JPH0465036B2 - - Google Patents

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JPH0465036B2
JPH0465036B2 JP59008219A JP821984A JPH0465036B2 JP H0465036 B2 JPH0465036 B2 JP H0465036B2 JP 59008219 A JP59008219 A JP 59008219A JP 821984 A JP821984 A JP 821984A JP H0465036 B2 JPH0465036 B2 JP H0465036B2
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gaas
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Mikitoshi Ishida
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高輝度の発光ダイオードの製造に適し
たりん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤルウエハ
に関する。
りん化ひ化ガリウム、すなわち、GaAs1-xPx
晶エピタキシヤルウエハは黄色、橙色その他
560nmより長波長側の可視光の発光ダイオードの
製造に適する。
かかる混晶エピタキシヤルウエハはGaP、
GaAs、Si、Ge等の単結晶基板上に上記混晶をエ
ピタキシヤル成長させて製造される。しかしなが
ら、この場合、基板に用いられる単結晶と上記
GaAs1-xPx混晶とは格子定数が異なるので、それ
に伴なう転位その他の結晶欠陥の発生を防止する
目的で、基板と所望の混晶率を有する混晶率一定
層の間に混晶率変化層が設けられる。これは第1
図に示したGaAs1-xPx混晶エピタキシヤルウエハ
の縦断面模型図によつて説明する。
なお、本明細書において、混晶率とはりん化ひ
化ガリウムをGaAs1-xPx(0<x<1)と表わし
た場合のxの値をいう。
第1図において、1は単結晶基板、2は基板1
上に形成された混晶率変化層、3は混晶率一定層
である。単結晶基板1としてGaPを用いた場合、
混晶率変化層2の混晶率はGaPからGaAs1-xPx
で、すなわち、xが1から所望のxの値まで徐々
に変化させる。
従来、りん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤル
ウエハの混晶率変化層2における混晶率xの厚さ
に対する変化率、すなわち、△x/△l(△l;
厚さ、△x;混晶率の変化量)は一定とするのが
一般的であつた。
本発明者等は、りん化ひ化ガリウム混晶エピタ
キシヤルウエハを用いた発光ダイオードの輝度を
さらに向上させることを目的として鋭意研究を重
ねた結果、混晶率変化層2の基板1に接する側の
△x/△lを混晶率変化層2の全領域における△
x/△lの平均値よりも小さくし、かつ、層2内
に混晶率一定層を少なくとも1つ形成することよ
り、発光ダイオード輝度低下の原因となる各種の
結晶欠陥を減少できることを見出し本発明に到達
したものである。本発明の上記の目的は単結晶基
板1、上記基板1上に形成されたりん化ひ化ガリ
ウム混晶率変化層2、及び上記層2上に形成され
たりん化ひ化ガリウム混晶率一定層3からなるり
ん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤルウエハにお
いて、層2が、混晶率が一定の層を少なくとも1
つ該層中に有し、かつ、基板1と層2の界面から
層2の全厚みの1/10から3/4の厚さに相当する領
域における上記混晶率の厚さに対する変化率が、
層2の全領域における上記混晶率の厚さに対する
変化率の平均値よりも小さいウエハによつて達せ
られる。混晶率変化層2の全領域における平均値
とは、層2と基板1との界面近傍におけるxの値
と層2と層3との界面近傍におけるxの値の差△
xを層2の全厚さで除した値をいう。単結晶基板
1としてGaPまたはGaAsが好ましく、Siまたは
Geも用いることができる。基板1の面方位は
{100}面または{100}面に対して10゜以内の傾き
を有する面が好ましい。層2は基板1上に形成さ
れる。層2の厚さは30〜100μmが好ましい。層2
の混晶率は基板1と適合する混晶率から層3の混
晶率まで徐徐に変化させる。本発明に係るエピタ
