JPH0464545B2 - - Google Patents
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- JPH0464545B2 JPH0464545B2 JP59266436A JP26643684A JPH0464545B2 JP H0464545 B2 JPH0464545 B2 JP H0464545B2 JP 59266436 A JP59266436 A JP 59266436A JP 26643684 A JP26643684 A JP 26643684A JP H0464545 B2 JPH0464545 B2 JP H0464545B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- weight
- parts
- carbon atoms
- atom
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
［発明の技術分野］
本発明は難燃性を有するポリオレフイン組成物
に関し、詳しくは、特定な難燃剤を２種併用する
ことにより、少量の配合で難燃性を有するポリオ
レフイン組成物を提供するものである。 ［従来技術及び問題点］ ポリオレフインは炭化水素より構成されている
ため、着火しやすく燃えやすいといつた欠点があ
り、このためポリオレフインを難燃化する必要が
ある。特に、電気製品、建材等に使用するポリオ
レフインについては、例えば、米国のUL規格で
Ｖ−２乃至Ｖ−０という難燃度など高度の難燃性
が要求される傾向にある。 このような背景において、ポリオレフインの難
燃化について種々の提案がなされている。例え
ば、最も一般的な方法として、ポリオレフインに
有機系または無機系の難燃剤を配合することが行
なわれる。 しかしながら、上記したような従来の難燃性ポ
リオレフイン組成物において所望の難燃効果を発
揮させるためには、難燃剤を多量に配合すること
が必要であり、この場合には高価で成形性やベー
スポリマーの物性が低下する等の問題が生じる。 このようにしても所望する難燃効果、特に高度
の自己消火性が得られない場合もある。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者等は少量で難燃性を有する難燃剤を配
合したポリオレフイン組成物について種々検討し
た結果、特定な難燃剤を併用してポリオレフイン
に配合することにより、上記問題が解決できるこ
とを見い出し、本発明を提案するに至つた。即
ち、本発明は、 (a) ポリオレフイン組成物 100重量部 (b) 一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br- （但し、ＲはC1〜C8のアルキル或いはアルケ
ニル若しくはシアノ基及び／又は水酸基で置換
されたC1〜C8のアルキル或いはアルケニル、
R′はC2〜C10のアルキレン基を示す。）で示さ
れる臭化ホスホニウム化合物７〜15重量部 (c) 一般式：
に関し、詳しくは、特定な難燃剤を２種併用する
ことにより、少量の配合で難燃性を有するポリオ
レフイン組成物を提供するものである。 ［従来技術及び問題点］ ポリオレフインは炭化水素より構成されている
ため、着火しやすく燃えやすいといつた欠点があ
り、このためポリオレフインを難燃化する必要が
ある。特に、電気製品、建材等に使用するポリオ
レフインについては、例えば、米国のUL規格で
Ｖ−２乃至Ｖ−０という難燃度など高度の難燃性
が要求される傾向にある。 このような背景において、ポリオレフインの難
燃化について種々の提案がなされている。例え
ば、最も一般的な方法として、ポリオレフインに
有機系または無機系の難燃剤を配合することが行
なわれる。 しかしながら、上記したような従来の難燃性ポ
リオレフイン組成物において所望の難燃効果を発
揮させるためには、難燃剤を多量に配合すること
が必要であり、この場合には高価で成形性やベー
スポリマーの物性が低下する等の問題が生じる。 このようにしても所望する難燃効果、特に高度
の自己消火性が得られない場合もある。 ［問題を解決するための手段］ 本発明者等は少量で難燃性を有する難燃剤を配
合したポリオレフイン組成物について種々検討し
た結果、特定な難燃剤を併用してポリオレフイン
に配合することにより、上記問題が解決できるこ
とを見い出し、本発明を提案するに至つた。即
ち、本発明は、 (a) ポリオレフイン組成物 100重量部 (b) 一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br- （但し、ＲはC1〜C8のアルキル或いはアルケ
ニル若しくはシアノ基及び／又は水酸基で置換
されたC1〜C8のアルキル或いはアルケニル、
R′はC2〜C10のアルキレン基を示す。）で示さ
れる臭化ホスホニウム化合物７〜15重量部 (c) 一般式：
