JPH0465805B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般式（） 〔式中、Arは非置換またはハロゲン原子、低級
アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ
シ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ
基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルケニル
基、低級ハロアルケニル基、低級アルコキシ低級
アルキル基、低級ハロアルケニルオキシ基、低級
アルキニルオキシ基、低級アルコキシ低級アルコ
キシ基、低級アルコキシカルボニル基、低級ハロ
アルコキシカルボニル基、低級シクロアルコキシ
基、フエニル基、フエノキシ基、シアノ基もしく
はメチレンジオキシ基で置換されたフエニル基を
表わし、複数の置換基を有する場合はこれらの基
は同一でも相異なつてもよい。R¹、R²はメチル
基を表わし、R³は基（）を表わし、 （式中Ｒは水素原子またはフツ素原子を表わ
す。）〕 で表わされる芳香族アルカン誘導体の１種または
２種以上と、 ０−（２，２−ジクロルビニル）０，０−ジメ
チルホスフエート（DDVP）、 ０−（４−メチルチオフエニル）０，０−ジ−
（ｎ−プロピル）ホスフエート（プロパホス）、 ０，０−ジメチル０−（３−メチル４−メチル
チオフエニル）ホスホロチオエート（MPP）、 ０，０−ジメチル０−（３−メチル−４−ニト
ロフエニル）ホスホロチオエート（MEP）、 ０−（３，５，６−トリクロル−２−ピリジン）
０，０−ジエチルホスホロチオエート（クロルピ
リホス）、 ０，０−ジエチル０−（２−イソプロピル−６
−メチル−４−ピリミジニル）ホスホロチオエー
ト（ダイアジノン）、 ０，０−ジエチル２，３−ジヒドロ−３−オキ
ソ−２−フエニル−６−ピリダジニルホスホロチ
オエート（ピリダフエンチオン）、 ０−（４−ブロモ−２−クロルフエニル）０−
エチルＳ−（ｎ−プロピル）ホスホロチオレート
（プロフエノホス）、 ０，０−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイ
ルメチル）ホスホロジチオエート（ジメトエー
ト）、Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルカルバモイ
ル）メチル０，０−ジメチルホスホロジチオエー
ト（ホルモチオン）、 ０−（２，４−ジクロルフエニル）０−エチル
−Ｓ−プロポルホスホロジチオエート（プロチオ
ホス）、０，Ｓ−ジメチルＮ−アセチルホスホロ
アミドチオレート（アセフエート）または ０，０−ジメチル２，２，２−トリクロル−１
−ヒドロキシエチルホスホネート（DEP） の１種または２種以上を含有してなる殺虫・殺ダ
ニ組成物に関する。 〔従来技術および発明が解決しようとする課題〕 従来、農林園芸分野や防疫分野において有害動
物を駆除するために多種の殺虫剤が使用されてき
た。例えば、パラチオン、マラチオン、MEP、
MPP、DDVP、DEP、EPN、CYP、PAP、ア
セフエート、チオメトン、ジメトエート、ダイア
ジノン、DMPT、ピリダフエンチオン、クロル
ピリホス等の有機リン系殺虫剤；NAC、CPMC、
MTMC、MIPC、BPMC、PHC、XMC、ピリ
ミカーブ、メンミル、カルタツプ等のカーバメー
ト系殺虫剤；DTT、リンデン、クロルデン、ア
ルドリン等の有機塩素系殺虫剤；ピレトリン、デ
リス、硫酸ニコチン等の天然殺虫剤などである。 これらの殺虫剤の中には速効性、浸透移行性、
ガス結果、低毒性などのすぐれた特性を有するも
のも多くあるが、殺虫効力、殺虫スペクトル、残
効性、人畜や水棲動物に対する毒性、作物への薬
害等のすべての点で満足のいくものではない。さ
らに、これらの薬剤が長年にわたつて使用された
結果、これらの殺虫剤に対して強い抵抗性を有す
る害虫が各地に出現してきた。例えば水稲害虫の
ウンカ、ヨコバイ類、野菜害虫のコナガ、衛生害
虫であるイエバエ、各種の作物に害を与えるハダ
ニ類などでは特に薬剤抵抗性の発達が著しく、こ
れらの害虫に対しては上記の殺虫剤の中には実用
性を失ないつつあるものもある。さらにこれらの
薬剤を多量に田畑へ投入したことによる土壌や河
川などの環境汚染や生体内への蓄積等の問題を生
じており、より低薬量で有効であり、かつ安全な
薬剤の出現が望まれている。 〔課題を解決するための手段および作用〕 本発明者等は前記課題を解決するために鋭意検
討した結果、新規化合物である一般式（）で表
わされる化合物は、優れた殺虫・殺ダニ活性を有
し、単独でもこれらの要求を満たしうるが、該化
合物とある種の有機リン系殺虫・殺ダニ剤の１種
または２種以上を混合施用することにより、単独
で施用する場合に比較して殺虫スペクトルが拡が
るばかりでなく、殺虫効果が相乗的に増加して防
除効率を高めることができ、また同時に実際に使
用する場面での施用量を減少させることができる
ため、環境、人畜、作物などに対する危険性をよ
り減少させることができることを見出した。 すなわち本発明は、一般式（） 〔式中、Arは非置換またはハロゲン原子、低級
アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ
シ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ
基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルケニル
基、低級ハロアルケニル基、低級アルコキシ低級
アルキル基、低級ハロアルケニルオキシ基、低級
アルキニルオキシ基、低級アルコキシ低級アルコ
キシ基、低級アルコキシカルボニル基、低級ハロ
アルコキシカルボニル基、低級シクロアルコキシ
基、フエニル基、フエノキシ基、シアノ基もしく
はメチレンジオキシ基で置換されたフエニル基を
表わし、複数の置換基を有する場合はこれらの基
は同一でも相異なつてもよい。R¹、R²はメチル
基を表わし、R³は基（）を表わし、 （式中Ｒは水素原子またはフツ素原子を表わ
す。）〕 で表わされる芳香族アルカン誘導体の１種または
２種以上と、 ０−（２，２−ジクロルビニル）０，０−ジメ
チルホスフエート（DDVP）、 ０−（４−メチルチオフエニル）０，０−ジ−
（ｎ−プロピル）ホスフエート（プロパホス）、 ０，０−ジメチル０−（３−メチル−４−メチ
ルチオフエニル）ホスホロチオエート（MPP）、 ０，０−ジメチル０−（３−メチル−４−ニト
ロフエニル）ホスホロチオエート（MEP）、 ０−（３，５，６−トリクロル−２−ピリジン）
０，０−ジエチルホスホロチエート（クロルピリ
ホス）、 ０，０−ジエチル０−（２−イソプロピル−６
−メチル−４−ピリミジニル）ホスホロチオエー
ト（ダイアジノン）、 ０，０−ジエチル２，３−ジヒドロ−３−オキ
ソ−２−フエニル−６−ピリダジニルホスホロチ
オエート（ピリダフエンチオン）、 ０−（４−ブロモ−２−クロルフエニル）０−
エチルＳ−（ｎ−プロピル）ホスホロチオレート
（プロフエノホス）、 ０，０−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイ
ルメチル）ホスホロジチオエート（ジメトエー
ト）、 Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルカルバモイル）
メチル０，０−ジメチルホスホロジチオエート
（ホルモチオン）、 ０−（２，４−ジクロルフエニル）０−エチル
−Ｓ−プロピルホスホロジチオエート（プロチオ
ホス）、 ０，Ｓ−ジメチルＮ−アセチルホスホロアミド
チオレート（アセフエート）または ０，０−ジメチル２，２，２−トリクロル−１
−ヒドロキシエチルホスホネート（DEP） の１種または２種以上を含有してなる殺虫・殺ダ
ニ組成物である。 一般式（）で表わされる化合物のうち、代表
的なものを第１表に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】

〔R⁴は基（） （式中、Ｒは前記の意味を表わす）〕

のアルデヒドを宿業させるか、一般式（） で表わされるアルデヒドと一般式（） で表わされるケトン縮合させる場合は、縮合剤と
して塩基性または酸性触媒の存在下、無触媒また
は不活性溶媒中で反応させる。縮合剤としては水
酸化アルカリ、炭酸アルカリ、アルカリアルコラ
ート、シアン化カリ、酢酸アルカリ、塩化亜鉛と
塩化アセチル、硫酸、ハロゲン化水素酸、ハロゲ
ン化アルミニウム、オキシ塩化リン、トリフエニ
ルアルミニウム、アルミナ、正リン酸ナトリウ
ム、酸化バリウム、有機アミンおよその塩類、ア
ミン類、イオン交換樹脂などを用いることがで
き、好ましくは塩基性触媒がのぞましい。不活性
触媒としては、水、アルコール、エーテル、ベン
ゼン、酢酸などを用いることができる。 上記ケトンとアルデヒドの反応では場合により
β−オキシケトン類またはβ−ハロケトンが得ら
れることがあるが、これらは簡単に脱水または脱
ハロゲン化水素により一般式（）または（）
のα，β−不飽和カルボニル化合物を得ることが
できる。 （）または（） （式中、Ar、R¹、R²およびR⁴は前記の意味を表
わす） のα，β−不飽和カルボニル化合物を還元し、直
接一般式（） （式中、Ar、R¹、R²およびR³は前記の意味を表
わす）で表わされる芳香族アルカン誘導体を得る
こともできるか、より温和な条件で環元するには
次のルートで還元する。 （）または（）のα，β−不飽和カルボニ
ル化合物を、例えばJ.H.Breruster et al、J.Org.
