JPH0463070B2 - - Google Patents

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JPH0463070B2
JPH0463070B2 JP56162883A JP16288381A JPH0463070B2 JP H0463070 B2 JPH0463070 B2 JP H0463070B2 JP 56162883 A JP56162883 A JP 56162883A JP 16288381 A JP16288381 A JP 16288381A JP H0463070 B2 JPH0463070 B2 JP H0463070B2
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trans
symbol
alkyl
mixture
formula
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Japanese (ja)
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Boraa Arutoru
Shatsuto Marutein
Fuirigaa Aroisu
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Original Assignee
F Hoffmann La Roche AG
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 式中、記号Ｙは窒素を表わし且つ記号Ｚは＝
CH−を表わすか、または記号Ｚは窒素を表わし
且つ記号Ｙは＝CH−を表わし、R1はアルキルを
表わし、そしてR2はシアノ、アルキル、ｐ−ア
ルキルフエニルまたはトランス−４−アルキルシ
クロヘキシルを表わし、該アルキルなる語は炭素
原子１〜12個を含む直鎖状のアルキルを表わす
か、或いは残基R1またはR2の一つは分枝鎖状の
アルキル基C2H5−CH（CH3）−（CH2）o−を表わ
し、ｎは１〜３の整数であり、そして存在するア
ルキル基における炭素原子数の和は多くとも14個
である、 の新規なトランス−（４−アルキルシクロヘキシ
ル）ピリミジンに関する。[Detailed Description of the Invention] The present invention relates to the general formula In the formula, the symbol Y represents nitrogen and the symbol Z is =
CH- or the symbol Z represents nitrogen and the symbol Y represents =CH-, R 1 represents alkyl and R 2 represents cyano, alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl and the term alkyl represents a straight-chain alkyl containing 1 to 12 carbon atoms, or one of the residues R 1 or R 2 is a branched alkyl group C 2 H 5 —CH A novel trans- ( 4 -alkylcyclohexyl)pyrimidine.

また、本発明は上記式の化合物の製造方法、
該化合物を液晶混合物並びに電子光学装置におけ
るその用途に関する。 The present invention also provides a method for producing a compound of the above formula,
The compounds are concerned with liquid crystal mixtures and their use in electro-optical devices.

本発明の範囲内において、「アルキル」なる語
は直鎖状のアルキル基例えばメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル及び
ドデシルのみならず、また分枝鎖状のアルキル基
例えばイソプロピル、イソブチル、sec−ブチル、
ｔ−ブチル、２−メチルブチル、イソペンチル等
を表わす。しかしながら、式において、存在す
る分枝鎖状のアルキル基は定義により２−メチル
ブチル、３−メチルペンチルまたは４−メチルヘ
キシルのみであることができる。更に、２個のア
ルキル基を含む式の化合物においては、少なく
ともその一つは直鎖状のアルキルであり、そして
２個のアルキル基における炭素原子数の和は多く
とも14個である、以下に用いる「アルコキシ」な
る語は、アルキルが上記の意味を有するアルキル
オキシ基を表わす。 Within the scope of the present invention, the term "alkyl" refers not only to straight-chain alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl and dodecyl, but also to branched Chain alkyl groups such as isopropyl, isobutyl, sec-butyl,
Represents t-butyl, 2-methylbutyl, isopentyl, etc. However, in the formula, the only branched alkyl group present can by definition be 2-methylbutyl, 3-methylpentyl or 4-methylhexyl. Furthermore, in compounds of the formula containing two alkyl groups, at least one of which is a straight-chain alkyl, and the sum of the number of carbon atoms in the two alkyl groups is at most 14, The term "alkoxy" as used represents an alkyloxy group in which alkyl has the meaning given above.

本発明における化合物は液晶混合物の成分とし
て特に価値があり、該化合物の大部分はそれ自体
液晶特性を有し、分枝鎖状のアルキル基を含む光
学的活性化合物はコレステリツク（cholesteric）
及び／またはスメクテイク（smectic）相を示
し、そして残りの式の化合物はネマテイク
（nematic）及び／またはスメクテイク相を示す。 The compounds according to the invention are of particular value as components of liquid-crystalline mixtures, most of which have liquid-crystalline properties themselves, and optically active compounds containing branched alkyl groups which have cholesteric properties.
and/or exhibits a smectic phase, and the remaining compounds of the formula exhibit a nematic and/or smectic phase.

記号Ｙが＝CH−を表わし、記号Ｚが窒素を表
わし、そしてR2がシアノア表わす式の化合物
は誘電率の高い正の異方性（ε11＞ε⊥、ε11は分
子の縦軸に沿う誘電率を表わし、ε⊥はこれに垂
直な誘電率を表わす）を有している。残りの式
の化合物は誘電率のより小さい異方性を有する。 The compound of the formula in which the symbol Y represents =CH-, the symbol Z represents nitrogen, and R 2 represents cyanoa has a positive anisotropy with a high dielectric constant (ε 11 >ε⊥, ε 11 is along the longitudinal axis of the molecule). ε⊥ represents the dielectric constant perpendicular to this. Compounds of the remaining formulas have lower anisotropy of dielectric constant.

本発明における化合物は任意の公知の液晶と混
和可能であり、全ての普通の電子光学装置に使用
することができ、混合物の成分の選択は一般に特
定の使用目的に依存する。しかしながら、本発明
における化合物は好ましくは誘電率の正の異方性
を有するネマテイク及びコレステリツク混合物を
製造する際に用いられる。 The compounds according to the invention are miscible with any known liquid crystal and can be used in all common electro-optical devices, the selection of the components of the mixture generally depending on the particular purpose of use. However, the compounds according to the invention are preferably used in preparing nematic and cholesteric mixtures with positive anisotropy of dielectric constant.

かかる混合物（及び正の誘電異方性を有する化
合物）は電場においてそれ自体、電場の方向と平
行にその最も大きい誘電率の方向（即ちその縦
軸）で配向する。この効果はなかでも、ジエー・
エツチ・ハイルマイア（J.H.Heilmeier）及びエ
ル・エー・ザノニ（L.A.Zanoni）〔Applied
Physics Letters 13，91（1968）〕により報告さ
れている埋没分子（embedded mole−cules）及
び液晶分子間の相互作用〔ゲスト−ホスト
（guest−host）相互作用〕に用いられる。誘電場
配向の更に重要な適用は、エム・シヤツト（M.
Schadt）及びダブリユー・ヘルフリツヒ（W.
Helfrich）〔Applied Physics Letters 18，
（1971）〕によつて発見された回転セル（rotation
cell）並びにMolecular Crystals and Liquid
Crystals 17，355（1972）に記載されたケル・セ
ル（Kerr cell）である。 Such mixtures (and compounds with positive dielectric anisotropy) orient themselves in an electric field with the direction of their greatest dielectric constant (ie their longitudinal axis) parallel to the direction of the electric field. Among others, this effect is
JH Heilmeier and LAZanoni [Applied
Physics Letters 13 , 91 (1968)] is used for the interaction between embedded molecules and liquid crystal molecules (guest-host interaction). A further important application of dielectric field orientation is that of M.
Schadt) and D. Helfrich (W.
Helfrich) [Applied Physics Letters 18 ,
(1971)].
cell) and Molecular Crystals and Liquid
Kerr cell described in Crystals 17 , 355 (1972).

上記の回転セルは本質的に透明な電極を有する
コンデンサーであり、その誘電体はε11＞ε⊥を
もつネマテイク結晶から生じる。液晶の分子の縦
軸は電場のない状態ではコンデンサー・プレート
間にねじれた状態で配列され、このねじれ構造
（twisting structure）は分子の与えられた壁配向
（wall orientation）によつて決定される。コン
デンサー・プレートに電位を与えた際、分子はそ
れ自体が電場の方向においてその縦軸に整い（即
ちプレートの面に垂直）、これによつて偏光はも
はや誘電体において回転しない（液晶はプレート
の面に対して単軸的に垂直になる）。この効果は
可逆的であり、そしてコンデンサーの光学的透過
率を電気的に調節するために用いることができ
る。 The rotating cell described above is essentially a capacitor with transparent electrodes, the dielectric of which results from a nematic crystal with ε 11 >ε⊥. The longitudinal axes of the liquid crystal molecules are arranged in a twisted manner between the capacitor plates in the absence of an electric field, and this twisting structure is determined by the given wall orientation of the molecules. When a potential is applied to the capacitor plates, the molecules align themselves with their longitudinal axes in the direction of the electric field (i.e. perpendicular to the plane of the plates), so that the polarized light no longer rotates in the dielectric (the liquid crystal is uniaxially perpendicular to the plane). This effect is reversible and can be used to electrically adjust the optical transmission of the capacitor.

更に、誘電率の正の異方性をもつネマテイク液
晶のマトリツクスにコレステリツク物質（または
混合物全体が液晶性を保持する限り、一般に可溶
性の光学的活性物質）を加えることにより、コレ
ステリツク混合物が誘導され、このものは電場に
適用した際に、コレステリツク−ネマテイク相転
位を受けることが知られている。この相転位は可
逆的であり、かかる混合物を用いて操作される電
子−光学装置の高度のスイツチ速度が可能とな
る。 Furthermore, a cholesteric mixture is induced by adding a cholesteric substance (or generally a soluble optically active substance, as long as the entire mixture retains liquid crystallinity) to a matrix of nematic liquid crystals with positive anisotropy of dielectric constant, This material is known to undergo cholesteric-nematic phase transition when applied to an electric field. This phase transition is reversible, allowing high switching speeds of electro-optical devices operated with such mixtures.

本発明における化合物、特にR2がアルキルを
表わす化合物は低粘性であることがわかつた。従
つて、本化合物は混合物の応答時間を改善する際
に適している。更に、記号Ｙが＝CH−を表わ
し、記号Ｚが窒素を表わし、そしてR2がシアノ
を表わす式の化合物は混合物の閾値電位
（threshold potentials）を減少させるために用い
ることができる。更に、本発明における化合物の
あるものは、特に公知のジアルキル化合物と比較
して、大きな中間層（mesophace）範囲を有し
ている。本化合物は無色であり、化学薬品及び
UV照射に対して高度の安定性を示す。 It has been found that the compounds according to the invention, especially those in which R 2 represents alkyl, have low viscosity. The compounds are therefore suitable for improving the response time of mixtures. Furthermore, compounds of the formula in which the symbol Y represents =CH-, the symbol Z represents nitrogen and R 2 represents cyano can be used to reduce the threshold potentials of mixtures. Furthermore, some of the compounds of the present invention have a large mesophace range, especially compared to known dialkyl compounds. This compound is colorless and chemical and
Shows a high degree of stability against UV irradiation.

式の化合物の中で、記号Ｙが＝CH−を表わ
し、記号Ｚが窒素を表わし、そしてR2がｐ−ア
ルキルフエニルまたはシアノを表わす化合物、並
びに記号Ｙが窒素を表わし、記号Ｚが＝CH−を
表わし、そしてR2がアルキルを表わす化合物が
好ましい。好ましいアルキル基は炭素原子２〜７
個を有する直鎖状のアルキル基である。 Among the compounds of the formula, compounds in which the symbol Y represents =CH-, the symbol Z represents nitrogen and R 2 represents p-alkylphenyl or cyano, as well as those in which the symbol Y represents nitrogen and the symbol Z = Preference is given to compounds which represent CH- and R 2 represents alkyl. Preferred alkyl groups have 2 to 7 carbon atoms.
It is a straight-chain alkyl group having .

式の好適な化合物の例は次のとおりである： トランス−５−（４−メチルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−５−（４−ブチルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−５−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−メチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−エチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−ブチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル、 トランス−２−（４−エチルシクロヘキシル） −５−ペンチルピリミジン、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−プロピルピリミジン、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−ブチルピリミジン、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−ペンチルピリミジン、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−ヘプチルピリミジン、 トランス−２−（４−ブチルシクロヘキシル） −５−プロピルピリミジン、 トランス−２−（４−ブチルシクロヘキシル） −５−ペンチルピリミジン、 トランス−２−（４−ブチルシクロヘキシル） −５−ヘプチルピリミジン、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−プロピルピリミジン、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ブチルピリミジン、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ペンチルピリミジン、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ヘキシルピリミジン、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ヘプチルピリミジン、 トランス−２−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −５−プロピルピリミジン、 トランス−２−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −５−ブチルピリミジン、 トランス−２−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −５−ペンチルピリミジン、 トランス−２−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −５−エチルピリミジン、 トランス−２−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −５−プロピルピリミジン、 トランス−２−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −５−ペンチルピリミジン、 トランス−２−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −５−ヘプチルピリミジン、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル）− ２−ペンチルピリミジン、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−プロピルピリミジン、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−ブチルピリミジン、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−ヘプチルピリミジン、 トランス−５−（４−ブチルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−プロピルピリミジン、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−ブチルピリミジン、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン、 トランス−５−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −２−プロピルピリミジン、 トランス−５−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−エチルピリミジン、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−プロピルピリミジン、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−ブチルピリミジン、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン、 トランス−５−（４−メチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−メチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ヘプチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ブチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ヘキシルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−エチルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−エチルシクロヘキシル） −５−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−エチルシクロヘキシル） −５−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−ブチルシクロヘキシル） −５−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン、 ２，５−ビス（トランス−４−プロピルシクロヘ
キシル）ピリミジン、 ５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル） −２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） ピリミジン、 ５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル） −２−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル） ピリミジン、 ５−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル） ピリミジン、 ５−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） ピリミジン、 ５−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル） ピリミジン、 ５−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） ピリミジン、 （＋）−トランス−５−〔４−（２−メチルブチ
ル）シクロヘキシル〕−２−ピリミジンカルボニ
トリル、 （＋）−トランス−５−〔４−（３−メチルペン
チル）シクロヘキシル〕−２−ピリミジンカルボ
ニトリル、 （＋）−トランス−５−〔４−（４−メチルヘキ
シル）シクロヘキシル〕−２−ピリミジンカルボ
ニトリル、 （＋）−トランス−２−〔４−（２−メチルブチ
ル）シクロヘキシル〕−５−ピリミジンカルボニ
トリル、 （＋）−トランス−２−〔４−（２−メチルブチ
ル）シクロヘキシル〕−５−ブチルピリミジン。 Examples of suitable compounds of the formula are: trans-5-(4-methylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarbonitrile, trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarbonitrile, trans- 5-(4-propylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarbonitrile, trans-5-(4-butylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarbonitrile, trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarbonitrile, trans -5-(4-hexylcyclohexyl) -2-pyrimidinecarbonitrile, trans-5-(4-heptylcyclohexyl) -2-pyrimidinecarbonitrile, trans-2-(4-methylcyclohexyl) -5-pyrimidinecarbonitrile, trans-2-(4-ethylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile, trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile, trans-2-(4-butylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile , trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile, trans-2-(4-hexylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile, trans-2-(4-heptylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbo Nitrile, trans-2-(4-ethylcyclohexyl)-5-pentylpyrimidine, trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-propylpyrimidine, trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-butylpyrimidine, trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pentylpyrimidine, trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-heptylpyrimidine, trans-2-(4-butylcyclohexyl)-5-propylpyrimidine, trans- 2-(4-butylcyclohexyl)-5-pentylpyrimidine, trans-2-(4-butylcyclohexyl)-5-heptylpyrimidine, trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-propylpyrimidine, trans-2- (4-pentylcyclohexyl) -5-butylpyrimidine, trans-2-(4-pentylcyclohexyl) -5-pentylpyrimidine, trans-2-(4-pentylcyclohexyl) -5-hexylpyrimidine, trans-2-(4 -pentylcyclohexyl) -5-heptylpyrimidine, trans-2-(4-hexylcyclohexyl) -5-propylpyrimidine, trans-2-(4-hexylcyclohexyl) -5-butylpyrimidine, trans-2-(4-hexyl) cyclohexyl) -5-pentylpyrimidine, trans-2-(4-heptylcyclohexyl) -5-ethylpyrimidine, trans-2-(4-heptylcyclohexyl) -5-propylpyrimidine, trans-2-(4-heptylcyclohexyl) -5-pentylpyrimidine, trans-2-(4-heptylcyclohexyl) -5-heptylpyrimidine, trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine, trans-5-(4-propylcyclohexyl) -2 -Propylpyrimidine, trans-5-(4-propylcyclohexyl) -2-butylpyrimidine, trans-5-(4-propylcyclohexyl) -2-pentylpyrimidine, trans-5-(4-propylcyclohexyl) -2-heptyl Pyrimidine, trans-5-(4-butylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine, trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-propylpyrimidine, trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-butylpyrimidine, trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine, trans-5-(4-hexylcyclohexyl)-2-propylpyrimidine, trans-5-(4-hexylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine, trans- 5-(4-heptylcyclohexyl)-2-ethylpyrimidine, trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-propylpyrimidine, trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-butylpyrimidine, trans-5- (4-heptylcyclohexyl) -2-pentylpyrimidine, trans-5-(4-methylcyclohexyl) -2-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-methylcyclohexyl) -2-(p- pentylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-(p-butylphenyl)pyrimidine, trans- 5-(4-ethylcyclohexyl) -2-(p-pentylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-ethylcyclohexyl) -2-(p-heptylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-propylcyclohexyl) -2-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-propylcyclohexyl) -2-(p-butylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-propylcyclohexyl) -2-(p-pentylphenyl) enyl)pyrimidine, trans-5-(4-butylcyclohexyl)-2-(p-pentylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans- 5-(4-pentylcyclohexyl) -2-(p-butylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-pentylcyclohexyl) -2-(p-pentylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-hexylcyclohexyl) -2-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-heptylcyclohexyl) -2-(p-ethylphenyl)pyrimidine, trans-5-(4-heptylcyclohexyl) -2-(p-propylphenyl) enyl)pyrimidine, trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-(p-pentylphenyl)pyrimidine, trans-2-(4-ethylcyclohexyl)-5-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans- 2-(4-ethylcyclohexyl) -5-(p-pentylphenyl)pyrimidine, trans-2-(4-propylcyclohexyl) -5-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans-2-(4-propyl) cyclohexyl) -5-(p-butylphenyl)pyrimidine, trans-2-(4-propylcyclohexyl) -5-(p-pentylphenyl)pyrimidine, trans-2-(4-butylcyclohexyl) -5-(p- trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-(p-propylphenyl)pyrimidine, trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-(p-butylphenyl)pyrimidine, trans-2 -(4-pentylcyclohexyl) -5-(p-pentylphenyl)pyrimidine, 2,5-bis(trans-4-propylcyclohexyl)pyrimidine, 5-(trans-4-propylcyclohexyl) -2-(trans- 4-pentylcyclohexyl) pyrimidine, 5-(trans-4-propylcyclohexyl) -2-(trans-4-heptylcyclohexyl) pyrimidine, 5-(trans-4-pentylcyclohexyl) -2-(trans-4-propylcyclohexyl) ) pyrimidine, 5-(trans-4-pentylcyclohexyl) -2-(trans-4-pentylcyclohexyl) pyrimidine, 5-(trans-4-heptylcyclohexyl) -2-(trans-4-propylcyclohexyl) pyrimidine, 5 -(trans-4-heptylcyclohexyl) -2-(trans-4-pentylcyclohexyl) pyrimidine, (+)-trans-5-[4-(2-methylbutyl)cyclohexyl]-2-pyrimidinecarbonitrile, (+) -trans-5-[4-(3-methylpentyl)cyclohexyl]-2-pyrimidinecarbonitrile, (+)-trans-5-[4-(4-methylhexyl)cyclohexyl]-2-pyrimidinecarbonitrile, ( +)-trans-2-[4-(2-methylbutyl)cyclohexyl]-5-pyrimidinecarbonitrile, (+)-trans-2-[4-(2-methylbutyl)cyclohexyl]-5-butylpyrimidine.

