JPH0459333B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なポリエステルアミド共重合体お
よびその製造法に関するものである。 近年、高性能エンジンヤリングプラスチツクと
して高ガラス転移点、高融点の素材開発が活発で
ある。熱可塑性ポリエステルではポリエチレンテ
レフタレートをはじめ、ビスフエノールＡ、テレ
フタル酸、パラオキシ安息香酸などを構成成分と
する芳香族ポリエステル（ポリアリレート）がす
ぐれた強度、剛性、寸法安定性などを生かして実
用化されているが、強靭性、耐薬品性が劣るとい
う問題点がある。ポリアミドについては芳香族成
分を導入した溶融成形可能な樹脂素材の開発は必
らずしも成功しているとは言えず、わずかに透明
ナイロンが高ガラス転移点材料として上市されて
いるが、吸湿に起因する物性変化、寸法変化はま
ぬがれることができず、さらに耐熱水性にも問題
がある。全芳香族ポリアミド、たとえばポリパラ
フエニレンテレフタルアミド、ポリメタフエニレ
ンイソフタルアミドなどは溶融成形材料としては
不適である。その他、ポリカーボネート、ポリス
ルホンなどはそれぞれ特徴的なすぐれた性能を有
しているが、耐薬品性、耐ストレスクラツキング
特性が悪いという欠点も併せ持つている。 本発明者らはポリエステルが有するすぐれた剛
性、耐熱性、低級湿性とポリアミドの特長である
強靭性、耐薬品性などの特性を兼備し、高いガラ
ス転移点を有する芳香族単位および脂環族単位か
らなる溶融成形可能なポリエステルアミドについ
て検討を行なつた。これまでに提案されたポリエ
ステルアミド製造に関する検討例としては、ポリ
エステルとポリアミドを溶融混合またはさらに固
相重合を行ない、部分エステル・アミド交換反応
や末端基の反応を利用してポリエステルアミドブ
ロツク共重合体を得るという、いわゆるポリマー
あるいはオリゴマー同士の重縮合反応による製造
法が挙げられる。（たとえば、米国特許3378602
号、特公昭49−13640号公報、特許昭55−46412号
公報、特公昭57−20965号公報など）しかし、こ
の方法は基本的に相溶性の悪いポリマー間の反応
であり、少量の異成分しか満足に導入できないと
いう欠点を持ち、また前記した先行例にはガラス
転移点が高い耐熱材料についての開示はされてい
ない。また重合段階から異成分を導入しようとす
る試ろみも行なわれ、たとえば特公昭44−13714
号公報にはアミノ基が直接芳香環に直結した芳香
族ジアミンを一成分とするポリエステルアミドの
製造方法が示されており、また特開昭52−114695
号公報には芳香族ジカルボン酸、置換基を有する
脂肪族ジオールおよび脂肪族ジアミンからなるポ
リエステルアミド共重合体について記述され、さ
らに特開昭52−45693号公報には各種のジカルボ
ン酸、ジアミン、多価アルコール、アミノ酸、ラ
クタムなどを原料とし、水の存在下に加圧加熱す
る第１工程および減圧重縮合をする第２工程によ
りポリエステルアミドを製造する方法が開示され
ているが、これらの例においてもガラス転移点が
高く、剛性、耐熱性、強靭性、耐薬品性などの諸
物性が均等にすぐれたポリエステルアミドが必ら
ずしも得られているとは言えず、エンジニヤリン
グプラスチツクとして真に有用な溶融重合、溶融
成形可能なポリエステルアミドは知られていない
のが実状である。 そこで本発明者らは上記実状に鑑み、諸物性が
均等にすぐれたポリエステルアミドについて研究
を続けた結果、特定のポリアミド形成性成分と特
定のポリエステル形成性成分を共重合させること
により、従来予期しえなかつたような性能を有す
る高重合度の新規ポリエステルアミドが容易に得
られることを見出し、本発明に到達した。 すなわち、本発明は下記（）式で示されるエ
ステル単位：５〜80重量％および下記（）式で
示されるアミド単位：95〜20重量％からなり、ポ
リマー0.5ｇをオルトクロロフエノール100mlに溶
解し、25℃で測定した溶液相対粘度が1.25〜1.50
の範囲にある新規なポリエステルアミドを提供す
るものである。また、本発明は(A)式

【式】のジオー ル、(B)式

【式】の ジアミンおよび(C)式

【式】のジカルボン酸を 出発原料とし、実質的に水の不存在下、エステル
化触媒の存在下に常圧、200〜300℃でエステル化
反応せしめた後、230〜350℃で減圧溶融重縮合す
ることを特徴とする下記（）式で示されるエス
テル単位：５〜80重量％および下記（）式で示
されるアミド単位：95〜20重量％からなり、ポリ
マー0.5ｇをオルトクロロフエノール100mlに溶解
し、25℃で測定した溶液相対粘度が1.25〜1.50の
