JPH0457851A - 抗菌性熱可塑性樹脂組成物および抗菌性成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は抗菌性を有する熱可塑性樹脂組成物およびこれ
を成形してなる抗菌性成形物に関する。

〈従来の技術〉 熱可塑性樹脂に有機系防カビ剤や抗菌性ゼオライト等を
含有させることにより、防カビ性や抗菌性の熱可塑性樹
脂組成物を得ることは、特開昭５１−１５１７４０号公
報、特開昭５９−１３３２３５号公報等に開示され、公
知の事実となっている。

しかし、食品包装材やそれと同等の安全性の要求される
分野、例えば食品が直接接触する台所用品まな板、ザル
、ポール等や口に入れる歯ブラシ等に使用する場合には
、少なくとも次の様な条件を満たすことが望まれている
。

（１）毒性や刺激性がなく、安全性の高いものであるこ
と、 （２）広範な細菌あるいは真菌に対して十分な抗菌力を
有するものであり、効果に持続性があること、 （３）合成樹脂の成形温度に耐え、変色や分解を起こさ
ないものであること、 （４）成形した成形物が光によって変色を起こさないも
のであること。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、従来、上記（１）〜（４）の条件のすべ
てを充分に満足する熱可塑性樹脂組成物は存在しなかっ
た。

例えば、抗菌性ゼオライトは、安全性が高く、広い抗菌
スペクトルを有するが、最小発育阻止濃度は比較的大き
く、十分な抗菌力を有するとは言えない。又、濃度を高
くすると光によって変色が起こり、商品価値を低下させ
る場合がある。

また、防腐剤として食品添加物に認められているパラオ
キシ安息香酸エステル類やプロピオン酸塩類は、安全性
は高いものの、抗菌性については全く不充分である。

他に、のどの殺菌剤として使用される塩化セチルピリジ
ニウムや塩化ベンザルコニウム等があり、これらは抗菌
力や安全性が良好であるが、樹脂の成形時の熱により分
解する為、成形を必要とするものには使用できない。

更に、チアゾリルベンズイミダゾールやカーベンダジン
の如き防カビ剤についても、その安全性は充分とは言え
ない。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者等は、この様な状況に鑑み鋭意研究した結果、
カルバニリド類および／又はグアニジン類を抗菌剤とし
て含有させてなる熱可塑性樹脂組成物は、上記の様な欠
点がないことを見い出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 熱可塑性樹脂（Ａ）と抗菌剤（Ｂ）とを含有してなる抗
菌性熱可塑性樹脂組成物において、抗菌剤（Ｂ）として
カルバニリド類および／又はグアニジン類を含有するこ
とを特徴とする抗菌性熱可塑性樹脂組成物、および 熱可塑性樹脂（Ａ）と抗菌剤（Ｂ）とを含有する抗菌性
熱可塑性樹脂組成物を成形してなる抗菌性成形物におい
て、抗菌剤（Ｂ）としてカルバニリド類および／又はグ
アニジン類を含有することを特徴とする抗菌性成形物 を提供するものである。

本発明で用いる熱可塑性樹脂（Ａ）としては、特に限定
されるものではなく、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポ
リアセタール、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタ
ンエラストマ−ポリエステルエラストマー等が挙げられ
、なかでもオレフィン系熱可塑性樹脂が好ましい。

本発明で抗菌剤（Ｂ）として用いるカルバニリド類とし
ては、１，３−ジフェニル尿素（Ｃ，Ｈ，ＮＨＣＯＮＨ
Ｃ，Ｈ５）およびそのフェニル基に置換基を有する化合
物が挙げられる。１．３−ジフェニル尿素構造単位が殺
菌・防カビ作用を発現するので、基本的にこの構造単位
を有する化合物は有効である。

これらカルバニリド類としては、化合物の融点や溶媒へ
の溶解性あるいは細胞組織の取込み易さ等を制御する為
に多くの誘導体が合成されているが、なかでも、安全性
、安定性、抗菌性等に優れる点で３．３．４’　−トリ
クロロカルバニリド、３−トリフルオロメチル−４，４
°−ジクロロカルバニリド、４．４゛−ジニトロカルバ
ニリド等が好ましい、特に３．３．４°〜トリクロロカ
ルバニリドが好ましい。

