JPH0461785B2 - - Google Patents

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JPH0461785B2
JPH0461785B2 JP58172726A JP17272683A JPH0461785B2 JP H0461785 B2 JPH0461785 B2 JP H0461785B2 JP 58172726 A JP58172726 A JP 58172726A JP 17272683 A JP17272683 A JP 17272683A JP H0461785 B2 JPH0461785 B2 JP H0461785B2
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JP
Japan
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ester
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sheet
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JP58172726A
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Minoru Hakiri
Takashi Kubo
Hideo Watanabe
Nobuhiro Takigawa
Kanjiro Kawasaki
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0461785B2 publication Critical patent/JPH0461785B2/ja
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Color Printing (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はロイコ染料と顕色剤との間の発色反応
を利用した感熱転写媒体に関するもので、さらに
詳しくは、微小エネルギーで高濃度の転写画像を
与え、さらに多数回の転写においても均一な濃度
の転写画像を与える感熱転写媒体に関するもので
ある。 〔従来技術〕 従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を
支持体上に設けた転写シートと該シート裏面から
の熱印字によつて熱昇華性染料画像を受容する受
容シートからなるものや、熱可融性物質と顔料や
染料の転写層を支持体に設けた転写シートと受容
シートとを組合せたものが知られ、前者のもの
は、熱昇華性染料を使用するため、受容シート上
の染料画像が保存性に劣り、転写画像上にオーバ
ーコートを施さなければならず、また後者のもの
は、熱可融性物質中に顔料あるいは染料を分散し
た転写層であるため、高濃度画像を得る目的で多
量の顔料を含ませると転写効率が低くなり、結果
的に高濃度画像が得にくくなる他、さらに熱感度
を上げるため、多量の熱可融性物質を使用した場
合は、多量の熱可融性物質が受容シート側に移行
するため、転写シートと受容シートを剥離する
際、スムーズに剥離せず、細線の画像部が不鮮明
となる等の欠点があつた。 一方、熱により相互に反応して発色する物質を
それぞれ別々の支持体上に担持せしめ、この担持
層を相対向接触せしめて熱印字を行う感熱転写媒
体も知られているが、この種のものは、反応型で
あるがために、対面接触時、単に転写層が受容層
に移行するだけでは十分な発色反応が行われず、
低濃度画像となるし、十分な反応を促進する目的
で、加熱条件をより高温、長時間の熱印字とすれ
ば、受容シート上の画像はより高濃度画像となる
ものの、転写シート上においても発色反応が進行
し、画像形成が起るという欠点が認められる。 〔目的〕 本発明は、微小熱エネルギーの使用により高濃
度の安定な転写画像を与えると共に、転写層から
受容層への少量のロイコ染料成分の移行によつ
て、多数回の転写においても均一な画像濃度を与
える感熱転写媒体を提供することを目的とする。 〔構成〕 本発明によれば、ロイコ染料を主成分とする転
写層を支持体上に設けた転写シートと、該ロイコ
染料に対する顕色剤を主成分とする受容層を支持
体上に設けた受容シートとからなり、該転写層
は、プラスチツクフイルムの表面に、吸油量50〜
300ml/100gの多孔質填料含有層を介して設けら
れていることを特徴とする感熱転写媒体が提供さ
れる。 本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対し受
容シートをその受容層が転写シートの転写層に接
触するようにして重ね、転写シート裏面あるい
は、受容シート裏面からの熱印字によつて受容シ
ート表面に、所望の発色画像が形成されるが、本
発明においては、転写シートの支持体としてプラ
スチツクフイルムを用いると共に、そのプラスチ
ツクの表面に、吸油量50〜300ml/100g(JIS
K5101法による)の多孔質填料含有層を設けて、
凹凸形状を付与すると同時に、ロイコ染料成分の
保持能力を向上させたことから、殊に、多数回の
転写において、転写層から受容層へのロイコ染料
成分の移行がスムースに行うことができ、均一画
像濃度の転写画像を容易に得ることができる。 本発明においては、前記したように、転写層の
支持体として、表面に多孔質填料含有層を設けた
プラスチツクフイルムを用いるが、この場合、多
孔質填料としては、吸油量50〜300ml/100gのも
のを用いる。吸油量が50ml/100gより少ないも
のを用いると、多数回の転写において、得られる
画像の濃度低下が大きくなるので好ましくなく、
一方、吸油量が300ml/100gより大きいものを用
いると、転写効率が悪くなり、高濃度画像を得る
ことが困難になるので好ましくない。本発明で用
いる多孔質填料の具体例を示すと、例えば、シリ
カ、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、尿素−ホルマリ
ン樹脂、スチレン樹脂等の無機及び有機系の微粉
末が挙げられる。また、支持体上に設ける多孔質
填料含有層において、その多孔質填料の使用割合
は、支持体1m2あたり、0.5〜2gの割合にする
のがよい。支持体として用いるプラスチツクフイ
ルムとしては、従来公知の種々のものがあり、例
えば、ポリエステルフイルム、ポリアミドフイル
ム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリエチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム等がある。支持体
に対する多孔質填料含有層の形成は、後記するよ
うな種々の結合剤を用いることができ、その結合
剤の使用割合は、固形物換算で、多孔質填料1重
量部に対し、1〜10重量部の割合である。 本発明で用いる転写シートは、前記したような
表面に多孔質填料含有層を設けたプラスチツクフ
イルムの表面に、ロイコ染料を主成分とする転写
層を設けたものである。この場合のロイコ染料と
しては、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いら
れてきたものがいずれも適用でき、トリフエニル
メタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オ
ーラミン系、スピロピラン系のものが好ましく適
用される。これらのロイコ染料の具体例を以下に
示す。 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−フタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタル
バイオレツトラクトン)、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフエニル)
−6−クロルフタリド、 3,3−ビス(p−ジブチルアミノフエニル)
フタリド、 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオ
ラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオ
ラン、 3−ジエチルアミノ−7−クロルフルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−7,8−ベンズフルオラ
ン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロル
フルオラン、 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、 2−{N−(3′−トリフルオルメチルフエニル)
アミノ}−6−ジエチルアミノフルオラン、 2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−
(o−クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラク
タム}、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−
トリクロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリ
ノ)フルオラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、 3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−
7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ
ーピリロスピラン、 6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ
ーピリロスピラン、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−クロルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−ニトロフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフ
エニル)−3−(2′−メトキシ−5′−メチルフエニ
ル)フタリド、 3−(2′−メトキシ−4′−ジメチルアミノフエ
ニル)−3−(2′−ヒドロキシ−4′−クロル−5′−
メチルフエニル)フタリド、 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体
に対し、通常0.3〜30g/m2、好ましくは0.5〜20
g/m2程度の割合で用いられる。 本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プ
ラスチツクフイルム等の支持体上に、該ロイコ染
料に対する顕色剤を主成分とする受容層を設けた
ものである。この場合、顕色剤としては、電子受
容性物質、例えばフエノール性物質、有機酸又は
その塩もしくはエステル等が適用され、実用性の
点からは、好ましくは融点200℃以下のものが適
用される。本発明で好ましくは適用される顕色剤
の具体例を以下に示す。なお、カツコ内の数字は
融点を示す。 4−tert−ブチルフエノール(98)、4−ヒド
ロキシジフエニルエーテル(84)、1−ナフトー
ル(98)、2−ナフトール(121)、メチル−4−
ヒドロキシベンゾエート(131)、4−ヒドロキシ
アセトフエノン(109)、2,2′−ジヒドロキシジ
フエニルエーテル(79)、4−フエニルフエノー
ル(166)、4−tert−オクチルカテコール
(109)、2,2′−ジヒドロキシジフエニル(103)、
4,4′−メチレンビスフエノール(160)、2,
2′−メチレンビス(4−クロロフエノール)
(164)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−tert−ブチルフエノール)(125)、4,4′−イソ
プロピリデンジフエノール(156)、4,4′−イソ
