールと反応させた。これらの反応工程は、トルエ
ン存在下での共沸蒸留を省略した以外は実施例２
と同様であつた。こうして、所望の酸性アリルエ
ステルを得た。その酸価は147であつた。 実施例 ４ C15〜C20の主に直鎖のα−オレフインの市販混
合物を用いて実施例３の工程を繰り返した。酸価
136.6の生成物を得た。 実施例 ５ 実施例３の工程に実質的に従つて、C16〜C18の
主に直鎖のα−オレフインの混合物を異性化し、
この異性体をマレイン酸無水物と反応させた。得
られた置換コハク酸無水物を酸性アリルエステル
に転化した。その酸価は118であつた。 実施例 ６ 実施例２の工程に実質的に従つて、主にビニル
基およびビニリデン基含有α−オレフインよりな
るC18〜C24オレフインの市販混合物をマレイン酸
無水物と反応させた。得られた置換コハク酸無水
物をアリルアルコールと反応させた。生成物は所
望の酸性アリルエステルであり、酸価は111であ
つた。 実施例 ７〜８ 実施例４および５の工程にそれぞれ従つて、置
換コハク酸無水物であつて当該置換基がそれぞれ
C24〜C28α−オレフインの市販混合物およびその
異性化誘導体から誘導されたものから相応する酸
性アリルエステルを得た。生成物の酸価はそれぞ
れ79.7および87.6であつた。 既述のように、この発明のエステル含有組成物
は潤滑剤用添加剤として有用であり、主として燃
料消費を減少させる。この発明の組成物は天然お
よび合成潤滑油さらにはその混合物等潤滑粘度を
有する種々の油を基とした様々な潤滑剤に用いる
ことができる。この潤滑剤には、自動車用および
トラツク用エンジン、２サイクルエンジン、航空
機用ピストンエンジン、舶用および鉄道用ジーゼ
ルエンジン等の火花点火式および圧縮点火式内燃
機関用クランクケース潤滑油がある。この発明の
組成物は、ガスエンジン、定置動力エンジン、タ
ービン等においても用いられる。自動トランスミ
ツシヨン流体、伝達軸潤滑剤、歯車潤滑剤、金属
加工用潤滑剤、圧力流体および他の潤滑油やグリ
ース組成物等もこの発明の組成物によつて利益を
受ける。 天然油は、液体石油やパラフイン系、ナフテン
系もしくはパラフイン−ナフテン混合系の溶剤処
理もしくは酸処理の鉱物性潤滑油が含まれる。石
炭や頁岩から誘導された潤滑性粘度を有する油も
有用な基油である。 合成潤滑油には、重合および相互重合オレフイ
ン〔例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プ
ロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化ポリブ
チレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オク
テン）、ポリ（１−デセン）〕、アルキルベンゼン
〔例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベン
ゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシ
ル）ベンゼン〕、ポリフエニル（例えば、ビフエ
ニル、テルフエニル、アルキル化ポリフエニル）、
アルキル化ジフエニルエーテルおよびアルキル化
ジフエニルスルフイドおよびその誘導体、類似体
および同族体のような炭化水素油およびハロ置換
炭化水素油が含まれる。 アルキレンオキシドの重合体および相互重合体
さらには末端ヒドロキシル基がエステル化、エー
テル化等によつて変性されているその誘導体も公
知の合成潤滑油である。これらの例を挙げると、
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重
合によつて得たポリオキシアルキレン重合体、こ
れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルおよ
びアリールエーテル（例えば、平均分子量1000の
メチルポリイソプロピレングリコールエーテル、
分子量500〜1000のポリエチレングリコールのジ
フエニルエーテル、分子量1000〜1500のポリプロ
ピレングリコールのジエチルエーテル等）または
酢酸エステル、混合C3〜C8脂肪酸エステル等の
モノおよびポリカルボン酸エステル、あるいはテ
トラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステ
ル等である。 他の好適な合成潤滑油はジカルボン酸（例え
ば、フタル酸、コハク酸、マレイン酸、アゼライ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジ
ピン酸、マロン酸）と種々のアルコール（例え
ば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ド
デシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール
モノエーテル、プロピレングリコール）とのエス
テルである。これらエステルの具体例を挙げる
と、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エ
チルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セ
バシン残ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチ
ル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジデシル、セバシン残ジエイコシ
ル、並びにセバシン酸１モルとテトラエチレング
リコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モ
ルとを反応させて得た複合エステルである。 合成油として有用なエステルには、C5〜C12モ
ノカルボン酸とポリオールおよびポリオールエー
テル例えばネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリツト、ジペンタエ
リスリツト、トリペンタエリスリツト等から製造
