JPH0459828A - 再生ペレットの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は塗布層を有するポリエステルフィルムの再生利
用方法に関する。更に詳しくは、本発明は、ある特定の
塗布層を有するポリエステルフィルムを溶融しペレット
化するに際し、特定構造のリン化合物を配合することに
より、再生ペレットの色調や濁度を改善し再使用可能と
する方法に関するものである。

〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕ポリ
エチレンテレフタレートを主構成成分とするポリエステ
ルフィルム、なかんずく、その二軸延伸フィルムは機械
的特性、熱的特性、光学的特性、電気的特性等に優れる
ことから磁気記録用ベースフィルム、コンデンサーの誘
電体あるいは製版用、包装用等多くの分野において広く
用いられている。

ところで、近年その特性を更に高めるため、あるいは新
しい機能、例えば接着性、離型性、易滑性、帯電防止性
、防曇性、耐熱性等を付与するために、その片面または
両面に塗布層を設けることが広く行われるようになった
。かかる方法において、塗布層は水または溶剤に溶解あ
るいは分散させた高分子化合物と必要に応じ滑剤、帯電
防止剤、遮光剤、着色剤、界面活性剤等をフィルムに塗
布、乾燥させることにより形成されるが、その方法は大
きく２つに分けられる。

第一の方法は、ポリエステルフィルム製造工程内におい
て塗布層を形成する方法であり、かかる水または溶剤系
の塗布液をポリエステルの未延伸フィルムあるいは一軸
延伸フィルムに塗布した後、二輪に延伸する方法である
。第二の方法は予め二輪延伸したポリエステルフィルム
にこれらの液を塗布する方法である。

両者は組合わせて用いられることもあるが、前者の方法
によればフィルム化と同時にその表面に塗布層を形成す
ることが可能であり、後者に比ベコストの低減を図るこ
とができ、また塗布層の薄膜化も容易に達成することが
できるので、通常、前者の方法が採られる。

しかしながら、工業的有利な該方法において一つ大きな
問題点が存在する。すなわち、塗布は通常フィルムの全
幅に施されるため、製品とはなり得ないフィルム端部を
スリットし回収するとその部分に塗布層が含まれてしま
う。回収されたフィルム端部はコスト低減のため溶媒し
ペレット化して再利用するが、かかる塗布層が含まれて
いる場合には、特にその中のウレタン系樹脂、アクリル
系樹脂や架橋剤の熱による化学的反応のためにしばしば
再生ベレットが着色したり濁度が増大したりして、再生
利用が困難であった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、かかる塗布層を有するポリエステルフィ
ルムの再使用に関し、鋭意検討を行なった結果、ある特
定構造の酸化防止剤およびリン化化合物を配合して溶融
ペレット化するならば、これらの物性を著しく改良し得
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明の要旨は、ポリウレタン、ポリエステル
およびポリアクリレートのいずれか一種以上の高分子化
合物および架橋剤から得られる塗布層を有す葛ポリエス
テルフィルムを溶融しペレット化するに際し、該高分子
化合物に対し、下記式（１）および（２）を同時に満足
するようヒンダードフェノール系酸化防止剤およびトリ
アルキルホスファイトを存在させることを特徴とする再
生ペレットの製造方法に存する。

（ただし上記式中、Ａは分子構造の一部に２００のヒン
ダードフェノール系酸化防止剤の重量、Ｂは（Ｃ，ＩＨ
，、、，０）２Ｐで表される、ｎ＝８〜１８のトリアル
キルホスファイトの重量を示す）以下、本発明を更に詳
細に説明する。

本発明にいうポリエステルフィルムとは、エチレンテレ
フタレート単位あるいはエチレン−２゜６−ナフタレー
ト単位を８０モル％以上含む、少くとも一軸に延伸して
成るフィルムを指す。かかるポリエステルフィルムは公
知の製膜方法により得られるフィルムであり、例えば製
膜原料たるポリエステルチップを２７０〜３２０℃でフ
ィルム状に溶融押出した後４０〜８０°Ｃで冷却固化し
無定形シートとし、次いで縦、横に逐次二輪延伸あるい
は同時に延伸し、１６０〜２４０℃で熱処理する等の方
法により得ることができる。