プロピリデンビス(2−クロロフエノール)
(90)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフエノール)(172)、4,4′−イソプロ
ピリデンビス(2−tert−ブチルフエノール)
(110)、4,4′−イソプロピリデンビス(2−メ
チルフエノール)(136)、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2,6−ジメチルフエノール)(68)、
4,4′−sec−ブチリデンジフエノール(119)、
4,4′−sec−ブチリデンビス(2−メチルフエ
ノール)(142)、4,4′−シクロヘキシリデンジ
フエノール(180)、4,4′−シクロヘキシリデン
ビス(2−メチルフエノール)(184)、サリチル
酸(163)、サリチル酸メタトリルエステル(74)、
サリチル酸フエナシルエステル(110)、4−ヒド
ロキシ安息香酸メチルエステル(131)、4−ヒド
ロキシ安息香酸エチルエステル(116)、4−ヒド
ロキシ安息香酸プロピルエステル(98)、4−ヒ
ドロキシ安息香酸イソプロピルエステル(86)、
4−ヒドロキシ安息香酸ブチルエステル(71)、
4−ヒドロキシ安息香酸イソアミルエステル
(50)、4−ヒドロキシ安息香酸フエニルエステル
(178)、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステ
ル(111)、4−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシ
ルエステル(119)、5−ヒドロキシサリチル酸
(200)、5−クロルサリチル酸(172)、3−クロ
ルサリチル酸(178)、チオサリチル酸(164)、2
−クロロ−5−ニトロ安息香酸(165)、4−メト
キシフエノール(53)、2−ヒドロキシベンジル
アルコール(87)、2,5−ジメチルフエノール
(75)、安息香酸(122)、オルトトルイル酸
(107)、メタトルイル酸(111)、パラトルイル酸
(181)、オルトクロル安息香酸(142)、メタオキ
シ安息香酸(200)、2,4−ジヒドロキシアセト
フエノン(97)、レゾルシノール・モノベンゾエ
ート(135)、4−ヒドロキシベンゾフエノン
(133)、2,4−ジヒドロキシベンゾフエノン
(144)、2−ナフトイツク・アシツド(184)、1
−ヒドロキシ−2−ナフトイツク・アシツド
(195)、3,4−ジヒドロキシ安息香酸エチルエ
ステル(128)、3,4−ジヒドロキシ安息香酸フ
エニルエステル(189)、4−ヒドロキシプロピオ
フエノン(150)、サリシルサリシレート(148)、
フタル酸モノベンジルエステル(107)。 また、本発明においては、顕色剤として、一般
式 (式中、Rはエーテル結合1〜5個含有するア
ルキレン基である) で表わされるフエノール性化合物を用いることが
できる。このフエノール性物質はモノチオハイド
ロキノンと相当するジハロゲノアルキルエーテル
とをアルカリ性条件下で反応させることにより、
容易に高収率、高純度で、且つ比較的安価に合成
できる。 前記一般式で表わされるフエノール性物質にお
いて、Rはエーテル基を1〜5個含有するアルキ
レン基であるが、この場合、エーテル基はアルキ
レン基の主鎖中にあつてもよく、また側鎖にあつ
てもよい。このエーテル基含有アルキレン基中に
含まれる炭素数は通常2〜15個の範囲である。好
ましいエーテル基含有アルキレン基は、エーテル
結合1〜3個を含有し、かつ炭素数2〜7個を有
するものである。 本発明においては、前記受容層に対して吸油量
50ml/100g(JIS K5101法による)以上好まし
くは150ml/100g以上の多孔質填料を含有させる
のが好ましい。受容層に対して含有させる場合の
多孔質填料は、顕色剤1重量部に対して、0.01重
量部以上、通常0.05〜10重量部、好ましくは0.1
〜3重量部の範囲である。多孔質填料の具体例を
示すと、例えば、シリカ、ケイ酸アルミニウム、
アルミナ、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン樹脂等の
無機及び有機の微粉末が挙げられる。 また、本発明においては、転写層及び必要に応
じてさらに受容層に対し、融点200℃以下、好ま
しくは150℃以下の融点を有する熱可溶融性物質
を添加させることができる。このものの使用量
は、ロイコ染料1重量部に対し0.1〜50重量部で
ある。本発明において好ましく用いられる熱可溶
融性物質を示すと次の通りである。 (1) 下記一般式()又は()で表わされる脂
肪酸アミド類 R1NHCOR2 (式中、R2は炭素数1〜30のアルキル基、R1,
R3は炭素数10〜30のアルキル基、R4,R5は水素
又は低級アルキル基である) このような脂肪族アミドの具体例としては、例
えば以下のようなものが挙げられる。 デシルアセトアミド、デシルプロピオンアミ
ド、ウンデシルアセトアミド、ウンデシルプロピ
オンアミド、ラウリルアセトアミド、ラウリルプ
ロピオンアミド、トリデシルアセトアミド、トリ
デシルプロピオンアミド、ミリスチルアセトアミ
ド、ミリスチルプロピオンアミド、ペンタデシル
アセトアミド、ペンタデシルプロピオンアミド、
パルミチルアセトアミド、パルミチルプロピオン
アミド、パルミチルブチラミド、ヘプチルアセト
アミド、ヘプチルプロピオンアミド、ステアリル
アセトアミド、ステアリルプロピオンアミド、ス
テアリルブチラミド、ステアリルバレルアミド、
ステアリルカプロンアミド、ステアリルラウリン
アミド、ステアリルパルミチンアミド、ステアリ
ルステアリンアミド、ノナデシルアセトアミド、
ノナデシルプロピオンアミド、ベヘニルアセトア
ミド、ベヘニルプロピオンアミド、ベヘニルステ
アリンアミド、ウンデカン酸メチルアミド、ウン
デカン酸エチルアミ、ラウリン酸メチルアミド、
ラウリン酸エチルアミド、トリデカン酸メチルア
ミド、トリデカン酸エチルアミド、ミリスチン酸
メチルアミド、ミリスチン酸エチルアミド、ペン
タデカン酸メチルアミド、ペンタデカン酸エチル
アミド、パルミチン酸メチルアミド、パルミチン
酸ジメチルアミド、パルミチン酸ブチルアミド、
ステアリン酸メチルアミド、ステアリン酸エチル
アミド、ステアリン酸プロピルアミド、ステアリ
ン酸ブチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミ
ド、ステアリン酸ジエチルアミド、ステアリン酸
ジブチルアミド、ノナデカン酸メチルアミド、ノ
ナデカン酸エチルアミド、ベヘン酸メチルアミ
ド、オレイン酸メチルアミド、オレイン酸エチル
アミド。 (2) 下記一般式()で示される芳香族カルボン
酸アミド類 (式中、R6は炭素数1〜30のアルキル基、R7,
R8は水素、ハロゲン、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基であり、nは0又は1である) このような化合物の具体例としては、例えば以
下に示すようなものが挙げられる。 N−ステアリルベンツアミド、N−パルミチル
−2−クロロベンツアミド、N−ステアリル−2
−メトキシベンツアミド、N−ステアリル−4−
メチルベンツアミド、N−パルミチル−2,4−
ジメチルベンツアミド、N−ベヘニルベンツアミ
ド、N−ベヘニル−2−メチルベンツアミド、N
−ステアリルフエニルアセトチルアミド、N−ベ
ヘニルフエニルアセチルアミド。 (3) 下記一般式()及び()で表わされるシ
クロヘキシル環を有するアミド類 (式中、R9は炭素数1〜30のアルキル基又は
置換もしくは未置換のアリール基、R10は水素、
ハロゲン又は低級アルキル基である) (式中、R11は炭素数1〜30のアルキル基、
R12は水素、ハロゲン又は低級アルキル基であ
る) このような化合物の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。 N−シクロヘキシルアセトアミド、N−シクロ
ヘキシルプロピオンアミド、N−シクロヘキシル
ステアリン酸アミド、N−シクロヘキシルベンツ
アミド、N−シクロヘキシル−2−メチルベンツ
アミド、N−シクロヘキシル−2−クロロベンツ
アミド、N−シクロヘキシル−2,4−ジメチル
ベンツアミド、N−シクロヘキシルパルミチン酸
アミド、N−(クロロヘキシル)パルミチン酸ア
ミド、N−(2−メチルシクロヘキシル)ステア
リン酸アミド、N−ステアリルヘキサヒドロベン
ツアミド。 (4) 下記一般式()で表わされるヒドロキシ安
息香酸のフエニルエステル類 (式中、Xはハロゲン、炭素数1〜30のアルキ
ル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン、置換又は
未置換のアリールもしくはアルアルキル基、置換
又は未置換のアリールオキシもしくはアルアルキ
ルオキシ基、カルボン酸基は水酸基であり、nは
0,1,2又は3であり、mは1,2又は3であ
る) このような化合物の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。 4−ヒドロキシ安息香酸フエニルエステル、4
−ヒドロキシ安息香酸(2−メトキシフエニル)
エステル、4−ヒドロキシ安息香酸(2−メトキ
シ−4−メチルフエニル)エステル、4−ヒドロ
キシ安息香酸(3,5−ジオキシフエニル)エス
テル、3−ヒドロキシ安息香酸(4−カルボキシ
フエニル)エステル、4−ヒドロキシ安息香酸
(−ブトキシフエニル)エステル、4−ヒドロキ
シ安息香酸(4−クロルフエニル)エステル、サ
リチル酸(2−クロロフエニル)エステル、サリ
チル酸(4−クロロフエニル)エステル、サリチ
ル酸(2,3−ジクロロフエニル)エステル、サ
リチル酸(2,6−ジクロロフエニル)エステ
ル、サリチル酸(2,4,6−トリクロロフエニ
ル)エステル、サリチル酸(2−ブロモフエニ
ル)エステル、サリチル酸(4−ブロモフエニ
ル)エステル、サリチル酸(2,4−ジブロモフ
エニル)エステル、サリチル酸(2,6−ジブロ
モフエニル)エステル、サリチル酸(2,4,6
−トリブロモフエニル)エステル、サリチル酸
(3−メチルフエニル)エステル、サリチル酸
(2,4−ジメチルフエニル)エステル、サリチ
ル酸(4−タ−シヤリブチルフエニル)エステ
ル、サリチル酸(4−タ−シヤリアミルフエニ
ル)エステル、サリチル酸(2−メトキシフエニ
ル)エステル、サリチル酸(2−エトキシフエニ
ル)エステル、サリチル酸(3−メトキシフエニ
ル)エステル、サリチル酸(4−ヒドロキシフエ
ニル)エステル、サリチル酸(4−ベンジルフエ
ニル)エステル、サリチル酸(4−ベンゾイルフ
エニル)エステル、サリチル酸(2−メトキシ−
4−アリルフエニル)エステル、サリチル酸(ア
ルフアナフチル)エステル、サリチル酸(ベータ
ナフチル)エステル、サリチル酸(4−クロロ−
3−メチルフエニル)エステル、サリチル酸(3
−ヒドロキシフエニル)エステル、サリチル酸
(4−プロペニルフエニル)エステル、5−クロ
ロサリチル酸(3−メチルフエニル)エステル、
3,5−ジクロロサリチル酸(2−メトキシフエ
ニル)エステル。 (5) 下記一般式()で表わされる安息香酸フエ
ニルエステル類 (式中、R13は、炭素数1〜30のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基、ニト
リル基、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルアルキル基、置換又は未置換の
アリールオキシもしくはアルアルキルオキシ基、
R14は水素、炭素数1〜30のアルキル基もしくは
アルコキシ基、ハロゲン、ニトロ基、ニトリル
基、アシルオキシ基、置換又は未置換のアリール
もしくはアルアルキル基、置換又は未置換のアリ
ールオキシもしくはアルアルキルオキシ基又はア
シル基である) このような化合物の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。 安息香酸フエニルエステル、安息香酸−4−メ
チルフエニルエステル、安息香酸−2,4−ジク
ロルフエニルエステル、安息香酸−2,4,6−
トリクロルフエニルエステル、安息香酸−2−メ
チル−4−クロルフエニルエステル、安息香酸−