されたものも含まれる。 ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコ
キシ−もしくはポリアリールオキシ−シロキサン
油およびシリケート油のようなシリコン系油も有
用な合成潤滑剤である（例えば、テトラエチルシ
リケート、テトライソプロピルシリケート、テト
ラ（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ
（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、
テトラ（ｐ−tert−ブチルフエニル）シリケー
ト、ヘキサ（４−メチル−２−ペントキシ）ジシ
ロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メ
チルフエニル）シロキサン等）。他の合成潤滑油
には、リン含有酸の液状エステル（リン酸トリク
レジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸
のジエチルエステル等）、重合テトラヒドロフラ
ン等がある。 上記タイプの天然もしくは合成油（さらにはこ
れらいずれか２種以上の混合物）の未精製油、精
製油および再精製油がこの発明の潤滑剤組成物に
用いられる。未精製油は天然または合成供給源か
ら直接得たものであつて精製処理をおこなつてい
ないものである。例えば、レトルト操作から直接
得たシエール油、蒸留から直接得た石油、または
エステル化工程から直接得たエステル油であつて
それ以上処理することなく用いるものは未精製油
である。精製油は、１つまたはそれ以上の性質を
改善するために１つまたはそれ以上の精製工程で
処理されたものである以外は未精製油と同様のも
のである。このような精製方法の多くが当業者に
知られている。例えば、蒸留、溶剤抽出、酸また
は塩基抽出、ろ過、パーコレーシヨン等である。
再精製油は精製油を得るために用いた方法と同様
の方法を、すでに使用された精製油に用して得ら
れたものである。このような再精製油は再生油と
しても知られ、しばしば、使用済み添加剤や油分
解生成物を除去するためにおこなわれている方法
によつてさらに処理される。 この発明は、内燃機関における燃料消費を減少
させる方法であつて、該機関を、その操作中にお
いて、多量の潤滑油と少量の式 R1（COOR4）n （） （ここで、R1およびｍは式と同じ、各R4は、
独立に、水素、または約12個までの炭素原子を含
有するアルキル基もしくはアルケニル基であつて
少なくとも１つのR4はアルキル基またはアルケ
ニル基）で示される少なくとも１種のエステルと
からなる潤滑組成物で潤滑することを特徴とする
ものにも関する。式のエステルは式のエステ
ルに加えて、類似の中性エステルおよびアルカノ
ールエステルを含む。中性エステルは酸または酸
誘導体１当量につき少なくとも２当量（通常、２
当量を越える）のアルコールを用いて前記酸性ア
ルケニルエステルと類似の方法によつて製造でき
る。好適なエステル（酸性および中性）は、メタ
ノール、エタノール、プロバノール、ブタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、
ドデカノールおよびオクタデカノール（全ての異
性体を含む）等のアルカノールからも製造でき
る。好ましいアルカノールは１ないし４個の炭素
原子を有するもの、ことにｎ−プロパノールであ
る。しかし、この発明の方法に用いられるエステ
ルは、通常、式で示されエステル、ことにR1
が式で示されるものである。 以下、この発明に用いられるアルキルエステル
の製造例を記す。 実施例 ９ 実施例６と実質的に同一の置換コハク酸無水物
を、同様に、等量のｎ−プロピルアルコールと反
応させた。生成物は所望の酸性ｎ−プロピルエス
テルであり、その酸価は126であつた。 一般に、この発明の潤滑組成物は、燃料消費減
少性を付与するに充分な量のこの発明のエステル
含有組成物を含んでいる。通常、この量は、約
0.05ないし約5.0重量％、好ましくは約0.1ないし
約2.0重量％である。 この発明はこの発明のエステル含有組成物に加
えて他の添加剤を用いることも意図している。こ
の種の他の添加剤は、例えば、灰生成型または無
灰型の清浄剤および分散剤、腐食防止剤および酸
化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、着色安定剤、
および消泡剤である。 灰生成型清浄剤の例を挙げると、スルホン酸、
カルボン酸、あるいはオレフイン重合体（例え
ば、分子量1000のポリイソブテン）を三塩化リ
ン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リンと硫
黄、白リンとハロゲン化硫黄またはホスホロジチ
オ酸クロリドのようなリン化剤で処理して得たも
ののように炭素−リン直接結合を少なくとも１つ
有することによつて特徴づけられる有機リン含有
酸と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属と
の油溶性中性および塩基性塩である。もつとも普
通に用いられる塩は、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチ
ウムおよびバリウムのそれである。 「塩基性塩」とは、金属が有機酸根よりも化学
量論的に多量に存在している金属塩を意味する。
この塩基性塩を製造するために普通用いられる方
法は、酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属系
中和例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重
炭酸塩もしくはスルフイドとともに50℃以上の温
度で熱し、得られたものをろ過する方法である。
大過剰の金属を導入するのを補助するために中和
工程で「促進剤」を用いることが知られている。
促進剤として有用な化合物の例を挙げると、フエ
ノール、ナフトール、アルキルフエノール、チオ