Chem.、29、116（1964）の方法により環元し および （式中、Ar、R¹、R²およびR⁴は前記の意味を表
わす）この混合物を得、これをさらに環元するこ
とにより、一般式（）の芳香族アルコン誘導体
を好収率で得ることができる。 原料として用いるケトン（）または（）は
対応するニトリルにメチルマグネシウムハライド
を反応させて（C.R.Hauser et al、J.Org.
Chem.、15、359（1950）得るか、対応するカルボ
ン酸にメチルリチウムを反応させることができ
る。 原料として用いるアルデヒド（）は対応する
ニトリルを還元する（J.Am、Chem.Sec.、86、
1085（1964））ことにより製造できるし、対応する
酸塩化物を還元する（Org.Reactions、４，362
（1948）ことにより製造することができる。また、
対応するアルコールを酸化することによつても製
造することができる。（Helvetica Chimica
Acta、54、868（1971））。 また、一般式（） （式中、Ar、R¹およびR²は前記の意味を表わ
す）で表わされるアルデヒドと一般式（）ま
たは（）

【式】

【式】 （式中、R³、R⁴は前記の意味を表わし、R⁵はア
ルキル基またはフエニル基を、R⁶はアルキル基
をそれぞれ表わす）で表わされる化合物と反応さ
せる場合、不活性溶媒の存在下、−70℃〜100℃で
反応させる。不活性溶媒としてはエーテル、ジク
ロルメタン、THF、DMF、DMSO、HMPA、
ベンゼン、アルコール、ジメチ性セロソルブなど
を用いることができる。 一般式（）または（）の化合物は、
R⁴CHXまたはR³X（R³およびR⁴は前記の意味を
表わしＸはハロゲン原子を表わす）と（R⁵）₃Pま
たは（R⁶O）₃P（R⁵およびR⁶は前記の意味を表わ
す）をを応させ容易に得ることができる。 一般式（）のうち、Ar基の置換基がアルコ
キシ基、ハロアルコキシ基、ハロアルケニルオキ
シ基などの場合は別の得やすいアルコキシ誘導体
を加水分解してヒドロキシ誘導体を得、対応する
ハロゲン化物と反応させ目的物を得ることもでき
る。 以下に製造経路例を反応式で示す。 （式中、R⁷、R⁸は置換していてもよいアルキル
基、アルケニル基、アルキル基などを表わす）。 以上のような方法で得られる一般式（）の化
合物において、Arは非置換またはハロゲン原子、
低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アル
コキシ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキル
チオ基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルケニ
ル基、低級ハロアルケニル基、低級アルコキシ低
級アルキル基、低級ハロアルケニルオキシ基、低
級アルケニルオキシ基、低級アルコキシ低級アル
コキシ基、低級アルコキシカルボニル基、低級ハ
ロアルコキシカルボニル基、低級シクロアルコキ
シ基、フエニル基、フエノキシ基、シアノ基もし
くはメチレンジオキシ基で置換されたフエニル基
を表わし、複数の置換基を有する場合はこれらの
基は同一でも相異なつてもよい。 Ar基の具体例を以下に示すが、例示に限定さ
れるものではない。すなわち、フエニル基、４−
メチルフエニル基、３，４−ジメチルフエニル
基、４−トリフルオロメチルフエニル基、３−メ
チルフエニル基、３−トリフルオロメチルフエニ
ル基、４−クロロフエニル基、３，４−ジクロロ
フエニル基、４−ニトロフエニル基、４−メチル
チオフエニル基、４−メトキシフエニル基、３，
４−ジメトキシフエニル基、３，４−メチレンジ
オキシフエニル基、４−ジフルオロメチルチオフ
エニル基、４−トリフルオロメチルチオフエニル
基、４−シアノフエニル基、４−フルオロフエニ
ル基、４−ブロモフエニル基、３，４−ジフルオ
ロフエニル基、３，４−ジブロモフエニル基、４
−クロロ−３−フルオロフエニル基、３−クロロ
−４−フルオロフエニル基、３−クロロ−４−メ
チルフエニル基、３−ブロモ−４−クロロフエニ
ル基、４−ジフルオロトキシフエニル基、３，４
−ビス（ジフルオロメトキシ）フエニル基、４−
トリフルオロメトキシフエニル基、３，４−ビス
（トリフルオロメトキシ）フエニル基、４−メト
キシ−３，５−ジメチルフエニル基、４−ターシ
ヤリーブチルフエニル基、４−エチルフエニル
基、４−イソプロピルフエニル基、４−イソプロ
ペニルフエニル基、４−ビニルフエニル基、４−
（２，２−ジクロロビニル）フエニル基、４−ク
ロロ−３−メチルフエニル基、３−ブロモ−４−
フルオロフエニル基、３−フルオロ−４−ブロモ
フエニル基、４−フルオロ−３−メチルフエニル
基、３−フルオロ−４−メチルフエニル基、３−
ブロモ−４−メチルフエニル基、３，４−シエチ
ルフエニル基、３，４−ジイソプロピルフエニル
基、３−エチル−４−メチルフエニル基、４−イ
ソプロピル−３−メチルフエニル基、４−アリル
フエニル基、４−エトキシカルボニルフエニル
基、４−エトキシフエニル基、３，５−ジクロロ
−４−メチルフエニル基、４−プロパルギルフエ
ニル基、３−メトキシ−４−メチルフエニル基、
４−メトキシメチルフエニル基、４−（１−クロ
ロエチレン−１−イル）フエニル基、４−（２−
クロロアリル）フエニル基、４−メトキシカルボ
ニルフエニル基、３−ニトロ−４，５−ジメチル
フエニル基、３−エトキシ−４−ブロモフエニル
基、３−クロロ−４−メトキシフエニル基、４−
ブロモ−３−クロロフエニル基、３，４−（ジ−
ターシヤリーブチル）フエニル基、４−エチル−
３−メチルフエニル基、４−ターシヤリーブチル
−３−メチルフエニル基、４−（１，１，２，２
−テトラフルオロエトキシ）フエニル基、４−
（２，２−ジクロロビニルオキシ）フエニル基、
４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フエ
ニル基、４−ペンタフルオロエトキシフエニル
基、４−（クロロジフルオロメトキシ）フエニル
基、４−（クロロフルオロメトキシ）フエニル基、
４−（ジクロロフルオロメトキシ）フエニル基、
４−（１，１−ジフルオロエトキシ）フエニル基、
４−（１，２，２−トリクロロ−１，２−ジフル
オロエトキシ）フエニル基、４−（２−ブロモ−
１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フエ
ニル基、４−（２−プロピニルオキシ）フエニル
基、４−（１−プロピニルオキシ）フエニル基、
４−アリルオキシフエニル基、４−エチニルオキ
シフエニル基、４−（２−クロロエチニル）フエ
ニル基、４−（ｎ−プロポキシ）フエニル基、４
−イソプロポキシフエニル基、４−シクロペンチ
ルオキシフエニル基、４−（ｎ−アミルオキシ）
フエニル基、４−イソブトキシフエニル基、４−
ヨードフエニル基、４−ビニロキシフエニル基、
４−ビフエニル基、４−（ｎ−ブトキシ）フエニ
ル基、４−（sec−ブトキシ）フエニル基、４−フ
エノキシフエニル基、４−（２−フルオロエトキ
シカルボニル）フエニル基、４−（１，１，２，
２−テトラフルオロエトキシカルボニル）フエニ
ル基、４−（２−ヨード−１，１−ジフルオロエ
トキシ）フエニル基、４−シクロヘキシルオキシ
フエニル基、３−クロロ−４−エトキシフエニル
基、４−エトキシメチルフエニル基、４−（１−
エトキシエチル）フエニル基、４−（１−メトキ
シエチル）フエニル基、４−エトキシ−３−メチ
ルフエニル基、４−（２−メチルプロペニル）フ
エニル基、４−（１，２，２−トリクロロビニロ