本発明抗菌剤（Ｂ）として用いるグアニジン類としては
、グアニジン（ＮＨ＝Ｃ（ＮＨＪｚ）およびその誘導体
又はその塩が挙げられる。本発明の用途に用いる場合は
、なかでもグアニジン基が分子内に２個以上存在する化
合物や２つのグアニジン基が縮合した型をもちビグアニ
ッド基を有する化合物が好ましい、また、これらグアニ
ジン類は強アルカリ性である為、安全に取扱うには塩の
型にしておく方がよい。塩としては、例えば塩酸塩、硝
酸塩、酢酸塩、炭酸塩、チオシアン酸塩等があるが０、
これに限定するものではなく、他の無機・有機酸塩とし
て用いても差支えない。具体的に化合物塩を挙げると、
ｎ−ドデシルグアニジン、１，１７−ジグアニジノ−９
−アザヘプタデカン、ｐ−ベンゾキノンアミジノヒドラ
ゾンチオセミカルバゾン、１．６−ビス（５−（４−ク
ロロフェニル）ビグアニノ〕ヘキサン、１，６−ビス（
５−（４−ブロモフェニル）ビグアニノ〕ヘキサンおよ
びその塩等が使用できるが、なかでも、１．６−ビス（
５−（４−クロロフェニル）ビグアニノ〕ヘキサン塩が
好ましい。

これらの抗菌剤（Ｂ）の熱可塑性樹脂組成物および成形
物中への含有率は、特に制限はないが、通常ｏ、ｏｉ〜
２ｏ重量％、好ましくは、０．０３〜５重量％の範囲で
ある。含有率が０．０１重量％未満では抗菌効果が不充
分であり、２０重量％を超えても事実上効果は変らず不
経済である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、更に必要に応じて、
各種の添加剤、例えば酸化防止剤、無機系充填剤、脂肪
酸エステル系ワックス、ポリエチレンワックス、帯電防
止剤、紫外線吸収剤、有機顔料、無機顔料等を添加して
もよい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形に際しては、抗菌剤
を１〜５０重量％配合してなる熱可塑性樹脂組成物を溶
融混練した後、ベレット化したマスターバッチベレット
を熱可塑性樹脂で希釈して用いると、作業性に優れる点
で好ましい。

このマスターバッチベレットの製法としては、例えば抗
菌剤（Ｂ）と担体樹脂であるポリエチレン、ポリプロピ
レン等の熱可塑性樹脂、更に必要に応じてポリエチレン
ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、金属石鹸などの
如き分散剤を混合した後、担体樹脂の軟化点以上の温度
にて溶融混練し、更にペレタイザー等によってベレット
に賦型する方法等がある。尚、特に分散性を要求される
場合には、あらかじめ抗菌１ＰＩ（Ｂ）とポリエチレン
ワックス等の分散剤を加熱三本ロール等の混線機を用い
て混練した後、用いると好ましい。

又、マスターバッチの代わりに抗菌剤（Ｂ）と亜鉛、ア
ルミニウム、マグネシウム、カルシウム等の金属のステ
アリン酸塩の如き金属石鹸をヘンシェルミキサー等で混
合することによりドライカラーを調製してもよい、この
ドライカラー１００重量％中には抗菌剤（Ｂ）を通常５
〜８０重量％含有させておく。このようにして得られた
マスターバッチベレット又はドライカラーは、熱可塑性
樹脂とを混合し、射出成形、押出成形、ブロー成形、真
空成形、圧縮成形等の如き成形を行なうと、安全で抗菌
性の高い成形物が得られる。成形物の形態に特に制限は
ないが、家庭用あるいは業務用のキッチン用プラスチッ
ク製品、例えばザル、ボール、まな板、水切り、皿立て
、タワシ受け、流しコーナー等、他に洗面台、コツプ、
歯ブラシ等への使用にも適している。

〈実施例〉 次に本発明を実施例、比較例および試験例を挙げて具体
的に説明する。但しこれらは単に例示の為に記すもので
あり、発明の範囲がこれらによって制限されるものでは
ない。

実施例１ ３．４．４’　−）リクロロカルバニリド１ｋｇ、サン
ワックス１６１ｐ　（三洋化成工業■製ポリエチレンワ
ックス）１ｋｇおよびＦ−１７１（昭和電工■製低密度
ポリエチレン）８ｋｇをヘンシェルミキサーで混合した
後、温度１７０℃の押出機を用いて溶融混線後、ペレッ
トに賦型し、抗菌剤含有率１０重量％のマスターバッチ
を得た。

次いでこのマスターバッチ２重量部とＪ−１０９Ｇ〔宇
部興産■製ポリプロピレン〕９８重量部とを混合した後
、２３０℃の射出成形機を用いて縦９１×横５ＣＩＸ厚
さ２．５閣のテストプレートを作成した。

実施例２〜６および比較例１〜４ ３．４．４°−トリクロロカルバニリド１ｋｇの代わり
に表１に示す抗菌剤１ｋｇをそれぞれ用いた以外は実施
例１同様にして抗菌剤含有率１０重量％のマスターバッ
チを得た。