フエノール、硫化アルキルフエノール、およびホ
ルムアルデヒドとフエノール系化合物との縮合生
成物のようなフエノール系物質；メタノール、２
−プロパノール、オクチルアルコール、セロソル
ブ、カルビトール、エチレングリコール、ステア
リルアルコールおよびシクロヘキシルアルコール
のようなアルコール類；およびアニリン、フエニ
レンジアミン、フエノチアジン、フエニル−β−
ナフチルアミンおよびドデシルアミンのようなア
ミン類である。塩基性塩を製造するための特に効
果的な方法は酸を過剰の塩基性アルカリ土類金属
系中和剤および少なくとも１種のアルコール系促
進剤の少なくとも１種と混合し、この混合物を昇
温下例えば60〜200℃で炭酸化することからなる。 無灰型清浄剤および分散剤は、その構造によつ
ては燃焼して酸化ホウ素や五酸化リンのような不
揮発分を生ずるにもかかわらずそう呼ばれてい
る。しかし、通常、これは金属を含有しないの
で、燃焼によつて金属含有灰を生成することはな
い。その多くの種類が知られており、そのいずれ
もがこの発明の潤滑剤に好適である。以下その例
を掲げる。 (1) 少なくとも約34個、好ましくは少なくとも約
54個の炭素原子を有するカルボン酸（またはそ
の誘導体）と、アミンのような窒素含有化合
物、フエノールやアルコールのような有機ヒド
ロキシル化合物および（または）塩基性無機物
質との反応生成物。この「カルボン酸系分散
剤」の例は米国特許第3272746号、第3381022号
および第4234435号等に記載されている。 (2) 比較的高分子量の脂肪族もしくは脂環族ハラ
イドとアミン好ましくはポリアルキレンポリア
ミンとの反応生成物。これらは「アミン系分散
剤」ということができ、例えば以下の米国特許
に記載されている。 第3275554号、第3454555号 第3438757号、第3565804号 (3) 当該アルキル基が少なくとも約30個の炭素原
子を含有するアルキルフエノールとアルデヒド
（ことにホルムアルデヒド）およびアミン（こ
とにポリアルキレンポリアミン）との反応生成
物。これは「マンニツヒ系分散剤」と特徴づけ
ることができ、米国特許第3368972号、第
3413347号および第3980569号に記載されてい
る。 (4) 上記カルボン酸系、アミン系またはマンニツ
ヒ系分散剤を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、ア
ルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換
コハク酸無水物、ニトリル、エポキシド、ホウ
素化合物、リン化合物等の試薬で後処理して得
た生成物。この種の物質は多数の米国特許に記
載されている。 (5) メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテル
および高分子量オレフインのような油溶解性単
量体と、アクリル酸アミノアルキルやアクリル
アミドおよびポリ（オキシエチレン）置換アク
リレートのような極性基を有する単量体との相
互重合体。これは「重合体系分散剤」と特徴づ
けられ、以下の米国特許に記載されている。 第3329658号 第3666730号 第3449250号 第3687849号 第3519565号 第3702300号 極圧剤、並びに腐食防止剤および酸化防止剤の
例を挙げると、塩素化ワツクスのような塩素化脂
肪族炭化水素、二硫化ベンジル、二硫化ビス（ク
ロロベンジル）、四硫化ジブチル、オレイン酸の
硫化メチルエステル、硫化アルキルフエノール、
硫化ジペンテンおよび硫化テルペンのような有機
硫化物・多硫化物、硫化リンとテレビンまたはオ
レイン酸メチルとの反応生成物のようなホスホ硫
化炭化水素、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプ
チル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペン
チルフエニル、亜リン酸ジペンンチルフエニル、
亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜
リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−
ペンチルフエニル、亜リン酸ポリプロピレン（分
子量500）置換フエニル、亜リン酸ジイソブチル
置換フエニル等の亜リン酸ジ炭化水素もしくはト
リ炭化水素を主体とするリン含有エステル、ジオ
クチルジチオカルバミン酸亜鉛およびジチオカル
バミン酸バリウムヘプチルフエニルのようなチオ
カルバミン酸金属塩、ジシクロヘキシルホスホロ
ジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜
鉛、ジ（ヘプチルフエニル）ホスホロジチオ酸バ
リウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、
および五硫化リンとイソプロピルアルコールおよ
びｎ−ヘキシルアルコールの当モル混合物との反
応によつて得たホスホロジチオ酸の亜鉛塩のよう
なホスホロジチオ酸の第族金属塩である。 この発明のエステル含有組成物はこれを潤滑剤
に直接加えることができる。しかしながら好まし
くは、これを実質的に不活性の通常液状の有機希
釈剤例えば鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンま
たはキシレンで希釈して濃縮物とするのがよい。
この添加剤濃縮物は一般に約５ないし約50重量％
のこの発明のエステル含有組成物を含有し、これ
に加えて、前記他の添加剤の１種またはそれ以上
を含んでいてもかまわない。 以下の表に、この発明の潤滑組成物の例を掲げ
る。鉱油を除く全ての量は、希釈剤として用いた
油を除いてある。上記のエステル含有組成物をこ
れら潤滑剤に加えると、内燃機関に用いたとき燃
料消費を減少させる。 【表】
費を減少させることによつて改善するための組成
物および方法に関する。特には、この発明は燃料
消費を減少させるために内燃機関に用いられる潤
滑組成物に、この目的を達成するために潤滑組成
