JPH0460034B2 - - Google Patents

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JPH0460034B2
JPH0460034B2 JP59188208A JP18820884A JPH0460034B2 JP H0460034 B2 JPH0460034 B2 JP H0460034B2 JP 59188208 A JP59188208 A JP 59188208A JP 18820884 A JP18820884 A JP 18820884A JP H0460034 B2 JPH0460034 B2 JP H0460034B2
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JP
Japan
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calcium carbonate
pigment
inkjet recording
easily dispersible
mol
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JP59188208A
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JPS6166686A (ja
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Satoshi Morimoto
Yoshio Hirai
Masahiro Nakagawa
Kazuo Iriko
Setsuji Edakawa
Isao Matsushita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Denka Kogyo Co Ltd
Original Assignee
Toyo Denka Kogyo Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyo Denka Kogyo Co Ltd filed Critical Toyo Denka Kogyo Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/5218Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Printing Methods (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明はインクジエツト記録用シートに関し、
さらに詳しくは水性インクを用いるインクジエツ
ト記録方式において、シート表面に付着したイン
クの吸収速度が大きく、インクドツトの広がりお
よびにじみが小さく、かつシート表面上での像が
鮮明かつ高濃度で記録可能なインクジエツト記録
用シートに関するものである。 〔従来の技術〕 インクジエツト記録方式において、高品位の記
録像を得るために、各種顔料および接着剤より成
る塗工層をシート上に設ける方法が、従来技術と
して、数多く提案されている。 これらの提案のうち、顔料として炭酸カルシウ
ム(重質、軽質)を用いる方法として、例えば、
特開昭57−82085号、特開昭57−120846号、特開
昭57−126691号、特開昭57−129778号、特開昭57
−157786号、特開昭57−187289号、特開昭58−
55283号等があるが、使用すべき炭酸カルシウム
の物性を考慮したものはなく、僅かに特開昭57−
120486号、特公昭57−129778号、特開昭58−
55283号の各号公報において「恒圧透気法で測定
した比表面積が28000cm2/g以下の軽質炭酸カル
シウム」と特定しているに過ぎない。しかも、こ
れらの提案はいずれも特殊な接着剤(ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン等)を使用することを指示してい
る。 すなわち、一般に、炭酸カルシウム(重質、軽
質)を顔料として用いた塗工層を設けたインクジ
エツト記録用紙はインク滴の吸収速度を上げるこ
とはできるが、インクの色濃度および鮮明性を上
げることは困難とされてきた。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は水性インクを用いるインクジエツト記
録方式において、記録シート表面に付着したイン
ク滴の吸収速度が大きく、インクドツトの広がり
およびにじみが小さく、かつシート表面上で像が
鮮明かつ高濃度に記録可能な塗工層を設けること
を目的とする。 〔発明の構成〕 本発明はシート上支持体上に顔料と接着剤を主
成分とする塗工層を設けたインクジエツト記録用
シートにおいて、顔料としてJIS K 5101による
吸油量が70〜90ml/100gで、かつBET式気相吸
着法による比表面積が60〜100m2/gの易分散性