フィルム化工程内で塗布液をポリエステルフィルムに塗
布する方法としては、通常、−軸延伸後のポリエステル
フィルムに塗布する方法が好ましく採用される。すなわ
ち６０〜１１１℃でロール延伸法により縦方向に２〜６
倍延伸された一軸延伸フィルムに塗布液を塗り、次いで
該−軸延伸フィルムを幅方向に８０〜１６０℃で２〜６
倍延伸し、１５０〜２５０℃で１〜１００秒間フィルム
の熱処理を行うと共に塗布層の乾燥を行う。

塗布層を含むフィルムの端部はスリットされ再生工程、
すなわち溶融、ベレット化の工程に回されるが、本発明
においては、溶融時に上記した特定のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤とトリアルキルホスファイトの２者を
特定量存在させる。

従来、ポリマーの酸化防止剤や熱安定剤としては、例え
ばヒンダードピペリジン系化合物、アリールアミン系化
合物、ヒンダードフェノール系化合物、３価及び５価の
リン化合物、チオエステル化合物等多（の化合物が知ら
れている。また、それぞれの化合物について、骨格や置
換基の異なる数多くの誘導体が知られている。

本発明においてはこれらの中でも、特に選ばれた組合わ
せが顕著な改良効果を有するため使用されるが、その化
合物の一つは上記した構造を有するヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤であり、特にペンタエリスリチル−テト
ラキス（３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕および１．３．５−）リ
スチル−２，４，６−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンが用いられ、これ
らの化合物の中でも特に前者が好ましく用いられる。

またリン化合物としては（Ｃ−Ｈｚ　−ｒ　Ｏ）　ｓ　
Ｐで表され、ｎ＝８〜１８のトリアルキルホスファイト
が用いられ、これらの中でも特にｎ＝１０であるトリデ
シルホスファイトおよびｎ＝１３であるトリス（トリデ
シルホスファイト）が、好ましく用いられる。

かかる２種の化合物を配合したとき、フィルムの再生工
程における着色や濁度の増加を効果的に抑えることがで
きるが、特にその効果が発揮できるのは、塗布層を有す
るフィルムであって、該塗布層がポリウレタン、ポリエ
ステル、ポリアクリレートのいずれか一種以上の高分子
化合物と架橋剤とから得られたものであるフィルムを再
生する場合である。

塗布層中の高分子化合物は、水への溶解、乳化。

分散性を高めたり、塗膜としての性能を向上させるため
各種の官能基により変性されているケースが多い。例え
ば水酸基、アミノ基、エポキシ基、カルボン酸及びその
アンモニウム塩、ナトリウム塩、スルホン酸及びそのア
ンモニウム塩、ナトリウム塩等により側鎖や末端基を変
性したものがしばしば使用されるが、本発明のリン化合
物はこれらに対しても有効に適用し得る。

また、本発明にいう架橋剤とは、メチロール化あるいは
アルキロール化した尿素系、メラミン系、グアナミン系
、アクリルアミド系、ポリアミド系の化合物、エポキシ
化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート、
シランカップリング剤、チタンカップリング剤、熱、過
酸化物または電子線や光等の活性線により反応を生じる
ビニル化合物や感光性樹脂を指す。

本発明における架橋剤の塗布層中における濃度は、通常
１〜３０重量％の範囲である。

これらの架橋性成分は塗布層のブロッキング性耐水性、
耐溶剤性等を改良するために配合されるが、塗布層中に
含まれるこれらの成分が加熱されると、しばしば基体の
ポリエステルに着色をもたらしたり、またゲル化の進行
のためにポリエステルの透明性を悪化させる。