物を使用する方法に、および該目的を達成するた
めに有用な新規な潤滑剤用添加剤に関する。この
添加剤は式 R1（COOR2）n （） （ここで、R1は約10ないし約35個の炭素原子
を含有しかつアセチレン性不飽和を含まない脂肪
族炭化水素系基であつてその少なくとも８個の炭
素原子は直鎖形態にあるもの、各R2は、独立に、
水素、または約18個までの炭素原子を含有するア
ルケニル基であり、少なくとも１つのR2は水素
であつてかつ少なくとも１つのR2は該アルケニ
ル基、ｍは２ないし５の整数）で示される少なく
とも１種の酸性エステルからなる組成物である。 最近における石油欠乏、石油製品のコスト上
昇、および石油等の天然資源に対する保存要求か
らみて、機関並びにそこに使用する材料の設計に
当つて燃料経済は重要な因子である。燃料消費が
最小限に抑えられる状況が望ましいということ
は、天然資源の保存要求および該状況が該機関の
使用者にとつて経済的であるということから容易
に認められる。 したがつて、この発明の主目的は、内燃機関に
用いられたときに燃料消費を最小限に抑制する潤
滑組成物並びに該潤滑組成物の調製に有用な添加
剤濃縮物を提供することにある。 さらにこの発明の目的は内燃機関における燃料
消費を減少させるための方法を提供することにあ
る。 また、この発明の目的は自動車用エンジン等に
おいてガソリン消費を減少させるための潤滑剤用
添加剤として有用な組成物を提供することにあ
る。 この発明の特徴は既述の式のエステル並びに
このエステルを潤滑剤中に用いて燃料消費を減少
させることである。式において、R1はアセチ
レン性不飽和を含まずかつ約10個ないし約35個
の、好ましくは少なくとも約12個の炭素原子を有
する脂肪族炭化水素系基である。この明細書にお
いて、「脂肪族炭化水素系基」という語は、当該
分子の残りに直結した炭素原子を有し、主として
炭化水素特性を有する脂肪族基のことをいい、以
下のものが含まれる。 (1) 脂肪族炭化水素基。すなわち、デシル、ウン
デシル、ドデシル、テトラデシル、オクタデシ
ル、エイコシル、ドコシル、トリアコンタニル
等に対応する二価ないし五価の飽和脂肪族基並
びに相応するオレフイン系基。 (2) 置換脂肪族炭化水素基。すなわち、当該基の
主なる炭化水素特性を改変することのない非炭
化水素置換基を含有する脂肪族基、例えば、水
酸基、アルコキシ基（ことに、低級すなわち７
個以下の炭素原子を有するアルコキシ基）、カ
ルボアルコキシ基（ことに、低級カルボアルコ
キシ基）、ニトロ基、アルキルスルホキシ基、
アルキルスルホン基を含有するものがある。 (3) ヘテロ基。すなわち、主として炭化水素特性
を有するが、鎖または環中に炭素以外の原子を
含有する脂肪族基。ヘテロ原子はよく知られて
おり、例えば窒素、酸素、硫黄がある。 一般に、脂肪族炭化水素系基中の炭素原子10個
につき存在する置換基またはヘテロ原子の数は約
３個まで、好ましくは約１個までである。 R1中の少なくとも８個、好ましくは少なくと
も10個の炭素原子は直鎖形態にある。この制限に
従いさえすれば、R1は当該鎖中のいずれの炭素
原子上に分枝を有していてもよい。これら分枝に
は懸垂アルキル基例えばメチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシル（全ての異性体を含
む）が含まれる。 好ましい酸性エステルはR1が式 （ここで、R3は約８個ないし約30個、普通約
12個ないし約25個の炭素原子を有する実質的に直
鎖のアルキル基もしくはアルケニル基）で示さ
れ、かつｍが２であるものである。これら化合物
において、式中の各遊離結合手はそれぞれ
COOR2に結合している。すなわち、この好まし
い酸性エステルは置換コハク酸の酸性エステルで
ある。R3のどの炭素原子が、直接またはメチレ
ン基を介してコハク酸部位に結合していてもよ
い。「実質的に直鎖」という語はせいぜい約２個
までのメチル基を置換基として含有する基を指
す。 この種の置換コハク酸およびその誘導体（例え
ば、無水物、酸ハライド、エステル）はマレイン
酸もしくはフマル酸またはそれらの誘導体、好ま
しくはマレイン酸無水物と、約８個ないし約30個
の炭素原子を含有しかつ必要な直鎖特性を有する
１種以上のオレフインとの反応によつて都合よく
製造できる。このようなオレフインの多くが、純
粋な形態でまたは市販混合物の形態で入手でき
る。該オレフイン中のオレフイン結合は末端にあ
つても中間位にあつてもよく、したがつてビニル
基、ビニリデン基または中間位オレフイン基とし
て存在し得る。このような化合物の多くは主にビ
ニル基またはビニリデン基を含有し、それぞれ式 CH2＝CHRおよびCH2＝CR2 （ここで、各Ｒは、独立に、アルキル基）で示
すことができる。 該オレフインまたはオレフイン混合物とマレイ
ン酸無水物もしくは類似の酸または酸誘導体との
反応は、典形的に、マレイン酸もしくは類似の部
位とオレフインとの間の新しい炭素−炭素−重結
合並びに当該オレフイン中の二重結合の転移を生
じる「エン反応」である。このエン反応の条件は
当業者によく知らているので、ここで詳しく述べ
る必要はないであろう。 アルケニル基R2は約18個まで、通常約12個ま
での炭素原子を含有する。この種の好適な基を挙
げると、アリル、ブテニル、ヘキセニル、オクテ
ニル、デセニル、ドデセニルおよびオクタデセニ
ル（全ての異性体を含む）である。ことに好まし
いものは、低級アルケニル基特に２個ないし４個
の炭素原子を有するものである。 ｍは２ないし５、好ましくは２である。既述の
ように、この発明のエステルは酸性エステルであ
るから、少なくとも１つのR2は水素であり、し
かも少なくとも１つのR2はアルケニルである。 ことに好ましいエステルは先に述べた置換コハ
ク酸エステルであつて一方のR2が水素であり他
方のR2が１ないし４個の炭素原子を含有するア
ルケニル基通常アリル基であるものである。 この発明の酸性エステルは、例えば、少なくと
も１種の好適なポリカルボン酸もしくはその誘導
体を少なくとも１種の不飽和アルコールと反応さ
せるといつた通常の方法で製造できる。この場