キシヤルウエハにおいては、混晶率の厚さに対す
る変化率△x/△lを層2の成長の初期、すなわ
ち、基板1に近い領域で小さく、層3に近い領域
では大とする。すなわち、基板1と層2との界面
から、層2の全厚さの1/10〜3/4の厚さに相当す
る領域好ましくは1/3〜1/2に相当する領域におけ
る△x/△lを層2における△x/△lの平均値
よりも小さい値、好ましくは上記平均値の3/4〜
1/10、よりも好ましくは3/4〜5/10の値にする。
上記変化率を小さくする領域が、層2の全厚みの
1/10未満であつても、また3/4を超えても本発明
の効果が発揮されないので好ましくない。
層2上に形成される層3の混晶率は所望の発光
波長によつて決定される。例えば、橙色発光ダイ
オード用のエピウエハを製造する場合はx=0.65
で一定である層を形成する。層3中にpn接合が
形成される。混晶率xが0.45以上であるりん化ひ
化ガリウムは間接遷移型であるので必要に応じて
アイソエレクトロニツクトラツプとして窒素をド
ープするのが好ましい。層3の厚さは50〜100μm
程度が好ましい。層2及び層3は、通気は気相成
長方法によつて形成される。層2における混晶率
の変化は段階的、すなわち、層2中に少なくとも
1つ混晶率一定の層を形成するのがよい。段階的
に行なう場合は特開昭56−96384号公報記載の方
法によるのが好ましい。
本発明に係るエピタキシヤルウエハを用いて製
造した発光ダイオードの輝度は、従来の発光タイ
オード、すなわち、混晶率の厚さに対する変化率
を一定にし、かつ、混晶率を連続的に変化させた
発光ダイオードに比較して1.8倍またはそれ以上
の高輝度である。
本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
実施例 n型不純物として硫黄(S)が2×1017原子個/cm3
添加され、結晶学的面方位が(100)面より<110
>方向に約6゜偏位した面を有するGaP単結晶基板
を用意した。GaPは単結晶基板は、初め約360μm
の厚さであつたが、有機溶媒による脱脂工程に引
き続いた機械−化学的研磨(Mechahical−
Chemical Polishing)処理により、270μmの厚
さとなつた。
次に内径70mm、長さ100cmの水平型石英エピタ
キシヤル・リアクター内の所定の場所にそれぞれ
前記研磨済みGaP単結晶基板並びに高純度Ga入
り石英ボートをセツトした。エピタキシヤル・リ
アクター内にアルゴン(Ar)を導入し、空気を
充分置換除去し、次に、キヤリヤーガスとしての
高純度水素ガス(H2)を毎分2500cc導入し、Ar
の流れを止め昇温工程に入つた。前記Ga入り石
英ボートセツト領域並びにGaP単結晶基板セツト
領域の温度がそれぞれ760℃並びに950℃に保持さ
れていることを確認後、橙色発光ダイオード用エ
ピタキシヤル多層膜GaAs0.35P0.65の気相成長を開
始した。
気相成長開始時より、濃度30ppmに窒素ガスで
希釈したn型不純物である硫化水素(H2S)を毎
分10c.c.導入し、一方族成分として高純度塩化水
素ガス(HCl)を毎分40c.c.導入し、Gaと反応さ
せることにより、ほゞ100%GaClに変換生成さ
せ、他方H2で希釈された濃度12%の燐化水素
(PH3)を毎分220c.c.導入し、初めの10分間は成長
温度(基板温度に相当)を950℃に保持しつゝ、
GaP単結晶基板上にGaPエピタキシヤル層を形成
し、引続き10分間各ガスの流量を変える事なく、
成長温度のみ950℃から930℃まで徐々に降下させ
つゝGaPエピタキシヤル層を形成した。(以上を
第1層とする。) 次の20分間は、成長温度を930℃一定に保持し
つゝ、H2で希釈された濃度12%の砒化水素
(AsH3)を毎分0c.c.より20c.c.まで徐々に導入し、
上記各ガス流と共に第2のGaAs1-xPxエピタキシ
ヤル層を第1のエピタキシヤル層上に形成した。
次の10分間は、各ガスの流量を変える事なく、
即ち、H2,H2S,HCl,PH3並びにAsH3をそれ
ぞれ毎分2500c.c.、10c.c.、40c.c.、220c.c.並びに20c
.c.
導入しつゝ、成長温度を930℃より910℃まで徐々
に降下させ、第3のGaAs1-xPxエピタキシヤル層
を、第2のエピタキシヤル層上に形成した。
次の20分間は、成長温度を910℃一定に保持し、
更に、H2,H2S,HCl並びにPH3の流量をそれぞ
れ毎分2500c.c.、10c.c.、40c.c.並びに220c.c.一定に