3−ブロムフエニルエステル、安息香酸−4−ニ
トリルフエニルエステル、安息香酸−2,4−ジ
ブロムフエニルエステル、安息香酸−3−ヨード
フエニルエステル、安息香酸−3−ニトロフエニ
ルエステル、安息香酸−4−メチル−2,6−ジ
クロルフエニルエステル、安息香酸−4−イソプ
ロピルフエニルエステル、安息香酸−4−t−ブ
チルフエニルエステル、安息香酸−4−ベンジル
フエニルエステル、安息香酸−4−(1−ナフチ
ル)フエニルエステル、安息香酸−2−ベンゾイ
ルオキシフエニルエステル、安息香酸−4−(2
−メチル)ジフエニルエステル、安息香酸−2−
フエニルエチルオキシフエニルエステル、安息香
酸−2−アセトキシフエニルエステル、安息香酸
−4−メトキシフエニルエステル、安息香酸−4
−(4−メチル)フエノキシフエニルエステル、
4−メチル安息香酸フエニルエステル、4−メト
キシ安息香酸フエニルエステル、4−フエノキシ
安息香酸フエニルエステル、4−アセトキシ安息
香酸フエニルエステル、4−メトキシ安息香酸−
4−メトキシフエニルエステル、2−アセトキシ
安息香酸フエニルエステル、2−ベンゾイルオキ
シ安息香酸フエニルエステル、2−ニトロ安息香
酸−4−メチルフエニルエステル、4−ニトロ安
息香酸−4−メチルフエニルエステル、4−ベン
ゾイルオキシベンゾフエノン、2−ベンゾイルオ
キシ−4−メチルベンゾフエノン。 (6) 下記一般式()で表わされるベンゾイルオ
キシ安息香酸エステル類 (式中、R15は水素、炭素数1〜30のアルキル
基もしくはアルコキシ基又はハロゲン、R16は炭
素数1〜30のアルキル基、置換又は未置換のアリ
ールもしくはアルアルキル基である) このような化合物の具体例としては、例えば、
以下に示すようなものが挙げられる。 4−ベンゾイルオキシ安息香酸メチルエステル
4−ベンゾイルオキシ安息香酸エチルエステル、
4−ベンゾイルオキシ安息香酸−n−プロピルエ
ステル、4−ベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、4−ベンゾイルオキシ安息香酸フエニ
ルエステル、2−ベンゾイルオキシ安息香酸アエ
ニルエステル、4−(4′−メチルベンゾイルオキ
シ)安息香酸エチルエステル、4−(4′−メトキ
シベンゾイルオキシ)安息香酸エチルエステル、
4−(4′−クロロベンゾイルオキシ)安息香酸エ
チルエステル。 各支持体に対して転写層及び受容層を設ける場
合、その結合剤としては慣用のものが用いられ、
例えば、ポリビニルアルコール、メトキシセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン、ゼ
ラチン、ポリスチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレートなどのよう
な水溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジヨン
形成性のものを用いることができるが、殊に、転
写層の場合、融点又は軟化点が50〜130℃を有す
る樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、石油樹脂、アクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース樹脂、
ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、フツ素樹脂、けい素樹脂、天
然ゴム、塩化ゴム、ブタジエンゴム、オレフイン
ゴム、フエノール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等を結合剤として
用いるのが好ましい。これらの樹脂は単独重合
体、共重合体、あるいは複数の樹脂の混合物の形
で適宜用いられ、殊に、SP値(溶解性パラメー
タ)が8以上、好ましくは9以上のものの使用が
好ましい。これらの樹脂を結着剤として用いて転
写シートを作成する場合、その転写形成液は、溶
剤塗布法、ホツトメルト塗布法、又は水性エマル
ジヨン塗布法のいずれによつても塗布することが
できる。 なお、前記SP値は、樹脂の溶解性パラメータ
を示すもので、次の式で表わされる。 SP値〔(Cal/cc)1/2〕=(E/V)1/2 E……樹脂の凝集エネルギー密度(Cal/
mole) V……樹脂のモル体積(cc/mole) さらに、本発明において、より高熱感度の転写
媒体を得るためには、前記熱可溶融性物質を含む
転写層及び/又は受容層は、その層形成時又は層
形成後において、熱可溶融性物質の融点以上の温
度に熱処理を施し、熱可溶融性物質を一度熱溶融
させることが有利であり、さらに、ロイコ染料を
含む転写層を形成する場合、ロイコ染料を溶解状
で含む塗布液を用いることが好ましい手段であ
る。さらにまた、転写層及び/又は受容層の表面
平滑度(ベツクマン平滑度、JIS−P8119)を200
〜1000秒に調整することも有効である。 本発明の感熱転写媒体は、前記した各層形成成
分を水等の溶媒と共に、ボールミル、アトライタ
ー等の粉砕混合手段によつて分散溶解せしめて各
層形成液を調製し、これを各支持体上に乾燥付着
量0.3〜30g/m2となるように塗布乾燥すること
によつて得ることができる。 本発明で用いる転写シートにおいて、その表面
に設ける転写層は、支持体の全表面にわたつて均
一に設けたいわゆる無地(無画像)状のものであ
つてもよく、また、あらかじめ、所要の画像状に
設けたものであつてもよい。無画像の転写層を持
つ転写シートは、支持体の表面に、転写層形成液
を単に塗布することによつて得ることができる。
一方、画像状の転写層を持つものは、支持体の表
面に、転写層形成液を、凸版印刷もしくは、グラ
ビヤ印刷法などにより、所要の画像(文字を含
む)状に塗布することによつて得ることができる
し、あるいは前記した転写シートの無画像の転写
層の表面に、紙、合成紙、プラスチツクフイルム
等の適当な支持体面を重ね、その支持体側又は転
写シート側から、タイプライターや鉄筆などの押
圧手段や、熱ヘツドや熱ペン等の加熱押圧手段に
より、画像状に押圧し、転写シートの無画像の転
写層を他の適当な支持体表面に画像状に付着させ
て得ることができる。 本発明の感熱転写を行うには、例えば、画像状
の転写層を持つ転写シートを用いる場合、この転
写層の面に受容シートを、その受容層が接触する
ようにして重ね、これを加熱ロール間を通すこと
によつて行うことができ、一方、無画像の転写層
を持つ転写シートを用いる場合には、転写シート
の転写層の面に受容シートの受容層を重ね、転写
シートの裏面から、サーマルプリンターを用いて
直接加熱印字することによつて行うことができる
し、あるいは、転写シートの転写層の面に受容シ
ートの受容層を重ねると共に、さらにその転写シ
ートの裏面に黒色のインクで記載した原図を密着
させ、受容シート面の側から赤外線を照射し、そ
の原図における黒色画像部のみを選択的に高温に
加熱することによつて行うことができる(なお、
この場合の転写シート及び受容シートはいずれも
赤外線に対して透過性のものであることが必要で
ある)。 本発明におけるような感熱転写においては、前
記の操作を、同一の転写シートを用い、繰返し行
うことにより、多数枚のコピーを容易に得ること
ができる。また、多色のコピーを得る場合には、
異なる色調のロイコ染料を発色主成分として転写
シートを作成し、例えば青色のロイコ染料による
転写シートと赤色のロイコ染料による転写シート
を作成し、同一の受容シート上に転写により転写
画像を形成すれば、同一シート上に青色と赤色の
発色画像が形成できる。 〔効果〕 本発明においては、ロイコ染料とその顕色剤と
を、別々の支持体上に含有せしめているので、従
来の感熱紙に見られるようなその製造時や保存時
における発色カブリの問題は全く生じず、さら
に、得られたコピーは、その非画像部には顕色剤
のみが存在するだけで、ロイコ染料は存在しない
ことから、これを加熱しても発色は生じない(即
ち、完全定着性のものである)。また、少量の加
熱エネルギーによつて高濃度画像が得られ、か
つ、同一の転写シートを用いて多数枚のコピーが
得られるため経済的でもある。しかもこの場合に
得られるコピーは、転写シートの転写層からの受
容シートの受容層へのロイコ染料の移行が均一
で、転写に際して少量ずつの染料移行が行われる
ため、得られるコピーの画像濃度は均一化された
ものである。 〔実施例〕 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明す
る。なお、以下の実施例において示す%及び部は
いずれも重量基準である。 実施例 支持体(1)の作成: アクリルポリオール 15部 ポリイソシアネート 5〃 シリカ微粒子(吸油量160ml/100g) 5〃 メチルエチルケトン 75〃 上記組成物をボールミルで24時間分散後、ワイ
ヤーバーを用いて、12μmのポリエステルフイル
ムの表面に塗布乾燥して付着量1g/m2の支持体
(1)を得た。 支持体(2)の作成: 上記シリカ微粒子の吸油量を200ml/100gのも
のにする以外は同様にして支持体(2)を得た。 支持体(3)の作成: 上記シリカ微粒子を尿素−ホルマリン樹脂(吸
油量200ml/100g)のものにする以外は同様にし
て支持体(3)を得た。 次に、感熱転写シートを作成するために、 クリスタルバイオレツトラクトン 10部 カルナバワツクス 10〃 エチルセルロース 5〃 水 75〃 より成るA液をボールミルを用いて24時間分散
後、ワイヤーバーを用いて、上記支持体(1)、(2)及
び(3)の表面にそれぞれ塗布乾燥して付着量10g/
m2の転写シート(A)、(B)及び(C)を作成した。 次に、受容シートを作成するために、 4−ヒドロキシ安息香酸n−ブチル エステル 20部 シリカ微粒子(吸油量200ml/100g) 10〃 ポリビニルアルコール 3〃 水 100〃 より成る組成物をボールミルを用いて24時間分
散後ワイヤーバーを用いて上質紙(35g/m2)の
表面に塗布乾燥して付着量5g/m2の受容シート
を作成した。 比較例 1 実施例1の厚さ12μmの未粗面化ポリエステル
フイルムの表面に前記A液を実施例と同様に塗布
し、比較用の転写シート(D)を作成した。 比較例 2 実施例1のシリカ微粒子(吸油量200ml/100
g)を吸油量10ml/100gのものにする以外は同
様にして比較用の転写シート(E)を作成した。 以上のようにして得た転写シート(A)(B)(C)(D)(E)を
それぞれ前記受容シートと塗布面を接触させ、転
写シートの裏面にサーマルヘツドにより1mjの加
熱エネルギーを与えて熱転写を行なつた。得られ
た転写発色画像の濃度(マクベス濃度計により測
定)を表−1に示す。次に同一の転写シート(A)(B)
(C)(D)(E)を用いて繰返し転写を行い、その際に得ら
れたコピーの発色画像濃度を表−1に示す。この
表−1に示した結果から、本発明の転写シート
は、比較例のものに比べ高濃度で均一な画像濃度
を与えることがわかる。 【表】