（＋）−トランス−２−〔４−（２−メチルブチ
ル）シクロヘキシル〕−５−ペンチルピリミジン
並びに該光学的活性化合物の対掌体。 (+)-trans-2-[4-(2-methylbutyl)cyclohexyl]-5-pentylpyrimidine and the enantiomer of the optically active compound.

式の化合物は、本発明に従えば、 (a) R2がアルキル、ｐ−アルキルフエニルまた
はトランス−４−アルキルシクロヘキシルを表
わす式の化合物を製造するために、一般式 の化合物を塩基、好ましくはアルコレートの存
在下において一般式 式中、R7及びR9の一方はトランス−４−ア
ルキルシクロヘキシルを表わし、そして他方は
アルキル、ｐ−アルキルフエニルまたはトラン
ス−４−アルキルシクロヘキシルを表わし、そ
してR8は低級アルキルを表わす、 の化合物の酸付加塩、好ましくは塩酸塩と反応
させるか、 (b) R2がシアノを表わす式の化合物を製造す
るために、一般式 式中、R1、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、 の化合物を脱水するか、或いは (c) 記号Ｙが＝CH−を表わし、記号Ｚが窒素を
表わし、そしてR2がシアノを表わす式の化
合物を製造するために、 式中、R1は上記の意味を有する、 の化合物を脱水することによつて製造すること
ができる。 According to the invention, compounds of the formula (a ) are prepared by the general formula In the presence of a base, preferably an alcoholate, a compound of the general formula In the formula, one of R 7 and R 9 represents trans-4-alkylcyclohexyl, the other represents alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl, and R 8 represents lower alkyl. (b) to prepare a compound of the formula in which R 2 represents cyano; or (c) the symbol Y represents =CH-, the symbol Z represents nitrogen and R 2 represents cyano ; To prepare a compound of formula In the formula, R 1 has the above meaning, and can be produced by dehydrating the compound.

式IXの化合物と式Ｘの化合物の酸付加塩との
反応は有利には塩基の存在下において、水または
有機溶媒例えばメタノール、エタノール、エチレ
ングリコール等の如きアルコール中にて行われ
る。メタノール及びエタノールが好ましい溶媒で
ある。式Ｘの化合物の酸付加塩は塩酸塩、臭化水
素酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等で
あることができる。しかしながら、式Ｘの化合物
の塩酸塩を用いることが好ましい。アルカリ金属
アルコレート、特にナトリウムメチレート及びナ
トリウムエチレートが好ましい塩基である。低級
アルキルR8は有利には炭素原子１〜５個を含む
アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル等であり、好ましくはメチル及びエ
チルである。この反応を行う際の温度及び圧力は
臨界的ではない。有利にはこの反応は大気圧及び
室温乃至還流温度間、好ましくは室温で行われ
る。 The reaction of a compound of formula IX with an acid addition salt of a compound of formula X is advantageously carried out in water or an organic solvent such as an alcohol such as methanol, ethanol, ethylene glycol, etc., in the presence of a base. Methanol and ethanol are preferred solvents. Acid addition salts of compounds of formula X can be hydrochlorides, hydrobromides, sulfates, p-toluenesulfonates, and the like. However, preference is given to using the hydrochloride salt of the compound of formula X. Alkali metal alcoholates are preferred bases, especially sodium methylate and sodium ethylate. Lower alkyl R 8 is advantageously an alkyl group containing 1 to 5 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl,
Isopropyl and the like, preferably methyl and ethyl. The temperature and pressure at which this reaction is carried out are not critical. Advantageously, the reaction is carried out at atmospheric pressure and between room temperature and reflux temperature, preferably at room temperature.

式Ｘの化合物の脱水は適当な脱水剤、例えば
オキシ塩化リン、五塩化リン、塩化チオニル、酢
酸無水物または、特にベンゼンスルホニルクロラ
イド等を用いて行うことができる。この脱水は不
活性有機溶媒例えば炭化水素またはハロゲン化炭
化水素中にて、必要に応じて塩基例えば酢酸ナト
リウム、ピリジンまたはトリエチルアミンの存在
下において行うことができる。しかしながらま
た、有機溶媒を用いずに行うこともできる。必要
に応じてまた、用いる塩基が反応温度で液体であ
る場合には、この塩基を溶媒とすることもでき
る。反応温度は好ましくは約50℃乃至反応混合物
の還流温度間である。圧力は臨界的ではなく、こ
の反応は有利には大気圧下で行われる。 Dehydration of compounds of formula X can be carried out using suitable dehydrating agents, such as phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, acetic anhydride or, especially, benzenesulfonyl chloride. This dehydration can be carried out in an inert organic solvent, such as a hydrocarbon or halogenated hydrocarbon, optionally in the presence of a base such as sodium acetate, pyridine or triethylamine. However, it is also possible to carry out without using organic solvents. If necessary, the base used can also be used as a solvent if it is liquid at the reaction temperature. The reaction temperature is preferably between about 50°C and the reflux temperature of the reaction mixture. Pressure is not critical and the reaction is advantageously carried out under atmospheric pressure.

式Ｘの化合物の脱水は、式Ｘの化合物の脱
水と同様の方法で、適当な脱水剤を用いて且つ必
要に応じて不活性有機溶媒及び／または塩基を用
いて行うことができる。この反応は例えば氷酢酸
中のオキシ塩化リン、酢酸無水物及び無水酢酸ナ
トリウム、または好ましくはピリジン中のベンゼ
ンスルホニルクロライドを用いて行うことができ
る。この反応は好ましくは約50℃乃至反応混合物
の還流温度間で行われる。圧力は臨界的ではな
く、この反応は大気圧下で有利に行われる。 Dehydration of the compound of formula X can be carried out in a similar manner to the dehydration of the compound of formula X using a suitable dehydrating agent and optionally an inert organic solvent and/or a base. This reaction can be carried out using, for example, phosphorus oxychloride in glacial acetic acid, acetic anhydride and anhydrous sodium acetate, or preferably benzenesulfonyl chloride in pyridine. The reaction is preferably carried out between about 50°C and the reflux temperature of the reaction mixture. Pressure is not critical and the reaction is advantageously carried out under atmospheric pressure.

式及びの化合物は公知であるか、或いは公
知の化合物の同族体である〔Z.Naturforsch.33b，
433（1978）及び34b，1535（1979）〕。 The compounds of formula and are known or are homologs of known compounds [Z.Naturforsch. 33b ,
433 (1978) and 34b , 1535 (1979)].

式Ｘ及びＸの出発物質の製造を次の反応式
１及び２によつて示す；該反応式において、R1
は上記の意味を有する。 The preparation of starting materials of formulas X and X is illustrated by the following schemes 1 and 2; in which R 1
has the above meaning.

反応式１及び２に用いた出発物質または該化合
物の同族体は例えばZ.Naturforsch，34b，1535
（1979）及びMol.Cryst.Liq.Cryst.37，189（1976）
または42，215（1977）に記載されている。 The starting materials used in Reaction Schemes 1 and 2 or homologs of the compounds are described, for example, in Z. Naturforsch, 34b , 1535.
(1979) and Mol.Cryst.Liq.Cryst. 37 , 189 (1976)
or 42 , 215 (1977).

式XXの化合物は新規なものであり、本発明
の目的を構成するものである。これらの化合物は
例えば液晶混合物におけるドーピング（doping）
剤として用いることができる。この化合物は、す
でに述べた式Ｘの化合物の脱水と同様の方法
で、式XXの化合物を脱水することにより製造
することができる。 The compounds of formula XX are new and constitute the object of the present invention. These compounds can be used, for example, for doping in liquid crystal mixtures.
It can be used as an agent. This compound can be prepared by dehydrating the compound of formula XX in a manner similar to the dehydration of the compound of formula X described above.

式の化合物は他の液晶または非液晶性物質、
例えばシツフ塩基、アゾベンゼン類、アゾキシベ
ンゼン類、フエニルベンゾエート類、シクロヘキ
サンカルボン酸フエニルエステル類、ビフエニル
類、ターフエニル類、フエニルシクロヘキサン
類、桂皮酸誘導体、フエニルピリミジン類、ジフ
エニルピリミジン類、フエニルジオキサン類、シ
クロヘキシルフエニルピリミジン類等の群からの
物質との混合物の形態で用いることができる。か
かる化合物は当業者にとつて親しまれている公知
の化合物であり、例えば、ドイツ特許出願公開明
細書第2306738号、同第2306739号、同第2429093
号、同第2356985号、同第2636684号、同第
2459374号、同第2547737号、同第2641724号、同
第2708276号、同第2811001号、東ドイツ国特許第
139852号及び同第139867号並びにヨーロツパ特許
出願公開第0014885号に記載されている。更に、
かかる化合物の多くのものが市販品である。 The compound of formula is other liquid crystalline or non-liquid crystalline substances,
For example, Schiff base, azobenzenes, azoxybenzenes, phenylbenzoates, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, biphenyls, terphenyls, phenylcyclohexanes, cinnamic acid derivatives, phenylpyrimidines, diphenylpyrimidines, It can be used in the form of a mixture with substances from the group of phenyldioxanes, cyclohexylphenylpyrimidines, etc. Such compounds are known compounds familiar to those skilled in the art, for example, German Patent Application No. 2306738, German Patent Application No. 2306739, German Patent Application No. 2429093.
No. 2356985, No. 2636684, No. 2356985, No. 2636684, No.
No. 2459374, No. 2547737, No. 2641724, No. 2708276, No. 2811001, East German Patent No.
139852 and 139867 and European Patent Application No. 0014885. Furthermore,
Many such compounds are commercially available.

本発明における混合物は、追加的に、一般式 式中、環Ｂは飽和されているかまたは芳香族で
あり、存在し得る飽和環Ｂは第二の環とトランス
結合しており；R10は炭素原子１〜11個を含む直
鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表わし；
R11はシアノ、炭素原子１〜11個を含む直鎖状の
アルキル基、一般式 のエステル基、または環Ｂが飽和されている場合
には、追加的に炭素原子１〜11個を含む直鎖状の
アルコキシ基を表わし；式Ｘのエステル基にお
いて、環Ａは芳香族であり、Ｘは酸素または硫黄
を表わし、そしてR12はシアノまたは炭素原子１
〜10個を含む直鎖状のアルキルもしくはアルコキ
シ基を表わすか、或いは環Ａはトランス−１，４
−二置換されたシクロヘキサン環を表わし、Ｘは
酸素を表わし、そしてR12はシアノまたは炭素原
子１〜10個を含む直鎖状のアルキル基を表わし；
存在するアルキル及び／またはアルコキシ基にお
ける炭素原子数の合計は多くとも12個である、 のハロゲン化されたナフタレン及び／または一般
式 式中、R13は炭素原子１〜11個を含む直鎖状の
アルキル基を表わし；R14はシアノ、炭素原子１
〜11個を含む直鎖状のアルキル基または上記の式
Ｘのエステル基を表わし、該エステル基におい
てＸ、Ａ及びR12は上記の意味を有し；そして存
在するアルキル及びアルコキシ基における炭素原
子数の合計は多くとも12である、 のベンゾジオキサンを含むことができる。 The mixture according to the invention additionally has the general formula where ring B is saturated or aromatic and any saturated ring B is in trans bond to the second ring; R 10 is a straight chain alkyl containing 1 to 11 carbon atoms; or represents an alkoxy group;
R 11 is cyano, a linear alkyl group containing 1 to 11 carbon atoms, general formula or, if ring B is saturated, additionally represents a linear alkoxy group containing 1 to 11 carbon atoms; in the ester group of formula X, ring A is aromatic; , X represents oxygen or sulfur, and R 12 is cyano or 1 carbon atom
represents a straight-chain alkyl or alkoxy group containing ~10 or ring A is trans-1,4
- represents a disubstituted cyclohexane ring, X represents oxygen and R 12 represents cyano or a linear alkyl group containing 1 to 10 carbon atoms;
halogenated naphthalenes and/or of the general formula, the total number of carbon atoms in the alkyl and/or alkoxy groups present being at most 12 In the formula, R 13 represents a linear alkyl group containing 1 to 11 carbon atoms; R 14 is cyano, 1 carbon atom
represents a straight-chain alkyl group containing ~11 or an ester group of the above formula The total number may include at most 12 benzodioxanes.

式Ｘの及びXVの化合物は新規なものであ
り、R11またはR14が式Ｘのエステル基を表わ
す化合物はそれ自体高度に液晶性である。残りの
化合物、即ちR11がシアノ、直鎖状のアルキルま
たは直鎖状のアルコキシを表わす式Ｘの化合物
及びR14がシアノまたは直鎖状のアルキルを表わ
す式XVの化合物はなかでも液晶混合物における
ドーピング剤として適当であり、これらのものは
一般にそれ自体非液晶性である。かかるドーピン
グ剤を含む混合物の場合には、全混合物が液晶特
性を有するのに十分な量で、液晶特性を有する少
なくとも１種の化合物を含むことに注意しなけれ
ばならない。 The compounds of formulas X and XV are novel, and the compounds in which R 11 or R 14 represents an ester group of formula X are themselves highly liquid-crystalline. The remaining compounds, namely compounds of the formula Suitable as doping agents, these are generally non-liquid crystalline in themselves. In the case of mixtures containing such doping agents, care must be taken that the entire mixture contains at least one compound with liquid-crystalline properties in a sufficient amount to have liquid-crystalline properties.

式Ｘの化合物は、 (a) R11が式Ｘのエステル基を表わす式Ｘの
化合物を製造するために、一般式 式中、R10及びＢは上記の意味を有する、 の化合物またはその反応性誘導体、例えば対応
する酸塩化物を一般式 式中、Ｘ、Ａ及びR12は上記の意味を有す
る、 の化合物でエステル化し、 (b) R11がシアノを表わす式Ｘの化合物を製造
するために、一般式 式中、R10及びＢは上記の意味を有する、 の化合物を脱水し、 (c) R11が直鎖状のアルキル基を表わす式Ｘの
化合物を製造するために、一般式 式中、n1は０〜10の整数を表わし、そして
R10及びＢは上記の意味を有する、 の化合物を塩基の存在下においてヒドラジンと
反応させ、 (d) 環Ｂが飽和されそしてR11が直鎖状のアルコ
キシ基を表わす式Ｘの化合物を製造するため
に、一般式 式中、R10は上記の意味を有する、 の化合物をエーテル化することによつて製造す
ることができる。 Compounds of formula or a reactive derivative thereof, such as the corresponding acid chloride, in which R 10 and B have the meanings given above, (b) to produce a compound of formula X in which R 11 represents cyano, the general formula (c) in order to produce a compound of formula X in which R 11 represents a linear alkyl group, a compound of general formula In the formula, n1 represents an integer from 0 to 10, and
( d ) preparing a compound of formula In order to, the general formula In the formula, R 10 has the above meaning, and can be produced by etherifying the compound.

式Ｘの化合物は公知のものであるか、または
公知の化合物の同族体である。上記式Ｘ〜XX
の化合物の製造を次の反応式Ａ〜Ｃに示す；該反
応式において、R10、Ｂ及びn1は上記の意味を有
し、n2は１〜10の整数を表わし、記号（〓〓）は
置換基がα−またはβ−位置（式の平面より下ま
たは上）に存在し得ることを示し、点線（……）
はこれによつて表わされる結合の一つが二重結合
であることを示す。 The compounds of formula X are known or are homologs of known compounds. Above formula X~XX
The production of compounds is shown in the following reaction formulas A to C; in the reaction formula, R 10 , B and n 1 have the above meanings, n 2 represents an integer from 1 to 10, and the symbol ( ) indicates that the substituent can be present in the α- or β-position (below or above the plane of the formula), and the dotted line (...)
indicates that one of the bonds represented by this is a double bond.