合、アルコールの当量数は酸またはその誘導体の
当量数よりも少なくとも１少ない。置換コハク酸
無水物は好ましい酸誘導体であるが、置換コハク
酸または酸ハライドを用いてもよい。後者の場
合、残存する酸ハライド基を遊離の酸基に加水分
解する必要がある。 酸性エステルの製造方法の詳細は当業者に知ら
れており、ここでさらに詳しく論じる必要はない
であろう。以下、有用な酸性エステルの製造例を
記す。全ての「部」および「％」は他の指示がな
い限り重量基準であり、全ての酸価を決定するに
当りフエノールフタレインを指示薬として用い
た。 実施例 １ ドデセニルコハク酸無水物500部（3.74当量）
とアリルアルコール108部（1.87当量）との混合
物を、撹拌しながら、110℃で10時間熱した。ア
リルアルコール2.5部および6.5部をさらに加え、
加熱を４時間続けた。ついで、この反応混合物を
真空ストリツピングした。残分は所望の酸性アリ
ルエステルであり、酸価は173.6であつた。 実施例 ２ マレイン酸無水物2254部（23モル）を含有する
反応器にC15〜C18の主して直鎖のα−オレフイン
の市販混合物5700部（25モル）を加えた。この混
合物を窒素下209〜214℃で約15時間熱した。織物
用ベンジル1500部を加え、撹拌を１時間続け、そ
の後この反応混合物をろ過助材を通じてろ過し、
真空ストリツピングして揮発分を除去した。残分
を再びろ過した。ろ液は所望の置換コハク酸無水
物であつた。 この置換コハク酸無水物485グラム（2.94当量）
とアリルアルコール85.9グラム（1.47当量）との
混合物を、撹拌しながら、110℃で9.5時間熱し
た。トルエン150mlを加え、この混合物から水を
共沸蒸留によつて除去した。ついで、トルエンを
真空下で除去し、約110℃での加熱を７時間続け
ながら、アリルアルコール10.6グラムおよび10.1
グラムをさらに加えた。この混合物を真空ストリ
ツピングした。残分は所望の酸性アリルエステル
であり、酸価は154であつた。 実施例 ３ 実施例２の市販α−オレフイン混合物の一部
を、酸性イオン交換樹脂の存在下に180〜195℃で
10時間熱することによつて異性化した。この異性
化混合物をマレイン酸無水物と反応させ、つい
で、得られた置換コハク酸無水物をアリルアルコ
ールと反応させた。これらの反応工程は、トルエ
ン存在下での共沸蒸留を省略した以外は実施例２
と同様であつた。こうして、所望の酸性アリルエ
ステルを得た。その酸価は147であつた。 実施例 ４ C15〜C20の主に直鎖のα−オレフインの市販混
合物を用いて実施例３の工程を繰り返した。酸価
136.6の生成物を得た。 実施例 ５ 実施例３の工程に実質的に従つて、C16〜C18の
主に直鎖のα−オレフインの混合物を異性化し、
この異性体をマレイン酸無水物と反応させた。得
られた置換コハク酸無水物を酸性アリルエステル
に転化した。その酸価は118であつた。 実施例 ６ 実施例２の工程に実質的に従つて、主にビニル
基およびビニリデン基含有α−オレフインよりな
るC18〜C24オレフインの市販混合物をマレイン酸
無水物と反応させた。得られた置換コハク酸無水
物をアリルアルコールと反応させた。生成物は所
望の酸性アリルエステルであり、酸価は111であ
つた。 実施例 ７〜８ 実施例４および５の工程にそれぞれ従つて、置
換コハク酸無水物であつて当該置換基がそれぞれ
C24〜C28α−オレフインの市販混合物およびその
異性化誘導体から誘導されたものから相応する酸
性アリルエステルを得た。生成物の酸価はそれぞ
れ79.7および87.6であつた。 既述のように、この発明のエステル含有組成物
は潤滑剤用添加剤として有用であり、主として燃
料消費を減少させる。この発明の組成物は天然お
よび合成潤滑油さらにはその混合物等潤滑粘度を
有する種々の油を基とした様々な潤滑剤に用いる
ことができる。この潤滑剤には、自動車用および
トラツク用エンジン、２サイクルエンジン、航空
機用ピストンエンジン、舶用および鉄道用ジーゼ
ルエンジン等の火花点火式および圧縮点火式内燃
機関用クランクケース潤滑油がある。この発明の
組成物は、ガスエンジン、定置動力エンジン、タ
ービン等においても用いられる。自動トランスミ
ツシヨン流体、伝達軸潤滑剤、歯車潤滑剤、金属
加工用潤滑剤、圧力流体および他の潤滑油やグリ
ース組成物等もこの発明の組成物によつて利益を
受ける。 天然油は、液体石油やパラフイン系、ナフテン
系もしくはパラフイン−ナフテン混合系の溶剤処
理もしくは酸処理の鉱物性潤滑油が含まれる。石
炭や頁岩から誘導された潤滑性粘度を有する油も
有用な基油である。 合成潤滑油には、重合および相互重合オレフイ
ン〔例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プ
ロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化ポリブ
チレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オク
テン）、ポリ（１−デセン）〕、アルキルベンゼン
〔例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベン
ゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシ
ル）ベンゼン〕、ポリフエニル（例えば、ビフエ
ニル、テルフエニル、アルキル化ポリフエニル）、
アルキル化ジフエニルエーテルおよびアルキル化
ジフエニルスルフイドおよびその誘導体、類似体
および同族体のような炭化水素油およびハロ置換
炭化水素油が含まれる。 アルキレンオキシドの重合体および相互重合体
さらには末端ヒドロキシル基がエステル化、エー
テル化等によつて変性されているその誘導体も公
知の合成潤滑油である。これらの例を挙げると、
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重
合によつて得たポリオキシアルキレン重合体、こ
れらポリオキシアルキレン重合体のアルキルおよ
びアリールエーテル（例えば、平均分子量1000の