[Detailed Description of the Invention] [Technical Field] The present invention relates to a heat-sensitive transfer medium that utilizes a color-forming reaction between a leuco dye and a color developer. Furthermore, the present invention relates to a thermal transfer medium that provides a transferred image with uniform density even after multiple transfers. [Prior Art] Conventionally, thermal transfer media have been composed of a transfer sheet in which a heat-sublimable dye is provided on a support and a receiving sheet that receives a heat-sublimable dye image by thermal printing from the back side of the sheet. , a combination of a transfer sheet and a receiving sheet is known, in which a transfer layer of a heat-fusible material and a pigment or dye is provided on a support. The latter type of dye image has poor storage stability and requires an overcoat to be applied on the transferred image, and the latter type is a transfer layer with pigments or dyes dispersed in a thermofusible material, so it is difficult to maintain high-density images. If a large amount of pigment is included for the purpose of obtaining a Since the thermofusible substance migrates to the receiving sheet side, when the transfer sheet and the receiving sheet are peeled off, the transfer sheet and the receiving sheet cannot be peeled off smoothly, resulting in disadvantages such as the thin line image area becoming unclear. On the other hand, there is also known a thermal transfer medium in which substances that react with each other to form color due to heat are supported on separate supports, and the support layers are brought into mutually facing contact to perform thermal printing. Because it is a reactive type, when the transfer layer simply transfers to the receiving layer during face-to-face contact, a sufficient coloring reaction does not occur.
If the heating conditions are set to higher temperature and thermal printing for a longer time in order to promote sufficient reaction, the image on the receiving sheet will be a higher density image, but the image on the transfer sheet will also be lower. The drawback is that the coloring reaction progresses and image formation occurs. [Objective] The present invention provides a stable transferred image with high density by using minute thermal energy, and also provides a uniform transfer image even during multiple transfers by transferring a small amount of leuco dye component from the transfer layer to the receiving layer. The object is to provide a thermal transfer medium that provides image density. [Structure] According to the present invention, a transfer sheet is provided with a transfer layer containing a leuco dye as a main component on a support, and a receiving layer containing a color developer as a main component with respect to the leuco dye is provided on a support. The transfer layer consists of a receiving sheet, and the transfer layer has an oil absorption of 50 to
A thermal transfer medium is provided, characterized in that it is provided through a porous filler-containing layer of 300 ml/100 g. In the thermal transfer medium of the present invention, a receiving sheet is stacked on a transfer sheet so that its receiving layer is in contact with the transfer layer of the transfer sheet, and the surface of the receiving sheet is printed by thermal printing from the back side of the transfer sheet or the back side of the receiving sheet. In the present invention, a plastic film is used as a support for the transfer sheet, and the surface of the plastic has an oil absorption of 50 to 300 ml/100 g (JIS
K5101 method) is provided with a porous filler-containing layer,
At the same time as giving the uneven shape, the ability to retain the leuco dye component has been improved, so that the leuco dye component can be transferred smoothly and uniformly from the transfer layer to the receiving layer, especially during multiple transfers. Transfer images with image density can be easily obtained. In the present invention, as described above, a plastic film having a porous filler-containing layer on the surface is used as a support for the transfer layer. In this case, the porous filler has an oil absorption of 50 to 300 ml/100 g. use something If an oil absorption amount of less than 50 ml/100 g is used, it is not preferable because the density of the obtained image will decrease significantly after multiple transfers.
On the other hand, if an oil absorption amount of more than 300 ml/100 g is used, the transfer efficiency will deteriorate and it will be difficult to obtain a high-density image, which is not preferable. Specific examples of the porous filler used in the present invention include inorganic and organic fine powders such as silica, aluminum silicate, alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, urea-formalin resin, and styrene resin. It will be done. Further, in the porous filler-containing layer provided on the support, the proportion of the porous filler used is preferably 0.5 to 2 g per 1 m 2 of the support. There are various known plastic films used as the support, such as polyester films, polyamide films, polyvinyl chloride films, polyethylene films, and polypropylene films. The formation of the porous filler-containing layer on the support can be performed using various binders as described below, and the proportion of the binder used is 1 to 1 part by weight of the porous filler in solid terms. The proportion is 10 parts by weight. The transfer sheet used in the present invention is one in which a transfer layer containing a leuco dye as a main component is provided on the surface of a plastic film having a porous filler-containing layer on the surface as described above. As the leuco dye in this case, any of those conventionally used for pressure-sensitive paper and thermal paper can be used, and triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, and spiropyran-based ones are preferably used. be done. Specific examples of these leuco dyes are shown below. 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)