キシ）フエニル基、３，４−ジエトキシフエニル
基、４−エチニルフエニル基、４−エトキシ−
３，５−ジメチルフエニル基、４−エトキシ−３
−メトキシフエニル基、４−エチルチオフエニル
基、４−（２，２，２−トリフルオロエトキシカ
ルボニル）フエニル基、４−（１−エチルビニル）
フエニル基、４−（１−メチル−１−プロペニル）
フエニル基、４−（１，２−ジクロロビニロキシ）
フエニル基、４−（２，３−ジクロロアリロキシ）
フエニル基、４−（２−ヨード−１−フルオロビ
ニロキシ）フエニル基、４−（２−フルオロエト
キシ）フエニル基、４−（２−クロロ−１，１−
ジフルオロエトキシ）フエニル基、４−（２−ク
ロロ−１−フルオロビニロキシ）フエニル基、４
−イソプロピルチオフエニル基、４−（２，２−
ジクロロ）−１，１−ジフルオロエトキシ）フエ
ニル基、４−（２，２−ジクロロ−１−フルオロ
ビニロキシ）フエニル基、４−（１，１，２，２
−テトラフルオロエトキシ）フエニル基、３−ク
ロロ−４−エトキシフエニル基、４−エチルチオ
基、３−エトキシフエニル基、４−アリルオキシ
フエニル基、４−（２，２−ジクロロビニロキシ）
フエニル基、４−（１，１，１−トリフルオロエ
トキシ）フエニル基などが挙げられる。 次にこれらの芳香族カルカン誘導体の製造法に
ついて以下合成実施例を挙げてさらに詳細に説明
する。 合成実施例 １ １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−メ
チルフエニル）−４−メチルペタンの合成 以下の順序に従い合成した。 (1) １−（３−フエノキシフエニル）４−（４−メ
チルフエニル）−４−メチル−２−および１−
ペンテン、 (a) エタノール50mlに２−（４−メチルフエニ
ル）−２−メチル−３−ブタノン5.3ｇ、３−
フエノキシベンツアルデヒド6.0ｇ、KOH6.0
ｇを加え、室温にて１時間20分撹拌した。次
いで、反応マスを30mlの水に注ぎ込んだ後、
ベンゼンにて抽出した。ベンゼン溶液を水
洗、乾燥後、減圧下で溶剤を留去し、粗１−
（３−フエノキシフエニル）−４−（４−メチ
ルフエニル）−４−メチル−１−ペンテン−
３−オン10.4ｇを得た。次いで、カラムクロ
マトグラフイー（シリカ・ゲル250ｇ、展開
溶剤ベンゼン）にて精製し、精１−（３−フ
エノキシフエニル）−４−（４−メチルフエニ
ル）−４−メチル−１−ペンテン−３−オン
6.8ｇを得た。 n^20.3 _D1.6121 ν^Neat _nax（cm^-1）；1680、1650、1570、1485、
1240、1055 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.47（ｓ、6H）、2.32（ｓ、3H
）、
6.3〜7.6（ｍ、15H (b) 乾燥エーテル10mlに水素化リチウムアルミ
ニウム1.4ｇを加えた後、塩化アルミニウム
9.7ｇ／エーテル20ml溶液を注意深く滴加し
た。 次いで(a)で得た１−（３−フエノキシフエ
ニル）−４−（４−メチルフエニル）−４−メ
チル−１−ペンテン−３−オン7.4ｇ／エー
テル10ml溶液を滴加し、30分間加熱還流し
た。冷却しながら反応マスに酢酸エチル、次
いで水を滴加し、その後ベンゼンにて抽出し
た。ベンゼン溶液を水洗、乾燥後減圧下に溶
剤を留去した。残渣をカラムクロマトグラフ
イー（シリカ・ゲル150ｇ、展開溶剤：ベン
ゼン−ヘキサン（１：２））にて精製し、１
−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−メ
チルフエニル）−４−メチル−２−ペンテン
（50％）、１−（３−フエノキシフエニル）−４
−（４−メチルフエニル）−４−メチル−１−
ペンテン（50％）の混合物3.6ｇを得た。 n^20.2 _D1.5882 ν^Neat _nax（cm^-1）；1590、1500、1495、1455、
1255、1225、980、825、700 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.32（ｓ、6H×1/2）、1.36（
ｓ、
6H×1/2）、2.28（ｓ、3H×1/2）、2.31（１、
3H×1/2）、 2.43（ｄ、Ｊ＝7.1Hz、2H×1/2：１−ペン
テンのメチレンプロトンに相当） 3.32（２、Ｊ＝5.7Hz、2H×1/2：２−ペン
テンのメチレンプロトンに相当） 5.5〜6.4（ｍ、2H）、6.6〜7.4（ｍ、13H） (2) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−
メチルフエニル）−４−メチルペンタン １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−
メチルフエニル）−４−メチル−２−ペンテン
（50％）、１−（３−フエノキシフエニル）−４−
（４−メチルフエニル）−４−メチル−１−ペン
テン（50％）の混合物1.9ｇを酢酸エチル30ml
に溶解後、５％Pd−C0.4ｇを加え、室温にて
水素圧20Kg／cm²Ｇにて３時間撹拌した。反応終
了後Pd−Ｃ濾別後、酢酸エチルを減圧にて留
去した。 残査を、カラム・クロマトグラフイー（シリ
カ・ゲル50ｇ、展開溶剤：ベンゼン−ヘキサン
（１：２））にて精製し目的とする１−（３−フ
エノキシフエニル）−４−（４−メチルフエニ
ル）−４−メチルペンタン1.8ｇを得た。 n^20.0 _D1.5710 ν^Neat _nax（cm^-1）；1595、1495、1260、1225、820、
700 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.24（ｓ、6H）、1.0〜1.7（ｍ、
4H）
2.25（ｓ、3H）、2.42（ｔ、Ｊ＝7.5Hz、
2H）、6.55〜7.25（ｍ、13H） 合成実施例 ２ １−（３−フエノキシフエニル）−４−（３−ト
リフルオロメチルフエニル）−４−メチルペン
タンの合成 以下の順序に従い合成した。 (1) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（３−
トリフルオロメチルフエニル）−４−メチル−
２−および１−ペンテン (a) エタノール30mlに２−（３−トリフルオロ
フエニル）−２−メチル−３−ブタノン4.3
ｇ、３−フエノキシベンツアルデヒド3.7ｇ、
KOH1.0ｇを加え、室温にて一昼夜撹拌し
た。反応マスを水300mlに排出後、ベンゼン
にて抽出し、抽出駅を水洗、乾燥後、減圧下
溶剤を留去し、残査7.5ｇを得た。残査をカ
ラム・クロマトグラフイー（シリカ・ゲル
210ｇ、展開溶剤：ベンゼン）にて精製し、
精１−（３−フエノキシフエニル）−４−（３
−トリフルオロメチルフエニル）−４−メチ
ル−１−ペンテン−３−オンを5.9ｇを得た。 n^19.8 _D1.5820 ν^eat _nax（cm^-1）；1690、1610、1590、1580、
1490、1460、1330、1240、1165、1125、
1075、1060、1000、980、805、705、695 (b) 乾燥エーテエール10mlに水素化リチウムア
ルミニウム0.71ｇを加え、これに無水塩化ア
ルミニウム5.0ｇ／乾燥エーテル20ml溶液を
滴下した。滴下終了後、(a)で得た１−（３−
フエノキシフエニル）−４−（３−トリフルオ
ロメチルフエニル）−４−メチル−１−ペン
テン−３−オン4.4ｇ／乾燥エーテル20ml溶
液を滴加し、混合物を30分間加熱、還流し
た。氷水で冷却しながら、反応マスに、酢酸