式XVの化合物は (a) R14が式Ｘのエステル基を表わす式XVの
化合物を製造するために、一般式 式中、R13は上記の意味を有する、 の化合物を上記式Ｘの化合物でエステル化
し、 (b) R14がシアノを表わす式XVの化合物を製造
するために、一般式 式中、R13は上記の意味を有する、 の化合物を脱水し、 (c) R14が炭素原子２〜11個を含む直鎖状のアル
キル基を表わす式XVの化合物を製造するため
に、一般式 式中、ｎは０〜９の整数を表わし、そして
R13は上記の意味を有する、 の化合物を接触水素添加し、 (d) R14がメチルを表わす式XVの化合物を製造
するために、一般式 式中、R13は上記の意味を有する、 の化合物を塩基の存在下においてヒドラジンと
反応させることによつて製造することができ
る。 Compounds of formula (b) in order to produce a compound of formula XV in which R 14 represents cyano, a compound of formula (c) in order to prepare a compound of formula XV in which R 14 represents a linear alkyl group containing 2 to 11 carbon atoms by dehydrating a compound of formula general formula In the formula, n represents an integer from 0 to 9, and
catalytically hydrogenating a compound of formula In the formula, R 13 has the above meaning, and it can be produced by reacting the compound with hydrazine in the presence of a base.

出発物質として用いる式XX〜XXの化合
物は次の反応式Ｄに従つて製造することができ
る；該反応式において、R13及びｎは上記の意味
を有する。 The compounds of formulas XX to XX used as starting materials can be prepared according to the following reaction scheme D; in which R 13 and n have the meanings given above.

本発明における液晶混合物は、１種またはそれ
以上の式の化合物に加えて、好ましくは次の化
合物の１種またはそれ以上を含む： 一般式 式中、R3は炭素原子２〜７個を含む直鎖状の
アルキルまたはアルコキシ基を表わす、 の４−シアノビフエニル、一般式 式中、R4は炭素原子３〜７個を含む直鎖状の
アルキル基を表わす、 のトランス−ｐ−（４−アルキルシクロヘキシル）
ベンゾニトリル、一般式 式中、R4は上記の意味を有する、 のｐ−（５−アルキル−２−ピリミジニル）ベン
ゾニトリル、一般式 式中、R4は上記の意味を有する、 のｐ−（トランス−５−アルキル−ｍ−ジオキサ
ン−２−イル）ベンゾニトリル、一般式 式中、R5は炭素原子２〜７個を含む直鎖状の
アルキル基を表わす、 のｐ−アルキル安息香酸p′−シアノフエニルエス
テル、一般式 式中、R4は上記の意味を有し、そしてR6はシ
アノまたは炭素原子１〜３個を含む直鎖状のアル
コキシ基を表わす、 のトランス−４−アルキルシクロヘキサンカルボ
ニン酸フエニルエステル及び一般式 式中、R5は上記の意味を有する、 のトランス−ｐ−〔５−（４−アルキルシクロヘキ
シル）−２−ピリミジニル〕ベンゾニトリル。 In addition to one or more compounds of the formula, the liquid crystal mixture according to the invention preferably contains one or more of the following compounds: 4-cyanobiphenyl of the general formula, where R 3 represents a linear alkyl or alkoxy group containing 2 to 7 carbon atoms; In the formula, R 4 represents a linear alkyl group containing 3 to 7 carbon atoms, trans-p-(4-alkylcyclohexyl)
Benzonitrile, general formula where R 4 has the above meaning, p-(5-alkyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile of the general formula where R 4 has the above meaning, p-(trans-5-alkyl-m-dioxan-2-yl)benzonitrile, general formula p-alkylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester of the general formula, where R 5 represents a linear alkyl group containing 2 to 7 carbon atoms; trans - 4 - alkylcyclohexanecarboxylic acid phenyl ester of general formula trans-p-[5-(4-alkylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile, wherein R 5 has the above meaning.

混合物の成分の重量比は好ましくは共融組成物
に対応するものである。この場合には、しかしな
がら、式の化合物を多量に用いる場合、混合物
全体が多分スメクテイクになり得ることに注目す
べきである。本発明における液晶混合物中の式
の化合物の量は一般に約１〜約40モル％、好まし
くは約５〜約30モル％である。しかしながら、
R2がｐ−アルキルフエニルまたはトランス−４
−アルキルシクロヘキシルを表わす式の化合物
を含む混合物においては、これら化合物の量は一
般に全混合物の約１乃至約20モル％間、好ましく
は約３乃至約10モル％間である。 The weight ratios of the components of the mixture preferably correspond to the eutectic composition. In this case, however, it should be noted that if large amounts of the compound of formula are used, the entire mixture may possibly become smectic. The amount of the compound of formula in the liquid crystal mixture of the present invention is generally from about 1 to about 40 mole percent, preferably from about 5 to about 30 mole percent. however,
R 2 is p-alkylphenyl or trans-4
In mixtures containing compounds of the formula -alkylcyclohexyl, the amount of these compounds is generally between about 1 and about 20 mole percent, preferably between about 3 and about 10 mole percent of the total mixture.

更に、本発明における混合物は光学的活性化合
物、例えば光学的活性ビフエニル類、並びに／ま
たは二色性着色物質、例えばアゾ、アゾキシ及び
アントラキノン着色物質を含むことができる。か
かる化合物の量は所望のピツチ（pitch）、色調、
吸光（extinction）、溶解度等によつて決定され
る。 Furthermore, the mixtures according to the invention can contain optically active compounds, such as optically active biphenyls, and/or dichroic coloring substances, such as azo, azoxy and anthraquinone coloring substances. The amount of such compounds will vary depending on the desired pitch, color, and
Determined by extinction, solubility, etc.

なかでも、式の化合物並びに他の液晶化合物
及び／または非液晶性化合物を含む混合物の製造
はそれ自体公知の方法において、例えば各成分の
混合物をわずかに透明点より高い温度に加熱し、
次に冷却することによつて行うことができる。 In particular, a mixture containing a compound of the formula and other liquid crystal compounds and/or non-liquid crystal compounds can be produced in a manner known per se, for example by heating a mixture of the respective components to a temperature slightly above the clearing point;
This can be done by then cooling.

式の化合物の１種またはそれ以上を含む電子
−光学装置の製造はそれ自体公知の方法におい
て、例えば適当なセルを空にし、そしてこの空に
したセルに対応する化合物または混合物を導入す
ることによつて行うことができる。 The manufacture of electro-optical devices containing one or more compounds of the formula can be carried out in a manner known per se, for example by emptying a suitable cell and introducing into this emptied cell the corresponding compound or mixture. You can do it by leaning.

また、本発明は本明細書に記載した全ての新規
化合物、混合物、製法、用途及び装置に関する。 The present invention also relates to all novel compounds, mixtures, processes, uses and devices described herein.

本発明における式の化合物並びに式Ｘ及
びXVの新規化合物の製造を次の実施例によつて
さらに説明する。 The preparation of compounds of formula and new compounds of formulas X and XV in this invention is further illustrated by the following examples.

実施例 １ トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル）
−２−ピリミジンカルボキシアルデヒド9.0ｇを
窒素雰囲気下にてピリジン150mlに溶解し、ヒド
ロキシルアミン塩酸塩3.9ｇで処理し、室温で２
時間攪拌した。その後、この混合物をベンゼンス
ルホニルクロライド18.3ｇで処理し、温度は約50
℃に上昇した。次いでこの混合物を浴温70℃で６
時間攪拌し、冷却し、氷／水500ml及び濃塩酸100
mlに注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液を希塩酸
で洗浄し、水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、そして蒸発させた。得られた粗製
の生成物をヘキサン／20％エーテルによつてシリ
カゲル275ｇのカラムでクロマトグラフイにかけ
た。ほとんど純粋なフラクシヨン（薄層クロマト
グラフイによる）を合液し、ヘキサンから３回再
結晶した。純粋なトランス−５−（４−ペンチル
シクロヘキシル）−２−ピリミジンカルボニトリ
ルが得られた；融点83.5℃。Example 1 Trans-5-(4-pentylcyclohexyl)
-9.0 g of 2-pyrimidine carboxaldehyde was dissolved in 150 ml of pyridine under nitrogen atmosphere, treated with 3.9 g of hydroxylamine hydrochloride, and
Stir for hours. This mixture was then treated with 18.3 g of benzenesulfonyl chloride, at a temperature of about 50
The temperature rose to ℃. This mixture was then heated at a bath temperature of 70℃ for 6 hours.
Stir for an hour, cool, ice/water 500ml and concentrated hydrochloric acid 100ml
ml and extracted with ether. The extracts were washed with dilute hydrochloric acid, neutralized with water, dried over sodium sulphate and evaporated. The crude product obtained was chromatographed on a 275 g column of silica gel with hexane/20% ether. The nearly pure fractions (by thin layer chromatography) were combined and recrystallized three times from hexane. Pure trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarbonitrile was obtained; melting point 83.5°C.

出発物質として用いたトランス−５−（４−ペ
ンチルシクロヘキシル）−２−ピリミジンカルボ
キシアルデヒドは次の如くして製造することがで
きた： (a) ２−ヒドロキシアセタミジン塩酸塩9.1ｇを
窒素雰囲気下にて、無水メタノール150ml中の
３−メトキシ−２−（トランス−４−ペンチル
シクロヘキシル）アクロレイン〔Z.Naturfo−
rsch，34b，1535（1979）に記載された３−エト
キシ化合物と同様にして製造したもの〕17.8ｇ
の溶液に懸濁させた。次いで、無水メタノール
75ml中のナトリウム3.1ｇから新たに製造した
ナトリウムメチレート溶液を滴下し、この混合
物を室温で一夜攪拌し、次に濃塩酸約３mlの添
加によつてPH値４に調節した。その後、沈殿物
を別し、液を蒸発させ、残渣を水及びエー
テルで処理した。生成物は有機相中に存在し、
このものを水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、過し、そして蒸発させた。得られた粗
製の生成物をトルエン／10％アセトンを用いて
シリカゲル425ｇのカラムでクロマトグラフイ
にかけた。トランス−５−（４−ペンチルシク
ロヘキシル）−２−ピリミジンカルビノールの
純粋なフラクジヨン（薄層クロマトグラフイに
よる）を合液し、そして蒸発させた。収量6.8
ｇ。 Trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarboxaldehyde used as a starting material could be prepared as follows: (a) 9.1 g of 2-hydroxyacetamidine hydrochloride was placed in a nitrogen atmosphere. Below, 3-methoxy-2-(trans-4-pentylcyclohexyl)acrolein [Z.Naturfo-
Produced in the same manner as the 3-ethoxy compound described in Rsch, 34b, 1535 (1979)] 17.8 g
It was suspended in a solution of Then anhydrous methanol
A freshly prepared sodium methylate solution of 3.1 g of sodium in 75 ml was added dropwise, the mixture was stirred overnight at room temperature and then adjusted to a pH value of 4 by addition of about 3 ml of concentrated hydrochloric acid. Thereafter, the precipitate was separated, the liquid was evaporated and the residue was treated with water and ether. the product is present in the organic phase;
This was washed with water, dried over sodium sulphate, filtered and evaporated. The crude product obtained was chromatographed on a 425 g column of silica gel using toluene/10% acetone. The pure fraction (by thin layer chromatography) of trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidine carbinol was combined and evaporated. Yield 6.8
g.

(b) 塩化メチレン300ml中のトランス−５−（４−
ペンチルシクロヘキシル）−２−ピリミジンカ
ルビノール12.0ｇの溶液を活性化した二酸化マ
ンガン21.7ｇで処理した。この混合物を、出発
物質が薄層クロマトグラフイによつて認められ
なくなるまで（約４時間）、加熱沸騰させ、そ
して過した。液を蒸発させた後、油状のほ
とんど純粋な（薄層クロマトグラフイによる）
トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル）
−２−ピリミジカルボキシアルデヒド9.0ｇを
得た。(b) trans-5-(4-
A solution of 12.0 g of (pentylcyclohexyl)-2-pyrimidine carbinol was treated with 21.7 g of activated manganese dioxide. The mixture was heated to boiling and filtered until no starting material was visible by thin layer chromatography (approximately 4 hours). After evaporation of the liquid, an almost pure oil (as determined by thin layer chromatography)
trans-5-(4-pentylcyclohexyl)
9.0 g of -2-pyrimidicarboxaldehyde was obtained.

上記同様の方法で次の化合物を製造することが
できた： トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−ピリミジンカルボニトリル；融点81℃、 （＋）−トランス−５−〔４−（２−メチルブチ
ル）シクロヘキシル〕−２−ピリミジンカルボニ
トリル；融点47.5℃。 The following compound could be prepared in the same manner as above: trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-pyrimidinecarbonitrile; melting point 81°C, (+)-trans-5-[4-(2 -methylbutyl)cyclohexyl]-2-pyrimidinecarbonitrile; melting point 47.5°C.

実施例 ２ トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボキシアミド9.45ｇ及びピ
リジン55mlの混合物に攪拌しながらベンゼンスル
ホニルクロライド20.3ｇを加えた。２時間後、こ
の溶液を氷100ｇ及び半濃度の塩酸0.9mlの混合物
中に注いだ。沈殿した生成物をエーテルに採り入
れ、エーテル抽出液を水で洗浄して中性にし、乾
燥し、そして蒸発させた。粗製の生成物をヘキサ
ン／ベンゼン（１：１）によつてシリカゲル200
ｇ上でクロマトグラフにかけ、次に135℃／0.05
mmＨｇで球管蒸留によつて精製した。トランス−
２−（４−プロピルシクロヘキシル）−５−ピリミ
ジンカルボニトリルが得られた；融点74℃、透明
点89.5℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点
71.5℃（モノトロピツク）。Example 2 20.3 g of benzenesulfonyl chloride was added to a mixture of 9.45 g of trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxamide and 55 ml of pyridine with stirring. After 2 hours, the solution was poured into a mixture of 100 g of ice and 0.9 ml of half-strength hydrochloric acid. The precipitated product was taken up in ether, the ether extract was washed neutral with water, dried and evaporated. The crude product was purified on silica gel 200% by hexane/benzene (1:1).
chromatographed on g, then 135°C/0.05
Purified by bulb tube distillation at mmHg. Trans-
2-(4-Propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile was obtained; melting point: 74°C, clearing point: 89.5°C, smectake-nemateke phase transition point.
71.5℃ (monotropic).

出発物質として用いたトランス−２−（４−プ
ロピルシクロヘキシル）−５−ピリミジンカルボ
キシアミドは次の如くして製造することができ
た： (a) トランス−４−プロピルシクロヘキサンカル
ボン酸52.1ｇ及び塩化チオニル200mlの混合物
を２時間加熱沸騰させた。過剰量の塩化チオニ
ルを留去し、残渣をベンゼン各100mlと共に２
回蒸発させた。生じた油状の酸塩化物を塩化メ
チレン200mlに溶解し、アンモニアを導入した
塩化メチレン500mlに加えた。生じた懸濁液に
更に３時間アンモニアを導入し、次にこの混合
物を真空下で蒸発させた。残渣を水及び塩化メ
チレンで処理し、有機相を分離し、水相を逆抽
出した。有機抽出液を硫酸ナトリウム上で乾燥
し、そして濃縮した。粗製のトランス−４−プ
ロピルシクロヘキサンカルボキシアミドをアセ
トンから再結晶した（融点189〜191℃）。この
生成物を150℃／0.1mmＨｇで昇華によつて更に
精製した；融点195.6〜195.9℃。 The trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxamide used as starting material could be prepared as follows: (a) 52.1 g of trans-4-propylcyclohexanecarboxylic acid and thionyl chloride. 200ml of the mixture was heated to boiling for 2 hours. Excess amount of thionyl chloride was distilled off, and the residue was diluted with 100 ml each of benzene.
Evaporated twice. The resulting oily acid chloride was dissolved in 200 ml of methylene chloride and added to 500 ml of methylene chloride into which ammonia had been introduced. Ammonia was introduced into the resulting suspension for a further 3 hours and the mixture was then evaporated under vacuum. The residue was treated with water and methylene chloride, the organic phase was separated and the aqueous phase was back extracted. The organic extracts were dried over sodium sulfate and concentrated. The crude trans-4-propylcyclohexanecarboxamide was recrystallized from acetone (melting point 189-191°C). This product was further purified by sublimation at 150°C/0.1 mmHg; mp 195.6-195.9°C.

(b) トランス−４−プロピルシクロヘキサンカル
ボキシアミド22.3ｇをピリジン275mlに一部溶
解させた。ベンゼンスルホニルクロライド27ｇ
を攪拌しながら15分以内に滴下した。次いでこ
の混合物を４時間55℃に加温し、次に冷却し、
氷／水に注ぎ、エーテルで抽出した。抽出液を
3N塩酸で数回、次に水で洗浄して中性にし、
硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして濃縮した。
液体のトランス−４−プロピルシクロヘキサン
カルボニトリル19.6ｇが得られた；沸点125
℃／13mmＨｇ（球管蒸留）。(b) 22.3 g of trans-4-propylcyclohexanecarboxamide was partially dissolved in 275 ml of pyridine. Benzenesulfonyl chloride 27g
was added dropwise within 15 minutes while stirring. The mixture was then warmed to 55°C for 4 hours, then cooled,
Poured into ice/water and extracted with ether. extract liquid
Wash several times with 3N hydrochloric acid and then with water to neutralize.
Dry over sodium sulfate and concentrate.
19.6 g of liquid trans-4-propylcyclohexanecarbonitrile was obtained; boiling point 125
°C/13mmHg (ball tube distillation).