-phthalide, 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)
-6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)
-6-diethylaminophthalide, 3,3-bis(p-dimethylaminophenyl)
-6-chlorphthalide, 3,3-bis(p-dibutylaminophenyl)
Phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluoran, 3-diethylamino-7-chlorofluoran, 3-diethylamino-7-methylfluoran, 3-dimethylamino -7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-(N-p-tolyl-N-ethylamino)-6
-Methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2-{N-(3'-trifluoromethylphenyl)
amino}-6-diethylaminofluorane, 2-{3,6-bis(diethylamino)-9-
(o-chloroanilino)xantylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7-(m-
trichloromethylanilino)fluoran, 3-diethylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-dibutylamino-7-(o-chloroanilino)fluoran, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7- Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-
6-Methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N,N-diethylamino)-5-methyl-
7-(N,N-dibenzylamino)fluoran, benzoylleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolinopyrillospiran, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolinopyrillospiran , 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-chlorophenyl)phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl)- 3-(2'-Methoxy-5'-nitrophenyl)phthalide, 3-(2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl)-3-(2'-methoxy-5'-methylphenyl)phthalide, 3-(2 '-methoxy-4'-dimethylaminophenyl)-3-(2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
methylphenyl) phthalide, In the present invention, the leuco dye is usually 0.3 to 30 g/m 2 , preferably 0.5 to 20 g/m 2 , preferably 0.5 to 20 g/m 2
It is used at a rate of about g/ m2 . The receptor sheet used in the present invention is one in which a receptor layer containing a color developer for the leuco dye as a main component is provided on a support such as paper, synthetic paper, or plastic film. In this case, as the color developer, an electron-accepting substance such as a phenolic substance, an organic acid or its salt or ester is used, and from the viewpoint of practicality, one with a melting point of 200°C or less is preferably used. . Specific examples of the color developer preferably applied in the present invention are shown below. Note that the numbers in brackets indicate the melting point. 4-tert-butylphenol (98), 4-hydroxydiphenyl ether (84), 1-naphthol (98), 2-naphthol (121), methyl-4-
Hydroxybenzoate (131), 4-hydroxyacetophenone (109), 2,2'-dihydroxydiphenyl ether (79), 4-phenylphenol (166), 4-tert-octylcatechol (109), 2, 2′-dihydroxydiphenyl (103),
4,4'-methylenebisphenol (160), 2,
2'-methylenebis(4-chlorophenol)
(164), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6
-tert-butylphenol) (125), 4,4'-isopropylidene diphenol (156), 4,4'-isopropylidene bis(2-chlorophenol)
(90), 4,4′-isopropylidene bis(2,6-
dibromophenol) (172), 4,4'-isopropylidene bis(2-tert-butylphenol)
(110), 4,4'-isopropylidene bis(2-methylphenol) (136), 4,4'-isopropylidene bis(2,6-dimethylphenol) (68),
4,4′-sec-butylidene diphenol (119),
4,4'-sec-butylidene bis(2-methylphenol) (142), 4,4'-cyclohexylidene diphenol (180), 4,4'-cyclohexylidene bis(2-methylphenol) (184), salicylic acid (163), salicylic acid methalyl ester (74),
Salicylic acid phenacyl ester (110), 4-hydroxybenzoic acid methyl ester (131), 4-hydroxybenzoic acid ethyl ester (116), 4-hydroxybenzoic acid propyl ester (98), 4-hydroxybenzoic acid isopropyl ester (86) ),
4-hydroxybenzoic acid butyl ester (71),
4-Hydroxybenzoic acid isoamyl ester (50), 4-hydroxybenzoic acid phenyl ester (178), 4-hydroxybenzoic acid benzyl ester (111), 4-hydroxybenzoic acid cyclohexyl ester (119), 5-hydroxybenzoic acid ( 200), 5-chlorsalicylic acid (172), 3-chlorsalicylic acid (178), thiosalicylic acid (164), 2
-Chloro-5-nitrobenzoic acid (165), 4-methoxyphenol (53), 2-hydroxybenzyl alcohol (87), 2,5-dimethylphenol (75), benzoic acid (122), orthotoluic acid (107) , metatoluic acid (111), paratoluic acid (181), orthochlorobenzoic acid (142), metaoxybenzoic acid (200), 2,4-dihydroxyacetophenone (97), resorcinol monobenzoate (135), 4-hydroxy Benzophenone (133), 2,4-dihydroxybenzophenone (144), 2-naftyk acid (184), 1
-Hydroxy-2-naftyk acid (195), 3,4-dihydroxybenzoic acid ethyl ester (128), 3,4-dihydroxybenzoic acid phenyl ester (189), 4-hydroxypropiophenone (150), salic Silsalicylate (148),
Phthalic acid monobenzyl ester (107). In addition, in the present invention, as a color developer, the general formula (In the formula, R is an alkylene group containing 1 to 5 ether bonds.) A phenolic compound represented by the following can be used. This phenolic substance is produced by reacting monothiohydroquinone with the corresponding dihalogenoalkyl ether under alkaline conditions.
It can be easily synthesized in high yield, with high purity, and at relatively low cost. In the phenolic substance represented by the above general formula, R is an alkylene group containing 1 to 5 ether groups, but in this case, the ether group may be in the main chain of the alkylene group, or in the side chain. It may be hot. The number of carbon atoms contained in this ether group-containing alkylene group is usually in the range of 2 to 15. Preferred ether group-containing alkylene groups contain 1 to 3 ether bonds and have 2 to 7 carbon atoms. In the present invention, the oil absorption amount for the receptor layer is