これらの不都合は特に該高分子化合物と架橋剤とが組合
わせて用いられる竿布層の場合に往々にして顕著にあら
れれる。

かかる塗布層は通常基材のポリエステルフィルムに０．
０１〜２ｐｍ厚みとなるよう塗布され、全体の厚みの０
．０１〜３％を占めることが多い。

本発明においては前記高分子化合物及び架橋剤を含む塗
布層を有するポリエステルフィルムを溶融するに際し、
前記酸化防止剤とトリアルキルホスファイトの総和が該
高分子化合物に対し０．２〜１０倍量（重量比）、好ま
しくは０．５〜８倍量となるよう存在させる。この量が
０．２倍量未満では、得られた再生チップの色調や濁度
がほとんど改良されないし、また、１０倍量を超えて使
用しても、これらの物性は、もはや、はとんど改良され
ないばかりか、ポリエステルチップの分子量低下を引き
起こしてしまうので好ましくない。

さらに、本発明においては、酸化防止剤とトリアルキル
ホスファイトとの割合はｌ／３〜３／１（重量比）でな
ければならない、この値は、好ましくは１７２〜２／１
である０両者の割合がこの値をはずれると色調の改良効
果が著しく劣ってしまう。

これらの化合物はフィルムの溶融中に添加してもよいが
、最大限に効果を享受するために、溶融前、例えばフィ
ルムの乾燥時に配合しておくと良い、トリアルキルホス
ファイトは粉体、液体いずれの状態で加えてもよいし、
また、あらかじめ別のポリエステルにブレンドしたもの
を加えてもよい。

溶融、押出し、ペレット化に際しては、公知の方法を採
用し得る。溶融時の雰囲気は窒素下が良いが、空気中で
も高いレベルで効果を発揮し得る。

溶融温度は２６０〜３２０℃程度、滞留時間は１〜１５
分程度の範囲から選ばれるが、温度は低いほど、時間は
短いほど、得られるチップの品質は優れたものとなる。

なお、本発明、の趣旨を損なわない限り、本発明で用い
る２種の化合物に加え、他の酸化防止剤や熱安定剤を併
用しても構わない。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明の趣旨を越えない限り以下の実施例に限定されるも
のではない。

なお、実施例中、「部ノとあるは「重量部」を指し、用
いた評価方法は次の通りである。

（１）　　極限粘度 ペレット１ｇをフェノール／テトラクロルエタン＝５０
１５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｊ！に溶解し、３
０．０℃で測定した。

（２）色調 東京重色■性カラーアナライザーＴＣ−１８００ＭＫＩ
Ｉ型を用いて、ＪＩＳ　　Ｚ−８７２２の方法に従って
行い、ｂ値を測定した。この値は黄色味の程度を示し、
低いほど好ましい。

（３）濁度 ポリエステルペレット２．７ｇを、四塩化エタン／フェ
ノールの４／６（重量比）混合溶液２０ｍｆに加え、約
１３０°Ｃで１時間加熱溶解後、冷却し、該溶液の一部
を石英ガラス製厚み１０■のセルに採取し、積分球式ヘ
ーズメータ−（日本精密光学■製ＳＲタイプ）で測定し
た。

測定波長は５５０　ｎｍである。この値は低いほど好ま
しい。

比較例１ 極限粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートチップ
をＴ型ダイスを用いて２９０’Ｃでフィルム状に溶融押
出しした後、冷却固化し無定形シートとした０次いで９
０℃で縦方向に３．２倍延伸し３２０μｍ厚みの一軸延
伸フイルムを得、次いで一軸延伸フィルムの片面に塗布
処理を施した。

塗布剤としては（１）酸成分としてテレフタル酸、イソ
フタル酸、グリコール成分としてエチレングリコール、
ジエチレングリコールとからなる、末端に水酸基を有す
るポリエステルと脂環式のジイソシアネートとの反応に
よる分子量的５０００のポリウレタン７０部、（２）酸
成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、゛グリコール
成分としてエチレングリコール、ジエチレングリコール
からなり、更にその一部を５−ソジウムスルホイソフタ
ル酸成分で変性した分子量的１５０００の水分散性ポリ
エステル２０部、（３）′架橋剤であるメトキシメチル
メラミン１０部を含む水系塗料を用いた。塗布後、１１
０℃で縦方向に３．２倍延伸し、２２０℃で熱処理を行
い、０．１μｍ厚みの塗布層を有する厚さ１００μｍの
二輪延伸ポリエステルフィルムを得た。