持し、AsH3の流量のみを毎分20c.c.から60c.c.まで
徐々に増加させつゝ、第4のGaAs1-xPxエピタ
キシヤル層を、第3のエピタキシヤル層上に形成
した。次の10分間は、H2,H2S,HCl,PH3並び
にAsH3の流量を、それぞれ毎分2500c.c.、10c.c.、
40c.c.、220c.c.並びに60c.c.一定に保持しつゝ、成長
温度を910℃より890℃まで徐々に降下させつゝ、
第5のGaAs1-xPxエピタキシヤル層を第4のエピ
タキシヤル層上に形成した。
次の20分間は、H2,H2S,HCl並びにPH3の流
量をそれぞれ毎分2500c.c.、10c.c.、40c.c.並びに220
c.c.一定に保持し、又、成長温度も890℃一定に保
持しつゝ、AsH3の流量のみ毎分60c.c.より120c.c.
まで徐々に増加させ、第6のGaAs1-xPxエピタキ
シヤル層を、第5のエピタキシヤル層上に形成し
た。
次の40分間は、H2,H2S,HCl,PH3並びに
AsH3の流量を毎分それぞれ、2500c.c.、10c.c.、40
c.c.、220c.c.並びに120c.c.一定とし、更に成長温度を
890℃一定に保持し、第7のGaAs0.35P0.65エピタ
キシヤル層を、第6のエピタキシヤル層上に形成
した。
最終の40分間は、第7のエピタキシヤル層形成
条件に加え、新らたに高純度NH3ガスを毎分200
c.c.導入し、窒素(N)をアイソ・エレクトロニツク・
トラツプとしてドープした第8のGaAs1-xPxエピ
タキシヤル層を第7のエピタキシヤル層上に形成
し、エピタキシヤルウエハの全形成工程を終了し
た。
上記エピタキシヤルウエハにおいては第1から
第6のエピタキシヤル層までが混晶率変化層(第
1図における層2)であつてその全厚みは
42.4μm、最初の30.3μmの領域での混晶率の変化
率は平均の変化率の7/10であつた。
また、第7及び第8のエピタキシヤル層が混晶
率一定層(第1図層3)であつて、その厚みは
43.4μm、混晶率xは0.65であつた。
又、n型キヤリヤー濃度は、第1乃至第7のエ
ピタキシヤル層領域で概ね6×1016cm-3、窒素が
添加された第8のエピタキシヤル層領域で、2.4
×1016cm-3であつた。次に上述のエピタキシヤル
膜を有したエピタキシヤル層・ウエハーを用い、
橙色発光ダイオードを作成し、輝度値を実測し
た。
即ち、該エピタキシヤルウエハをp形不純物と
しての砒化亜鉛ZnAs225mgと共に高純度石英アン
プル中に真空封入し、温度720℃で不純物拡散を
行つた。得られたpn接合深さは表面より4.3μmで
あつた。次に、得られたエピタキシヤルウエハ
を、裏面(基板)研磨工程、電極形成工程、ワイ
ヤー・ボンデイング工程等一連のデバイス製作ラ
インに投入し、橙色発光ダイオード・チツプを作
成した。
次に、該発光ダイオード・チツプ(チツプ面積
寸法及びpn接合面積寸法は、共に500μm×500μm
角)に対し、直流電流密度10A/cm2の電流を通電
し、該チツプにエポキシ樹脂コート無しの条件下
で、輝度値を測定した。
その結果、尖頭発光波長平均632nmで、輝度値
が平均5200Ft・Lであり、従来品の約1.8倍と極
めて優れた高輝度値を本発明品が有している事が
判明した。
比較例 (GaAs0.6P0.4エピタキシヤルウエハの製造) n型不純物としてシリコン(Si)が1.0×1018
子個/cm添加され、結晶学的面方位が(001)面
より〔110〕方向に2゜±0.5゜偏位した面を有する
単結晶基板を用意した。GaAs単結晶基板は初め
410μmの厚さであつたが有機溶剤による脱脂工程
に引き続き、機械−化学的研磨処理により360μm
の厚さとなつた。
次に内径70mm、長さ1000mmの水平型石英エピタ
キシヤルリアクター内の所定の場所にそれぞれ前
記研磨済みのGaAs単結晶基板及び高純度Ga入り
石英ボートをセツトした。エピタキシヤルリアク
ター内にアルゴン(Ar)を導入し、空気を充分
置換除去し、次に、キヤリアーガスとしての高純
度水素ガス(H2)を毎分2500c.c.導入し、Arの流
れを止め昇温工程に入つた。前記Ga入り石英ボ
ートセツト領域及びGaAs単結晶基板セツト領域
の温度がそれぞれ830℃及び750℃に保持されてい
る事を確認後、GaAs0.6P0.4エピタキシヤル膜の
気相成長を開始した。
まずGaAs0.6P0.4エピタキシヤル層の形成に先
立ち、侵蝕性気体である高純度塩化水素ガス
(HCl)を毎分90c.c.と大量に5分間導入し、上記
GaAs単結晶基板表面を侵蝕した。次に上記基板
侵蝕用HClの供給を止め、GaAs0.6P0.4エピタキ
シヤル層の形成を図つた。
即ち、H2ガスで濃度10ppmに希釈したジエチ
ル・テルル{(C2H52Te}ガスを毎分15c.c.導入
し、上記基板侵蝕用気体流(HCl)とほぼ同一方
向に、エピタキシヤル層形成用第b族成分気体
としてHClを毎分18c.c.石英ボート中のGaに導入