It is preferable to contain the porous filler in an amount of 50 ml/100 g (according to JIS K5101 method) or more preferably 150 ml/100 g or more. The porous filler contained in the receptor layer is 0.01 part by weight or more, usually 0.05 to 10 parts by weight, preferably 0.1 part by weight, per 1 part by weight of the color developer.
-3 parts by weight. Specific examples of porous fillers include silica, aluminum silicate,
Examples include inorganic and organic fine powders such as alumina, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, urea-formalin resin, and styrene resin. Further, in the present invention, a thermofusible substance having a melting point of 200° C. or less, preferably 150° C. or less can be added to the transfer layer and, if necessary, the receiving layer. The amount used is 0.1 to 50 parts by weight per 1 part by weight of the leuco dye. The thermofusible substances preferably used in the present invention are as follows. (1) Fatty acid amides represented by the following general formula () or () R 1 NHCOR 2 (In the formula, R 2 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R 1 ,
(R 3 is an alkyl group having 10 to 30 carbon atoms, and R 4 and R 5 are hydrogen or a lower alkyl group.) Specific examples of such aliphatic amides include the following. decyl acetamide, decyl propionamide, undecyl acetamide, undecyl propionamide, lauryl acetamide, lauryl propionamide, tridecyl acetamide, tridecyl propionamide, myristyl acetamide, myristyl propionamide, pentadecyl acetamide, pentadecyl propionamide,
Palmitylacetamide, palmitylpropionamide, palmitylbutyramide, heptylacetamide, heptylpropionamide, stearylacetamide, stearylpropionamide, stearylbutyramide, stearylvaleramide,
Stearyl capronamide, stearyl laurinamide, stearyl palmitinamide, stearyl stearinamide, nonadecylacetamide,
Nonadecylpropionamide, behenylacetamide, behenylpropionamide, behenylstearamide, undecanoic acid methylamide, undecanoic acid ethylamide, lauric acid methylamide,
Lauric acid ethylamide, tridecanoic acid methylamide, tridecanoic acid ethylamide, myristic acid methylamide, myristic acid ethylamide, pentadecanoic acid methylamide, pentadecanoic acid ethylamide, palmitic acid methylamide, palmitic acid dimethylamide, palmitic acid butyramide,
Stearic acid methylamide, stearic acid ethylamide, stearic acid propylamide, stearic acid butylamide, stearic acid dimethylamide, stearic acid diethylamide, stearic acid dibutylamide, nonadecanoic acid methylamide, nonadecanic acid ethylamide, behenic acid methylamide, oleic acid methylamide, oleic acid ethylamide . (2) Aromatic carboxylic acid amides represented by the following general formula () (In the formula, R 6 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R 7 ,
(R 8 is hydrogen, halogen, lower alkyl group or lower alkoxy group, and n is 0 or 1) Specific examples of such compounds include those shown below. N-stearylbenzamide, N-palmityl-2-chlorobenzamide, N-stearyl-2
-methoxybenzamide, N-stearyl-4-
Methylbenzamide, N-palmityl-2,4-
Dimethylbenzamide, N-behenylbenzamide, N-behenyl-2-methylbenzamide, N
-stearylphenylacetylamide, N-behenylphenylacetylamide. (3) Amides having a cyclohexyl ring represented by the following general formulas () and () (In the formula, R 9 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group, R 10 is hydrogen,
halogen or lower alkyl group) (In the formula, R 11 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms,
(R 12 is hydrogen, halogen or lower alkyl group) Specific examples of such compounds include, for example:
Examples include those shown below. N-cyclohexyl acetamide, N-cyclohexylpropionamide, N-cyclohexyl stearamide, N-cyclohexylbenzamide, N-cyclohexyl-2-methylbenzamide, N-cyclohexyl-2-chlorobenzamide, N-cyclohexyl-2, 4-dimethylbenzamide, N-cyclohexylpalmitic acid amide, N-(chlorohexyl) palmitic acid amide, N-(2-methylcyclohexyl) stearic acid amide, N-stearylhexahydrobenzamide. (4) Phenyl esters of hydroxybenzoic acid represented by the following general formula () (wherein, hydroxyl group, n is 0, 1, 2 or 3, and m is 1, 2 or 3) Specific examples of such compounds include, for example:
Examples include those shown below. 4-hydroxybenzoic acid phenyl ester, 4
-Hydroxybenzoic acid (2-methoxyphenyl)
ester, 4-hydroxybenzoic acid (2-methoxy-4-methylphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (3,5-dioxyphenyl) ester, 3-hydroxybenzoic acid (4-carboxyphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid acid (-butoxyphenyl) ester, 4-hydroxybenzoic acid (4-chlorophenyl) ester, salicylic acid (2-chlorophenyl) ester, salicylic acid (4-chlorophenyl) ester, salicylic acid (2,3-dichlorophenyl) ester, salicylic acid (2-chlorophenyl) ester , 6-dichlorophenyl) ester, salicylic acid (2,4,6-trichlorophenyl) ester, salicylic acid (2-bromophenyl) ester, salicylic acid (4-bromophenyl) ester, salicylic acid (2,4-dibromophenyl) ester , salicylic acid (2,6-dibromophenyl) ester, salicylic acid (2,4,6