エチル、水の順に滴加し、反応を終了した。
次いで、ベンゼンにて抽出し、抽出液を水
洗、乾燥後、減圧下で溶剤を留去し、残査
4.4ｇを得た。 残査をカラム・クロマトグラフイー（シリ
カ・ゲル100ｇ、展開溶剤：ベンゼン−ヘキ
サン（12））にて精製し、１−（３−フエノキ
シフエニル）−４−（３−トリフルオロメチル
フエニル）−４−メチル−２−ペンテン（70
％）、１−（３−フエノキシフエニル）−４−
（３−トリフルオロメチルフエニル）−４−メ
チル−１−ペンテン（30％）の混合物を2.2
ｇ得た。 n^19.8 _D1.5517 ν^Neat _nax（cm^-1）；1590、1500、1305、1260、
1220、1175、1140、1080、705、675 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.40（s6H）、 2.45（ｄ、Ｊ＝6.9Hz、2H×30／100、１−
ペンテンのメチレンプロトンに相当） 3.31（ｄ、Ｊ＝4.8Hz、2H×70／100、２−
ペンテンのメチレンプロトンに相当） 3.5〜6.4（ｍ、2H）、6.45〜7.6（ｍ、13H） (2) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（３−
トリフルオロメチルフエニル）−４−メチルペ
ンタン 酢酸エチル25mlに１−（３−フエノキシフエ
ニル）−４−（３−トリフルオロメチフエニル）
−４−メチル−２−ペンテン（70％）、１−（３
−フエノキシフエニル）−４−（３−トリフルオ
ロメチルフエニル）−４−メチル−１−ペンテ
ン（30％）の混合物1.2ｇ、５％Pd−C40ｇを
加え、水素で20Kg／cm²Ｇに加圧し、65℃で３時
間撹拌した。反応終了後Pd−Ｃを濾別し、溶
剤を減圧下で留去し、残査1.2ｇを得た。残査
をカラム・クロマトグラフイー（シリカ・ゲル
25ｇ、展開溶剤：ベンゼン−ヘキサン（１：
２））にて精製し、１−（３−フエノキシフエニ
ル）−４−（３−トリフルオロメチルフエニル）
−４−メチルペンタン0.8ｇを得た。 n^19.5 _D1.5373 ν^Neat _nax（cm^-1）；1580、1480、1330、1245、1210
、
1160、1120、1170、695、680 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.31（ｓ、6H）、1.1〜1.8（ｍ、
4H）、2.47（ｔ、Ｊ＝6.6Hz、2H）、 6.6〜7.6（ｍ、13H） 合成実施例 ３ １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニル）
−４−（４−エトキシフエニル）−４−メチルペ
ンタンの合成 以下の順序に従い合成した。 (1) １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニ
ル）−４−（４−エトキシフエニル）−４−メチ
ル−２−および１−ペンテン (a) ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチル
−３−ブタノン6.2ｇおよび３−フエノキシ
−４−フルオロベンツアルデヒド6.5ｇを用
い、合成実施例２の(1)−(a)と同様処理して残
査12.0ｇを得た。カラム・クロマトグラフイ
ー（シリカ・ゲル200ｇ、展開溶剤：ベンゼ
ンにて精製し１−（３−フエノキシ−４−フ
ルオロフエニル）−４−（４−エトキシフエニ
ル）−４−メチル−１−ペンテン−３−オン
5.8ｇを得た。 n^19.7 _D1.5900 ν^Neat _nax（cm^-1）；1690、1610、1590、1510、
1490、1290、1270、1250、1210、1185、
1120、1060、820、750、690 (b) (a)で得た１−（３−フエノキシ−４−フル
オロフエニル）−４−（４−エトキシフエニ
ル）−４−メチル−１−ペンテン−３−オン
4.1ｇを用い、合成実施例２の(1)−(b)と同様
処理して残査3.9ｇを得た。残査を、カラ
ム・クロマトグラフイー（シリカ・ゲル8.0
ｇ、展開溶剤：ベンゼン−ヘキサン（２：
３））にて精製し１−（３−フエノキシ−４−
フルオロフエニル）−４−（４−エトキシフエ
ニル）−４−メチル−２−ペンテン（45％）、
１−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニ
ル）−４−（４−エトキシフエニル）−４−メ
チル−１−ペンテン（55％）の混合物を1.44
ｇを得た。 n^20.1 _D1.5745 ν^Neat _nax（cm^-1）；1610、1585、1510、1490、
1290、1270、1245、1210、1180、1115、
1045、965、825、690 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.2〜1.5（ｍ、3H×３）、 2.39（ｄ、Ｊ＝7.1Hz、2H×55／100；１−
ペンテンのメチレンプロトンに相当） 3.27（ｄ、Ｊ＝5.0Hz、2H×45／100；２−
ペンテンのメチレンプロトンに相当）、3.8
〜4.1（ｍ、2H）、5.4〜6.3（ｍ、2H）、6.5〜
7.4（ｍ、12H） (2) １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニ
ル）−４−（４−エトキシフエニル）−４−メチ
ルペンタン １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニ
ル）−４−（４−エトキシフエニル）−４−メチ
ル−２−ペンテン（45％）、１−（３−フエノキ
シ−４−フルオロフエニル）−４−（４−エトキ
シフエニル）−４−メチル−１−ペンテン（55
％）の混合物0.9ｇを合成実施例２の(2)に準じ
て還元し処理した。残査1.0ｇを得、カラム・
クロマトグラフイー（シリカ・ゲル20ｇ、展開
溶剤：ベンゼン−ヘキサン（２：３））にて精
製し１−（３−フエノキシ−４−フルオロフエ
ニル）−４−（４−エトシフエニル）−４−メチ
ルペンタン0.80ｇを得た。 n^20.0 _D1.5578 ν^Neat _nax（cm^-1）；1585、1510、1490、1290、1270
、
1240、1210、1180、1115、1045、820、750、
685 ８ δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.22（ｓ、6H）、1.36（ｔ、Ｊ＝
6.9
Hz、3H）、2.39（ｔ、Ｊ＝7.7Hz、2H）、3.91
（ｑ、Ｊ＝6.9Hz、2H）、1.0〜1.7（ｍ、4H）、
6.5〜7.4（ｍ、12H） 合成実施例 ４ １−（３−フエノキシフエニル）−４−（３，４
−メチレンジオキシフエニル）−４−メチルペ
ンタンの合成 以下の順序に従い合成した。 (1) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（３，
４−メチレンジオキシフエニル）−４−メチル
−１−および２−ペンテン (a) ２−（３，４−メチレンジオキシフエニル）
−２−メチル−３−ブタノン10ｇ、３−フエ
ノキシベンズアルデヒド9.6ｇ、エタノール
50ml、KOH2ｇの混合物を60℃30分撹拌し
た。次いで反応マスを300mlの水に注ぎ込み、
ベンゼン抽出し、ベンゼン層を水洗、乾燥
し、減圧下、溶剤を留去し、残査23ｇを得
た。残査をカラム・クロマトグラフイー（シ