【式】
（但し、RA及びRBは同一または異なり、そし
てフエニル基、若しくは１〜３個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素残基、塩素原子、臭素原
子または１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基で置換されたフエニル基を示し、R1及び
R2は同一または異なり、そして水素原子、塩
素原子、臭素原子、１〜６個の炭素原子を有す
る脂肪族炭化水素残基を示し、R3及びR4は同
一または異なり、そして塩素原子、臭素原子、
シアノ基、ニトロ基または１〜６個の炭素原子
を有する炭化水素残基を示す。） で示される化合物0.3〜2.0重量部よりなる難燃性
ポリオレフイン組成物である。 本発明で用いられるポリオレフインとしては、
例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のα−
オレフインの単独重合体、該α−オレフインと他
のα−オレフインの共重合体、ブロツク共重合体
或いはこれらの混合物が挙げられ、特にポリプロ
ピレンを主成分とするポリオレフインが好ましく
用いられる。 本発明において最も重要なことは、上記ポリオ
レフインに特定な構造を有する難燃剤を併用する
ことである。即ち、ポリオレフイン100重量部に、
一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br-で示される臭化
ホスホニウム化合物７〜15重量部、及び一般式：
てフエニル基、若しくは１〜３個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素残基、塩素原子、臭素原
子または１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基で置換されたフエニル基を示し、R1及び
R2は同一または異なり、そして水素原子、塩
素原子、臭素原子、１〜６個の炭素原子を有す
る脂肪族炭化水素残基を示し、R3及びR4は同
一または異なり、そして塩素原子、臭素原子、
シアノ基、ニトロ基または１〜６個の炭素原子
を有する炭化水素残基を示す。） で示される化合物0.3〜2.0重量部よりなる難燃性
ポリオレフイン組成物である。 本発明で用いられるポリオレフインとしては、
例えばエチレン、プロピレン、ブチレン等のα−
オレフインの単独重合体、該α−オレフインと他
のα−オレフインの共重合体、ブロツク共重合体
或いはこれらの混合物が挙げられ、特にポリプロ
ピレンを主成分とするポリオレフインが好ましく
用いられる。 本発明において最も重要なことは、上記ポリオ
レフインに特定な構造を有する難燃剤を併用する
ことである。即ち、ポリオレフイン100重量部に、
一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br-で示される臭化
ホスホニウム化合物７〜15重量部、及び一般式：
【式】で示される0.3〜2.0重量部を配
合することである。
従来、上記した難燃剤をそれぞれ単独或いは他
の難燃剤と共に用いることは提案されている。例
えば、特公昭41−157101号、特開昭47−9247号及
び特公昭56−26256号には臭化ホスホニウム化合
物を含む組成物が、また、特公昭44−9821号には
一般式：
の難燃剤と共に用いることは提案されている。例
えば、特公昭41−157101号、特開昭47−9247号及
び特公昭56−26256号には臭化ホスホニウム化合
物を含む組成物が、また、特公昭44−9821号には
一般式：
【式】を含む組成物が記載さ
れているが、これらは配合処法が複雑であつた
り、配合する難燃剤の総量が多くなる欠点があ
る。これに対して、本発明によれば、上述の如
く、臭化ホスホニウム化合物と一般式：
り、配合する難燃剤の総量が多くなる欠点があ
る。これに対して、本発明によれば、上述の如
く、臭化ホスホニウム化合物と一般式：
【式】の化合物とをそれぞれ少量を配
合するだけで、両難燃剤の相乗作用により所望の
難燃性を有する組成物が得られるものである。 本発明に用いられる臭化ホスホニウム化合物は
一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br-で示される。該
式において、Ｒは炭素数が１〜８（C1〜C8）のア
ルキル或いはアルケニル若しくはシアノ基及び／
は水酸基で置換がなされているC1〜C8のアルキ
ル或いはアルケニルであり、R′はC2〜C10のアル
キル基である。このような化合物としては、例え
ばエチレンビス［トリス（２シアノエチル）］ホ
スホニウムブロマイド、エチレンビス［トリス
（２シアノプロピル）］ホスホニウムブロマイド、
プロピレン［トリス（２シアノエチル）］ホスホ
ニウムブロマイド、ブチレンビス［トリス（２シ
アノプロピル）］ホスホニウムブロマイド、ブチ