(c) ベンゼン150ml中のトランス−４−プロピル
シクロヘキサンカルボニトリル18.3ｇの０〜５
℃に冷却した溶液中に 塩化水素を数時間導
入した。密閉した容器を室温で一夜放置し、次
に内容物を真空下で蒸発させた。生じた泡状物
を無水エーテル300mlで処理し、この懸濁液を
氷浴中にて、密閉容器中で1.5時間攪拌した。
次いでこの混合物を吸引過し、残渣を少量の
無水エーテルで逆洗浄し、真空下で乾燥した。
得られた極めて加水分解に敏感なイミノエステ
ル塩酸塩（28ｇ）を無水エタノール60mlに溶解
し、エタノール中のアンモニアの溶液63.7ｇ
（アンモニア11.3ｇを含有）で攪拌しながら処
理した。直に生じた沈殿物は約10分後に再び溶
解した。この混合物を一夜放置し、次に蒸発さ
せた。残渣をエーテル170mlに懸濁させ、０℃
で４時間放置し、次に吸引過し、そして乾燥
した。粗製のトランス−４−プロピルシクロヘ
キサンカルボキシアミジン塩酸塩（融点210〜
211℃）25.7ｇが得られた。精製するためにエ
タノール／エーテルから再結晶した；収量24.0
ｇ、融点214〜215℃。(c) 18.3 g of trans-4-propylcyclohexanecarbonitrile in 150 ml of benzene from 0 to 5
Hydrogen chloride was introduced into the solution cooled to ℃ for several hours. The sealed container was left at room temperature overnight, then the contents were evaporated under vacuum. The resulting foam was treated with 300 ml of anhydrous ether and the suspension was stirred in a closed container in an ice bath for 1.5 hours.
The mixture was then filtered with suction and the residue was backwashed with a small amount of anhydrous ether and dried under vacuum.
The resulting extremely hydrolytically sensitive imino ester hydrochloride (28 g) was dissolved in 60 ml of absolute ethanol and 63.7 g of a solution of ammonia in ethanol was prepared.
(containing 11.3 g of ammonia) with stirring. The precipitate that formed immediately dissolved again after about 10 minutes. The mixture was left overnight and then evaporated. The residue was suspended in 170 ml of ether and heated to 0°C.
for 4 hours, then vacuumed and dried. Crude trans-4-propylcyclohexanecarboxamidine hydrochloride (melting point 210~
211°C) 25.7g was obtained. Recrystallized from ethanol/ether for purification; yield 24.0
g, melting point 214-215°C.

(d) トランス−４−プロピルシクロヘキサンカル
ボキシアミジン塩酸塩23.9ｇ及びジエチルエト
キシメチレン−マロネート25.2ｇを、ナトリウ
ム5.4ｇ及びエタノール210mlから製造したナト
リウムエチレート溶液に加え、この混合物をエ
タノール150mlで希釈した。混合物を室温で50
分間、沸騰温度で50分間攪拌し、冷却後、真空
下で蒸発させた。粘性残渣を水600mlに懸濁さ
せ、氷酢酸60mlで酸性にした。次いでこの懸濁
液を氷浴中で1.5時間攪拌し、そして吸引過
した。吸引フイルター上の物質を水で洗浄し、
真空下にて、水酸化カリウム上で50℃で乾燥し
た。エチルトランス−４−ヒドロキシ−２−
（４−プロピルシクロヘキシル）−５−ピリミジ
ンカルボキシレート33ｇが得られた；融点156
〜157℃。(d) 23.9 g of trans-4-propylcyclohexanecarboxamidine hydrochloride and 25.2 g of diethyl ethoxymethylene malonate were added to a sodium ethylate solution prepared from 5.4 g of sodium and 210 ml of ethanol, and the mixture was diluted with 150 ml of ethanol. Mixture at room temperature 50
Stir for 50 minutes at boiling temperature and after cooling evaporate under vacuum. The viscous residue was suspended in 600 ml of water and acidified with 60 ml of glacial acetic acid. The suspension was then stirred in an ice bath for 1.5 hours and filtered off with suction. Rinse the material on the suction filter with water,
Dry at 50°C over potassium hydroxide under vacuum. Ethyltrans-4-hydroxy-2-
33 g of (4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxylate were obtained; melting point 156
~157℃.

(e) エチルトランス−４−ヒドロキシ−２−（４
−プロピルシクロヘキシル）−５−ピリミジン
カルボキシレート32.85ｇをオキシ塩化リン210
mlと共に3.5時間還流下で沸騰させた。冷却後、
この混合物を真空下で濃縮し、更にトルエン各
100mlと共に２回蒸発させた。残渣をシリカゲ
ル300ｇのカラムで塩化メチレンによつてクロ
マトグラフイにかけた。黄色油として粗製のエ
チルトランス−４−クロロ−２−（４−プロピ
ルシクロヘキシル）−５−ピリミジンカルボキ
シレート31.3ｇが得られた。(e) Ethyltrans-4-hydroxy-2-(4
-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxylate 32.85g phosphorus oxychloride 210g
Boiled under reflux for 3.5 hours with ml. After cooling,
The mixture was concentrated in vacuo and further diluted with toluene.
Evaporated twice with 100 ml. The residue was chromatographed on a column of 300 g of silica gel with methylene chloride. 31.3 g of crude ethyl trans-4-chloro-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxylate were obtained as a yellow oil.

(f) エチルトランス−４−クロロ−２−（４−プ
ロピルシクロヘキシル）−５−ピリミジンカル
ボキシレート31.1ｇをエタノール350mlに溶解
し、酢酸カリウム14.1ｇ及びパラジウム／炭素
（５％）2.56ｇの添加後、この混合物を室温で、
水素0.10〜0.11モルを吸収するまで、水素添加
した。混合物を吸引過し、塩化メチレンで逆
洗浄し、真空下で蒸発させた。かくして、粗製
の一部結晶性のエチルトランス−２−（４−プ
ロピルシクロヘキシル）−５−ピリミジンカル
ボキシレート35.6ｇが得られ、このものを更に
精製せずに次の工程に用いた。(f) After dissolving 31.1 g of ethyl trans-4-chloro-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidine carboxylate in 350 ml of ethanol and adding 14.1 g of potassium acetate and 2.56 g of palladium/carbon (5%) , this mixture at room temperature,
Hydrogenation was carried out until 0.10-0.11 mole of hydrogen was absorbed. The mixture was filtered with suction, backwashed with methylene chloride and evaporated under vacuum. 35.6 g of crude partially crystalline ethyl trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxylate were thus obtained, which was used in the next step without further purification.

(g) 粗製のエチルトランス−２−（４−プロピル
シクロヘキシル）−５−ピリミジンカルボキシ
レート35.6ｇをエタノール62ml及び水312ml中
の水酸化ナトリウム46.6ｇの溶液で処理し、１
時間加熱沸騰させた。冷却後、混合物を半濃度
の塩酸220mlで酸性にし、氷浴中に１時間放置
し、次に吸引過した。吸引フイルター上の物
質を水で洗浄し、真空下にて水酸化カリウム上
で50℃で乾燥した。精製するために粗製の生成
物をジオキサン／水から再結晶した。トランス
−２−（４−プロピルシクロヘキシル）−５−ピ
リミジンカルボン酸が得られた；融点184〜
185.5℃ (h) トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシ
ル）−５−ピリミジンカルボン酸13.85ｇ、クロ
ロホルム260ml及びトリエチルアミン7.8mlの溶
液を２℃に冷却し、エチルクロロホルメート
5.32ｇで処理した。この混合物を２℃で15分間
攪拌し、次にアンモニアガスの強い気流を10分
間導入した（氷浴によつて冷却しながら）。生
じた懸濁液を20℃で更に１時間攪拌し、次に真
空下で蒸発させた。固体残渣を水210mlと共に
45分間攪拌し、吸引別し、そして乾燥した。
粗製のトランス−２−（４−プロピルシクロヘ
キシル）−５−ピリミジンカルボキシアミド
（融点234〜235℃）9.6ｇが得られ、このものを
175℃／0.05mmＨｇで昇華によつて精製するこ
とができた；融点249.3〜250.5℃。(g) 35.6 g of crude ethyl trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidine carboxylate is treated with a solution of 46.6 g of sodium hydroxide in 62 ml of ethanol and 312 ml of water to give 1
Heat to boil for an hour. After cooling, the mixture was acidified with 220 ml of half-strength hydrochloric acid, left in an ice bath for 1 hour and then filtered off with suction. The material on the suction filter was washed with water and dried under vacuum over potassium hydroxide at 50°C. The crude product was recrystallized from dioxane/water for purification. Trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxylic acid was obtained; melting point 184~
185.5°C (h) A solution of 13.85 g of trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxylic acid, 260 ml of chloroform and 7.8 ml of triethylamine was cooled to 2°C, and ethyl chloroformate was added.
5.32g was processed. The mixture was stirred at 2° C. for 15 minutes and then a strong stream of ammonia gas was introduced for 10 minutes (with cooling by an ice bath). The resulting suspension was stirred for a further 1 hour at 20°C and then evaporated under vacuum. Solid residue with 210ml of water
Stir for 45 minutes, vacuum and dry.
9.6 g of crude trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarboxamide (melting point 234-235°C) was obtained.
It could be purified by sublimation at 175°C/0.05mmHg; melting point 249.3-250.5°C.

同様の方法で次の化合物を製造することができ
た： トランス−２−（４−メチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル；融点86℃、 トランス−２−（４−エチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル；融点82℃、 トランス−２−（４−ブチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル；融点60℃、 スメクテイク−ネマテイク相転位点85℃、透明点
91℃、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ピリミジンカルボニトリル；融点70℃、 スメクテイク−ネマテイク相転位点94℃、透明点
98℃、 トランス−４−メチルシクロヘキサンカルボニ
トリル；融点85〜90℃／12mmＨｇ、 トランス−４−エチルシクロヘキサンカルボニ
トリル；沸点105〜110℃／13mmＨｇ、 トランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボニ
トリル；沸点80℃／0.02mmＨｇ。 The following compound could be prepared in a similar manner: trans-2-(4-methylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile; melting point 86°C, trans-2-(4-ethylcyclohexyl)-5-pyrimidine Carbonitrile; melting point 82℃, trans-2-(4-butylcyclohexyl)-5-pyrimidine carbonitrile; melting point 60℃, smectate-nemateiic phase transition point 85℃, clearing point
91℃, trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-pyrimidinecarbonitrile; melting point 70℃, smectake-nemateiic phase transition point 94℃, clearing point
98℃, trans-4-methylcyclohexanecarbonitrile; melting point 85-90℃/12mmHg, trans-4-ethylcyclohexanecarbonitrile; boiling point 105-110℃/13mmHg, trans-4-butylcyclohexanecarbonitrile; boiling point 80℃/ 0.02mmHg.

実施例 ３ 無水メタノール50ml中の３−メトキシ−２−
（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）アク
ロレイン7.4ｇの溶液にカプロン酸アミド塩酸塩
6.8ｇを懸濁させた。次いでこれに、ナトリウム
1.2ｇ及び無水メタノール40mlから新たに製造し
たナトリウムメチレート溶液を滴下した。この混
合物を室温で更に20時間攪拌し、次に濃塩酸約２
mlの添加によつてPH値５に調節した。この混合物
を真空下で蒸発させ、残渣を水で処理し、エーテ
ルで抽出した。抽出液を水で洗浄して中和し、硫
酸ナトリウム上で乾燥し、過し、そして蒸発さ
せた。粗製の生成物をシリカゲル250ｇのカラム
でヘキサン／20％エーテルによつてクロマトグラ
フイにかけた。純粋なフラクシヨン（薄層クロマ
トグラフイによる）を合液し、約−20℃でアセト
ニトリル50mlから再結晶した。分析的に純トラン
ス−５−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−ペ
ンチルピリミジンが得られた；融点33℃、透明点
48℃（スメクテイク）。Example 3 3-Methoxy-2- in 50 ml of absolute methanol
(trans-4-propylcyclohexyl)caproic acid amide hydrochloride in a solution of 7.4 g of acrolein.
6.8g was suspended. This is then added to sodium
A freshly prepared sodium methylate solution from 1.2 g and 40 ml of absolute methanol was added dropwise. The mixture was stirred for a further 20 hours at room temperature, then concentrated hydrochloric acid
The pH value was adjusted to 5 by adding ml. The mixture was evaporated under vacuum and the residue was treated with water and extracted with ether. The extract was neutralized by washing with water, dried over sodium sulfate, filtered and evaporated. The crude product was chromatographed on a 250 g silica gel column with hexane/20% ether. The pure fractions (from thin layer chromatography) were combined and recrystallized from 50 ml of acetonitrile at about -20°C. Analytically pure trans-5-(4-propylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine was obtained; mp 33°C, clearing point.
48℃ (smectake).

同様にして次の化合物を製造することができ
た： トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン；融点24℃、透明点
16.5℃（モノトロピツクスメクテイク）、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−プロピルピリミジン；融点28℃、透明点20
℃（モノトロピツクスメクテイク）、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−ブチルピリミジン；融点29.5℃、透明点
31.5℃（スメクテイク）、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−プロピルピリミジン；融点34℃、透明点
29.5℃（モノトロピツクスメクテイク）、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−ブチルピリミジン；融点19℃、透明点40.5
℃（スメクテイク）、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン；融点33.5℃、透明点
60℃（スメクテイク）、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−プロピルピリミジン；融点29.5℃、透明点
30℃（スメクテイク）、モノトロピツクネマテイ
ク−イソトロピツク相転位点29.2℃、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−ブチルピリミジン；融点32.5℃、透明点
40.5℃（スメクテイク）、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−ペンチルピリミジン；融点34℃、透明点60
℃（スメクテイク）。 The following compound could be prepared in the same way: trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine; melting point 24°C, clearing point
16.5℃ (monotropic meectate), trans-5-(4-propylcyclohexyl)-2-propylpyrimidine; melting point 28℃, clearing point 20
°C (monotropic mectate), trans-5-(4-propylcyclohexyl)-2-butylpyrimidine; melting point 29.5 °C, clearing point
31.5℃ (smectate), trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-propylpyrimidine; melting point 34℃, clearing point
29.5℃ (monotropic mectate), trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-butylpyrimidine; melting point 19℃, clearing point 40.5
°C (smectate), trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine; melting point 33.5 °C, clearing point
60℃ (smectate), trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-propylpyrimidine; melting point 29.5℃, clearing point
30℃ (smectic), monotropic nematic phase transition point 29.2℃, trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-butylpyrimidine; melting point 32.5℃, clearing point
40.5℃ (smectate), trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-pentylpyrimidine; melting point 34℃, clearing point 60
°C (smektake).

実施例 ４ 実施例３に述べた方法と同様にして、３−エト
キシ−２−ヘプチルアクロレイン3.8ｇ、トラン
ス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシアミ
ジン塩酸塩4.7ｇ及び無水メタノール40mlの混合
物を、無水メタノール25ml中のナトリウム0.8ｇ
から製造したナトリウムメチレート溶液で処理し
た。反応時間、処理及びクロマトグラフは実施例
３と同様であつた。クロマトグラフによつて溶離
した純フラクシヨンを合液し、約−20℃でアセト
ニトリルから２回再結晶した。分析的に純粋なト
ランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル）−５
−ヘプチルピリミジンが得られた；融点22℃、透
明点40.5℃（スメクテイク）。Example 4 In a similar manner to the method described in Example 3, a mixture of 3.8 g of 3-ethoxy-2-heptyl acrolein, 4.7 g of trans-4-pentylcyclohexanecarboxamidine hydrochloride and 40 ml of anhydrous methanol is dissolved in 25 ml of anhydrous methanol. of sodium 0.8g
treated with a sodium methylate solution prepared from Reaction time, treatment and chromatography were similar to Example 3. The pure fractions eluted by chromatography were combined and recrystallized twice from acetonitrile at about -20°C. Analytically pure trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5
-Heptylpyrimidine was obtained; melting point 22°C, clearing point 40.5°C (smectic).

同様の方法で次の化合物を製造することができ
た： トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−プロピルピリミジン；融点25℃、 トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−ブチルピリミジン；融点９℃、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−プロピルピリミジン；融点26℃、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ブチルピリミジン；融点3.5℃、透明点−
７℃（モノトロピツクネマテイク）、 トランス−２−（４−ペンチルシクロヘキシル） −５−ペンチルピリミジン；融点17℃、透明点10
℃（モノトロピツクネマテイク）、 トランス−２−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −５−ヘプチルピリミジン；融点19℃、透明点45
℃（スメクテイク）。 The following compounds could be prepared in a similar manner: trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-propylpyrimidine; melting point 25°C, trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-butylpyrimidine Melting point: 9°C, trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-propylpyrimidine; Melting point: 26°C, trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-butylpyrimidine; Melting point: 3.5°C, clearing point -
7℃ (monotropic nematic), trans-2-(4-pentylcyclohexyl)-5-pentylpyrimidine; melting point 17℃, clearing point 10
°C (monotropic nematic), trans-2-(4-heptylcyclohexyl)-5-heptylpyrimidine; melting point 19 °C, clearing point 45
°C (smektake).

実施例 ５ 実施例３に述べた方法と同様にして、３−メトキ
シ−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキシ
ル）アクロレイン3.0ｇ、ｐ−ペンチル安息香酸
アミジン塩酸塩3.75ｇ及び無水メタノール50mlの
混合物を、無水メタノール20ml中のナトリウム
0.5ｇから製造したナトリウムメチレート溶液で
処理した。反応時間、処理及びクロマトグラフイ
は実施例３と同様であつた。クロマトグラフイに
よつて得られた純粋フラクシヨンを合液し、ヘキ
サンから再結晶した。分析的に純粋なトランス−
５−（４−プロピルシクロヘキシル）−２−（ｐ−
ペンチルフエニル）ピリミジンが得られた；融点
93.5℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点178
〜179℃、透明点190℃。Example 5 A mixture of 3.0 g of 3-methoxy-2-(trans-4-propylcyclohexyl)acrolein, 3.75 g of p-pentylbenzoic acid amidine hydrochloride and 50 ml of anhydrous methanol was prepared in the same manner as described in Example 3. , sodium in 20 ml of absolute methanol
Treated with sodium methylate solution prepared from 0.5 g. Reaction times, processing and chromatography were similar to Example 3. The pure fractions obtained by chromatography were combined and recrystallized from hexane. analytically pure trans-
5-(4-propylcyclohexyl)-2-(p-
Pentylphenyl)pyrimidine was obtained; melting point
93.5℃, smectei-nematei phase transition point 178
~179℃, clearing point 190℃.