リカ・ゲル、展開溶剤：ベンゼン）で分離
し、精１−（３−フエノキシフエニル）−４−
（３，４−メチレンジオキシフエニル）−４−
メチル−１−ペンテン−３−オン15.3ｇを得
た。 n^19.9 _D1.6208 ν^Neat _nax（cm^-1）；1705、1620、1600、1590、
1515、1495、1460、1250、1080、1070、
1050、940、825、690 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.43（ｓ、6H）、5.85（ｓ、2H
）
6.36〜7.70（ｍ、14H） (b) (a)で得た１−（３−フエノキシフエニル）−
４−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−
４−メチル−１−ペンテン−３−オン12ｇを
合成実施例１−(b)に準じて処理し、１−（３
−フエノキシフエニル）−４−（３，４−メチ
レンジオキシフエニル）−４−メチル−２−
ペンテン（40％）、１−（３−フエノキシフエ
ニル）−４−（３，４−メチレンジオキシフエ
ニル）−４−メチル−１−ペンテン（60％）
の混合物を2.0ｇを得た。 n^20.0 _D1.5966 ν^Neat _nax（cm^-1）；1600、190、1510、1495、1455
、
1250、1220、1050、945、820、700 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.2〜1.3（ｍ、6H）、 2.39（ｄ、Ｊ＝5.9Hz、2H×60／100；１−
ペンテンのメチレンプロトンに相当） 3.29（ｄ、Ｊ＝5.4Hz、2H×45／100；２−
ペンテンのメチレンプロトンに相当）、5.4
〜6.4（ｍ、4H）、6.5〜7.4（ｍ、12H） (2) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（３，
４−メチレジオキシフエニル）−４−メチルペ
ンタン (1)−(b)で得た１−（３−フエノキシフエニル）
−４−（３，４−メチレンジオキシフエノキシ）
−４−メチル−１−および２−ペンテンの混合
物を合成実施例１−(2)に準じて処理し、定量的
に１−（３−フエノキシフエニル）−４−（３，
４−メチレンジオキシフエニル）−４−メチレ
ンペンテタンを得た。 n^20.0 _D1.5824 ν^Neat _nax（cm^-1）；1570、1490、1475、1430、1235
、
1200、1150、1095、1025、925、800、740、
680 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.70〜1.70（ｍ、4H）、1.23（ｓ
、
6H）、 2.46（ｔ、2H）、5.28（ｓ、2H）、 6.5〜7.4（ｍ、12H） 合成実施例 ５ １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−メ
トキシフエニル）−４−メチルペンタンの合成 以下の順序に従い合成した。 (1) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−
メトキシフエニル）−４−メチル−１−および
２−ペンテン (a) ２−（４−メトキシフエニル）−２−メチル
−３−ブタノン10ｇ、３−フエノキシベンズ
アルデヒド33.7ｇ、メタノール80ml、
KOH4.0ｇの混合物を40℃２時間各般し反応
させた。以下合成実施例１−(1)−(a)に準じて
処理し、１−（３−フエノキシフエニル）−４
−（メトキシフエニル）−４−メチル−１−ペ
ンテン−３−オン25ｇを得た。 n^20.2 _D1.6094 ν^Neat _nax（cm^-1）；1680、1600、1575、1480、
1230、1050、880、825、750、685 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.44（ｓ、6H）、3.69（ｓ、3H
）、
6.34〜7.61（ｍ、15H）、 (b) (a)で得た１−（３−フエノキシフエニル）−
４−（４−メトキシフエニル）−４−メチル−
１−ペンテン−３−オン23.7ｇを合成実施例
１−(1)−(b)に準じて処理し、１−（３−フエ
ノキシフエニル）−４−（４−メトキシフエニ
ル）−４−メチル−２−ペンテン（40％）、１
−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−メ
トキシフエニル）−４−メチル−１−ペンテ
ン（60％）の混合物9.0ｇを得た。 n^19.7 _D1.5948 ν^Neat _nax（cm^-1）；1620、1590、1520、1500、
1450、1255、1220、1190、1040、835、700 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.20〜1.40（ｍ、6H） 2.40（ｄ、Ｊ＝6.5Hz、2h、×60／100；１−
ペンテンのメチレプロトンに相当） 3.28（ｄ、Ｊ＝5.6Hz、2H、×40／100；２−
ペンテンのメチレンプロトンに相当） 3.6〜3.8（ｍ、3H）、5.2〜6.4（ｍ、2H）、
6.6〜7.4（ｍ、13H） (2) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−
メトキシフエニル）−４−メチルペンタン (1)で得た１−（３−フエノキシフエニル）−４
−（４−メトキシフエニル）−４−メチル−２−
および１−ペンテンの混合物を合成実施例１−
(2)に準じて処理し、定量的に１−（３−フエノ
キシフエニル）−４−（４−メトキシフエニル）
−４−メチルペンタンを得た。 n^19.8 _D1.5774 ν^Neat _nax（cm^-1）；1610、1580、1515、1485、1250
、
1215、1180、1035、825、755、690 δ^CCl4 _TMS（ppm）；0.88〜1.73（ｍ、4H）、1.26（ｓ
、
6H）、2.46（ｔ、2H）、3.73（ｓ、3H）、 6.6〜7.4（ｍ、13H） 合成実施例 ６ １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニル）
−４−（４−メトキシフエニル）−４−メチルペ
ンタンの合成 (1) ２−（４−メトキシフエニル）−２−メチル−
３−ブタノン7.6ｇ、３−フエノキシ−４−フ
ルオロベンズアルデヒド8.5ｇ、メタノール30
ml、KOH2ｇの混合物を60℃で２時間撹拌し反
応させた。反応マスを合成実施例１−(1)(a)に準
じて処理し、１−（３−フエノキシ−４−フル
オロフエニル）−４−（４−メトキシフエニル）
−４−メチル−１−ペンテン−３−オンを５ｇ
を得た。 n^19.7 _D1.6058 ν^Neat _nax（cm^-1）；1680、1605、1580、1420、1290
、
1270、1250、1205、1180、1105、1060、
1030、980、825、745、680 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.45（ｓ、6H）、3.74（ｓ、3H）
、
6.26〜7.61（ｍ、14H）、 上記で得た１−（３−フエノキシ−４−フルオ
ロフエニル−４−（４−メトキシフエニル）−４
−メチル−１−ペンテン−３−オン4.2ｇを合
成実施例１−(1)−(b)に準じて処理し、１−（３
−フエノキシ−４−フルオロフエニル）−４−