範囲にあるポリエステルアミドの製造法を提供す
るものである。 ここでｌおよびｍは０〜３の整数、R₁〜R₄は
各々ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキル基も
しくはアルコキシ基、n₁〜n₄は各々０〜４の整
数、R₅およびR₆は水素またはメチル基を表わす。 つまり、本発明は出発原料として特定の脂環族
ジオール、脂環族ジアミンおよび芳香族ジカルボ
ン酸を選択的に組合せることにより、全共重合組
成範囲にわたつて相分離することなく均一に重合
が進み、高重合度のポリマーが簡略化されたプロ
セスで製造できることを見出した点に特徴をおく
ものであり、得られる新規ポリエステルアミドは
極めて高いガラス転移点を有し、かつすぐれた耐
熱性、剛性、強靭性、耐薬品性などを具備した実
用価値の高い材料である。 本発明のポリエステルアミドの一構成単位であ
るエステル単位とは上記（）式で表わされるよ
うに脂環族ジオールと芳香族ジカルボン酸との縮
合によつて形成されるポリマー単位であり、また
ポリエステルアミドの他の一構成単位であるアミ
ド単位とは上記（）式で表わされるように脂環
族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との縮合によつ
て形成されるポリマー単位である。ここで用いら
れる脂環族ジオールの例を挙げると１，４−ジヒ
ドロキシシクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シクロヘキサン、１−ヒドロキ
シ−４−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、１−
ヒドロキシメチル−４−ヒドロキシエチルシクロ
ヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシプロピル）
シクロヘキサン、２−クロル−１，４−ジヒドロ
キシシクロヘキサン、２，５−ジクロル−１，４
−ジヒドロキシシクロヘキサン、２−クロル−
１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、２，５−ジクロル−１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、２，３，５，６−テ
トラクロル−１，４−ビス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、２−クロル−１，４−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シクロヘキサン、２，５−ジク
ロル−１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロ
ヘキサン、２，５−ジクロル−１，４−ビス（ヒ
ドロキシプロピル）シクロヘキサン、２−ブロム
−１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サン、２，５−ジブロム−１，４−ビス（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，
４−ジヒドロキシシクロヘキサン、２−メチル−
１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサ
ン、２，５−ジメチル−１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、２−エチル−１，４
−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
２，５−ジエチル−１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン、２−メチル−５−プロピ
ル−１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘ
キサン、２−メトキシ−１，４−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン、２−メトキシ−５−
エトキシ−１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シ
クロヘキサン、２−メチル−５−メトキシ−１，
４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンな
どであり、脂環族ジアミンの代表例を挙げると、
ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス
（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、ビス（３，５−ジメチル−４−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ビス（３−エチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス（２−メチル−
４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（２，
６−ジメチル−４−アミノシクロヘキシル）メタ
ン、ビス（３−メトキシ−４−アミノヘキシル）
メタン、ビス（２−クロル−４−アミノシクロヘ
キシル）メタン、ビス（３−クロル−４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、ビス（３，５−ジクロ
ル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス
（アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（２−
メチル−４−アミノシクロヘキシル）プロパン、
ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）
プロパン、ビス（３，５−ジメチル−４−アミノ
シクロヘキシル）プロパン、ビス（３−クロル−
４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３
−ブロム−４−アミノシクロヘキシル）プロパ
ン、ビス（３−メトキシ−４−アミノシクロヘキ
シル）プロパン、ビス（２−メチル−３−メトキ
シ−４−アミノシクロヘキシル）プロパンなどで
ある。また芳香族ジカルボン酸としてはイソフタ
ル酸、テレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、
２，６−ジメチルイソフタル酸、２−エチルイソ
フタル酸、５−ｔ−ブチルイソフタル酸、２−ク
ロルイソフタル酸、２，４−ジクロルイソフタル
酸、２，６−ジクロルイソフタル酸、２−ブロル
イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、２，５
−ジメチルテレフタル酸、２，３，５，６−テト
ラメチルテレフタル酸、２−エチルテレフタル
酸、２，５−ジエチルテレフタル酸、２−プロピ
ルテレフタル酸、２−メトキシテレフタル酸、
２，５−ジメトキシテレフタル酸、２−クロルテ
レフタル酸、２，５−ジクロルテレフタル酸、
２，３，５，６−テトラクロルテレフタル酸、２
−ブロムテレフタル酸、２，５−ジブロムテレフ
タル酸、２，３，５，６−テトラブロムテレフタ
ル酸などを挙げることができる。これらのジカル
ボン酸はジメチルエステル、ジエチルエステルな
どのエステルまたはアミド形成性誘導体の形で利
用することも可能である。前記した脂環族ジオー
ルおよび脂環族ジアミンの立体構造、すなわちシ
ス−トランス異性体比は特に限定なく、通常トラ
ンス体またはトランス−トランス体の含有量が５
〜95％の範囲にあるジオール、ジアミンをそれぞ
れ任意に選択して使用できる。なお、本発明のポ
リエステルアミドには少量共重合の範囲内で他の
ポリエステル形成性成分、ポリアミド形成性成分
を導入することができる。たとえば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
などのジオール、テトラメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタ
メチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチル
ノナメチレンジアミンなどのジアミン、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸な
どのジカルボン酸、11−アミノウンデカン酸、12
−アミノドデカン酸などのアミノ酸、ε−カプロ
ラクトンなどのラクトン、トリメシン酸、グリセ
リン、ペンタエリスリトールなどの多官能性化合
物などを例として挙げることができる。 本発明の方法においては出発原料としての(A)シ
クロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノ
ールなどの脂環族ジオール、(B)ビス−（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン、ビス−（４−アミノ