同様の方法で次の化合物を製造することができ
た： トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン；融
点125.5℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点
128.5℃、透明点167℃、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン；融点
108.5℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点140
℃、透明点163.5℃、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン；融
点101℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点139
℃、透明点167℃、 トランス−５−（４−エチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ヘプチルフエニル）ピリミジン；融
点80℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点
138.5℃、透明点157℃、 トランス−５−（４−プロピルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン；融
点116.5℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点
175℃、透明点194.5℃、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−プロピルフエニル）ピリミジン；融
点51℃、透明点190℃（スメクテイク）、 トランス−５−（４−ペンチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン；融点
37.5℃、透明点187℃（スメクテイク）、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−エチルフエニル）ピリミジン；融点
68℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点179℃、
透明点182℃、 トランス−５−（４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（ｐ−ペンチルフエニル）ピリミジン；融
点122.5℃、透明点186.5℃（スメクテイク）。 In a similar manner it was possible to prepare the following compound: trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-(p-propylphenyl)pyrimidine; melting point 125.5°C, smectake-nemateke phase transition point
128.5℃, clearing point 167℃, trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-(p-butylphenyl)pyrimidine; melting point
108.5℃, smectake-nemateke phase transition point 140
°C, clearing point 163.5 °C, trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-(p-pentylphenyl)pyrimidine; melting point 101 °C, smectake-nemateke phase transition point 139
°C, clearing point 167 °C, trans-5-(4-ethylcyclohexyl)-2-(p-heptylphenyl)pyrimidine; melting point 80 °C, smectake-nemateke phase transition point
138.5℃, clearing point 157℃, trans-5-(4-propylcyclohexyl)-2-(p-propylphenyl)pyrimidine; melting point 116.5℃, smectake-nematec phase transition point
175℃, clearing point 194.5℃, trans-5-(4-pentylcyclohexyl)-2-(p-propylphenyl)pyrimidine; melting point 51℃, clearing point 190℃ (smectate), trans-5-(4-pentyl) cyclohexyl)-2-(p-butylphenyl)pyrimidine; melting point
37.5℃, clearing point 187℃ (smectate), trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-(p-ethylphenyl)pyrimidine; melting point
68℃, smectei-nematei phase transition point 179℃,
Clearing point 182°C, trans-5-(4-heptylcyclohexyl)-2-(p-pentylphenyl)pyrimidine; melting point 122.5°C, clearing point 186.5°C (smectate).

実施例 ６ 実施例３に述べた方法と同様にして、３−エト
キシ−２−（ｐ−ブチルフエニル）アクロレイン
6.3ｇ、トランス−４−ペンチルシクロヘキサン
カルボキシアミジン塩酸塩6.6ｇ及び無水メタノ
ール60mlの混合物を、無水メタノール25ml中のナ
トリウム1.1ｇから製造したナトリウムメチレー
ト溶液で処理した。反応時間、処理及びクロマト
グラフイは実施例３と同様であつた。クロマトグ
ラフイによつて得られた純粋なフラクシヨン（薄
層クロマトグラフイによる）を合液し、ヘキサン
から２回再結晶した。分析的に純粋なトランス−
２−（４−ペンチルシクロヘキシル）−５−（ｐ−
ブチルフエニル）ピリミジンが得られた；融点87
℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点136.5℃、
透明点146.5℃。Example 6 In a manner similar to that described in Example 3, 3-ethoxy-2-(p-butylphenyl)acrolein
A mixture of 6.3 g, trans-4-pentylcyclohexanecarboxyamidine hydrochloride, 6.6 g and 60 ml of absolute methanol was treated with a sodium methylate solution prepared from 1.1 g of sodium in 25 ml of absolute methanol. Reaction times, processing and chromatography were similar to Example 3. The pure fractions obtained by chromatography (by thin layer chromatography) were combined and recrystallized twice from hexane. analytically pure trans-
2-(4-pentylcyclohexyl)-5-(p-
Butylphenyl)pyrimidine was obtained; melting point 87
℃, smectake-nematei phase transition point 136.5℃,
Clearing point 146.5℃.

同様の方法で次の化合物を製造することができ
た： トランス−２−（４−プロピルシクロヘキシル） −５−（ｐ−ブチルフエニル）ピリミジン；融点
98℃、スメクテイク−ネマテイク相転位点130℃、
透明点145℃。 In a similar manner it was possible to prepare the following compound: trans-2-(4-propylcyclohexyl)-5-(p-butylphenyl)pyrimidine; mp.
98℃, smectei-nematei phase transition point 130℃,
Clearing point 145℃.

実施例 ７ 実施例３に述べた方法と同様にして、３−メト
キシ−２−（トランス−４−プロピルシクロヘキ
シル）アクロレイン3.2ｇ、トランス−４−ペン
チルシクロヘキサンカルボキシアミジン塩酸塩
4.1ｇ及び無水メタノール50mlの混合物を、無水
メタノール20ml中のナトリウム0.53ｇから製造し
たナトリウムメチレート溶液で処理した。反応時
間、処理及びクロマトグラフイは実施例３と同様
であつた。クロマトグラフイによつて得られた純
粋なフラクシヨン（薄層クロマトグラフイによ
る）を合せ、ヘキサンから２回再結晶した。純粋
な５−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）
−２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ピリミジンが得られた；融点98℃、透明点178℃
（スメクテイク）。Example 7 In a similar manner as described in Example 3, 3.2 g of 3-methoxy-2-(trans-4-propylcyclohexyl)acrolein, trans-4-pentylcyclohexanecarboxamidine hydrochloride
A mixture of 4.1 g and 50 ml of absolute methanol was treated with a sodium methylate solution prepared from 0.53 g of sodium in 20 ml of absolute methanol. Reaction times, processing and chromatography were similar to Example 3. The pure fractions obtained by chromatography (by thin layer chromatography) were combined and recrystallized twice from hexane. Pure 5-(trans-4-propylcyclohexyl)
-2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
Pyrimidine was obtained; melting point 98℃, clearing point 178℃
(Smektake).

同様の方法で次の化合物を製造することができ
た： ５−（トランス−４−ヘプチルシクロヘキシル） −２−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）
ピリミジン；融点193℃、透明点190℃（モノトロ
ピツクスメテイク）。 In a similar manner the following compounds could be prepared: 5-(trans-4-heptylcyclohexyl) -2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
Pyrimidine; melting point 193°C, clearing point 190°C (monotropic method).

実施例 ８ ２−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒドロ
ナフタレン−６−カルボン酸6.16ｇ（25ミリモ
ル）を、水分を排除しながら、塩化チオニル62.5
mlと共に２時間還流下で沸騰させた。過剰量の塩
化チオニルを除去した後、帯黄色油として酸塩化
物が得られた。Example 8 6.16 g (25 mmol) of 2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-6-carboxylic acid was added to 62.5 g of thionyl chloride while excluding water.
Boiled under reflux for 2 hours with ml. After removing excess thionyl chloride, the acid chloride was obtained as a yellowish oil.

無水ベンゼン10mlで希釈した酸塩化物を、無水
ピリジン15ml中のｐ−シアノフエニル2.99ｇ（25
ミリモル）の３℃に冷却した溶液に３〜７℃で攪
拌しながら滴下し、この混合物を一夜放置し、次
に氷30ｇ及び塩酸（１：１）30mlの混合物に注
ぎ、エーテルで完全に抽出し、有機相を氷冷した
1N水酸化ナトリウム35mlで１回、そして水で洗
浄した。硫酸ナトリウムで乾燥し、そして真空下
で溶媒を除去した後、ｐ−シアノフエニル２−ペ
ンチル−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナ
フトエートの結晶性残渣が得られ、このものを精
製するために、シリカゲル230ｇ上でクロマトグ
ラフイにかけた。ベンゼン／ヘキサン（１：１）
及びベンゼンで溶離し、物質8.1ｇが得られ、こ
のものを一定融点及び透明点になるまでアセト
ン／ヘキサンから再結晶し、そして高真空下にて
（0.01ミリバール）一定重量になるまで乾燥した。
ｐ−シアノフエニル２−ペンチル−１，２，３，
４−テトラヒドロ−６−ナフトエートの無色の結
晶が得られた；融点72.7〜73.3℃；透明点127.7
℃。 The acid chloride diluted with 10 ml of anhydrous benzene was prepared by adding 2.99 g of p-cyanophenyl (25
The mixture was poured into a mixture of 30 g of ice and 30 ml of hydrochloric acid (1:1) and thoroughly extracted with ether. and cooled the organic phase on ice.
Washed once with 35 ml of 1N sodium hydroxide and then with water. After drying over sodium sulfate and removing the solvent under vacuum, a crystalline residue of p-cyanophenyl 2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydro-6-naphthoate is obtained, which is used for purification. Then, it was chromatographed on 230 g of silica gel. Benzene/hexane (1:1)
and benzene, giving 8.1 g of material, which was recrystallized from acetone/hexane to constant melting and clearing points and dried under high vacuum (0.01 mbar) to constant weight.
p-cyanophenyl 2-pentyl-1,2,3,
Colorless crystals of 4-tetrahydro-6-naphthoate were obtained; melting point 72.7-73.3°C; clearing point 127.7
℃.

出発物質として用いた２−ペンチル−１，２，
３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−６−カルボ
ン酸は次の如くして製造することができた： (a) 無水トルエン1560ml中のｎ−ペンチルトリフ
エニルホスホニウムブロマイド178ｇ（0.431モ
ル）の懸濁液にカリウムｔ−ブチレート51.6ｇ
（0.456モル）を加え、この混合物を室温で45分
間攪拌し、これに無水トルエン300ml中の２−
テトラロン41.9ｇ（0.287モル）の溶液を50分
以内に滴下し、この混合物を75〜80℃に３時間
加熱した。この混合物を放冷し、氷／水1500ml
に注いだ。有機相を分離し、水相をトルエンで
更に２回抽出し、合液したトルエン相を水で洗
浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥し、溶媒を真
空下で除去した後、帯褐色の懸濁液175ｇが得
られ、このものを精製するために、シリカゲル
450ｇのカラムを通して過した。ヘキサン及
びベンゼン／ヘキサン（１：１）で溶離し、帯
黄色油として２−ペンチリデン−１，２，３，
４−テトラヒドロナフタレン53.2ｇを得た。 2-pentyl-1,2, used as starting material
3,4-Tetrahydro-naphthalene-6-carboxylic acid could be prepared as follows: (a) In a suspension of 178 g (0.431 mol) of n-pentyltriphenylphosphonium bromide in 1560 ml of anhydrous toluene. Potassium t-butyrate 51.6g
(0.456 mol) was added and the mixture was stirred at room temperature for 45 minutes.
A solution of 41.9 g (0.287 mol) of tetralone was added dropwise within 50 minutes and the mixture was heated to 75-80° C. for 3 hours. Cool this mixture and add 1500 ml of ice/water.
poured into. The organic phase was separated, the aqueous phase was extracted twice more with toluene, and the combined toluene phases were washed with water. After drying over sodium sulfate and removing the solvent under vacuum, 175 g of a brownish suspension were obtained, which was purified by silica gel.
Passed through a 450g column. 2-pentylidene-1,2,3, eluted with hexane and benzene/hexane (1:1) as a yellowish oil.
53.2 g of 4-tetrahydronaphthalene was obtained.

(b) ２−ペンチリデン−１，２，３，４−テトラ
ヒドロナフタレン53.2ｇ（0.268モル）、清留し
たアルコール275ml、トリエチルアミン1.4ml及
びパラジウム／炭素（５％）1.44ｇの混合物
を、水素添加が終了するまで（24時間）、水素
雰囲気下にて室温で振盪した。次いで触媒を
別し、溶媒を真空下で除去した。残渣として残
つた２−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒ
ドロナフタレン49.4ｇを高真空下で蒸留によつ
て精製した；無色の液体47.3ｇ；沸点106〜110
℃（0.5ミリバール）。(b) A mixture of 53.2 g (0.268 mol) of 2-pentylidene-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 275 ml of purified alcohol, 1.4 ml of triethylamine and 1.44 g of palladium on carbon (5%) was hydrogenated. Shake at room temperature under hydrogen atmosphere until completion (24 hours). The catalyst was then separated and the solvent removed under vacuum. The 49.4 g of 2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene remaining as a residue was purified by distillation under high vacuum; 47.3 g of a colorless liquid; boiling point 106-110.
°C (0.5 mbar).

(c) ２−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン47.3ｇ（0.234モル）、塩化アセチ
ル22.1ｇ（0.281モル）及び無水ジクロロメタ
ン380mlの混合物に、無水塩化アルミニウム
37.6ｇ（0.282モル）を室温で攪拌しながら１
時間以内に一部づつ加え、この黄−褐色混合物
を３時間還流下で沸騰させ、一夜放置し、次に
氷／水500ml及び濃塩酸165mlの混合物に注い
だ。有機層を分離し、水相をジクロロメタンで
更に２回抽出し、有機相を3N水酸化ナトリウ
ム230ml及び水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で
乾燥し、溶媒を真空下に除去した。黄褐色の液
体として、２−ペンチル−６−アセチル−１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレン及び２−
ペンチル−７−アセチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロナフタレンの混合物57.8ｇが得ら
れ、このものを直接反応させた。(c) Add anhydrous aluminum chloride to a mixture of 47.3 g (0.234 mol) of 2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene, 22.1 g (0.281 mol) of acetyl chloride, and 380 ml of anhydrous dichloromethane.
37.6 g (0.282 mol) was mixed with stirring at room temperature.
Added in portions within hours, the yellow-brown mixture was boiled under reflux for 3 hours, left overnight and then poured onto a mixture of 500 ml of ice/water and 165 ml of concentrated hydrochloric acid. The organic layer was separated, the aqueous phase was extracted twice more with dichloromethane, the organic phase was washed with 230 ml of 3N sodium hydroxide and water, dried over sodium sulfate and the solvent was removed under vacuum. 2-pentyl-6-acetyl-1, as a yellow-brown liquid.
2,3,4-tetrahydronaphthalene and 2-
57.8 g of a mixture of pentyl-7-acetyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene was obtained, which was reacted directly.

(d) ジオキサン450ml中の２−ペンチル−６−ア
セチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン及び２−ペンチル−７−アセチル−１，
２，３，４−テトラヒドロナフタレンの混合物
54.6ｇ（0.223モル）の溶液を60℃に加温し、
攪拌しながら30分以内に次亜臭素酸ナトリウム
の溶液（28％水酸化ナトリウム260ml、氷202ｇ
及び水112mlから、臭素51.5mlを０℃で35分以
内に滴下して製造したもの）に流入させた。帯
褐色の混合物を30℃に加温し、反熱反応が脱色
に伴い生じた。この混合物を更に１時間反応さ
せ、過剰量の次亜臭素酸塩を亜硫酸水素ナトリ
ウムを添加して還元し、これに濃塩酸102mlを
加え、この混合物をジクロロメタンで抽出し
た。水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、
溶媒を真空下で蒸発させた後、帯黄色の結晶性
の残渣として、２−ペンチル−１，２，３，４
−テトラヒドロナフタレン−６−カルボン酸及
び２−ペンチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタレン−７−カルボン酸の粗製の混合物
57.9ｇが得られた。二つの酸の混合物をヘキサ
ン、エタノール、イソプロパノール等からくり
返し再結晶して分離することができた。しかし
ながら、対応するアミド（実施例10に従つて製
造したもの）を適当な溶媒（例えばアセトン）
から再結晶し、次に加水分解（例えばジエチレ
ングリコール中の水酸化カリウム）によつて分
離することがより有利である。２−ペンチル−
１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−６
−カルボキシアミドは166.4〜167.8℃で溶融
し、そして２−ペンチル−１，２，３，４−テ
トラヒドロナフタレン−７−カルボキシアミド
は122.9〜123.5℃で溶融した。液晶性の２−ペ
ンチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタ
レン−６−カルボン酸は融点122.9〜123.1℃及
び透明点174.9〜177.6℃を有する；２−ペンチ
ル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン
−６−カルボン酸は103.6〜105.5℃で溶融し、
このものは液晶性ではなかつた。(d) 2-pentyl-6-acetyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and 2-pentyl-7-acetyl-1, in 450 ml of dioxane.
Mixture of 2,3,4-tetrahydronaphthalene
A solution of 54.6 g (0.223 mol) was heated to 60°C,
Add a solution of sodium hypobromite (260 ml of 28% sodium hydroxide, 202 g of ice) within 30 minutes while stirring.
and 112 ml of water (prepared by dropwise addition of 51.5 ml of bromine at 0° C. within 35 minutes). The brownish mixture was warmed to 30°C and a counterthermal reaction occurred with decolorization. The mixture was allowed to react for a further 1 hour, excess hypobromite was reduced by adding sodium bisulfite, 102 ml of concentrated hydrochloric acid was added and the mixture was extracted with dichloromethane. Wash with water, dry over sodium sulfate,
After evaporation of the solvent under vacuum, 2-pentyl-1,2,3,4 was obtained as a yellowish crystalline residue.
- crude mixture of tetrahydronaphthalene-6-carboxylic acid and 2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-7-carboxylic acid
57.9g was obtained. The mixture of the two acids could be separated by repeated recrystallization from hexane, ethanol, isopropanol, etc. However, the corresponding amide (prepared according to Example 10) may be dissolved in a suitable solvent (e.g. acetone).
More advantageously, it is recrystallized from silane and then separated by hydrolysis (for example potassium hydroxide in diethylene glycol). 2-pentyl-
1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-6
-carboxamide melted at 166.4-167.8°C, and 2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-7-carboxamide melted at 122.9-123.5°C. Liquid crystalline 2-pentyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-6-carboxylic acid has a melting point of 122.9-123.1°C and a clearing point of 174.9-177.6°C; 2-pentyl-1,2,3,4- Tetrahydronaphthalene-6-carboxylic acid melts at 103.6-105.5℃,
This product was not liquid crystalline.