（４−メトキフエニル）−４−メチル−２−ペン
テン（50％）、１−（３−フエノキシ−４−フル
オロフエニル）−４−（４−メトキシフエニル）
−４−メチル−１−ペンテン（50％）の混合物
2.8ｇを得た。 n^19.9 _D1.5764 ν^Neat _nax（cm^-1）；1605、1585、1510、1490、1290
、
1270、1245、1210、1180、1110、1035、825、
680 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.2〜1.4（ｍ、6H）、 2.38（ｄ、Ｊ＝6.8Hz、2H×50／100；１−ペ
ンテンのメチレンプロトンに相当） 3.40（ｄ、Ｊ＝5.6Hz、2H×50／100；２−ペ
ンテンのメチレンプロトンに相当） 3.6〜3.8（ｍ、3H）、5.2〜6.3（ｍ、2H）、6.5
〜7.4（ｍ、12H） (2) (1)で得た１−（３−フエノキシ−４−フルオ
ロフエニル）−４−（４−メトキフエニル）−４
−メチルペンテンの混合物を合成実施例１−(2)
に準じて処理し、１−（３−フエノキシ−４−
フルオロフエニル）−４−（４−メトキシフエニ
ル）−４−メチルペンタンを定量的に得た。 n^20.0 _D1.5642 ν^Neat _nax（cm^-1）；1620、1600、1520、1500、1430
、
1285、1260、1220、1195、1175、1125、
1040、835、755、695 δ^CCl4 _TMS（ppm）；0.92〜1.67（ｍ、4H）、1.22（ｓ
、
6H）、2.39（ｔ、2H）、3.68（ｓ、3H）、 6.5〜7.4（ｍ、12H） 合成実施例 ７ １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−ク
ロロフエニル−４−メチルペンタンの合成 α，α−ジメチル−（４−クロロフエニル）ア
セトアルデヒドと３−フエノキシアセトフエノン
の当量混合物を合成実施例２に準じて反応処理し
て、１−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−
クロロフエニル）−４−メチルペンタンを得た。 n^20.2 _D1.5786 ν^Neat _nax（cm^-1）；1600、1520、1500、1430、1300、
1285、1220、1170、1125、1020、830、755、
695 δ^CCl4 _TMS（ppm）；0.98〜1.72（ｍ、4H）、1.26（ｓ、
6H）、2.42（ｔ、2H）、6.67〜7.40（ｍ、12H） 合成実施例 ８ １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−イ
ソプロポキシフエニル）−４−メチルペンタン
の合成 (1) １−（３−フエノキシフエニル）−４−（４−
メトキシフエニル）−４−メチルペタン5.0ｇ、
47％aq HBr30ml、酢酸30mlの混合物を８時間
加熱還流した。反応マスを水に注ぎ込み、ベン
ゼンで抽出した。ベンゼン層を水洗、乾燥し、
減圧下で、溶媒を留去し、残査をカラム・クロ
マトグラフイー（シリカ・ゲル、展開溶剤：ベ
ンゼン）で精製し、１−（３−フエノキシフエ
ニル）−４−（４−ヒドロキシフエニル）−４−
メチルペンタンを4.2ｇ得た。 n^19.4 _D1.5870 ν^Neat _nax（cm^-1）；3400、1610、1580、1515、1485
、
1440、1240、1210、825、755、690、675 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.00〜1.68（ｍ、4H）、1.20（ｓ
、
6H）、2.43（ｔ、2H）、5.52（broad ｓ、1H）
6.56〜7.38（ｍ、13H） (2) (1)で得た１−（３−フエノキシフエニル）−４
−（４−ヒドロキシフエニル）−４−メチルペン
タン0.5ｇ、K₂CO₃1.5ｇ、臭化イソプロピル３
ml、ジメチルホルムアミド20mlの混合物を130
℃で２時間撹拌しながら反応させた。反応マス
を水に注ぎ込み、ベンゼンで抽出した。ベンゼ
ン層を水洗、乾燥し、減圧下で溶媒を留去し、
残査をカラム・クロマトグラフイー（シリカ・
ゲル、展開溶剤；ベンゼン）で精製し、１−
（３−フエノキシフエニル）−４−（４−イソプ
ロポキシフエニル）−４−メチルペンタン0.3ｇ
を得た。 n^19.6 _D1.5682 ν^Neat _nax（cm^-1）；1605、1580、1510、1485、1380
、
1245、1120、955、825、755、685 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.02〜1.71（ｍ、16H）、2.45（
ｔ、
2H）、4.28〜4.56（ｍ、1H）、 6.57〜7.38（ｍ、13H） 合成実施例 ９ １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニル）
−４−（４−ジフルオロメトキシフエニル）−４
−メチルペンタンの合成 (1) １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニ
ル）−４−（４−メトキシフエニル）−４−メチ
ルペンタン１ｇを合成実施例９に準じて処理
し、１−（３−フエノキシ−４−フルオロフエ
ニル）−４−（４−ヒドロキシフエニル）−４−
メチルペンタン0.6ｇを得た。 n^19.9 _D1.5760 ν^Neat _nax（cm^-1）；3360、1620、1600、1520、1500
、
1435、1285、1220、1130、840、760、700 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.02〜1.67（ｍ、4H）、1.21（ｓ
、
6H）、2.39（ｔ、2H）、5.24（broad ｓ、1H）、
6.52〜7.35（ｍ、12H） (2) (1)で得た１−（３−フエノキシ−４−フルオ
ロフエニル）−４−（４−ヒドロキシフエニル）
−４−メチルペンタン0.5ｇ、KOH1.0ｇ、アセ
トニトリル20mlの混合物に、60℃で撹拌しなが
らクロロジフルオロメタンを30分間通した。 反応マスを水に注ぎ込み、ベンゼンで抽出し
た。ベンゼン環を、水洗、乾燥し、減圧下で溶
媒を留去し、残査をカラム・クロマトグラフイ
ー（シリカ・ゲル、展開溶剤；ベンゼン）で精
製し、１−（３−フエノキシ−４−フルオロフ
エニル）−４−（４−ジフルオロメトキシフエニ
ル）−４−メチルベンタンを0.4ｇ得た。 n^19.6 _D1.5414 ν^Neat _nax（cm^-1）；1600、1520、1500、1435、1395
、
1285、1220、1140、1050、840、820、760、
700 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.02〜1.72（ｍ、4H）、1.25（ｓ
、
6H）、2.42（ｔ、2H）、6.39（ｔ、Ｊ＝35Hz、
1H）、6.68〜7.39（ｍ、12H） 合成実施例 10 １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニル）
−４−（４−エトキシフエニル）−４−メチルペ
ンタンの合成 以下の順序に従い合成した。 (1) ３−フエノキシ−４−フルオロベンジルブロ
マイド6.4ｇにトリエチルフオスフアイト７ml
を加え、140℃で７時間、撹拌反応した。冷却