炭酸カルシウム系複合顔料を使用したことを特徴
とするインクジエツト記録用シートである。 本発明者等は、前に述べた従来技術の欠点を除
くため、種々の炭酸カルシウムについてその製造
法も含めて検討を重ねた結果、紙、合成紙等のシ
ート状支持体上に顔料としてJIS K5101に規定さ
れる吸油量が70〜90ml/100gで、かつBET式気
相吸着法による比表面積が60〜100m2/gの易分
散性炭酸カルシウムを用い、これと接着剤を主成
分とする塗工液をシート支持体上に塗布、乾燥す
ることにより高吸収性かつ高解像度、高濃度のイ
ンクジエツト記録を可能ならしめるインクジエツ
ト記録用シートが得られることを見出した。 本発明に用いられる吸油量が70〜90ml/100g
以上、かつ比表面積が60〜100m2/gの特性を有
する易分散性炭酸カルシウム系複合顔料は次の如
き製法により製造することができる: 即ち、膠質の金属水酸化物を生成しうる水に可
溶性の金属塩、例えば亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウム等の硫酸塩、酢酸塩の水溶液あるいはこ
れらと硫酸、酢酸等の混合液を水酸化カルシウム
1モルに対して0.02〜0.10モルの割合で、炭酸化
率(CaCO3重量/Ca(OH)2重量×100(%))3%
以内で注入を完了する様、炭酸ガス中に例えばエ
ジエクタを用いて噴霧状態で混入反応させる。 さらに炭酸化率が80%に達した時点で可溶性珪
酸、例えば珪酸アルカリ、例えば珪酸ソーダ、又
は珪酸ゾルをSiO2換算で水酸化カルシウム1モ
ルに対し0.02〜0.08モル添加して炭酸化反応を継
続する事により、径0.01×長さ0.05〜1.00μmの連
鎖状粒子で、凝集性の極めて少ない珪酸及び亜鉛
を複合した炭酸カルシウム系顔料が製造される。 上記方法において、ZnSO4あるいはH2SO4の合
計のモル比が0.02モル未満又は0.10モルを超えた
場合、それらの添加時点が炭酸化率3%を超えた
場合もしくはCa(OH)2の濃度が15重量%を超え
た場合、また温度が20℃未満又は30℃を超える場
合及びCO2ガスの濃度が20容量%未満または40容
量%を超える場合は所期の0.01×0.10μm粒子寸法
を有する連鎖状粒子を得る事は出来ず、さらに珪
酸ソーダ又は珪酸ゾルがSiO2換算で0.02モル未満
又は0.08モルを超えた場合は所期の易分散性は得
られない(特開昭59−164370号参照)。 本発明は顔料として、上記の如き製造法による
吸油量が70〜90ml/100g、かつ比表面積が60〜
100m2/gの特性を有する易分散性炭酸カルシウ
ム系複合顔料を使用することを特徴とするが、こ
の製法に限定されるものではなく、かつこれに他
の白色顔料、例えば、一般の紙塗工に使用される
カオリンクレー、タルク、ゼオライト、ホワイト
カーボン、水酸化アルミニウム、有機顔料(プラ
スチツクピグメント)等を配合してもよい。 また、これら顔料とともに使用する接着剤とし
てはカゼイン等蛋白質、殿粉およびその誘導体等
を含む天然もしくは加工接着剤ならびにポリビニ
ルアルコール系、ポリ酢酸ビニル系、スチレンブ
タジエンゴム系、アクリル系等の溶液もしくはエ
マルジヨン(ラテツクス)の形態をとる合成接着
剤をそれぞれ単独でもしくは配合して使用するこ
とができる。 一般的に云つて、全顔料に占める本発明の特徴
とする易分散性炭酸カルシウム系複合顔料の割合
(重量比)は5〜100%、好ましくは10〜70%であ
り、全顔料(100部)に対する接着剤割合(重量
比)は10〜60部、好ましくは15〜50部である。 さらに、本発明に用いられるシート状支持体と
しては通常の天然パルプ紙、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリエステル等のプラスチツクフイ
ルムシート、または無機繊維、合成繊維、合成パ
ルプ等を含有する紙状シート、合成樹脂フイルム
を凝紙化(表面処理、表面コート、顔料埋込等に
よる)したいわゆる合成紙のいずれでもよい。 以下、実施例によつて本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例 1 顔料として易分散性炭酸カルシウム系複合顔料
(トヨフアイン、東洋電化工業社)50部(絶乾重
量、以下同じ)と米国産カオリンクレー(UW−
90、エンゲルハード社)50部に分散剤および水を
加えて高速分散混合機(KDミル、米国カイネチ
ツクデイスパージヨン社)中で分散混合を行つた
後、この混合液中へ酸化殿粉(玉子エースA、王
子コーンスターチ社)20部を粉体のまゝ投入添加
し、分散混合機を作動させたまゝ昇温させ殿粉を
糊化(90℃まで昇温、その温度で約15分間保持)
させた後冷却し、スチレンブタジエンラテツクス
(s−0692、日本合成ゴム社)10部を添加、十分
混合することにより塗工液を調成し、この塗工液
の濃度および粘度を添加水により所望の値になる
よう調整した後、デイクソンパイロツトコーター