-tribromophenyl) ester, salicylic acid (3-methylphenyl) ester, salicylic acid (2,4-dimethylphenyl) ester, salicylic acid (4-tertiarybutylphenyl) ester, salicylic acid (4-tertiarybutylphenyl) ester, milphenyl) ester, salicylic acid (2-methoxyphenyl) ester, salicylic acid (2-ethoxyphenyl) ester, salicylic acid (3-methoxyphenyl) ester, salicylic acid (4-hydroxyphenyl) ester, salicylic acid (4-benzyl) ester phenyl) ester, salicylic acid (4-benzoylphenyl) ester, salicylic acid (2-methoxy-
4-allylphenyl) ester, salicylic acid (alphanaphthyl) ester, salicylic acid (beta-naphthyl) ester, salicylic acid (4-chloro-
3-methylphenyl) ester, salicylic acid (3
-hydroxyphenyl) ester, salicylic acid (4-propenylphenyl) ester, 5-chlorosalicylic acid (3-methylphenyl) ester,
3,5-dichlorosalicylic acid (2-methoxyphenyl) ester. (5) Benzoic acid phenyl esters represented by the following general formula () (In the formula, R 13 is an alkyl group or alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, halogen, nitro group, nitrile group, acyloxy group, substituted or unsubstituted aryl or aralkyl group, substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy group,
R14 is hydrogen, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a halogen, a nitro group, a nitrile group, an acyloxy group, a substituted or unsubstituted aryl or aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryloxy or aralkyloxy or acyl group) as specific examples of such compounds, for example,
Examples include those shown below. Benzoic acid phenyl ester, benzoic acid-4-methylphenyl ester, benzoic acid-2,4-dichlorophenyl ester, benzoic acid-2,4,6-
Trichlorphenyl ester, benzoic acid-2-methyl-4-chlorophenyl ester, benzoic acid-
3-bromphenyl ester, benzoic acid-4-nitrile phenyl ester, benzoic acid-2,4-dibromphenyl ester, benzoic acid-3-iodophenyl ester, benzoic acid-3-nitrophenyl ester, 4-methyl-2,6-dichlorophenyl benzoate, 4-isopropylphenyl benzoate, 4-t-butylphenyl benzoate, 4-benzyl phenyl benzoate, benzoic acid -4-(1-naphthyl)phenyl ester, benzoic acid-2-benzoyloxyphenyl ester, benzoic acid-4-(2
-methyl)diphenyl ester, benzoic acid-2-
Phenylethyloxyphenyl ester, benzoic acid-2-acetoxyphenyl ester, benzoic acid-4-methoxyphenyl ester, benzoic acid-4
-(4-methyl)phenoxyphenyl ester,
4-Methylbenzoic acid phenyl ester, 4-methoxybenzoic acid phenyl ester, 4-phenoxybenzoic acid phenyl ester, 4-acetoxybenzoic acid phenyl ester, 4-methoxybenzoic acid-
4-methoxyphenyl ester, 2-acetoxybenzoic acid phenyl ester, 2-benzoyloxybenzoic acid phenyl ester, 2-nitrobenzoic acid-4-methylphenyl ester, 4-nitrobenzoic acid-4-methylphenyl ester ester, 4-benzoyloxybenzophenone, 2-benzoyloxy-4-methylbenzophenone. (6) Benzoyloxybenzoic acid esters represented by the following general formula () (In the formula, R 15 is hydrogen, an alkyl group or alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, or a halogen, and R 16 is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl or aralkyl group) Specific examples of such compounds include, for example,
Examples include those shown below. 4-benzoyloxybenzoic acid methyl ester 4-benzoyloxybenzoic acid ethyl ester,
4-benzoyloxybenzoic acid-n-propyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid benzyl ester, 4-benzoyloxybenzoic acid phenyl ester, 2-benzoyloxybenzoic acid aenyl ester, 4-(4'-methylbenzoyloxy) ) Benzoic acid ethyl ester, 4-(4'-methoxybenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester,
4-(4'-chlorobenzoyloxy)benzoic acid ethyl ester. When providing a transfer layer and a receiving layer on each support, a conventional binder is used,
For example, water-soluble, organic Solvent-soluble or aqueous emulsion-forming materials can be used, but in particular, in the case of the transfer layer, resins with a melting point or softening point of 50 to 130° C., such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, petroleum resins, acrylic resins. , vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol, cellulose resin,
It is preferable to use polyamide, polyacetal, polycarbonate, polyester, fluororesin, silicone resin, natural rubber, chlorinated rubber, butadiene rubber, olefin rubber, phenolic resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyimide, etc. as the binder. . These resins are appropriately used in the form of homopolymers, copolymers, or mixtures of a plurality of resins, and it is particularly preferable to use those having an SP value (solubility parameter) of 8 or more, preferably 9 or more. When a transfer sheet is prepared using these resins as a binder, the transfer forming liquid can be applied by any of a solvent coating method, a hot melt coating method, or an aqueous emulsion coating method. Note that the SP value indicates the solubility parameter of the resin, and is expressed by the following formula. SP value [(Cal/cc) 1/2 ] = (E/V) 1/2 E...Resin cohesive energy density (Cal/cc)
mole) V... molar volume of resin (cc/mole) Furthermore, in the present invention, in order to obtain a transfer medium with higher heat sensitivity, the transfer layer and/or receiving layer containing the thermofusible substance should be During layer formation or after layer formation, it is advantageous to perform heat treatment to a temperature higher than the melting point of the thermofusible substance to once heat melt the thermofusible substance, and further to form a transfer layer containing a leuco dye. In this case, it is preferable to use a coating liquid containing a dissolved leuco dye. Furthermore, the surface smoothness (Beckman smoothness, JIS-P8119) of the transfer layer and/or receiving layer is 200.