レンビス［トリス（２ヒドロキシエチル）］ホス
ホニウムブロマイド、ベンテンビス［トリス（２
シアノエチル）］ホスホニウムブロマイド、ベン
テンビス［トリス（２ヒドロキシプロピル）］ホ
スホニウムブロマイド等である。該臭化ホスマニ
ウム化合物は、ポリオレフイン組成物100重量部
に対して、７〜15重量部、好ましくは10〜15重量
部配合する。該配合量が７重量部より少ない場合
は難燃効果が十分に発揮されない。一方、15重量
部より多くても難燃効果は頭打ちとなるばかり
か、ポリマーの物性に悪影響を及ぼす結果とな
る。 本発明に用いられる一般式：
難燃性を有する組成物が得られるものである。 本発明に用いられる臭化ホスホニウム化合物は
一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br-で示される。該
式において、Ｒは炭素数が１〜８（C1〜C8）のア
ルキル或いはアルケニル若しくはシアノ基及び／
は水酸基で置換がなされているC1〜C8のアルキ
ル或いはアルケニルであり、R′はC2〜C10のアル
キル基である。このような化合物としては、例え
ばエチレンビス［トリス（２シアノエチル）］ホ
スホニウムブロマイド、エチレンビス［トリス
（２シアノプロピル）］ホスホニウムブロマイド、
プロピレン［トリス（２シアノエチル）］ホスホ
ニウムブロマイド、ブチレンビス［トリス（２シ
アノプロピル）］ホスホニウムブロマイド、ブチ
レンビス［トリス（２ヒドロキシエチル）］ホス
ホニウムブロマイド、ベンテンビス［トリス（２
シアノエチル）］ホスホニウムブロマイド、ベン
テンビス［トリス（２ヒドロキシプロピル）］ホ
スホニウムブロマイド等である。該臭化ホスマニ
ウム化合物は、ポリオレフイン組成物100重量部
に対して、７〜15重量部、好ましくは10〜15重量
部配合する。該配合量が７重量部より少ない場合
は難燃効果が十分に発揮されない。一方、15重量
部より多くても難燃効果は頭打ちとなるばかり
か、ポリマーの物性に悪影響を及ぼす結果とな
る。 本発明に用いられる一般式：
【式】
で示される化合物において、RA及びRBは同一ま
たは異なり、そしてフエニル基或いは少なくとも
一個の１〜３個の炭素原子を有する脂肪族炭化水
素残基、塩素原子、臭素原子または１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシ基で置換されたフエニ
ル基を意味し、R1及びR2は同一または異なり、
そして水素原子、塩素原子、臭素原子、１〜６個
の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、ことに
メチル基またはシクロヘキシル基を意味し、R3
及びR4は同一または異なり、そして塩素原子、
臭素原子、シアノ基、ニトロ基または特に有利に
は１〜６個の炭素原子を有する炭化水素残基を意
味する。このような化合物としては、例えば２，
３−ジエチル−２，３−ジフエルブタン、２，３
−ジメチル−２，３−ｐ−トリブタン、２，３−
ジ−メチル−２，３−ジ−ｐ−ブロムフエニルブ
タン、２，３−ジエチル−２，３−ジ−ｐ−クロ
ルフエニルブタン、２，３−ジメチル−２，３−
ｐ−エトキシフエニルブタン、２，２，３，３−
テトラフエニルブタン、１，２−ジブロム−１，
２−ジメチル−１，２−ジフエニルエタン、１，
２−ジブロム−１，２−ジフエニルエタン、１，
２−ジニトロ−１，２−ジフエニルエタン、１，
２−ジニトロ−１，２−ジ−ｐ−トリルエタン、
２，３−ジシアン−２，３−ジフエニルブタン、
１，２−ジクロル−１，２−ジフエニルエタン及
びこれらの化合物の混合物である。該化合物は、
ポリオレフイン組成物100重量部に対して0.3〜
2.0重量部、好ましくは1.0〜2.0重量部配合する。
該配合量が0.1重量部より少ない場合は、難燃効
果が十分に発揮されない。一方、2.0重量部より
多くとも特に顕著な効果は発揮されず、むしろポ
リマーの物性に悪影響を及ぼす結果となる。 本発明においてポリオレフイン、臭化ホスホニ
ウム化合物及び一般式：
たは異なり、そしてフエニル基或いは少なくとも
一個の１〜３個の炭素原子を有する脂肪族炭化水
素残基、塩素原子、臭素原子または１〜４個の炭
素原子を有するアルコキシ基で置換されたフエニ
ル基を意味し、R1及びR2は同一または異なり、
そして水素原子、塩素原子、臭素原子、１〜６個
の炭素原子を有する脂肪族炭化水素残基、ことに
メチル基またはシクロヘキシル基を意味し、R3
及びR4は同一または異なり、そして塩素原子、
臭素原子、シアノ基、ニトロ基または特に有利に
は１〜６個の炭素原子を有する炭化水素残基を意
味する。このような化合物としては、例えば２，
３−ジエチル−２，３−ジフエルブタン、２，３
−ジメチル−２，３−ｐ−トリブタン、２，３−
ジ−メチル−２，３−ジ−ｐ−ブロムフエニルブ
タン、２，３−ジエチル−２，３−ジ−ｐ−クロ