実施例 ９ ６−ペンチル−トランス−デカリン−２−カル
ボン酸1.893ｇ（7.50ミリモル）を、水分を排除
しながら塩化チオニル15mlと共に、２時間還流下
で沸騰させた。過剰量の塩化チオニルを真空下で
蒸発させた後、帯褐色の液体として酸塩化物が得
られた。Example 9 1.893 g (7.50 mmol) of 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxylic acid are boiled under reflux for 2 hours with 15 ml of thionyl chloride with exclusion of water. After evaporating the excess thionyl chloride under vacuum, the acid chloride was obtained as a brownish liquid.

無水ベンゼン10mlで希釈した上記の酸塩化物
を、無水ピリジン7.5ml中のｐ−シアノフエノー
ル0.893ｇ（7.497ミリモル）の３℃に冷却した溶
液に、３〜７℃で攪拌しながら滴下し、この混合
物を３時間50〜55℃に加温し、室温で一夜放置し
た。次に混合物を氷15ｇ及び塩酸（１：１）の混
合物に注ぎ、エーテルで完全に抽出し、有機相を
氷冷した1N水酸化ナトリウム11.5mlで１回そし
て水で洗浄した。硫酸ナトリウム上で乾燥し、そ
して溶媒を真空下で除去した後に得られた６−ペ
ンチル−トランス−デカリン−２−カルボン酸ｐ
−シアノフエニルエステルの結晶性残渣を精製す
るために、シリカゲル90ｇ上でクロマトグラフイ
にかけた。ヘキサン／トルエン及びトルエンで溶
離し、物質2.5ｇが得られ、このものを一定の融
点及び透明点になるまで再結晶し、そして一定重
量になるまで高真空下（0.01ミリバール）で乾燥
した。６−ペンチル−トランス−デカリン−２−
カルボン酸ｐ−シアノフエニルエステルの無色の
結晶が得られた；融点79.9℃、透明点148.0℃。 The above acid chloride diluted with 10 ml of anhydrous benzene is added dropwise to a solution of 0.893 g (7.497 mmol) of p-cyanophenol in 7.5 ml of anhydrous pyridine cooled to 3° C. with stirring at 3-7° C. The mixture was warmed to 50-55°C for 3 hours and left overnight at room temperature. The mixture was then poured into a mixture of 15 g of ice and hydrochloric acid (1:1), thoroughly extracted with ether, and the organic phase was washed once with 11.5 ml of ice-cold 1N sodium hydroxide and with water. 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxylic acid p obtained after drying over sodium sulfate and removing the solvent under vacuum
The crystalline residue of the cyanophenyl ester was purified by chromatography on 90 g of silica gel. Elution with hexane/toluene and toluene gave 2.5 g of material, which was recrystallized to constant melting and clearing points and dried under high vacuum (0.01 mbar) to constant weight. 6-pentyl-trans-decalin-2-
Colorless crystals of carboxylic acid p-cyanophenyl ester were obtained; melting point 79.9°C, clearing point 148.0°C.

出発物質として用いた６−ペンチル−トランス
−デカリン−２−カルボン酸は次の如くして製造
することができた： (a) ４−ペンチルシクロヘキサノン84.1ｇ（0.5
モル）、ピロリジン51.3ｇ（0.72モル）、トルエ
ン120ml及びｐ−トルエンスルホン酸0.62ｇの
混合物を水分離器に連結しながら２時間加熱沸
騰させ、分離したピロリジンを含む水を分離し
た。４−ペンチル−１−ピロリジニル−１−シ
クロヘキセンを含む残渣からまず過剰量のトル
エンを真空下で除去し、次いで高真空下で蒸留
した；沸点107〜113℃（0.16ミリバール）、帯
黄色液体。 The 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxylic acid used as starting material could be prepared as follows: (a) 84.1 g of 4-pentylcyclohexanone (0.5
A mixture of 51.3 g (0.72 mol) of pyrrolidine, 120 ml of toluene, and 0.62 g of p-toluenesulfonic acid was boiled for 2 hours while connected to a water separator, and the water containing the separated pyrrolidine was separated. The residue containing 4-pentyl-1-pyrrolidinyl-1-cyclohexene was first stripped of excess toluene under vacuum and then distilled under high vacuum; boiling point 107-113°C (0.16 mbar), yellowish liquid.

(b) ４−ペンチル−１−ピロリジニル−１−シク
ロヘキセン98.4ｇ（0.444モル）及び無水トル
エン315mlの混合物に、攪拌し且つ窒素通気し
ながら１時間以内に、メチルビニルケトン35.9
ｇ（0.512モル）を滴下した（温度は42℃に上
昇した）。この混合物を一夜放置し、次に還流
下で３時間沸騰させた。この沸騰混合物に、水
39.1ml中の無水酢酸ナトリウム19.6ｇ（0.238モ
ル）及び氷酢酸39.1mlの溶液を加え、この混合
物を更に８時間還流下で沸騰させた。冷却後、
トルエン層を分離し、水相をトルエンで更に２
回抽出し、有機相を順次水、1N塩酸、水飽和
炭酸水素ナトリウム溶液及び水で洗浄し、次に
硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を真空下で
除去した後、褐色の液体（106ｇ）として、６
−ペンチル−オクタヒドロ−△1,9−ナフタレン
２−オン及び６−ペンチル−オクタヒドロ−△
９，１０−ナフタレン−２−オンが得られた。精製
するために、この混合物を高真空下で蒸留し
た；収量：帯黄色液体69.4ｇ；沸点127〜132℃
（0.22ミリバール）。(b) To a mixture of 98.4 g (0.444 mol) of 4-pentyl-1-pyrrolidinyl-1-cyclohexene and 315 ml of anhydrous toluene, with stirring and nitrogen bubbling, was added 35.9 g of methyl vinyl ketone within 1 hour.
(0.512 mol) was added dropwise (temperature rose to 42°C). The mixture was left overnight and then boiled under reflux for 3 hours. Add water to this boiling mixture.
A solution of 19.6 g (0.238 mol) of anhydrous sodium acetate and 39.1 ml of glacial acetic acid in 39.1 ml was added and the mixture was boiled under reflux for a further 8 hours. After cooling,
The toluene layer was separated and the aqueous phase was further diluted with toluene.
It was extracted twice and the organic phase was washed successively with water, 1N hydrochloric acid, aqueous saturated sodium bicarbonate solution and water and then dried over sodium sulfate. After removing the solvent under vacuum, 6.0% was obtained as a brown liquid (106g).
-pentyl-octahydro-△ 1,9 -naphthalene 2-one and 6-pentyl-octahydro-△
9,10 -naphthalen-2-one was obtained. For purification, this mixture was distilled under high vacuum; yield: 69.4 g of yellowish liquid; boiling point: 127-132 °C
(0.22 mbar).

(c) 無水エーテル450ml中の上記の６−ペンチル
−オクタヒドロ−△1,9−ナフタレン−２−オン
及び６−ペンチル−オクタヒドロ−△9,10−ナ
フタレン−２−オンの混合物71.2ｇ（0.323モ
ル）の溶液を、液体アンモニア２中のリチウ
ム線17.2ｇ（2.479グラム原子）の溶液に攪拌
しながら滴下し、（ドライ−アイスコンデンサ
ー）、この混合物を更に１時間反応させ、無水
エーテル１で希釈し、これに脱色するまで塩
化アンモニウム113ｇ（2.112モル）を一部づつ
加えた。アンモニアを一夜室温で蒸発させ、こ
の混合物を氷で冷却し、濃塩酸でコンゴー酸性
にした。水及び追加量のエーテルを添加した
後、エーテル層を分離し、水相をエーテルで更
に２回抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸ナト
リウム上で乾燥した。溶媒を真空下で除去した
後、褐色の液体として、主として６−ペンチル
−トランス−デカリン−２−オン及び６−ペン
チル−シス−デカリン−２−オンの混合物69.4
ｇが得られ、このものを粗製の状態で用いた。(c) 71.2 g (0.323 mol) of the above mixture of 6-pentyl-octahydro-Δ 1,9 -naphthalen-2-one and 6-pentyl-octahydro-Δ 9,10 -naphthalen-2-one in 450 ml of anhydrous ether. ) was added dropwise with stirring to a solution of 17.2 g (2.479 gram atoms) of lithium wire in 2 parts of liquid ammonia (dry-ice condenser), the mixture was allowed to react for an additional hour, and diluted with 1 part of anhydrous ether. , to which 113 g (2.112 mol) ammonium chloride was added in portions until decolorized. The ammonia was evaporated overnight at room temperature and the mixture was cooled with ice and made Congo acidic with concentrated hydrochloric acid. After adding water and an additional amount of ether, the ether layer was separated, the aqueous phase was extracted twice more with ether, and the organic phase was washed with water and dried over sodium sulfate. After removing the solvent under vacuum, a mixture of mainly 6-pentyl-trans-decalin-2-one and 6-pentyl-cis-decalin-2-one 69.4 as a brown liquid
g was obtained and used in crude form.

(d) 水54ml中のシアン化ナトリウム23.6ｇ
（0.482モル）の溶液を、窒素通気しながら、エ
ーテル350ml中に溶解した６−ペンチル−トラ
ンス−デカリン−２−オン及び６−ペンチル−
シス−デカリン−２−オンの混合物69.4ｇ
0.312モル）に加えた。この混合物を０℃に冷
却し、これに攪拌しながら２時間以内に25％塩
酸69.9mlを滴下した。次いで混合物を室温で更
に１時間攪拌し、有機相を分離し、水相をエー
テルで更に２回抽出し、合液した有機相を水で
洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を真
空下で除去した後に得られたシアノヒドリン混
合物（褐色油75.6ｇ）を粗製の状態で用いた。(d) 23.6 g of sodium cyanide in 54 ml of water
(0.482 mol) of 6-pentyl-trans-decalin-2-one and 6-pentyl-
69.4g mixture of cis-decalin-2-one
0.312 mol). The mixture was cooled to 0° C., and 69.9 ml of 25% hydrochloric acid was added dropwise to it within 2 hours while stirring. The mixture was then stirred for a further 1 hour at room temperature, the organic phase was separated, the aqueous phase was extracted twice more with ether, the combined organic phases were washed with water and dried over sodium sulfate. The cyanohydrin mixture (75.6 g brown oil) obtained after removing the solvent under vacuum was used in crude form.

(e) 上記の粗製のシアノヒドリン混合物75.6ｇ
（0.303モル）を攪拌しながら無水ピリジン81ml
及び無水ベンゼン67mlに溶解し、−２℃に冷却
し、オキシ塩化リン42.0ml（0.460モル）及び
無水ピリジン53.4mlの混合物で20分以内に滴下
処理し、次に還流下で４時間沸騰させた。最初
に生じた沈殿物は加温した際に溶解したが、し
かし一夜冷却した際に再沈殿した。この混合物
を氷375ｇに注ぎ、エーテルで希釈し、エーテ
ル層を分離し、水相をエーテルで更に２回抽出
した。エーテル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。暗褐
色油72.5ｇが得られ、このものは主として６−
ペンチル−トランス−オクタヒドロ−△1−ナ
フタレン−２−カルボニトリル及び６−ペンチ
ル−△2−ナフタレン−２−カルボニトリル並
びに加えて対応する９，10−シス化合物からな
つていた。この混合物を粗製の状態で用いた。(e) 75.6 g of the above crude cyanohydrin mixture
(0.303 mol) anhydrous pyridine 81 ml with stirring
and dissolved in 67 ml of anhydrous benzene, cooled to -2°C, treated dropwise within 20 minutes with a mixture of 42.0 ml (0.460 mol) of phosphorous oxychloride and 53.4 ml of anhydrous pyridine, then boiled under reflux for 4 hours. . The initially formed precipitate dissolved upon warming, but re-precipitated upon cooling overnight. The mixture was poured onto 375 g of ice, diluted with ether, the ether layer was separated and the aqueous phase was extracted twice more with ether. The ether phase was washed with water, dried over sodium sulphate and the solvent was removed under vacuum. 72.5 g of a dark brown oil was obtained, which was mainly composed of 6-
It consisted of pentyl-trans-octahydro-Δ 1 -naphthalene-2-carbonitrile and 6-pentyl-Δ 2 -naphthalene-2-carbonitrile and, in addition, the corresponding 9,10-cis compound. This mixture was used in crude form.

(f) 上記のニトリル混合物（72.5ｇ、0.313モル）
を、窒素通気しながら、ジエチレングリコール
355ml中の水酸化カリウム35.1ｇ（0.625モル）
の熱溶液と共に6.5時間200℃（浴温）に加熱し
た。この時間後、アンモニアの蒸発はほとんど
完了した。この混合物を放冷し、水500mlで希
釈したアルカリ性溶液をエーテルで３回抽出
し、有機相を水で２回逆洗浄した。硫酸ナトリ
ウムで乾燥しそしてエーテルを蒸発させた後に
得られた暗褐色油17.2ｇをすてた。水相（洗液
の水を含む）を3N硫酸によつてコンゴー酸性
にし、沈殿または濁りを生じた。この混合物を
エーテルで完全に抽出し、有機相を水で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥した。真空下で蒸発
させた後、褐色の固体残渣57.6ｇが得られ、こ
のものは主として６−ペンチル−トランス−オ
クタヒドロ−△1−ナフタレン−２−カルボン
酸及び６−ペンチル−トランス−オクタヒドロ
−△2−ナフタレン−２−カルボン酸並びに加
えて対応する９，10−シス化合物からなつてい
た。精製するために、この残渣を温トルエンに
溶解し、シリカゲル300ｇのカラムを通して
過した。トルエン及びアセトン１％または２％
を含むトルエンで溶離し、帯褐色の結晶性物質
の合計45.9ｇが得られ、このものを直接用い
た。(f) Nitrile mixture from above (72.5 g, 0.313 mol)
diethylene glycol while bubbling with nitrogen.
Potassium hydroxide 35.1g (0.625 mol) in 355ml
was heated to 200°C (bath temperature) for 6.5 hours with a hot solution of. After this time, the evaporation of ammonia was almost complete. The mixture was allowed to cool, the alkaline solution diluted with 500 ml of water was extracted three times with ether, and the organic phase was backwashed twice with water. 17.2 g of a dark brown oil obtained after drying over sodium sulfate and evaporating the ether was discarded. The aqueous phase (including wash water) was made Congo acidic with 3N sulfuric acid, resulting in precipitation or turbidity. The mixture was thoroughly extracted with ether, the organic phase was washed with water and dried over sodium sulfate. After evaporation under vacuum, 57.6 g of a brown solid residue was obtained, consisting mainly of 6-pentyl-trans-octahydro-△ 1 -naphthalene-2-carboxylic acid and 6-pentyl-trans-octahydro-△ 2 -naphthalene-2-carboxylic acid and, in addition, the corresponding 9,10-cis compound. For purification, the residue was dissolved in hot toluene and passed through a column of 300 g of silica gel. Toluene and acetone 1% or 2%
A total of 45.9 g of brownish crystalline material was obtained which was used directly.

(g) 上記の不飽和酸の混合物（45.9ｇ）を加温し
ながら精留したアルコール700mlに溶解し、室
温に冷却し、パラジウム／炭素（５％パラジウ
ム）4.3ｇで処理した後、水素添加が終了する
まで（24時間）、水素雰囲気下で振盪した。次
に触媒を別し、溶媒を真空下で蒸発させた。
帯黄色の結晶性残渣45.9ｇが得られ、このもの
は主として６−ペンチル−トランス−デカリン
−２−カルボン酸からなり、加えてシス異性体
を未だ含んでいた。精製するために、残渣をエ
ーテル／ヘキサンまたはヘキサンから数回再結
晶し、この精製はガスクロマトグラフイ、融点
及び透明点によつて追跡した。高真空下（0.01
ミリバール）で昇華させた後、無色の結晶とし
て純粋な液晶の６−ペンチル−トランス−デカ
リン−２−カルボン酸13.7ｇを得た；融点
113.5〜114.3℃、透明点165.8〜167.1℃。(g) The above mixture of unsaturated acids (45.9 g) was dissolved in 700 ml of rectified alcohol with heating, cooled to room temperature, treated with 4.3 g of palladium/carbon (5% palladium), and then hydrogenated. Shake under hydrogen atmosphere until completion (24 hours). The catalyst was then separated and the solvent was evaporated under vacuum.
45.9 g of a yellowish crystalline residue were obtained, which consisted mainly of 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxylic acid and, in addition, still contained the cis isomer. For purification, the residue was recrystallized several times from ether/hexane or hexane, and the purification was monitored by gas chromatography, melting point and clearing point. Under high vacuum (0.01
13.7 g of pure liquid-crystalline 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxylic acid were obtained as colorless crystals after sublimation at (mbar); melting point
113.5-114.3℃, clearing point 165.8-167.1℃.