It is also effective to adjust to ~1000 seconds. In the thermal transfer medium of the present invention, each layer-forming liquid is prepared by dispersing and dissolving the above-mentioned layer-forming components together with a solvent such as water using a pulverizing and mixing means such as a ball mill or an attriter, and this is applied onto each support. It can be obtained by coating and drying to a dry adhesion amount of 0.3 to 30 g/m 2 . In the transfer sheet used in the present invention, the transfer layer provided on the surface thereof may be a so-called plain (no image) layer provided uniformly over the entire surface of the support, or may be coated with a desired image in advance. It may be provided in a shape. A transfer sheet having an image-free transfer layer can be obtained by simply applying a transfer layer forming liquid to the surface of a support.
On the other hand, those with an image-like transfer layer are produced by applying a transfer layer forming liquid onto the surface of the support in the form of a desired image (including letters) by letterpress printing or gravure printing. Alternatively, a suitable support surface such as paper, synthetic paper, plastic film, etc. can be placed on the surface of the non-image transfer layer of the above-mentioned transfer sheet, and a typewriter or iron pen can be used from the support side or the transfer sheet side. The image-free transfer layer of the transfer sheet can be applied to the surface of another suitable support by pressing it in an image-like manner using a pressing means such as a thermal head or a hot-pressing means such as a thermal pen. can. To carry out the thermal transfer of the present invention, for example, when using a transfer sheet having an image-shaped transfer layer, a receiving sheet is placed on the surface of the transfer layer so that the receiving layer is in contact with the surface of the transfer layer, and then this is rolled with a heating roll. On the other hand, when using a transfer sheet with a transfer layer without an image, the receiving layer of the receiving sheet is placed on the surface of the transfer layer of the transfer sheet, and the This can be done by direct heating printing using a thermal printer, or by overlaying the receiving layer of a receiving sheet on the transfer layer of the transfer sheet and then applying black ink to the back of the transfer sheet. This can be done by placing the written original drawing in close contact with each other, irradiating infrared rays from the side of the receiving sheet, and selectively heating only the black image area on the original drawing to a high temperature (note:
In this case, both the transfer sheet and the receiving sheet must be transparent to infrared rays). In thermal transfer as in the present invention, a large number of copies can be easily obtained by repeating the above operations using the same transfer sheet. Also, if you want to get a multicolored copy,
If you create transfer sheets using leuco dyes of different tones as main coloring components, for example, create a transfer sheet with blue leuco dye and a transfer sheet with red leuco dye, and form a transferred image on the same receiving sheet by transfer. , blue and red colored images can be formed on the same sheet. [Effects] In the present invention, since the leuco dye and its color developer are contained on separate supports, there is no problem of color fogging during production or storage, which occurs with conventional thermal paper. Furthermore, since the resulting copy contains only a color developer and no leuco dye in the non-image area, no color development occurs even if it is heated (i.e., completely fixed). Furthermore, it is economical because a high density image can be obtained with a small amount of heating energy and a large number of copies can be obtained using the same transfer sheet. Moreover, in the copies obtained in this case, the transfer of the leuco dye from the transfer layer of the transfer sheet to the receiving layer of the receiving sheet is uniform, and the dye transfer occurs little by little during transfer, so the image density of the obtained copies is low. It is homogenized. [Example] Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that all percentages and parts shown in the following examples are based on weight. Preparation of Example Support (1): Acrylic polyol 15 parts Polyisocyanate 5 Silica fine particles (oil absorption 160 ml/100 g) 5 Methyl ethyl ketone 75 After dispersing the above composition in a ball mill for 24 hours, use a wire bar to disperse the composition to 12 μm. The support was coated on the surface of a polyester film with a coating weight of 1 g/m 2 after drying.
I got (1). Preparation of Support (2): Support (2) was obtained in the same manner except that the oil absorption amount of the silica fine particles was changed to 200 ml/100 g. Preparation of Support (3): Support (3) was obtained in the same manner except that the silica fine particles were made of urea-formalin resin (oil absorption: 200 ml/100 g). Next, in order to create a heat-sensitive transfer sheet, a ball mill was used to disperse solution A consisting of 10 parts of crystal violet lactone, 10 parts of carnauba wax, 5 parts of ethyl cellulose, and 75 parts of water for 24 hours. Coat each on the surface of supports (1), (2) and (3) and dry to obtain a coating weight of 10g/
Transfer sheets (A), (B) and (C) of m 2 were prepared. Next, in order to create a receptor sheet, a composition consisting of 20 parts of 4-hydroxybenzoic acid n-butyl ester, 10 parts of silica fine particles (oil absorption: 200 ml/100 g), 10 parts of polyvinyl alcohol, 3 parts of water, and 100 parts of water was prepared using a ball mill. After time dispersion, the mixture was coated on the surface of high-quality paper (35 g/m 2 ) using a wire bar and dried to prepare a receiving sheet with a coating weight of 5 g/m 2 . Comparative Example 1 The above liquid A was applied to the surface of the 12 μm thick unroughened polyester film of Example 1 in the same manner as in Example to prepare a comparative transfer sheet (D). Comparative Example 2 Silica fine particles of Example 1 (oil absorption 200ml/100
A comparative transfer sheet (E) was prepared in the same manner except that the oil absorption amount was changed to 10 ml/100 g. The transfer sheets (A), (B), (C), (D), and (E) obtained as described above were brought into contact with the receiving sheet, respectively, and heating energy of 1 mj was applied to the back side of the transfer sheet using a thermal head. Thermal transfer was performed. Table 1 shows the density (measured using a Macbeth densitometer) of the obtained transferred colored image. Next, the same transfer sheet (A) (B)
Transfer was performed repeatedly using (C), (D), and (E), and the color image density of the copies obtained at that time is shown in Table 1. From the results shown in Table 1, it can be seen that the transfer sheet of the present invention provides a higher and more uniform image density than that of the comparative example. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 ロイコ染料を主成分とする転写層を支持体上
に設けた転写シートと、該ロイコ染料に対する顕
色剤を主成分とする受容層を支持体上に設けた受
容シートとからなり、該転写層は、プラスチツク
フイルムの表面に、吸油量50〜300ml/100gの多
孔質填料含有層を介して設けられていることを特
徴とする感熱転写媒体。
1 Consisting of a transfer sheet on which a transfer layer containing a leuco dye as a main component is provided on a support, and a receiving sheet on a support with a receiving layer containing a color developer as a main component for the leuco dye, A heat-sensitive transfer medium characterized in that the layer is provided on the surface of a plastic film via a porous filler-containing layer having an oil absorption of 50 to 300 ml/100 g.
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