メチルポリイソプロピレングリコールエーテル、
分子量500〜1000のポリエチレングリコールのジ
フエニルエーテル、分子量1000〜1500のポリプロ
ピレングリコールのジエチルエーテル等）または
酢酸エステル、混合C3〜C8脂肪酸エステル等の
モノおよびポリカルボン酸エステル、あるいはテ
トラエチレングリコールのC13オキソ酸ジエステ
ル等である。 他の好適な合成潤滑油はジカルボン酸（例え
ば、フタル酸、コハク酸、マレイン酸、アゼライ
ン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジ
ピン酸、マロン酸）と種々のアルコール（例え
ば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ド
デシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール
モノエーテル、プロピレングリコール）とのエス
テルである。これらエステルの具体例を挙げる
と、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エ
チルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セ
バシン残ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチ
ル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオク
チル、フタル酸ジデシル、セバシン残ジエイコシ
ル、並びにセバシン酸１モルとテトラエチレング
リコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モ
ルとを反応させて得た複合エステルである。 合成油として有用なエステルには、C5〜C12モ
ノカルボン酸とポリオールおよびポリオールエー
テル例えばネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリツト、ジペンタエ
リスリツト、トリペンタエリスリツト等から製造
されたものも含まれる。 ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコ
キシ−もしくはポリアリールオキシ−シロキサン
油およびシリケート油のようなシリコン系油も有
用な合成潤滑剤である（例えば、テトラエチルシ
リケート、テトライソプロピルシリケート、テト
ラ（２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ
（４−メチル−２−エチルヘキシル）シリケート、
テトラ（ｐ−tert−ブチルフエニル）シリケー
ト、ヘキサ（４−メチル−２−ペントキシ）ジシ
ロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メ
チルフエニル）シロキサン等）。他の合成潤滑油
には、リン含有酸の液状エステル（リン酸トリク
レジル、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸
のジエチルエステル等）、重合テトラヒドロフラ
ン等がある。 上記タイプの天然もしくは合成油（さらにはこ
れらいずれか２種以上の混合物）の未精製油、精
製油および再精製油がこの発明の潤滑剤組成物に
用いられる。未精製油は天然または合成供給源か
ら直接得たものであつて精製処理をおこなつてい
ないものである。例えば、レトルト操作から直接
得たシエール油、蒸留から直接得た石油、または
エステル化工程から直接得たエステル油であつて
それ以上処理することなく用いるものは未精製油
である。精製油は、１つまたはそれ以上の性質を
改善するために１つまたはそれ以上の精製工程で
処理されたものである以外は未精製油と同様のも
のである。このような精製方法の多くが当業者に
知られている。例えば、蒸留、溶剤抽出、酸また
は塩基抽出、ろ過、パーコレーシヨン等である。
再精製油は精製油を得るために用いた方法と同様
の方法を、すでに使用された精製油に用して得ら
れたものである。このような再精製油は再生油と
しても知られ、しばしば、使用済み添加剤や油分
解生成物を除去するためにおこなわれている方法
によつてさらに処理される。 この発明は、内燃機関における燃料消費を減少
させる方法であつて、該機関を、その操作中にお
いて、多量の潤滑油と少量の式 R1（COOR4）n （） （ここで、R1およびｍは式と同じ、各R4は、
独立に、水素、または約12個までの炭素原子を含
有するアルキル基もしくはアルケニル基であつて
少なくとも１つのR4はアルキル基またはアルケ
ニル基）で示される少なくとも１種のエステルと
からなる潤滑組成物で潤滑することを特徴とする
ものにも関する。式のエステルは式のエステ
ルに加えて、類似の中性エステルおよびアルカノ
ールエステルを含む。中性エステルは酸または酸
誘導体１当量につき少なくとも２当量（通常、２
当量を越える）のアルコールを用いて前記酸性ア
ルケニルエステルと類似の方法によつて製造でき
る。好適なエステル（酸性および中性）は、メタ
ノール、エタノール、プロバノール、ブタノー
ル、ヘキサノール、オクタノール、デカノール、
ドデカノールおよびオクタデカノール（全ての異
性体を含む）等のアルカノールからも製造でき
る。好ましいアルカノールは１ないし４個の炭素
原子を有するもの、ことにｎ−プロパノールであ
る。しかし、この発明の方法に用いられるエステ
ルは、通常、式で示されエステル、ことにR1
が式で示されるものである。 以下、この発明に用いられるアルキルエステル
の製造例を記す。 実施例 ９ 実施例６と実質的に同一の置換コハク酸無水物
を、同様に、等量のｎ−プロピルアルコールと反
応させた。生成物は所望の酸性ｎ−プロピルエス
テルであり、その酸価は126であつた。 一般に、この発明の潤滑組成物は、燃料消費減
少性を付与するに充分な量のこの発明のエステル
含有組成物を含んでいる。通常、この量は、約
0.05ないし約5.0重量％、好ましくは約0.1ないし