実施例 10 ６−ペンチル−トランス−デカリン−２−カル
ボキシアミド8.95ｇ（35.60ミリモル）を無水ピ
リジン94mlに懸濁させ、攪拌しながらベンゼンス
ルホニルクロライド12.94ｇ（73.29ミリモル）で
処理した。透明になつた溶液を室温で一夜放置
し、次に氷190ｇ及び塩酸（１：１）180mlの混合
物に注ぎ、エーテルで完全に抽出した。エーテル
溶液を水で洗浄して中性にし、硫酸ナトリウム上
で乾燥し、溶媒を真空下で蒸発させた。帯黄色油
として粗製の６−ペンチル−トランス−デカリン
−２−カルボニトリル11.0ｇが得られ、このもの
は後に結晶化し、精製するために、シリカゲル
200ｇ上でクロマトグラフイにかけた。トルエン
30％、40％及び50％を含むヘキサン／トルエン混
合物で溶離して物質8.1ｇが得られ、このものを
一定の融点になるまでヘキサンから再結晶し、次
に高真空下で蒸留した；沸点115〜120℃（0.02ミ
リバール）。無色の結晶として６−ペンチル−ト
ランス−デカリン−２−カルボニトリルが得られ
た；融点41.9℃ 出発物質として用いた６−ペンチル−トランス
−デカリン−２−カルボキシアミドは次の如くし
て製造することができた： ６−ペンチル−トランス−デカリン−２−カル
ボン酸に加えて未だシス異性体を含有している実
施例９で得られた母液の酸31.0ｇ（0.123モル）
を、実施例９と同様にして塩化チオニル133mlに
よつて酸塩化物に転化した。過剰量の塩化チオニ
ルを除去した後、これを無水ジクロロメタン100
mlで希釈し、この溶液を攪拌し且つ冷却しなが
ら、アンモニアガスを飽和した無水ジクロロメタ
ン465mlの溶液に滴下した。アンモニアガスを更
に2.5時間導入した後、この混合物を真空下で蒸
発乾固させ、水530ml及びエーテル500mlで処理
し、室温で30分間攪拌した。沈殿物を吸引別
し、水及びエーテルで洗浄し、そして乾燥した。
６−ペンチル−トランス−デカリン−２−カルボ
キシアミド8.9ｇが得られ、このものを精製する
ために、ジオキサンから再結晶させ、高真空下
（0.01ミリバール）で昇華させた；無色の結晶、
融点211.6〜212.7℃。エーテル溶液からくり返し
再結晶して（ガスクロマトグラフイによつてコン
トロール）、更にトランスアミド1.1ｇが得られ、
そして母液をエーテルから再結晶して、無色の結
晶（融点126.7〜128.0℃）として、６−ペンチル
−シス−デカリン−２−カルボキシアミドが得ら
れた。Example 10 8.95 g (35.60 mmol) of 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxamide were suspended in 94 ml of anhydrous pyridine and treated with 12.94 g (73.29 mmol) of benzenesulfonyl chloride with stirring. The now clear solution was left overnight at room temperature, then poured into a mixture of 190 g of ice and 180 ml of hydrochloric acid (1:1) and thoroughly extracted with ether. The ether solution was washed neutral with water, dried over sodium sulphate and the solvent was evaporated under vacuum. 11.0 g of crude 6-pentyl-trans-decalin-2-carbonitrile was obtained as a yellowish oil, which was later crystallized and purified on silica gel.
Chromatographed on 200g. toluene
Elution with a hexane/toluene mixture containing 30%, 40% and 50% gave 8.1 g of material, which was recrystallized from hexane to constant melting point and then distilled under high vacuum; boiling point 115-120℃ (0.02 mbar). 6-pentyl-trans-decalin-2-carbonitrile was obtained as colorless crystals; melting point: 41.9°C. 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxamide used as a starting material can be produced as follows. 31.0 g (0.123 mol) of the acid of the mother liquor obtained in Example 9, which in addition to 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxylic acid still contains the cis isomer.
was converted to the acid chloride as in Example 9 with 133 ml of thionyl chloride. After removing excess thionyl chloride, this was dissolved in anhydrous dichloromethane 100%
ml and the solution was added dropwise to a solution of 465 ml of anhydrous dichloromethane saturated with ammonia gas while stirring and cooling. After introducing ammonia gas for a further 2.5 hours, the mixture was evaporated to dryness under vacuum, treated with 530 ml of water and 500 ml of ether and stirred for 30 minutes at room temperature. The precipitate was suctioned off, washed with water and ether and dried.
8.9 g of 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxamide were obtained, which for purification was recrystallized from dioxane and sublimated under high vacuum (0.01 mbar); colorless crystals,
Melting point 211.6-212.7℃. Repeated recrystallization from ether solution (controlled by gas chromatography) gave an additional 1.1 g of transamide,
The mother liquor was then recrystallized from ether to obtain 6-pentyl-cis-decalin-2-carboxamide as colorless crystals (melting point: 126.7-128.0°C).

実施例 11 ６−ペンチル−２−バレリル−トランス−デカ
リン3.478ｇ（11.89ミリモル）、無水エタノール
11.4ml及びヒドラジン水和物1.339ｇ（26.75ミリ
モル）の混合物を加温しながら溶解させ、そして
一夜放置した。ジエチレングリコール12.2ml及び
水酸化カリウム1.8ｇ（32.08ミリモル）の添加
後、混合物を下降しているコンデンサーの下で、
２時間200℃（浴温）に加熱し、この温度で1.5時
間放置した。留出物及び残渣を合わせ、水25mlで
処理し、エーテルで抽出した。有機相を水で洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶媒を真空下
で蒸発させた後、粗製の２，６−ジペンチル−ト
ランス−デカリン3.35ｇが得られ、このものを精
製するためにシリカゲル90ｇ上でクロマトグラフ
にかけた。ヘキサンによつて溶離して物質1.74ｇ
が得られ、このものを145℃／0.03ミリバールの
高真空下で蒸留した。２，６−ジペンチル−トラ
ンス−デカリンの無色の結晶が得られた；融点
47.8℃。Example 11 3.478 g (11.89 mmol) 6-pentyl-2-valeryl-trans-decalin, absolute ethanol
A mixture of 11.4 ml and 1.339 g (26.75 mmol) of hydrazine hydrate was dissolved with heating and left overnight. After adding 12.2 ml of diethylene glycol and 1.8 g (32.08 mmol) of potassium hydroxide, the mixture was placed under a descending condenser.
It was heated to 200°C (bath temperature) for 2 hours and left at this temperature for 1.5 hours. The distillate and residue were combined, treated with 25 ml of water and extracted with ether. The organic phase was washed with water and dried over sodium sulfate. After evaporation of the solvent under vacuum, 3.35 g of crude 2,6-dipentyl-trans-decalin were obtained, which was chromatographed on 90 g of silica gel for purification. 1.74g of material eluted with hexane
was obtained, which was distilled under high vacuum at 145° C./0.03 mbar. Colorless crystals of 2,6-dipentyl-trans-decalin were obtained; melting point
47.8℃.

出発物質として用いた６−ペンチル−２−バレ
リル−トランス−デカリンは次の如くして製造す
ることができた： 無水エーテル７ml中のマグネシウム0.513ｇ
（21.10mg原子）の懸濁液に臭化ｎ−ブチル2.890
ｇ（21.09ミリモル）及び無水エーテル3.5mlの混
合物を滴して、グリニアール溶液を製造した。マ
グネシウムが溶解した後、無水エーテル７ml中の
６−ペンチル−トランス−デカリン−２−カルボ
ニトリル（実施例10に従つて製造したもの）
4.101ｇ（17.57ミリモル）の溶液を35〜37℃で攪
拌しながら滴下し、この混合物を還流下で７時間
沸騰させ、そして一夜放置した。次にメタノール
3.326ｇ（0.104モル）を滴下し、30分間攪拌した
後、生じた沈殿物を吸引別し、無水エーテルで
十分に洗浄した。次に液中に、０℃に冷却しな
がら１時間、塩化水素ガスを導入し、この混合物
を濃縮乾固させた。帯褐色の濁つた油として、６
−ペンチル−２−バレリル−トランス−デカリン
のイミン塩酸塩6.9ｇが得られた。このものを水
50mlと共に50℃に30分間加温し、６−ペンチル−
２−バレリル−トランス−デカリンが油として分
離し、このものは後に結晶した。混合物をエーテ
ルで抽出し、有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウ
ム上で乾燥し、溶媒を真空下で除去した。帯褐色
の結晶する油5.3ｇが残り、このものを精製する
ために再結晶することができた（例えばヘキサン
から）。かくして、６−ペンチル−２−バレリル
−トランス−デカリンの無色の結晶が得られた；
融点47.0〜48.5℃。 The 6-pentyl-2-valeryl-trans-decalin used as starting material could be prepared as follows: 0.513 g of magnesium in 7 ml of anhydrous ether.
(21.10 mg atoms) in a suspension of n-butyl bromide 2.890
A Grignard solution was prepared by adding dropwise a mixture of g (21.09 mmol) and 3.5 ml of anhydrous ether. After the magnesium has dissolved, 6-pentyl-trans-decalin-2-carbonitrile (prepared according to Example 10) in 7 ml of anhydrous ether.
A solution of 4.101 g (17.57 mmol) was added dropwise with stirring at 35-37° C., the mixture was boiled under reflux for 7 hours and left overnight. Then methanol
After 3.326 g (0.104 mol) was added dropwise and stirred for 30 minutes, the resulting precipitate was suctioned off and thoroughly washed with anhydrous ether. Next, hydrogen chloride gas was introduced into the liquid for 1 hour while cooling it to 0° C., and the mixture was concentrated to dryness. As a brownish cloudy oil, 6
6.9 g of imine hydrochloride of -pentyl-2-valeryl-trans-decalin was obtained. water this stuff
Heat to 50℃ for 30 minutes with 50ml of 6-pentyl-
2-Valeryl-trans-decalin separated as an oil which later crystallized. The mixture was extracted with ether, the organic phase was washed with water, dried over sodium sulphate and the solvent was removed under vacuum. 5.3 g of a brownish crystallizing oil remained which could be recrystallized (for example from hexane) for purification. Colorless crystals of 6-pentyl-2-valeryl-trans-decalin were thus obtained;
Melting point 47.0-48.5℃.

実施例 12 塩化メチレン50ml中の２−ペンチル−１，３−
ベンゾジオキサン−６−カルボン酸2.5ｇの溶液
に、４−（ジメチルアミノ）ピリジン0.1ｇ及びｐ
−プロピルフエノール1.6ｇを加えた。この混合
物を攪拌しながら０℃でＮ，N1−ジシクロヘキ
シルカルボジイミド2.4ｇで一部づつ処理した。
添加終了後、混合物を０℃で更に10分間、そして
室温で３時間攪拌した。沈殿物を別し、液を
蒸発させた。残渣を塩化メチレン40mlに採り入
れ、再び過した。液を飽和炭酸ナトリウム溶
液、次に水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥
し、過し、そして蒸発させた。粗製の生成物を
沸騰ヘキサンに溶解し、熱時活性炭と共に過
し、液から結晶化させた。結晶をヘキサンから
更に２回再結晶した。純粋な２−ペンチル−１，
３−ベンゾジオキサン−６−カルボン酸ｐ−プロ
ピルフエニルエステルが得られた；融点97.5℃、
透明点74.5℃（モノトロピツク）。Example 12 2-pentyl-1,3- in 50 ml of methylene chloride
In a solution of 2.5 g of benzodioxane-6-carboxylic acid, 0.1 g of 4-(dimethylamino)pyridine and p
- 1.6 g of propylphenol was added. This mixture was treated in portions with 2.4 g of N,N 1 -dicyclohexylcarbodiimide at 0° C. with stirring.
After the addition was complete, the mixture was stirred for a further 10 minutes at 0°C and for 3 hours at room temperature. The precipitate was separated and the liquid was evaporated. The residue was taken up in 40 ml of methylene chloride and filtered again. The liquid was washed with saturated sodium carbonate solution, then water, dried over sodium sulphate, filtered and evaporated. The crude product was dissolved in boiling hexane, filtered through hot activated charcoal, and crystallized from the liquid. The crystals were recrystallized two more times from hexane. pure 2-pentyl-1,
3-benzodioxane-6-carboxylic acid p-propylphenyl ester was obtained; melting point: 97.5°C.
Clearing point 74.5℃ (monotropic).

出発物質として用いた２−ペンチル−１，３−
ベンゾジオキサン−６−カルボン酸は次の如くし
て製造することができた： ４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）−安
息香酸16.8ｇ、ベンゼン1000ml、カプロアルデヒ
ド15.0ｇ及び濃硫酸0.36mlの混合物を、水分離器
の下で攪拌しながら５時間沸騰させた。液を濃
縮し、残渣をヘキサンと共に沸騰させた。不溶性
物質をエーテル／ヘキサンに溶解し、冷時活性炭
と共に攪拌した。この混合物を過し、液を蒸
発させ、残渣をイソプロピルエーテルと共に沸騰
させた。灰褐色の２−ペンチル−１，３−ベンゾ
ジオキサン−６−カルボン酸11.7ｇが得られた；
融点148℃。 2-pentyl-1,3- used as starting material
Benzodioxane-6-carboxylic acid could be prepared as follows: 16.8 g of 4-hydroxy-3-(hydroxymethyl)-benzoic acid, 1000 ml of benzene, 15.0 g of caproaldehyde and 0.36 ml of concentrated sulfuric acid. The mixture was boiled for 5 hours with stirring under a water separator. The liquid was concentrated and the residue was boiled with hexane. The insoluble material was dissolved in ether/hexane and stirred with cold activated carbon. The mixture was filtered, the liquid evaporated and the residue boiled with isopropyl ether. 11.7 g of gray-brown 2-pentyl-1,3-benzodioxane-6-carboxylic acid was obtained;
Melting point: 148℃.

実施例 13 ピリジン10ml中の２−ペンチル−１，３−ベン
ゾジオキサン−６−カルボキシアミド1.2ｇの懸
濁液に、攪拌しながらベンゼンスルホニルクロラ
イド1.85mlを滴下した。この混合物を一夜放置
し、次にこの溶液を1N水酸化ナトリウム15ml及
びエーテルで抽出した。水相を分離し、エーテル
で逆抽出した。合液した有機相を1N水酸化ナト
リウム、次に水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾
燥し、過し、そして濃縮した。残渣を熱ヘキサ
ンで処理した。この混合物を不溶性物質からデカ
ンテーシヨンし、溶液を蒸発させた。粗製の生成
物をヘキサンから１回そしてイソプロパノールか
ら２回再結晶した。２−ペンチル−１，３−ベン
ゾジオキサン−６−カルボニトリルが得られた；
融点40.5〜41℃（非液晶性）。Example 13 To a suspension of 1.2 g of 2-pentyl-1,3-benzodioxane-6-carboxamide in 10 ml of pyridine was added dropwise, with stirring, 1.85 ml of benzenesulfonyl chloride. The mixture was allowed to stand overnight, then the solution was extracted with 15 ml of 1N sodium hydroxide and ether. The aqueous phase was separated and back extracted with ether. The combined organic phases were washed with 1N sodium hydroxide, then water, dried over sodium sulfate, filtered and concentrated. The residue was treated with hot hexane. The mixture was decanted from the insoluble material and the solution was evaporated. The crude product was recrystallized once from hexane and twice from isopropanol. 2-pentyl-1,3-benzodioxane-6-carbonitrile was obtained;
Melting point: 40.5-41℃ (non-liquid crystalline).

出発物質として用いた２−ペンチル−１，３−
ベンゾジオキサン−６−カルボキシアミドは次の
如くして製造することができた： ２−ペンチル−１，３−ベンゾジオキサン−６
−カルボン酸（実施例12に従つて製造したもの）
3.0ｇ、クロロホルム60ml及びトリエチルアミン
2.2mlの混合物を０℃に冷却した。エチルクロロ
ホルメート1.5mlを攪拌しながら滴下した。この
混合物を０℃で１時間攪拌し、次にアンモニアガ
スを導入した。この混合物を室温で５時間攪拌
し、次に蒸発させた。残渣を、水100mlと共に攪
拌し、この懸濁液を吸引過した。吸引フイルタ
ー上の物質を乾燥し、ヘキサンと共に沸騰させ
た。灰褐色の粉末として、２−ペンチル−１，３
−ベンゾジオキサン−６−カルボキシアミドを得
た；融点162.5〜163℃。 2-pentyl-1,3- used as starting material
Benzodioxane-6-carboxamide could be prepared as follows: 2-pentyl-1,3-benzodioxane-6
-carboxylic acid (prepared according to Example 12)
3.0g, chloroform 60ml and triethylamine
2.2ml of the mixture was cooled to 0°C. 1.5 ml of ethyl chloroformate was added dropwise with stirring. The mixture was stirred for 1 hour at 0° C. and then ammonia gas was introduced. The mixture was stirred at room temperature for 5 hours and then evaporated. The residue was stirred with 100 ml of water and the suspension was filtered off with suction. The material on the suction filter was dried and boiled with hexane. 2-pentyl-1,3 as a gray-brown powder
-benzodioxane-6-carboxamide was obtained; melting point 162.5-163°C.

実施例 14 粗製の２−ペンチル−６−プロペニル−１，３
−ベンゾジオキサン2.5ｇをエタノール75mlに溶
解し、室温でパラジウム／炭素（５％）0.25ｇに
よつて、水素の吸収が終了するまで、水素添加し
た。この混合物を過し、そして濃縮した。粗製
の生成物を塩基性水酸化アルミニウム32ｇのカラ
ムでヘキサン／エーテル（９：１）によつてクロ
マトグラフイで精製した。無色の油として純２−
ペンチル−６−プロピル−１，３−ベンゾジオキ
サンが得られた。Example 14 Crude 2-pentyl-6-propenyl-1,3
- 2.5 g of benzodioxane were dissolved in 75 ml of ethanol and hydrogenated at room temperature with 0.25 g of palladium/carbon (5%) until hydrogen absorption had ceased. The mixture was filtered and concentrated. The crude product was chromatographed on a 32 g column of basic aluminum hydroxide with hexane/ether (9:1). Pure as a colorless oil 2-
Pentyl-6-propyl-1,3-benzodioxane was obtained.