し、Gaと反応させることによりGaClを生成さ
せ、他方エピタキシヤル層形成用第b族成分気
体としてH2で希釈した濃度10%のひ化水素
(AsH3)の流量を初めの53分間、毎分336c.c.より
304c.c.に連続的に減少させ、また、同時に、H2
濃度10%に希釈したPH3の流量を毎分0c.c.から32
c.c.まで連続的に増加させた。次の27分間はAsH3
の流量を毎分304c.c.から252c.c.に連続的に減少さ
せ、PH3の流量を毎分32c.c.から80c.c.に連続的に増
加させGaAs1-xPx混晶率変化層(xが0から0.4
まで徐々に増大するエピタキシヤル層)を形成
し、以後GaAs1-xPx(x=0.4)組成一定層の形成
に移行した。即ち次の60分間は上記
(C2H52Te,Gaに接触させるHCl,AsH3及び
PH3をそれぞれ15c.c.、18c.c.、252c.c.及び80c.c.と一
定量導入しながらGaAs0.6P0.4組成一定層を成長
させたエピタキシヤルウエハーの形成を終了し
た。
得られたGaAs0.6P0.4混晶エピタキシヤルウエ
ハの混晶率変化層の全厚みは平均30μm、また、
最初の19.9μmの領域での混晶率の変化率は平均
の変化率の57%であつた。
得られたGaAs0.6P0.4混晶エピタキシヤルウエ
ハを用いて実施例1と同様にして発光ダイオード
を作製した。尖頭発光波長655nm輝度はエポキシ
コートなし、直流電流密度10A/cm2、発光部直径
331μmで1200Ft・Lであつて、従来の発光ダイオ
ードの1.5倍であつた。
【図面の簡単な説明】
第1図はGaAs1-xPx混晶エピタキシヤルウエハ
の縦断面模型図である。 1……単結晶基板、2……混晶率変化層、3…
…混晶率一定層。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 単結晶基板1、上記基板1上に形成されたり
    ん化ひ化ガリウム混晶率変化層2、及び上記層2
    上に形成されたりん化ひ化ガリウム混晶率一定層
    3からなるりん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤ
    ルウエハにおいて、層2が、混晶率が一定の層を
    少なくとも1つ該層中に有し、かつ、基板1と層
    2の界面から層2の全厚みの1/10から3/4の厚さ
    に相当する領域における上記混晶率の厚さに対す
    る変化率が、層2の全領域における上記混晶率の
    厚さに対する変化率の平均値よりも小さいことを
    特徴とするウエハ。
JP59008219A 1984-01-20 1984-01-20 りん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤルウエハ Granted JPS60155598A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59008219A JPS60155598A (ja) 1984-01-20 1984-01-20 りん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤルウエハ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59008219A JPS60155598A (ja) 1984-01-20 1984-01-20 りん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤルウエハ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60155598A JPS60155598A (ja) 1985-08-15
JPH0465036B2 true JPH0465036B2 (ja) 1992-10-16

Family

ID=11687091

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JP59008219A Granted JPS60155598A (ja) 1984-01-20 1984-01-20 りん化ひ化ガリウム混晶エピタキシヤルウエハ

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JPS5117375A (en) * 1974-08-03 1976-02-12 Daiichi Lace Kk Setsuchakushinjino seizohoho

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JPS60155598A (ja) 1985-08-15

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