(英THデイクソン社)ロツドコーチンク法によ
り坪量65g/m2の上質紙に塗工量が約10g/m2
なるよう塗工し、所望の塗工紙を得た。 実施例 2 実施例1に述べた操作と同様の操作により、顔
料として易分散性炭酸カルシウム系複合顔料(ト
ヨフアイン、東洋電化工業社)50部と酸性白土系
ゼオライト(シルトンB、水沢化学工業社)50
部、接着剤として酸化殿粉(王子エースB、王子
コーンスターチ社)20部とアクリル系エマルジヨ
ン(モビニール963、ヘキスト合成社)20部を用
いた塗工液を調成し、この塗工液を用いて実施例
1と同じ操作により塗工紙を作製した。 なお、実施例1および2で用いた易分散性炭酸
カルシウム系複合顔料(トヨフアイン)は次の方
法で製造されたものである。 25℃、濃度10%のCa(OH)2懸濁液10tに対し、
エジエクターで噴霧状態にした濃度10%のZnSO4
溶液をCa(OH)21モルに対し0.03モルの量で混入
した30℃、30容量%のCO2ガスを1m3/minの流
速で流入反応させる。 ZnSO4の添加終了後はCO2ガスのみの炭酸化反
応になるが、Ca(OH)2の炭酸化率が80%に達し
た時点で、濃度10%の3号水ガラスを、SiO2
算で0.04モル添加し、さらに反応を続けて炭酸化
反応を完結する事により、0.01(径)×0.08(長さ)
μm;BET比表面積65m2/g;吸油量75ml/100
gの連鎖状炭酸カルシウム系複合顔料を得た。 実施例 3 水ガラス(3号)の添加量をCa(OH)21モルに
対して0.07モルとした以外は実施例1及び2で用
いた易分散性炭酸カルシウムの製造法と同じ反応
条件で操作を行い、実施例1及び2で得た連鎖状
炭酸カルシウム系複合顔料と同じ粒度で、BET
比表面積98m2/g、吸油量90ml/100gを有する
顔料が得られた。 次いで、顔料としてこの顔料50部(絶乾重量、
以下同じ)と米国産カオリンクレー(UV−90)
50部とした以外は実施例1と同じにして、塗工量
10g/m2の塗工紙を得た。 参考例 1〜4 実施例1における易分散性炭酸カルシウム系複
合顔料(トヨフアイン)の代わりに、他の沈降性
炭酸カルシウム3種と、別の易分散性炭酸カルシ
ウム系複合顔料(トヨフアイン)1種をそれぞれ
用いて、実施例1と全く同様の操作によりそれぞ
れ塗工紙を作成した。これらを参考例1から4と
するが、その番号と使用沈降性炭酸カルシウムの
名称および炭酸カルシウム系複合顔料の関係は次
の通りである: 参考例1…沈降性炭酸カルシウム(ツネツクス
E、白石工業社) 参考例2…沈降性炭酸カルシウム(白艷華PZ、
白石工業社) 参考例3…沈降性炭酸カルシウム(ブリリアント
15、白石工業社) 参考例4…易分散性炭酸カルシウム系複合顔料
(トヨフアイン) 〔ZnSO4溶液の添加量をCa(OH)21モルに対
し0.01モルとした以外は実施例1および2で
用いた易分散性炭酸カルシウム系複合顔料の
製造方法と同じ反応条件で操作を行い得られ
たものである。〕 これら実施例1〜3および参考例1〜4に使用
した各炭酸カルシウムの物性を表−1に、また各
塗工紙のインクジエツト記録ドツト濃度を表−2
にそれぞれ示す。なお、ドツト濃度はマイクロデ
ンシトメーター(コニカ株式会社)で測定した。
【表】
【表】
〔発明の効果〕
以上の実施例および参考例に示した結果から、
顔料としてJIS K 5101に規定される吸油量が70
〜90ml/100gで、かつBET式気相吸着法による
比表面積が60〜100m2/gの易分散性炭酸カルシ
ウムを用いて製造したインクジエツト記録用シー
トは、印字ドツト濃度を従来法の炭酸カルシウム
を使用して製造したインクジエツト記録用シート
のそれに比較して格段と大きくすることを可能な
らしめるものであり、産業界に寄与するところ大
である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 シート上支持体上に顔料と接着剤を主成分と
    する塗工層を設けたインクジエツト記録用シート
    において、顔料としてJIS K 5101による吸油量
    が70〜90ml/100gで、かつBET式気相吸着法に
    よる比表面積が60〜100m2/gの易分散性炭酸カ
    ルシウム系複合顔料を使用したことを特徴とする
    インクジエツト記録用シート。
JP59188208A 1984-09-10 1984-09-10 インクジエツト記録用シ−ト Granted JPS6166686A (ja)

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JPS6166686A JPS6166686A (ja) 1986-04-05
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JPS6166686A (ja) 1986-04-05

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