シクロヘキシル）プロパンなどの脂環族ジアミン
および(C)イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸を、得られるポリエステルアミド
のポリエステル構造単位とポリアミド構造単位と
の共重合組成比が重量比で５：95〜80：20、より
好ましくは10：90〜75：25の範囲となる割合で仕
込み、以下に述べる特定の条件下にエステル化反
応および溶融重縮合を実施する。次に本発明の好
適な製造法の一例を示すと、芳香族ジカルボン酸
を、これらジカルボン酸に対し約1.01〜1.8倍モ
ル量の脂環族ジオールおよび脂環族ジアミンとと
もに、まず実質的に水の不存在下、通常のエステ
ル化触媒の存在下において約200〜300℃の温度で
常圧下加熱してエステル化反応せしめる。この時
系内は窒素シールされていることが好ましい結果
を与える。次いで、このエステル化反応生成物を
10mmHg以下、好ましくは１mmHg以下の減圧下に
230〜350℃の温度で加熱溶融重縮合させることに
よつて高重合度のポリエステルアミドを得ること
ができる。また、本発明の他の好適な製造法とし
ては芳香族ジカルボン酸と、これに対し約1.01〜
1.8倍モル量の脂環族ジオールの両者から、上記
と同様なエステル化反応条件、すなわち実質的に
水の不存在下、エステル化触媒の存在下、200〜
300℃の常圧加熱反応により、まず、平均重合度
３〜20のポリエステルプレポリマーを調製した
後、これにさらに脂環族ジアミンおよび芳香族ジ
カルボン酸からなるポリアミド形成性成分を添加
して、この混合物を減圧下230〜350℃で加熱溶融
重縮合させる方法が挙げられ、この方法によつて
も、上記と同様に高重合度の均一なポリエステル
アミドが得られる。また、場合によつては脂環族
ジオールと芳香族ジカルボン酸とのエステル化反
応をポリアミドプレポリマーの存在下に実施した
後、減圧溶融重縮合させる方法を採用することも
可能である。なお、脂環族ジアミンおよび芳香族
ジカルボン酸からなるポリアミド形成性成分は実
質的等モルのナイロン塩の形で利用してもよい。
また、溶融重合で得られたポリマーをさらにポリ
マーの融点もしくは軟化点より低い温度で、不活
性ガス雰囲気または真空中加熱処理する、いわゆ
る固相重合処理を実施することもできる。 本発明のポリエステルアミドの製造時に用いら
れるエステル化触媒としては、テトラメチルチタ
ネート、テトラエチルチタネート、テトラプロピ
ルチタネート、テトラブチルチタネート、シユウ
酸チタンカリなどのチタン化合物、モノブチルス
ズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジブチ
ルスズラウレートなどのスズ化合物、酢酸鉛など
の鉛化合物、テトラメトキシジルコン、テトラブ
トキシジルコンなどのジルコニウム化合物、リン
酸、亜リン酸、次亜リン酸、リン酸ジエチル、リ
ン酸トリブチル、リン酸トリフエニル、亜リン酸
ジエチル、亜リン酸トリブチル、亜リン酸トリフ
エニル、リン酸水素ナトリウムなどのリン化合物
などが挙げられる。これらの化合物は重縮合触媒
としての作用も有するのでエステル化反応工程の
みならず減圧重縮合工程で追添加することも可能
である。 本発明のポリエステルアミドには、その重合
性、物性を損なわない限りにおいて重合時または
重合後に顔料、染料、補強材、充填材、酸化防止
剤、耐熱剤、耐光剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止
剤、滑剤、離形剤、耐加水分解改良剤、他の重合
体などを任意に導入することができる。以上のよ
うにして得られた本発明のポリエステルアミドは
そのすぐれた性能を生かして各種機械部品、自動
車部品、電気部品、雑貨、一般機器部品として有
用である。 以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例に記した特性
の評価は次の方法に従つて実施した。 (1) 溶液相対粘度：ポリマー0.5ｇをオルトクロ
ロフエノール100mlに溶解し、25℃で測定した。 (2) ガラス転移点：Perkin−Elmer製DSC−1B
型示差差動熱量計を用いて20℃／minの昇温速
度で測定した。 (3) 元素分析：柳本(株)製微量元素定量分析装置
MU−２型を用いて測定した。 (4) 赤外線吸収スペクトル：日本分光工業(株)製赤
外分光光度計IRA−１型を用いて測定した。 (5) 引張特性：ASTM D638 (6) 曲げ特性：ASTM D790 (7) アイゾツト衝撃強度：ASTM D256 (8) 熱変形温度：ASTM D648 (9) 耐薬品性：射出成形により厚み１mmの試験片
