JPH0465062B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の要約〕 Ｓ，Ｓ−ジアルキル又はジアリールアルキルジ
チオ炭酸塩RS−CO−SRから出発して、式RSO₂
Cl（Ｒはアルキル又はアリールアルキル）のアル
キル塩化スルフオニル及びアリールアルキル塩化
スルフオニルを製造するための方法であり、出発
物質を水の存在下で０℃と＋10℃の間においてガ
ス状の塩素と反応させることからなる。 〔産業上の利用分野〕 本発明は、塩化スルフオニルの製造方法に関す
る。アルキル塩化スルフオニル及びアリールアル
キル塩化スルフオニルの部類に関する幾つかの化
合物があることが知られており、これらは有機合
成の中間体或いは触媒として、石油工業用の添加
剤及び中間体として、繊維工業用の補助剤とし
て、ゴム工業用の添加剤として、殺虫剤として、
及び特に皮革工業用の添加剤として非常に数多く
の用途を見出すことのできるものである。そして
このことは、塩化スルフオニル基−SO₂Clの高い
反応性によるものである。 〔従来の技術と問題点〕 塩化スルフオニルには、対応する炭化水素を例
えばCl₂とSO₂との混合物又は塩化スルフリルSO₂
Cl₂などの如き種々の反応剤を用いて直接スルフ
オン塩素化することによつて製造することができ
る。そして多くの場合、この反応は化学線の照射
によつて活性化されている。このような方法は一
般的に、メチル塩化スルフオニル及びエチル塩化
スルフオニルの如き、系列の最初にある化合物に
関しては良好な結果をもたらす。しかしこの方法
は、より高次の化合物の製造については、モノ
−、ジ−及びポリ塩化スルフオニルの生成、並び
に不飽和塩素及び不飽和炭化水素の如き副産物を
も生成し、これらが純粋な化合物を分離すること
が困難な非常に複合的な混合物を生じさせてしま
うことによつて、不満足な結果をもたらす。 また、メルカプタン、ジスルフイド、チオシア
ナート、イソチオウロニウム塩、ブンテ塩及びそ
の他の如き種々の官能基に属するスルフオ有機化
合物の酸化−塩素化（水の存在下でガス状の塩素
により行われる）に基づいて、一定の構造を有す
る塩化スルフイニルを製造する方法も知られてい
る。出発化合物として二硫化ジメチルを使用する
場合、次の反応を介して、優れた収量をもつてメ
チル塩化スルフイニルを容易に得ることができ
る。 CH₃Ｓ−SCH₃H₂Ｏ，Cl₂ ――――――――→ 2CH₃SO₂Cl しかしなお一般的に、他の二硫化アルキル及び
他のスルフオ有機化合物の製造は困難であり且つ
非常に費用がかかる。さもなければ上記の方法は
対応する塩化スルフイニルを予備的に、従つて経
済的に受け入れることのできないような収率で供
給することになる。そしてこれは主として、高次
の化合物の場合に起こる。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明により、ガス状の塩素とＳ，Ｓ−ジアル
キル又はＳ，Ｓ−ジアリールアルキルジチオ炭酸
塩との、水の存在下における0°と＋10°の間での
反応によつて、アルキル−又はアリールアルキル
塩化スルフイニルが高い収率及び高い選択性をも
つて得られるということが見出された。 この反応は、次の如くに示すことができる。 ここでＲはアルキル又はアリールアルキルであ
る。これによる収率は非常に高く、通常90％以上
である。反応中で生成される塩酸は水性相中に留
まることから、分離に関して問題を生ずることは
ない。この反応は60分から90分程度で完了する。
塩化スルフイニルは濾過により、或いは抽出剤
（例えば四塩化炭素、クロロホルムその他）によ
る抽出によつて、反応物の水性相から容易に分離
することができる。 本発明による方法において出発物質として用い
られるジチオ炭酸塩は、公知の物質である。これ
を得るための効果的な方法は、「合成」の1978年
第５号365−68頁、及び「合成」の1981年第２号
149−51頁に記載されている。 すなわち基本的な物質としては、CS₂、アルコ
ールROH及びハライドRX（Ｘはハロゲン、Ｒは
アルキル又はアリールアルキル）の如き経済的な
製品が、次の反応をもつて用いられる。 ここでQ⁺は第四アンモニウム塩または第四ホ
スホニウム塩である。 上記した方法においては、ハライドRXの代わ
りに、アルキル化剤としてスルフオンエステル
RSO₂ORを好ましく用いることができる。 上記のスルフオンエステルはまた、本発明の方
法によつて得られた塩化スルフイニルRSO₂Clか
ら、アルコールROHとの反応によつて非常に簡
単に得ることができるものである。 かくして反応２）は次のようになる。 従つて本発明の方法は全体として、キサントゲ
ナートから始めると以下によつて表すことができ
る。 ｃ RSO₂Cl＋ROH→RSO₂OR （ａにおいて再度用いられる） ここに、実際問題として基本的な物質はキサン
トゲン酸カリウムと、アルコールROHと塩素の
みであることが結果的に明らかになつた。 明らかに、塩化スルフイニルが中間体として、
最終製品としてスルフオン酸RSO₂OHまたはそ
の塩を得るために製造される場合には、上記の方
法は特に有利である。 塩化スルフイニルを製造するための方法を実行
するための実際の実施例を以下の例に示すことと
するが、これらはいかなる意味においても本発明
を限定するものとして理解すべきではない。 〔実施例〕 ここで実施された方法は、Ｓ，Ｓ−ジアルキル
又はＳ，Ｓ−ジアリールアルキルジチオ炭酸塩
（0.05モル）を水（30ml）中に分散させ、この分
散混合物を氷の槽で冷却して０℃から＋５℃と
し、これを充分に攪拌して保つことからなる。次
いでガス状の塩素流を水性分散液の中へと導入
し、塩素の吸収を調節して温度を０℃と＋10℃の
間に保つようにする。 処理されている物質に応じて、反応を完了する
について60分から90分が必要とされる。 かくして得られた塩化スルフイニルは、濾過に
より、或いは抽出剤（例えば四塩化炭素、クロロ
ホルムその他）による抽出によつて、水性相から
分離される。 〔発明の効果〕 かくして本発明により、以下にリストした塩化
スルフイニルを、そこに示された収率をもつて得
ることが可能となつたものである。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式RSO₂Clを有しＲがアルキル又はアリール
   アルキルである塩化スルフオニルを製造するため
   の方法であつて、式【式】を有し、Ｒが 上記の通りであり０℃と＋10℃の間の温度に保持
   されているジチオ炭酸塩の水性分散液に対してガ
   ス状の塩素を導入することを特徴とする方法。 ２ 塩化スルフオニルは濾過によつて反応物の水
   性相から分離される、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３ 特許請求の範囲第１項によつて塩化スルフオ
   ニルRSO₂Clを製造する方法において、出発物質
   であるジチオ炭酸塩【式】が、アルキル 化剤としてのスルフオンエステルRSO₂ORとの
   反応によつてキサントゲン酸カリウム
   【式】から製造され、前記スルフオンエス テルが対応する塩化スルフオニルRSO₂Clから
   ROHとのアルコーリシスによつて得られている
   ことをさらに特徴とする方法。 ４ 塩化スルフオニルは抽出剤による抽出によつ
   て反応物の水性相から分離される、特許請求の範
   囲第１項記載の方法。