次いで、このマスターバッチと希釈樹脂とを抗菌剤の含
有率が表１に示す含有率になる様に混合した後、実施例
１と同様にしてテストプレートを作成した。

試験例１ 実施例１〜６および比較例１〜４で作成したテストプレ
ートのそれぞれについて、次の抗菌力試験を実施した。

（抗菌力試験） テストプレート上に、細菌懸濁液（１０６個／ｍｊり　
１　ｍｌを滴下し、３７°Ｃで２４時間培養後、住理食
塩水で菌液を洗い出し、ｌＯｍｆになるように希釈した
。この菌液０．１ｍｊｌ！をミューラーヒントン培地に
分散させ、３７°Ｃで２４時間後、生存個体数を測定し
た。

尚、試験菌には次の細菌を使用した。

黄色ブドウ状球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａ
ｕｒｅｕｓ）枯草桿菌　（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔ
ｉｌｌｉｓ）白廖菌　（Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｕ　ｍ
ｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ）この結果を表１に示す。

／ −グ〕 〈発明の効果〉 本発明の抗菌性熱可塑性樹脂組成物は、広い抗菌スペク
トルを有し、その抗菌力が高（、成形およびその後の使
用において変色や変質等の品質の低下を起こさないとい
う効果を有する。また、これを成形して得られる本発明
の抗菌性成形物は、安全性も高く、キッチン用品や歯ブ
ラシやその他の家庭用プラスチック製品の衛生加工用と
して有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性樹脂（Ａ）と抗菌剤（Ｂ）とを含有してな
   る抗菌性熱可塑性樹脂組成物において、抗菌剤（Ｂ）と
   してカルバニリド類および／又はグアニジン類を含有す
   ることを特徴とする抗菌性熱可塑性樹脂組成物。 ２、抗菌剤（Ｂ）が、グアニジン基を２個以上有する化
   合物および／又はビグアニット基を有する化合物である
   請求項１記載の組成物。 ３、抗菌剤（Ｂ）が、３，４，４’−トリクロロカルバ
   ニリド、３−トリフルオロメチル−４，４’−ジクロロ
   カルバニリド、４，４’−ジニトロカルバニリドｎ−ド
   デシルグアニジンとその塩、１，１７−ジグアニジノ−
   ９−アザヘプタデカンとその塩、ｐ−ベンゾキノンアミ
   ジノヒドラゾンチオセミカルバソンとその塩、１，６−
   ビス〔５−（４−クロロフェニル）ビグアニノ〕ヘキサ
   ンとその塩、および１，６−ビス〔５−（４−プロモフ
   ェニル）ビグアニノ〕ヘキサンとその塩からなる群から
   選ばれる１種以上の化合物である請求項１記載の組成物
   。 ４、抗菌剤（Ｂ）が、３，４，４’−トリクロロカルバ
   ニリドおよび／又は１，６−ビス〔５−（４−クロロフ
   ェニル）ビグアニノ〕ヘキサン塩である請求項１記載の
   組成物。 ５、熱可塑性樹脂（Ａ）と抗菌剤（Ｂ）とを含有する抗
   菌性熱可塑性樹脂組成物を成形してなる抗菌性成形物に
   おいて、抗菌剤（Ｂ）としてカルバニリド類および／又
   はグアニジン類を含有することを特徴とする抗菌性成形
   物。 ６、抗菌剤（Ｂ）が、グアニジン基を２個以上有する化
   合物および／又はビグアニット基を有する化合物である
   請求項５記載の成形物。 ７、抗菌剤（Ｂ）が、３，４，４’−トリクロロカルバ
   ニリド、３−トリフルオロメチル−４，４’−ジクロロ
   カルバニリド、４，４’−ジニトロカルバニリドｎ−ド
   デシルグアニジンとその塩、１，１７−ジグアニジノ−
   ９−アザヘプタデカンとその塩、ｐ−ベンゾキノンアミ
   ジノヒドラゾンチオセミカルバソンとその塩、１，６−
   ビス〔５−（４−クロロフェニル）ビグアニノ〕ヘキサ
   ンとその塩、および１，６−ビス〔５−（４−ブロモフ
   ェニル）ビグアニノ〕ヘキサンとその塩からなる群から
   選ばれる１種以上の化合物である請求項５記載の成形物
   。 ８、抗菌剤（Ｂ）が、３，４，４’−トリクロロカルバ
   ニリドおよび／又は１，６−ビス〔５−（４−クロロフ
   ェニル）ビグアニノ〕ヘキサン塩である請求項５記載の
   成形物。