ルフエニルブタン、２，３−ジメチル−２，３−
ｐ−エトキシフエニルブタン、２，２，３，３−
テトラフエニルブタン、１，２−ジブロム−１，
２−ジメチル−１，２−ジフエニルエタン、１，
２−ジブロム−１，２−ジフエニルエタン、１，
２−ジニトロ−１，２−ジフエニルエタン、１，
２−ジニトロ−１，２−ジ−ｐ−トリルエタン、
２，３−ジシアン−２，３−ジフエニルブタン、
１，２−ジクロル−１，２−ジフエニルエタン及
びこれらの化合物の混合物である。該化合物は、
ポリオレフイン組成物100重量部に対して0.3〜
2.0重量部、好ましくは1.0〜2.0重量部配合する。
該配合量が0.1重量部より少ない場合は、難燃効
果が十分に発揮されない。一方、2.0重量部より
多くとも特に顕著な効果は発揮されず、むしろポ
リマーの物性に悪影響を及ぼす結果となる。 本発明においてポリオレフイン、臭化ホスホニ
ウム化合物及び一般式：
【式】で示さ
れる化合物の混合順序は特に限定されず、各成分
を同時に混合してもよく、数種を予め混合し残り
を後から混合してもよい。 また混合方法も特に限定されず、一般に、タン
ブラー式ブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシエ
ルミキサー、リボンミキサー等を用いて行われ
る。更に、予め数種をヘンシエルミキサーで混合
し、次いで残りを加えてタンブラー式ブレンダー
で混合するといつた、混合順序、装置を変える方
法も採用できる。 さらに押出方法も特に限定されず、本発明の所
定割合に混合した組成物を一度に押出ペレタイズ
してもよく、或いは予め一部成分を混合ペレタイ
ズした後に残余の成分を混合して所定割合の目的
とする組成物を得てもよい。 本発明におけるポリオレフイン組成物は基本的
に前記ポリオレフイン、臭化ホスホニウム化合物
及び一般式：
を同時に混合してもよく、数種を予め混合し残り
を後から混合してもよい。 また混合方法も特に限定されず、一般に、タン
ブラー式ブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ヘンシエ
ルミキサー、リボンミキサー等を用いて行われ
る。更に、予め数種をヘンシエルミキサーで混合
し、次いで残りを加えてタンブラー式ブレンダー
で混合するといつた、混合順序、装置を変える方
法も採用できる。 さらに押出方法も特に限定されず、本発明の所
定割合に混合した組成物を一度に押出ペレタイズ
してもよく、或いは予め一部成分を混合ペレタイ
ズした後に残余の成分を混合して所定割合の目的
とする組成物を得てもよい。 本発明におけるポリオレフイン組成物は基本的
に前記ポリオレフイン、臭化ホスホニウム化合物
及び一般式：
【式】よりなるものであ
るが、これらの成分以外に従来公知の安定剤、着
色剤、帯電防止剤、滑剤、該剤等を添加してもよ
い。 ［効果］ 本発明のポリオレフイン組成物は少量の難燃剤
の配合で難燃性を有する。そのため、配合操作が
容易で且つ成形性が容易でベースポリマーの物性
に悪影響を及ぼさない。しかも、前記したUL
（94）規格におけるＶ−１乃至Ｖ−０に相当する
ような高度の難燃性を有することも可能である。 ［実施例］ 本発明を更に具体的に説明するために以下、実
施例及び比較例を挙げる説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例及び比較例で示した実験結果はUL規格の垂
直法に準拠して行ない、平均自己消火時間として
10本の燃焼試験片において各２回の着炎、すなわ
ち合計20回の着炎後の自己消火時間の平均を示し
た。また試験片下の綿花が試験片からの“火だ
れ”により着火する程度は５本中何本が着火させ
るかで表示した。例えば、５本中３本が着火させ
たとすると3/5と表示した。 尚、試験片の形状は５インチ×0.5インチ×1/1
６インチで行つた。 実施例 １ メルトインデツクス６のポリプロピレン、メル
トインデツクス２のポリエチレン、メルトインデ
ツクス５のポリブテンの内の１種のポリオレフイ
ン100重量部に対して、第１表及び第２表（第１
表の続き）に示す割合の臭化ホスホニウム化合物
（一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br-）及び一般
式：
色剤、帯電防止剤、滑剤、該剤等を添加してもよ
い。 ［効果］ 本発明のポリオレフイン組成物は少量の難燃剤
の配合で難燃性を有する。そのため、配合操作が
容易で且つ成形性が容易でベースポリマーの物性
に悪影響を及ぼさない。しかも、前記したUL
（94）規格におけるＶ−１乃至Ｖ−０に相当する
ような高度の難燃性を有することも可能である。 ［実施例］ 本発明を更に具体的に説明するために以下、実
施例及び比較例を挙げる説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。尚、実