約2.0重量％である。 この発明はこの発明のエステル含有組成物に加
えて他の添加剤を用いることも意図している。こ
の種の他の添加剤は、例えば、灰生成型または無
灰型の清浄剤および分散剤、腐食防止剤および酸
化防止剤、流動点降下剤、極圧剤、着色安定剤、
および消泡剤である。 灰生成型清浄剤の例を挙げると、スルホン酸、
カルボン酸、あるいはオレフイン重合体（例え
ば、分子量1000のポリイソブテン）を三塩化リ
ン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リンと硫
黄、白リンとハロゲン化硫黄またはホスホロジチ
オ酸クロリドのようなリン化剤で処理して得たも
ののように炭素−リン直接結合を少なくとも１つ
有することによつて特徴づけられる有機リン含有
酸と、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属と
の油溶性中性および塩基性塩である。もつとも普
通に用いられる塩は、ナトリウム、カリウム、リ
チウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチ
ウムおよびバリウムのそれである。 「塩基性塩」とは、金属が有機酸根よりも化学
量論的に多量に存在している金属塩を意味する。
この塩基性塩を製造するために普通用いられる方
法は、酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属系
中和例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重
炭酸塩もしくはスルフイドとともに50℃以上の温
度で熱し、得られたものをろ過する方法である。
大過剰の金属を導入するのを補助するために中和
工程で「促進剤」を用いることが知られている。
促進剤として有用な化合物の例を挙げると、フエ
ノール、ナフトール、アルキルフエノール、チオ
フエノール、硫化アルキルフエノール、およびホ
ルムアルデヒドとフエノール系化合物との縮合生
成物のようなフエノール系物質；メタノール、２
−プロパノール、オクチルアルコール、セロソル
ブ、カルビトール、エチレングリコール、ステア
リルアルコールおよびシクロヘキシルアルコール
のようなアルコール類；およびアニリン、フエニ
レンジアミン、フエノチアジン、フエニル−β−
ナフチルアミンおよびドデシルアミンのようなア
ミン類である。塩基性塩を製造するための特に効
果的な方法は酸を過剰の塩基性アルカリ土類金属
系中和剤および少なくとも１種のアルコール系促
進剤の少なくとも１種と混合し、この混合物を昇
温下例えば60〜200℃で炭酸化することからなる。 無灰型清浄剤および分散剤は、その構造によつ
ては燃焼して酸化ホウ素や五酸化リンのような不
揮発分を生ずるにもかかわらずそう呼ばれてい
る。しかし、通常、これは金属を含有しないの
で、燃焼によつて金属含有灰を生成することはな
い。その多くの種類が知られており、そのいずれ
もがこの発明の潤滑剤に好適である。以下その例
を掲げる。 (1) 少なくとも約34個、好ましくは少なくとも約
54個の炭素原子を有するカルボン酸（またはそ
の誘導体）と、アミンのような窒素含有化合
物、フエノールやアルコールのような有機ヒド
ロキシル化合物および（または）塩基性無機物
質との反応生成物。この「カルボン酸系分散
剤」の例は米国特許第3272746号、第3381022号
および第4234435号等に記載されている。 (2) 比較的高分子量の脂肪族もしくは脂環族ハラ
イドとアミン好ましくはポリアルキレンポリア
ミンとの反応生成物。これらは「アミン系分散
剤」ということができ、例えば以下の米国特許
に記載されている。 第3275554号、第3454555号 第3438757号、第3565804号 (3) 当該アルキル基が少なくとも約30個の炭素原
子を含有するアルキルフエノールとアルデヒド
（ことにホルムアルデヒド）およびアミン（こ
とにポリアルキレンポリアミン）との反応生成
物。これは「マンニツヒ系分散剤」と特徴づけ
ることができ、米国特許第3368972号、第
3413347号および第3980569号に記載されてい
る。 (4) 上記カルボン酸系、アミン系またはマンニツ
ヒ系分散剤を尿素、チオ尿素、二硫化炭素、ア
ルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換
コハク酸無水物、ニトリル、エポキシド、ホウ
素化合物、リン化合物等の試薬で後処理して得
た生成物。この種の物質は多数の米国特許に記
載されている。 (5) メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテル
および高分子量オレフインのような油溶解性単
量体と、アクリル酸アミノアルキルやアクリル
アミドおよびポリ（オキシエチレン）置換アク
リレートのような極性基を有する単量体との相
互重合体。これは「重合体系分散剤」と特徴づ
けられ、以下の米国特許に記載されている。 第3329658号 第3666730号 第3449250号 第3687849号 第3519565号 第3702300号 極圧剤、並びに腐食防止剤および酸化防止剤の
例を挙げると、塩素化ワツクスのような塩素化脂
肪族炭化水素、二硫化ベンジル、二硫化ビス（ク
ロロベンジル）、四硫化ジブチル、オレイン酸の
硫化メチルエステル、硫化アルキルフエノール、
硫化ジペンテンおよび硫化テルペンのような有機
硫化物・多硫化物、硫化リンとテレビンまたはオ
レイン酸メチルとの反応生成物のようなホスホ硫
化炭化水素、亜リン酸ジブチル、亜リン酸ジヘプ
チル、亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペン
チルフエニル、亜リン酸ジペンンチルフエニル、
亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜
リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−
ペンチルフエニル、亜リン酸ポリプロピレン（分