得られたフィルムの両端部をスリットし、窒素雰囲気上
溶融温度２９０℃、滞留時間５分間でペレット化したと
ころ、その極限粘度は０．５０６、濁度は２．５％、ｂ
値は１５．６で、特に黄色味が強く再生品として利用で
きないものであった。

得られた結果を他の例の結果と共に下記表１に示す。

実施例１ 比較例１において、フィルム端部を溶融する際に、塗布
剤のポリウレタンおよびポリエステルの総量１００部に
対し、ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネ−））２．５部およびトリデシルホスファイト２．５
部を添加する他は比較例１と同様にして再生ペレットを
得た。表１に示すように得られたペレットの物性は改良
されており、十分再生使用することのできるものであっ
た。

実施例２ 実施例１で用いた２種の改良剤の代わりに１゜３．５−
）ジメチル−２，４，６−）リス（３゜５−ジ−ｔ−７
’チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン２．５部お
よびトリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト２．５
部を用いる他は実施例１と同様にして再生ペレットを得
た。総合的には実施例１のそれに比べやや劣るものであ
っが、再生使用することができた。

比較例２〜６ 実施例１の改良剤に代えて、表１に示す酸化防止剤、熱
安定剤を用いる他は実施例１と同様にして再生ペレット
を得た。いずれも改良効果は不十分であった。

比較例７，８ 実施例１において、２種の改良剤の配合比を表１に示す
ように変える他は実施例１と同様にして再生ペレットを
得たが不十分な結果であった。

比較例９ 比較例１において塗布剤および塗布厚みを変える他は比
較例１と同様にして帯電防止能に優れた塗布フィルムを
得た。

すなわち、塗布剤として（１）メチルメタクリレートと
ヒドロキシエチルアクリレートとの共重合による分子量
的１５０００のポリアクリレート６０部、（２）分子量
的３００００のポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
リド２０部、（３）架橋剤としてメトキシメチルメラミ
ン２０部を含む水系塗料を用い、二輪延伸熱処理後の塗
布層厚みが０．０５μ−となるように塗布を行った。

次に比較例１と同様にして該塗布層を有するフィルム端
部のペレット化を行ったところ、表１に示すように黄色
味の強いペレットが得られてしまった。

実施例３ 比較例９においてフィルム端部を溶融するに際し、塗布
剤の総量１００部に対し、実施例１で用いた２種の改良
剤を各２．５部用いる他は比較例９と同様にしてベレッ
ト化を行った。得られたペレットは、特に黄色味が少な
い点において優れ、再生使用可能なものであった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ポリエステルフィルムが本来有する優
れた特性を劣化させることなく、再生利用することが可
能であり、資源の有効利用およびコスト低減の点におい
て、その工業的価値は高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　ポリウレタン、ポリエステルおよびポリアクリレート
   のいずれか一種以上の高分子化合物および架橋剤から得
   られる塗布層を有するポリエステルフィルムを溶融しペ
   レット化するに際し、該高分子化合物に対し、下記式（
   １）および（２）を同時に満足するようヒンダードフェ
   ノール系酸化防止剤およびトリアルキルホスファイトを
   存在させることを特徴とする再生ペレットの製造方法。 Ａ＋Ｂ／高分子化合物総量（重量比）＝０．２〜１０・
   ・・（１） Ａ／Ｂ（重量比）＝１／３〜３／１・・・（２） （ただし上記式中、Ａは分子構造の一部に ▲数式、化学式、表等があります▼基を有する分子量３
   ５０〜１ ２００のヒンダードフェノール系酸化防止剤の重量、Ｂ
   は（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎ＿＋＿１Ｏ）＿３Ｐで表される、
   ｎ＝８〜１８のトリアルキルホスファイトの重量を示す
   ）