を調製し、薬品に室温下、７日間浸漬した時の
吸収量を求めた。 実施例 １ トランス異性体含量50％の１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン20.5重量部、トラ
ンス−トランス異性体含量20％のビス（４−アミ
ノシクロヘキシル）メタン43.2重量部およびイソ
フタル酸52.4重量部をテトラブチルチタネート
0.04重量部とともにエステル化反応容器に入れ、
窒素置換した後、撹拌しながら常圧下、280℃の
温度で２時間加熱させ生成した水を系外に留去し
た。次いで反応混合物を重合反応容器に移し、テ
トラブチルチタネート0.06重量部および安定剤の
“イルガノツクス”1010を0.30重量部添加した後、
約1.5時間で300℃、0.1mmHg以下の条件をもたら
し、さらに１時間重縮合反応を続けたところ透明
粘稠なポリマーとなつた。得られたポリマーを重
合容器からガツト状に水中に吐出し、カツターを
通してペレツト化した。このようにして得られた
ポリマーが次式（）で表わされるエステル単
位：30重量％と次式（）で表わされるアミド単
位：70重量％からなることを元素分析および赤外
吸収スペクトルにより確認した。 元素分析結果 理論値（％） 実測値（％） Ｃ 72.9 71.5 Ｈ 7.7 7.3 Ｎ 5.7 5.0 赤外線吸収スペクトルの主ピーク 3320、3080、2930、2860、 1730、1655、1540、1480、 1450、1320、1260、1160、 1105、1080、970、935、 900、820、780、730、700cm^-1 また、ここで得られたポリマーは相対粘度
（ηr）：1.45、ガラス転移点（Tg）：171℃であつ
た。 実施例 ２〜４ 実施例１と全く同様にして前記（）式および
（）式で表わされるエステル単位とアミド単位
の構成組成化を第１表のように変えたポリエステ
ルアミドを重合した。ここで得られたポリマーの
元素分析、相対粘度、ガラス転移点に関するデー
タを第１表にまとめた。

【表】

【表】 実施例 ５ 実施例１におけるイソフタル酸をテレフタル酸
とイソフタル酸の等量混合物に変える以外は実施
例１と同様にしてエステル化反応および重縮合反
応を行ないポリマーを得た。ここで得られたポリ
マーの相対粘度は1.38、ガラス転移点は190℃で
あり、また元素分析および赤外吸収スペクトルに
よりポリマーが次式（）で表わされるエステル
単位：30重量％および次式（）で表わされるア
ミド単位：70重量％からなることを確認した。 元素分析結果 理論値（％） 実測値（％） Ｃ 72.9 72.0 Ｈ 7.7 8.0 Ｎ 5.7 5.5 赤外線吸収スペクトルの主ピーク 3340、3080、2930、2850、 1730、1660、1540、1450、 1410、1300、1270、1110、 1020、970、875、825、 730、705cm^-1 実施例 ６ 実施例１で用いた１，４−ビス（ヒドロキシメ
チル）シクロヘキサン35.0重量部、テレフタル酸
30.3重量部およびリン酸0.10重量部を反応容器に
入れ窒素置換した後、撹拌しながら常圧下290℃
の温度で加熱し、生成した水を反応系外に留去さ
せ２時間でエステル化反応を完了した。次いでヘ
リカルリボン撹拌翼を備えた重合容器にエステル
化生成物を移し、ここに実施例１で用いたビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタンとイソフタ
ル酸の実質的等モル塩55.3重量部、リン酸0.06重
量部および安定剤の“イルガノツクス”1098を
0.20重量部を添加し、約１時間で300℃、0.1mmHg
の条件にもたらした。この条件で１時間撹拌して
重縮合反応を継続した後、ポリマーを重合容器か
らガツト状に水中に吐出し、カツターを通してペ
レツト化した。 ここで得られたポリマーの相対粘度は1.35、ガ
ラス転移点は152℃であり、元素分析および赤外
吸収スペクトルによりポリマーが次式（）で表
わされるエステル単位：50重量％および次式
（）で表わされるアミド単位：50重量％からな
るポリエステルアミドであることが判明した。 元素分析結果 理論値（％） 実測値（％） Ｃ 72.2 71.3 Ｈ 7.4 6.9 Ｎ 4.1 4.8 赤外線吸収スペクトルの主ピーク 3340、3080、2930、2850、 1730、1660、1545、1450、 1410、1305、1280、1100、 1025、970、875、820、 730、705cm^-1 実施例 ７〜20 構成成分の種類、共重合組成などを変え、実施