子量500）置換フエニル、亜リン酸ジイソブチル
置換フエニル等の亜リン酸ジ炭化水素もしくはト
リ炭化水素を主体とするリン含有エステル、ジオ
クチルジチオカルバミン酸亜鉛およびジチオカル
バミン酸バリウムヘプチルフエニルのようなチオ
カルバミン酸金属塩、ジシクロヘキシルホスホロ
ジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜
鉛、ジ（ヘプチルフエニル）ホスホロジチオ酸バ
リウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、
および五硫化リンとイソプロピルアルコールおよ
びｎ−ヘキシルアルコールの当モル混合物との反
応によつて得たホスホロジチオ酸の亜鉛塩のよう
なホスホロジチオ酸の第族金属塩である。 この発明のエステル含有組成物はこれを潤滑剤
に直接加えることができる。しかしながら好まし
くは、これを実質的に不活性の通常液状の有機希
釈剤例えば鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンま
たはキシレンで希釈して濃縮物とするのがよい。
この添加剤濃縮物は一般に約５ないし約50重量％
のこの発明のエステル含有組成物を含有し、これ
に加えて、前記他の添加剤の１種またはそれ以上
を含んでいてもかまわない。 以下の表に、この発明の潤滑組成物の例を掲げ
る。鉱油を除く全ての量は、希釈剤として用いた
油を除いてある。上記のエステル含有組成物をこ
れら潤滑剤に加えると、内燃機関に用いたとき燃
料消費を減少させる。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 燃料消費を減少させる潤滑剤用添加剤として
用いられる組成物であつて、式 R1（COOR4）n （ここで、R1は約14ないし約27個の炭素原子
を含有し、かつアセチレン性不飽和を含まない脂
肪族炭化水素系基であつて、その少なくとも８個
の炭素原子は直鎖形態にあり、各R4は、独立に、
水素、または約18個までの炭素原子を含有するア
ルキル基もしくはアルケニル基であつて、少なく
とも１つのR4は水素であり、かつ少なくとも１
つのR4はアルキルもしくはアルケニル基であり、
ｍは２ないし５の整数である）で示される少なく
とも１種の酸性エステルを含有する組成物。 ２ R1が式 （ここで、R3は実質的に直鎖のアルキル基も
しくはアルケニル基、かつｍは２である）で示さ
れる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ R4が約12個までの炭素原子を含有する特許
請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 一方のR4が２個ないし４個の炭素原子を含
有する特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５ R4がアリル基である特許請求の範囲第４項
記載の組成物。 ６ R4がｎ−プロピル基である特許請求の範囲
第４項記載の組成物。 ７ 実質的に不活性であり、通常液体である有機
希釈剤、および式 R1（COOR4）n （ここで、R1は約14ないし約27個の炭素原子
を含有し、かつアセチレン性不飽和を含まない脂
肪族炭化水素系基であつて、その少なくとも８個
の炭素原子は直鎖形態にあり、各R4は、独立に、
水素、または約18個までの炭素原子を含有するア
ルキル基もしくはアルケニル基であつて、少なく
とも１つのR4は水素であり、かつ少なくとも１
つのR4はアルキルもしくはアルケニル基であり、
ｍは２ないし５の整数である）で示される少なく
とも１種の酸性エステルを含有する組成物約20な
いし約90重量％を含んでなる添加剤濃縮物。 ８ 潤滑油を多量に、かつ式 R1（COOR4）n （ここで、R1は約14ないし約27個の炭素原子
を含有し、かつアセチレン性不飽和を含まない脂
肪族炭化水素系基であつて、その少なくとも８個
の炭素原子は直鎖形態にあり、各R4は、独立に、
水素、または約18個までの炭素原子を含有するア
ルキル基もしくはアルケニル基であつて、少なく
とも１つのR4は水素であり、かつ少なくとも１
つのR4はアルキルもしくはアルケニル基であり、
ｍは２ないし５の整数である）で示される少なく
とも１種の酸性エステルを含有する組成物を少量
含んでなる潤滑組成物。 ９ 内燃機関における燃料消費を減少させる方法
であつて、該機関を、その操作中において、多量
の潤滑油と少量の式 R1（COOR4）n （ここで、R1は約14ないし約27個の炭素原子
を含有しかつアセチレン性不飽和を含まない脂肪
族炭化水素系基であつてその少なくとも８個の炭
素原子は直鎖形態にあるもの、各R4は、独立に、
水素、または約18個までの炭素原子を含有するア
ルキル基もしくはアルケニル基であり、少なくと
も１つのR4は該アルキル基もしくはアルケニル
基、ｍは２ないし５の整数である）で示される少
なくも１種の酸性エステルとを含有する潤滑組成
物で潤滑することを特徴とするもの。 １０ R1が式 （ここで、R3は実質的に直鎖のアルキル基も
しくはアルケニル基であり、かつｍは２である）
で示される特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ R4が約12個までの炭素原子を含有する特
許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２ 一方のR4が１個ないし４個の炭素原子を
含有する特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３ R4が２個ないし４個の炭素原子を有する
アルケニル基である特許請求の範囲第１２項記載
の方法。 １４ R4がアリル基である特許請求の範囲第１
３項記載の方法。 １５ R4がアルキル基である特許請求の範囲第
１２項記載の方法。 １６ R4がｎ−プロピル基である特許請求の範
囲第１５項記載の方法。
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