施例及び比較例で示した実験結果はUL規格の垂
直法に準拠して行ない、平均自己消火時間として
10本の燃焼試験片において各２回の着炎、すなわ
ち合計20回の着炎後の自己消火時間の平均を示し
た。また試験片下の綿花が試験片からの“火だ
れ”により着火する程度は５本中何本が着火させ
るかで表示した。例えば、５本中３本が着火させ
たとすると3/5と表示した。 尚、試験片の形状は５インチ×0.5インチ×1/1
６インチで行つた。 実施例 １ メルトインデツクス６のポリプロピレン、メル
トインデツクス２のポリエチレン、メルトインデ
ツクス５のポリブテンの内の１種のポリオレフイ
ン100重量部に対して、第１表及び第２表（第１
表の続き）に示す割合の臭化ホスホニウム化合物
（一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br-）及び一般
式：
【式】の化合物をタンブラー式ブ
レンダーを用いて混合し後、押出機によりペレツ
ト化した。このペレツトを1.5oz押成形機（川口
チヤーチル(株)製）を用いて成形し試験片を得た。
この試験片を用い、燃焼試験（UL規格SB94垂直
法）を行い、自己消火時間、綿花着火率、及び
UL自己消火区分を測定し、この値を第１表に示
した。
ト化した。このペレツトを1.5oz押成形機（川口
チヤーチル(株)製）を用いて成形し試験片を得た。
この試験片を用い、燃焼試験（UL規格SB94垂直
法）を行い、自己消火時間、綿花着火率、及び
UL自己消火区分を測定し、この値を第１表に示
した。
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) ポリオレフイン組成物 100重量部 (b) 一般式：R3P+−R′−P+R3・2Br- （但し、ＲはC1〜C8のアルキル或いはアルケ
ニル若しくはシアノ基及び／又は水酸基で置換
されたC1〜C8のアルキル或いはアルケニル、
R′はC2〜C10のアルキレン基を示す。）で示さ
れる臭化ホスホニウム化合物７〜15重量部 (c) 一般式：【式】 （但し、RA及びRBは同一または異なり、そし
てフエニル基、若しくは１〜３個の炭素原子を
有する脂肪族炭化水素残基、塩素原子、臭素原
子または１〜４個の炭素原子を有するアルコキ
シ基で置換されたフエニル基を示し、R1及び
R2は同一または異なり、そして水素原子、塩
素原子、臭素原子、１〜６個の炭素原子を有す
る脂肪族炭化水素残基を示し、R3及びR4は同
一または異なり、そして塩素原子、臭素原子、
シアノ基、ニトロ基または１〜６個の炭素原子
を有する炭化水素残基を示す。） で示される化合物0.3〜2.0重量部よりなる難燃性
ポリオレフイン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266436A JPS61145238A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59266436A JPS61145238A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61145238A JPS61145238A (ja) | 1986-07-02 |
| JPH0464545B2 true JPH0464545B2 (ja) | 1992-10-15 |
Family
ID=17430906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59266436A Granted JPS61145238A (ja) | 1984-12-19 | 1984-12-19 | 難燃性ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145238A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6327543A (ja) * | 1986-07-21 | 1988-02-05 | Sekisui Jushi Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5626256A (en) * | 1979-08-08 | 1981-03-13 | Nippon Kurauto Kureemaa Kk | Test subject component guiding device for ultrasonic flaw detector |
-
1984
- 1984-12-19 JP JP59266436A patent/JPS61145238A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61145238A (ja) | 1986-07-02 |
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