例１と同様にしてエステル化および重縮合反応を
行ない第２表に示すポリエステルアミドを得た。
第２表に記したいずれの場合にも高いガラス転移
点を有するポリエステルアミドであることが判明
した。

【表】

【表】

【表】 (a) CHDM−50：トランス異性体含有率50％の
１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキ
サン、CHDE−40：トランス異性体含有率40％
の１，４−ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘ
キサン、CHDO−50：トランス異性体含有率
50％の１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、
MCHDM−50：トランス異性体含有率50％の
２−メチル−１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）シクロヘキサン、CLCHDM−50：トラン
ス異性体含有率50％の２−クロル−１，４−ビ
ス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、
PACM−20、50、80：トランス−トランス異
性体含有率がそれぞれ20％、50％、80％のビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン、
DMPACM−40：トランス−トランス異性体含
有率40％のビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、PACP−60：トランス−
トランス異性体含有率60％のビス（４−アミノ
シクロヘキシル）プロパン、TMPACM−20：
トランス−トランス異性体含有率20％のビス
（３，５−ジメチル−４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、CLPACM−20：トランス−トラ
ンス異性体含有率20％のビス（２−クロル−４
−アミノシクロヘキシル）メタン、Ｉ：イソフ
タル酸、Ｔ：テレフタル酸、CLT：２−クロ
ルテレフタル酸、DCLT：２，５−ジクロルテ
レフタル酸、BRT：２−ブロムテレフタル酸、
MT：２−メチルテレフタル酸、DMT：２，
５−ジメチルテレフタル酸、MOI：５−メト
キシイソフタル酸、MI：５−メチルイソフタ
ル酸、TBI：５−ｔ−ブチルイソフタル酸。 実施例 21 上記各実施例で得られたポリエステルアミドの
ペレツトを真空乾燥した後、射出成形機によりシ
リンダー温度320℃、金型温度50℃の条件で試験
片を成形し、これを用いて評価した各種特性を第
３表に示した。この結果から本発明のポリエステ
ルアミドは機械的強度、剛性、強靭性、耐熱性、
耐薬品性などが良好な極めて実用価値の高い材料
であることが判明した。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記（）式で示されるエステル単位；５〜
   80重量％および下記（）式で示されるアミド単
   位95〜20重量％からなり、ポリマー0.5ｇをオル
   トクロロフエノール100mlに溶解し、25℃で測定
   した溶液相対粘度が1.25〜1.50の範囲にあるポリ
   エステルアミド。 ここで、ｌおよびｍは０〜３の整数、R₁〜R₄
   は各々ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキル基
   もしくはアルコキシ基、n₁〜n₄は各々０〜４の整
   数、R₅およびR₆は水素またはメチル基を表す。 ２ (A)式【式】 のジオール、 (B)式【式】 のジアミンおよび (C)式【式】のジカルボ ン酸を出発原料とし、実質的に水の不存在下、エ
   ステル化触媒の存在下に常圧、200〜300℃でエス
   テル化反応せしめた後、230〜350℃で減圧溶融重
   縮合することを特徴とする下記（）式で示され
   るエステル単位；５〜80重量％および下記（）
   式で示されるアミド単位95〜20重量％からなり、
   ポリマー0.5ｇをオルトクロロフエノール100mlに
   溶解し、25℃で測定した溶液相対粘度が1.25〜
   1.50の範囲にあるポリエステルアミドの製造法。 ここで、ｌおよびｍは０〜３の整数、R₁〜R₄
   は各々ハロゲンまたは炭素数１〜４のアルキル基
   もしくはアルコキシ基、n₁〜n₄は各々０〜４の整
   数、R₅およびR₆は水素またはメチル基を表す。