出発物質として用いた２−ペンチル−６−プロ
ペニル−１，３−ベンゾジオキサンは次の如くし
て製造することができた： (a) エーテル400ml中の２−ペンチル−１，３−
ベンゾジオキサン−６−カルボン酸（実施例12
に従つて製造したもの）10.0ｇの溶液を、水素
の発生が調節下で保持されるようにして、乾燥
エーテル400ml中の水素化リチウムアルミニウ
ム1.6ｇの懸濁液に加えた。この混合物を室温
で更に１時間攪拌し、次いでこれに注意してア
セトン50ml及び水100mlを加えた。水相を分離
し、エーテルで逆抽出した。合液した有機相を
水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そし
て蒸発させた。無色の油として２−ペンチル−
１，３−ベンゾジオキサン−６−カルビノール
8.7ｇが得られた。 The 2-pentyl-6-propenyl-1,3-benzodioxane used as starting material could be prepared as follows: (a) 2-pentyl-1,3-in 400 ml of ether
Benzodioxane-6-carboxylic acid (Example 12
10.0 g of the solution (prepared according to ) were added to a suspension of 1.6 g of lithium aluminum hydride in 400 ml of dry ether, such that the evolution of hydrogen was kept under control. The mixture was stirred for a further hour at room temperature and then 50 ml of acetone and 100 ml of water were carefully added to it. The aqueous phase was separated and back extracted with ether. The combined organic phases were washed with water, dried over sodium sulphate and evaporated. 2-Pentyl- as a colorless oil
1,3-benzodioxane-6-carbinol
8.7g was obtained.

(b) トルエン225ml中の２−ペンチル−１，３−
ベンゾジオキサン−６−カルビノール8.5ｇの
溶液を活性化した二酸化マンガン13ｇに加え
た。この混合物を一夜加熱沸騰させ、次に過
した。少量のトルエンですすいだ後、液を回
転蒸発機にて50℃で濃縮した。帯黄色油として
粗製の２−ペンチル−１，３−ベンゾジオキサ
ン−６−カルボキシアルデヒドを得た。(b) 2-pentyl-1,3- in 225 ml of toluene
A solution of 8.5 g of benzodioxane-6-carbinol was added to 13 g of activated manganese dioxide. The mixture was heated to boiling overnight and then filtered. After rinsing with a small amount of toluene, the liquid was concentrated on a rotary evaporator at 50°C. Crude 2-pentyl-1,3-benzodioxane-6-carboxaldehyde was obtained as a yellowish oil.

(c) ２−ペンチル−１，３−ベンゾジオキサン−
６−カルボキシアルデヒド4.8ｇ、ジオキサン
100ml、細かい粉末にした炭酸カリウム５ｇ及
びエチルトリフエニルホスホニウムブロマイド
11.5ｇの混合物を還流下で24時間加熱沸騰させ
た。無機塩を別し、ジオキサンで逆洗浄し、
液を蒸発させた。残渣をヘキサンと共に攪拌
した。不溶性のトリフエニルホスフインオキシ
ドを別し、液を蒸発させた。残渣を球管中
にて210℃／11mmＨｇで蒸留した。濁つた留出
物を球管中にて130℃／0.1mmＨｇで再蒸留し
た。完全に純粋ではない油状の２−ペンチル−
６−プロペニル−１，３−ベンゾジオキサン
2.5ｇが得られた。(c) 2-pentyl-1,3-benzodioxane-
6-carboxaldehyde 4.8g, dioxane
100ml, 5g potassium carbonate and ethyltriphenylphosphonium bromide, finely powdered
11.5 g of the mixture was heated to boiling under reflux for 24 hours. Separate the inorganic salts, backwash with dioxane,
The liquid was evaporated. The residue was stirred with hexane. The insoluble triphenylphosphine oxide was separated off and the liquid was evaporated. The residue was distilled in a bulb at 210°C/11 mmHg. The cloudy distillate was redistilled in a bulb at 130°C/0.1 mmHg. 2-pentyl in an oily form that is not completely pure
6-propenyl-1,3-benzodioxane
2.5g was obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 一般式 式中、記号Ｙは窒素を表わし且つ記号Ｚは＝
CH−を表わすか、または記号Ｚは窒素を表わし
且つ記号Ｙは＝CH−を表わし、R1はアルキルを
表わし、そしてR2はシアノ、アルキル、ｐ−ア
ルキルフエニルまたはトランス−４−アルキルシ
クロヘキシルを表わし、該アルキルなる語は炭素
原子１〜12個を含む直鎖状のアルキルを表わす
か、或いは残基R1またはR2の一つはまた分枝鎖
状のアルキル基C2H5−CH（CH3）−（CH2）o−を
表わし、ｎは１〜３の整数であり、そして存在す
るアルキル基における炭素原子数の和は多くとも
14個である、 の化合物。 ２ 記号Ｙが＝CH−を表わし、記号Ｚが窒素を
表わし、そしてR2がシアノを表わす特許請求の
範囲第１項記載の化合物。 ３ 記号Ｙが窒素を表わし、記号Ｚが＝CH−を
表わし、そしてR2がアルキル、好ましくは炭素
原子２〜７個を含む直鎖状のアルキルを表わす特
許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ 記号Ｙが＝CH−を表わし、記号Ｚが窒素を
表わし、そしてR2がｐ−アルキルフエニル基を
表わし、ここにｐ−アルキルフエニル基における
アルキル好ましくは炭素原子２〜７個を含む直鎖
状のアルキルを表わす特許請求の範囲第１項記載
の化合物。 ５ R1が炭素原子２〜７個を含む直鎖状のアル
キルを表わす特許請求の範囲第１〜４項のいずれ
かに記載の化合物。 ６ 一般式 式中、記号Ｙは窒素を表わし且つ記号Ｚは＝
CH−を表わすか、または記号Ｚは窒素を表わし
且つ記号Ｙは＝CH−を表わし、R1はアルキルを
表わし、そしてR2はシアノ、アルキル、ｐ−ア
ルキルフエニルまたはトランス−４−アルキルシ
クロヘキシルを表わし、該アルキルなる語は炭素
原子１〜12個を含む直鎖状のアルキルを表わす
か、或いは残基R1またはR2の一つはまた分枝鎖
状のアルキル基C2H5−CH（CH3）−（CH2）o−を
表わし、ｎは１〜３の整数であり、そして存在す
るアルキル基における炭素原子数の和は多くとも
14個である、 の化合物の少なくとも１種を液晶成分として含有
することを特徴とする液晶組成物。 ７ 一般式 式中、記号Ｙは窒素を表わし且つ記号Ｚは＝
CH−を表わすか、または記号Ｚは窒素を表わし
且つ記号Ｙは＝CH−を表わし、R1はアルキルを
表わし、そしてR2はシアノ、アルキル、ｐ−ア
ルキルフエニルまたはトランス−４−アルキルシ
クロヘキシルを表わし、該アルキルなる語は炭素
原子１〜12個を含む直鎖状のアルキルを表わす
か、或いは残基R1またはR2の一つはまた分枝鎖
状のアルキル基C2H5−CH（CH3）−（CH2）o−を
表わし、ｎは１〜３の整数であり、そして存在す
るアルキル基における炭素原子数の和は多くとも
14個である、 の化合物を製造するにあたり、 (a) R2がアルキル、ｐ−アルキルフエニルまた
はトランス−４−アルキルシクロヘキシルを表
わす式の化合物を製造するために、一般式 の化合物を、塩基、好ましくはアルコレートの
存在下において、一般式 式中、R7及びR9の一方はトランス−４−ア
ルキルシクロヘキシルを表わし、そして他方は
アルキル、ｐ−アルキルフエニルまたはトラン
ス−４−アルキルシクロヘキシルを表わし、そ
してR8は低級アルキルを表わす、 の化合物の酸付加塩、好ましくは塩酸塩と反応
させるか、 (b) R2がシアノを表わす式の化合物を製造す
るために、一般式 式中、R1、Ｙ及びＺは上記の意味を有する、 の化合物を脱水するか、或いは (c) 記号Ｙが＝CH−を表わし、記号Ｚが窒素を
表わし、そしてR2がシアノを表わす式の化
合物を製造するために、 式中、R1は上記の意味を有する、 の化合物を脱水することを特徴とする上記一般
式の化合物の製造方法。[Claims] 1. General formula In the formula, the symbol Y represents nitrogen and the symbol Z is =
CH- or the symbol Z represents nitrogen and the symbol Y represents =CH-, R 1 represents alkyl and R 2 represents cyano, alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl and the term alkyl represents a straight-chain alkyl containing 1 to 12 carbon atoms, or one of the residues R 1 or R 2 can also be a branched alkyl group C 2 H 5 − represents CH( CH3 )-( CH2 ) o- , n is an integer from 1 to 3, and the sum of the number of carbon atoms in the alkyl groups present is at most
A compound of which is 14. 2. A compound according to claim 1, wherein the symbol Y represents =CH-, the symbol Z represents nitrogen and R2 represents cyano. 3. Compounds according to claim 1, wherein the symbol Y represents nitrogen, the symbol Z represents =CH-, and R 2 represents alkyl, preferably straight-chain alkyl containing 2 to 7 carbon atoms. . 4 The symbol Y represents =CH-, the symbol Z represents nitrogen, and R 2 represents a p-alkylphenyl group, in which the alkyl in the p-alkylphenyl group preferably contains 2 to 7 carbon atoms. The compound according to claim 1, which represents a straight-chain alkyl group. 5. A compound according to any one of claims 1 to 4, wherein R1 represents a linear alkyl containing 2 to 7 carbon atoms. 6 General formula In the formula, the symbol Y represents nitrogen and the symbol Z is =
CH- or the symbol Z represents nitrogen and the symbol Y represents =CH-, R 1 represents alkyl and R 2 represents cyano, alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl and the term alkyl represents a straight-chain alkyl containing 1 to 12 carbon atoms, or one of the residues R 1 or R 2 can also be a branched alkyl group C 2 H 5 − represents CH( CH3 )-( CH2 ) o- , n is an integer from 1 to 3, and the sum of the number of carbon atoms in the alkyl groups present is at most
A liquid crystal composition comprising at least one of the following 14 compounds as a liquid crystal component. 7 General formula In the formula, the symbol Y represents nitrogen and the symbol Z is =
CH- or the symbol Z represents nitrogen and the symbol Y represents =CH-, R 1 represents alkyl and R 2 represents cyano, alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl and the term alkyl represents a straight-chain alkyl containing 1 to 12 carbon atoms, or one of the residues R 1 or R 2 can also be a branched alkyl group C 2 H 5 − represents CH( CH3 )-( CH2 ) o- , n is an integer from 1 to 3, and the sum of the number of carbon atoms in the alkyl groups present is at most
(a) In order to produce a compound of the formula in which R 2 represents alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl, the general formula In the presence of a base, preferably an alcoholate, a compound of the general formula In the formula, one of R 7 and R 9 represents trans-4-alkylcyclohexyl, the other represents alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl, and R 8 represents lower alkyl. (b) to prepare a compound of the formula in which R 2 represents cyano; or (c) the symbol Y represents =CH-, the symbol Z represents nitrogen and R 2 represents cyano ; To prepare a compound of formula A method for producing a compound of the above general formula, characterized by dehydrating the compound, wherein R 1 has the above meaning.
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4452718A (en) * 1981-07-31 1984-06-05 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridazines
CH651025A5 (en) 1982-05-14 1985-08-30 Hoffmann La Roche PYRIDAZINE AND THEIR USE AS COMPONENT LIQUID CRYSTALLINE MIXTURES.
US4528114A (en) * 1981-12-18 1985-07-09 Hoffmann-La Roche Inc. Acetylenes
US4512636A (en) * 1982-06-15 1985-04-23 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdon Of Great Britian And Northern Ireland Of Whitehall Liquid crystal compounds
JPS5939876A (en) * 1982-08-26 1984-03-05 Chisso Corp Pyrimidine derivative
US4565425A (en) * 1983-03-16 1986-01-21 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystals
GB8400665D0 (en) * 1984-01-11 1984-02-15 Secr Defence Disubstituted ethanes
DE3404116A1 (en) * 1984-02-07 1985-08-08 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt NITROGENIC HETEROCYCLES
US4609485A (en) * 1984-02-17 1986-09-02 Chisso Corporation Bipyrimidinyl derivatives
JPS61215372A (en) * 1985-03-20 1986-09-25 Teikoku Chem Ind Corp Ltd Liquid crystal compound
US4725688A (en) * 1984-06-07 1988-02-16 Seiko Instruments Inc. Liquid crystal compound
DE3534106A1 (en) * 1984-10-16 1986-04-17 VEB Werk für Fernsehelektronik im VEB Kombinat Mikroelektronik, DDR 1160 Berlin CRYSTALLINE-LIQUID, 2,5-DISUBSTITUTED-TRANS-1,3-DIOXADECALINE
US4737312A (en) * 1984-10-17 1988-04-12 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid crystal composition
US4715984A (en) * 1985-01-22 1987-12-29 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Liquid-crystalline dihydroazines
US5279762A (en) * 1985-04-27 1994-01-18 Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung Smectic liquid crystal phases
DE3515374C2 (en) * 1985-04-27 1998-02-26 Hoechst Ag Chiral tilted smectic liquid crystalline phases and their use in electro-optical display elements
DE3515373A1 (en) * 1985-04-27 1986-11-06 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt NITROGENIC HETEROCYCLES
JPS6210083A (en) * 1985-07-04 1987-01-19 Chisso Corp Pyrimidinyldioxane derivative
JPH062751B2 (en) * 1986-07-14 1994-01-12 チッソ株式会社 2- (trans-4-alkylcyclohexyl) -5-alkoxypyrimidine
US4980082A (en) * 1986-09-02 1990-12-25 Seiko Instruments Inc. Ferroelectric SmC liquid crystal composition which comprises pyrimidinylphenyl ester compounds
EP0268198B1 (en) * 1986-11-20 1993-09-01 F. Hoffmann-La Roche Ag Ferroelectric liquid crystals
DE3710069A1 (en) * 1987-03-27 1988-10-06 Merck Patent Gmbh ETHINE DERIVATIVES
GB0424308D0 (en) * 2004-11-03 2004-12-01 Qinetiq Ltd Compounds for use in liquid crystal devices
JP4978017B2 (en) * 2006-02-09 2012-07-18 Ｊｎｃ株式会社 Benzodioxin derivative, liquid crystal composition containing the same, and liquid crystal display device
TWI599640B (en) * 2016-11-24 2017-09-21 Daxin Mat Corp Compound, liquid crystal medium containing the compound and display unit

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH617452A5 (en) * 1974-10-25 1980-05-30 Hoffmann La Roche
US4062798A (en) * 1975-09-19 1977-12-13 Hoffmann-La Roche Inc. Phenylpyrimidine derivatives
DE2636684C3 (en) * 1976-08-14 1980-06-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Phenylcyclohexane derivatives and their use in liquid-crystalline dielectrics
DE2815860A1 (en) * 1977-04-15 1978-10-19 Hoffmann La Roche LIQUID CRYSTALLINE MIXTURES
DD138558A1 (en) * 1977-12-08 1979-11-07 Frank Kuschel NEMATIC LIQUID CRYSTALLINE MIXTURES
DD137117B1 (en) * 1978-01-23 1980-10-01 Hermann Schubert NEMATIC CRYSTALLINE-LIQUID SUBSTANCES
US4309539A (en) * 1978-03-13 1982-01-05 Hoffmann-La Roche Inc. Pyrimidine derivatives
DD137242B1 (en) * 1978-06-16 1980-10-29 Dietrich Demus NEMATIC CRYSTALLINE-FLUID MIXTURES
DE2835492A1 (en) * 1978-08-12 1980-02-21 Bayer Ag 2-CYCLOALKYL-PYRIMIDINE (5) YL- (THIONO) (THIOL) -PHOSPHOR- (PHOSPHON) -ACIDESTERS OR. -ESTERAMIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS INSECTICIDES, ACARICIDES AND NEMATICIDES
US4358589A (en) * 1979-02-02 1982-11-09 Veb Werk Fur Fernsehelektronik Im Veb Kombinat Mikroelektronik Nematic liquid crystal compounds
US4273929A (en) * 1979-02-05 1981-06-16 Hoffmann-La Roche Inc. Heterocyclic compounds
DD145913A1 (en) * 1979-02-27 1981-01-14 Horst Zaschke PROCESS FOR THE PREPARATION OF 2-CY N-5-DOUBLE CLAMP ON 4-ACYLOXY-PHENYL SQUARE BRANCHES U-PYRIMIDINES
DE3014912A1 (en) * 1979-05-15 1980-11-27 Werk Fernsehelektronik Veb NEMATIC LIQUID CRYSTALLINE 5-CYAN 2-ANGLE CLAMP ON 4-ACYLOXYPHENYL ANGLE CLAMP FOR -PYRIMIDINE AND MIXTURES THESE CONTAINING
DD144409A1 (en) * 1979-08-20 1980-10-15 Horst Zaschke PROCESS FOR THE PREPARATION OF 5-ALKYL-2-ROACHED BRACKET ON4-ACYLOXY-PHENYL POOR CLAUSE TO PYRIMIDINES
US4364838A (en) * 1979-11-14 1982-12-21 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystal mixtures
US4344856A (en) * 1979-12-12 1982-08-17 VEB Werk fur Fernsehelektronik Berlin im VEB Kombinat Mikroelektronik Crystalline-liquid substituted 1,3-dioxanes and mixtures containing them
DE3173083D1 (en) * 1980-03-22 1986-01-16 Fbc Ltd Pesticidal heterocyclic compounds, processes for preparing them, compositions containing them, and their use
US4335011A (en) * 1980-03-28 1982-06-15 Timex Corporation Cyclohexyl-dioxane liquid crystalline compounds
DE3163424D1 (en) * 1981-01-19 1984-06-07 Merck Patent Gmbh Liquid crystal mixture

Also Published As

Publication number Publication date
SG37085G (en) 1985-11-15
DD202014A5 (en) 1983-08-24
HK58585A (en) 1985-08-16
CH645102A5 (en) 1984-09-14
DE3140868A1 (en) 1982-06-16
GB2085877B (en) 1985-01-16
GB2085877A (en) 1982-05-06
JPS5795965A (en) 1982-06-15
US4462923A (en) 1984-07-31

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