後反応マス13.1ｇをカラム・クロマトグラフイ
ー（シリカ・ゲル、展開溶剤；ベンゼン）にか
け、３−フエノキシ−４−フルオロベンジルホ
スホン酸ジエチル6.3ｇを得た。 ν^Neat _nax（cm^-1）；1590、1515、1490、1270、1250
、
1025、960、795 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.04〜1.50（ｍ、6H）、2.93（ｄ
、Ｊ
＝21Hz、2H）、3.70〜4.17（ｍ、4H）、6.84〜
7.38（ｍ、8H） (2) １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニ
ル）−４−（４−エトキシフエニル）−４−メチ
ル−１−ペンテン 水素化ナトリウム（60％）0.36ｇ／乾燥ジメ
チルセロソルブ10mlの溶液に、３−フエノキシ
−４−フルオロベンジルホスホン酸ジエチル
3.0ｇ／乾燥ジメチルセロソルブ10ml溶液を滴
加し、50℃で30分撹拌した。その後、混合物に
３−（４−エトキシフエニル）−３−メチル−ブ
チルアルデヒド1.55ｇ／乾燥ジメチルセロソル
ブ５ml溶液を滴加し、50℃で撹拌下に１時間反
応させた。反応マスを水中に注ぎ込み、ベンゼ
ンで抽出した。有機層を水洗し、無水酸化ナト
リウムで乾燥後、溶媒を留去し、残査をカラ
ム・クロマトグラフイー（シリカ・ゲル）にて
分離し、１−（３−フエノキシ−４−フルオロ
フエニル）−４−（エトキシフエニル）−４−メ
チル−１−ペンテン2.49ｇを得た。 n^19.8 _D1.5902 ν^Neat _nax（cm^-1）；1610、1590、1515、1425、1395
、
1370、1295、1275、1255、1215、1185、
1120、1050、970、825、750、690 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.28（ｓ、6H）、1.38（ｔ、Ｊ＝
７
Hz、3H）、2.36（ｄ、Ｊ＝８Hz、3H）3.89
（ｑ、Ｊ＝７Hz、2H）、5.54〜6.25（ｍ、2H）、
6.57〜7.32（ｍ、12H） (3) １−（３−フエノキシ−４−フルオロフエニ
ル）−４−（４−エトキシフエニル）−４−メチ
ルペンタン 200mlオートクレーブに１−（３−フエノキシ
−４−フルオロフエニル）−４−（４−エトキシ
フエニル）−４−メチル−１−ペンテン2.0ｇ、
Pd−Ｃ（５％）0.2ｇ、酢酸エチル40mlを装入
し、水素で10Kg／cm²Ｇまで加圧し、80℃で３時
間かきまぜた。冷却後反応マスを濾過し、濾液
より溶媒を留去した後、残査をカラム・クロマ
トグラフイー（シリカ・ゲル）により１−（３
−フエノキシ−４−フルオロフエニル）−４−
（４−エトキシフエニル）−４−メチルペンタン
1.7ｇを分離した。 n^20.0 _D1.5578 IRスペクトラム、NMRスペクトルラムは合
成実施例３で得たもののそれと一致した。 合成例 11 トリフエニルホスフインとやや過剰の３−フエ
ノキシ−４−フルオロベンジルブロミドをベンゼ
ン中−10℃で密せんフラスコ中に混合し、室温に
一晩放置すると結晶が析出する。結晶を濾別しベ
ンゼン洗浄後乾燥した。フエニルリチウム40ｍ
mol／乾燥エーテル150ml溶液に、窒素気流中で
上で得た結晶ブロミド40ｍmolを加え、３時間撹
拌反応させた。精製した臭化リチウムを沈澱さ
せ、溶液を得た。乾燥エーテル中で上記で得た３
−フエノキシ−４−フルオロベンジリデントリフ
エニルホスホランと等モルの３−（４−エトキシ
フエニル）−３−メチル−ブチルアルデヒドを冷
時に加えた後昇温し、エーテルを留去後、３時
間、65℃に加温反応させ、その後水中に注ぎ、ベ
ンゼンで抽出し、ベンゼン層を水洗、乾燥後溶媒
を留去し、残査をカラム・クロマトグラフイー
（シリカ・ゲル）で分離精製し、１−（３−フエノ
キシ−４−フルオロフエニル）−４−（４−エトキ
シフエニル）−４−メチル−１−ペンテンを得た。 n^19.8 _D1.5902 IRスペクトラム、およびNMRスペクトラムは
合成実施例11−(2)で得たもののそれと一致した。 合成実施例 12 ２−（４−メチルフエニル）−２−メチル−３−
ブタノンの製造法 乾燥エーテル50mlに金属マグネシウム（削り
状）9.0ｇ、触媒としてI₂100mgを加えた後、ヨー
ドメタン25mlを徐々に滴加した。滴加終了後反応
マスを30分間還流した。次いで反応マスに乾燥ベ
ンゼン200mlを加え、内温が80℃になる迄加温し
エーテルを留去後、α，α−ジメチル−４−メチ
ルベンジルニトリル45.6ｇ／ベンゼン50ml溶液を
滴加した。３時間還流後反応マスを氷水で冷却し
ながら6N−HCl150mlを注意深く滴加した。 次いで、１時間還流した後、室温迄冷却し、ベ
ンゼン層を分離した。ベンゼン溶液を水洗後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下でベンゼンを
留去し、残査45.2ｇを得た。次いで、減圧蒸留
し、精２−（４−メチルフエニル）−２−メチル−
３−ブタノン20.0ｇ（94〜95℃／５mmHg）を得
た。 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.41（ｓ、6H）、1.81（ｓ、3H）
、
2.31（ｓ、3H）、7.07（ｓ、4H）、 合成実施例 13 ２−（４−クロロフエニル）−２−メチル−３−
ブタノンの製造法 乾燥エーテル100mlに金属マグネシウム（削り
状）13.0ｇ、触媒量のI₂を加えた後、ヨードメタ
ン66ｇを注意深く滴加した。滴加終了後、反応マ
スを１時間還流した。次いで反応マスに乾燥ベン
ゼン150mlを加え、内温が80℃になるまで加温し
エーテルを留去し、エーテルをベンゼンに置換し
た。 ベンゼン溶液に、α，α−ジメチル−４−クロ
ロベンジルニトリル45ｇ／ベンゼン30ml溶液を滴
加し、３時間還流した。反応マスを氷水で冷却し
ながら、6H−HCl270mlを注意深く滴加した。滴
下終了後８時間還流した後、室温まで冷却しベン
ゼン層を分離した。ベンゼン溶液を水洗、乾燥後
減圧下で溶剤を留去し残査52ｇを得た。この残査
を減圧蒸溜し、精２−（４−クロロフエニル）−２
−メチル−３−ブタノン43.0ｇ（104℃／５mm
Hg）を得た。 n^20.0 _D1.5254 ν^Neat _nax（cm^-1）；1730、1500、1380、1370、1140、
1115、1020、840、690、 δ^CCl4 _TMS（ppm）； 1.43（ｓ、6H）、1.85（ｓ、3H）、 7.16（ｄ、J_AB＝9.1Hz、2H） 7.28（ｄ、J_AB＝9.1Hz、2H）ABtype 合成実施例 14 ２−（４−メトキシフエニル）−２−メチル−３
−ブタノンの製造法 合成実施例12と同様にして、α，α−ジメチル
−４−メトキシベンジルニトリル58ｇを用いて精
２−（４−メトキシフエニル）−２−メチル−３−
ブタノン51.4ｇ（106〜111℃／４mmHg）を得た。 n^20.1 _D1.5230 ν^Neat _nax（cm^-1）；1705、1610、1515、1465、1355、
1305、1250、1185、630 δ^CCl4 _TMS（ppm）； 1.38（ｓ、6H）、1.80（ｓ、3H）、3.69（ｓ、3H） 7.6.78（ｄ、J_AB＝9.0Hz、2H） 7.10（ｄ、J_AB＝9.0Hz、2H）ABtype 合成実施例 15 ２−（３，４−メチレンジオキシフエニル）−２
−メチル−３−ブタノンの製造法 合成実施例12と同様にして、α，α−ジメチル
−３，４−メチレンジオキシベンジルニトリル93
ｇを用いて、精２−（３，４−メチレンジオキシ
フエニル）−２−メチル−３−ブタノン83.2ｇ
（116〜117℃／0.9mmHg）を得た。 n^19.8 _D1.5306 ν^Neat _nax（cm^-1）；1710、1510、1500、1490、1480、
1430、1230、1130、1110、1035、930、810、
680 δ^CCl4 _TMS（ppm）；1.39（ｓ、6H）、1.85（ｓ、3H）、
5.88
（ｓ、2H）、6.6〜6.8（ｍ、3H） 合成実施例 16 ２−（４−エトキシフエニル）−２−メチル−３
−ブタノンの製造法 合成実施例12と同様にして、精２−（４−エト
キシフエニル）−２−メチル−３−ブタノン44.0
ｇ（115℃／４mmHg）を得た。 n^20.2 _D1.5122 ν^Neat _nax（cm^-1）；1700、1510、1250、1180 δ^CCl4 _TMS（ppm）； 1.3〜1.5（ｍ、9H）、1.82（ｓ、3H）、2.97（ｑ、
Ｊ＝7.2Hz、2H） 6.76（ｄ、J_AB＝8.7Hz、2H） 7.08（ｄ、J_AB＝8.7Hz、2H）ABtype 合成実施例 17 ２−（３−トリフルオロメチルフエニル）−２−
メチル−３−ブタノンの製造法 α，α−ジメチル−３−トリフルオロメチルベ
ンジルニトリル10ｇを、合成実施例13と同様に処
理して残査9.6ｇを得た。残査をカラム・クロマ
トグラフイー（シリカ・ゲル200ｇ、展開溶剤；
ベンゼン）にて精製し、精２−（３−トリフルオ
ロメチルフエニル）−２−メチル−３−ブタノン
4.3ｇを得た。 ν^Neat _nax（cm^-1）；1700、1330、1235、1160、1125、
1070、800、700 本合成実施例に示した目的化合物以外の前記第
１表の化合物も以上の合成実施例に準じて合成し
た。 本発明の殺虫・殺ダニ組成物の第１の特徴は、
第１表に示した化合物を単独で併用する場合に比
べ、広い殺虫スペクトルと相乗的に増強された殺
虫効力を有することである。すなわち、本発明組
成物は水稲、畑作物、果樹、森林などに被害を及
ぼす農園芸森林害虫のみならず、穀物、豆類ある
いは材木等の貯蔵物を加害する害虫や、ハエ、
カ、ゴキブリ等の衛生害虫、また衣類を加害する
害虫など、極めて広範囲の害虫に対して低薬量で
高い防除効果を示す。本発明組成物を摘要できる
具体的な害虫の例としては、ツマグロヨコバイ、
セジロウンカ、トビイロウンカ、ヒメトビウン
カ、ミナミアオカメムシ、ホソハリカメムシ、ナ
シグンバイ、ツツジグンバイ、リンゴキジラミ、
ブドウコナジラミ、ミカンコナジナミ、オンシツ
コナジラミ、モモアカアブラムシ、ダイコンアブ
ラムシ、ワタアブラムシ、イセリヤカイガラム
シ、ヤノネカイガラムシなどの半翅目害虫；ナシ
ホソガ、キンモンホソガ、コカクモンハマキ、マ
メシンクイガ、シロイチモジマダラメイガ、アワ
ノメイガ、ニカメイチュウ、コブノメイガ、イネ
ツトムシ、コナガ、アオムシ、ヨトウムシ、ハス
モンヨトウ、タマナギンウワバ、カブラヤガ、タ
マナガヤ、アメリカシロヒトリ、マイマイガ、イ
ガなどの鱗翅目害虫；ヒメマルカツオブシムシ、
コクヌスト、ヒラタキクイムシ、ニジュウヤホシ
テントウ、マツノマダラカミキリ、ブドウトラカ
ミキリ、ウリハムシ、イネドロオイムシ、キスジ
ノミハムシ、アズキゾウムシ、イネゾウムシ、イ
ネミズゾウムシ、ドウガネブイブイ、マメコガネ
などの鞘翅目害虫；キリウジガガンボ、ネツタイ
シマカ、アカイエカ、オオユスリカ、ダイズサヤ
タマバエ、タマネギバエ、タネバエ、イエバエ、
ウリミバエ、イネカラバエ、イネハモグリバエな
どの双翅目害虫；ケラ、コバネ、イナゴなどの直
翅目害虫；チヤバネゴキブリ、クロゴキブリなど
の網翅目害虫；チヤノキイロアザミウマ、ミナミ
キイロアザミウマ、ネギアザミウマなどの総翅目
害虫；ヒトノミ、ケオプスネズミノミ、イヌノミ
などの隠翅目害虫；コロモジラミ、ケジラミ、ウ
シジラミなどのシラミ目害虫；ナミハダニ、ニセ
ナミハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、チヤ
ノホコリダニ、ネダニ、ケナガコナダニ、イエダ
ニなどのダニ目害虫；またサツマイモネコブセン
チュウ、キタネグサレセンチユウ、イネシンガレ
センチユウなどの線虫類等があげられる。 本発明組成物の第２の特徴は、従来使用されて
きた殺虫剤のなかで中心的役割を果してきた有機
リン系及びカーバメイト系殺虫、殺ダニ剤に対し
てすでに抵抗性を発達させている害虫類に対して
も顕著な効力を有していることであり、このよう
な抵抗性害虫に対しても低薬量で十分な効果を得
ることができる。 また、本発明組成物は一般の有機リン系及びカ
ーバメイト系殺虫、殺ダニ剤にはみられない速効
性を有しており、施用後短時間のあいだに害虫を
駆除することができるなど、多くの優れた特性を
有している。 本発明組成物を実際に施用する場合に、組成物
そのものを希釈して用いても十分有効であるが、
防除薬剤として使いやすくするために、各種担体
を配合して製剤とし、このものを必要に応じ希釈
するなどして施用するのが一般的である。本発明
組成物の製剤化にあたつては、何らかの特別の条
件を必要とせず、一般農薬、防疫薬に準じ、当業
界技術の熟知する方法によつて乳剤、水和剤、粉
剤、微粒剤、粒剤、油剤、エアゾール、加熱燻蒸
剤（蚊取線香、電気蚊取等）、フオツギング等の
煙霧剤、非加熱燻蒸剤、毒餌等の任意の剤型に調
整でき、それぞれの目的に応じ各種用途に供しう
る。 なお、本発明組成物は、光、熱、酸化等に安性
が高いが、必要に応じ酸化防止剤または、紫外線
吸収剤、例えばBHT、BHA等のようなフエノー
ル誘導体、ビスフエノール誘導体、フエニルα−
ナフチルアミン、フエニルβ−ナフチルアミン、
フエネチジンとアセトンの縮合物等のアミールア
ミン類またはベンゾフエノン系化合物類を安定剤
として適量加えることによつて、効果の安定した
組成物を得ることもできる。 また、多目的農薬を得ることを目的とし、本発
明組成物に誘引剤、忌避剤、殺菌剤、除草剤、植
物成長調節剤、肥料などを添加して使用すること
もできる。 本発明組成物における一般式（）の化合物と
有機リン系殺虫、殺ダニ剤との組成比は99：１〜
１〜99好ましくは１：９〜１：１である。 本発明組成物を製剤した場合の有効成分濃度
は、乳剤では５〜50％、粉剤では0.1〜３％、水
和剤では５〜50％、粒剤では0.3〜５％（いずれ
も重量％）が好ましい。 次に本発明組成物を農薬、防疫薬として用いる
場合の製剤例を若干示すが、本発明は、これらの
みに限定されるものではない。「部」はすべて
「重量部」を示す。 製剤例中の「有機リン系殺虫、殺ダニ剤」は、
本明細書記載の前記化合物を示す。同じく「第１
表の化合物」は第１表記載の化合物のいずれか１
種を示す。 製剤例 １ 第１表に示した化合物（化合物番号１ないし
69、以下同じ）10部、有機リン系殺虫、殺ダニ剤
10部、ソルボール SM−200（東邦化学商品名）
10部、キシレン70部を撹拌混合して乳剤とする。 製剤例 ２ 第１表に示した化合物１部、有機リン系殺虫
剤・殺ダニ剤３部をアセロンに溶解し、粉剤用ク
レー96部を加えたのち撹拌し、アセトンを蒸発せ
しめて粉剤とする。 製剤例 ３ 第１表に示した化合物10部に有機リン系殺虫・
殺ダニ剤20部を加え、ソルボール 355TLL（東
邦化学商品名）５部を添加し、よく撹拌し、300
メツシユのケイソウ土65部を加えて、ライカイ機
中で充分撹拌混合して水和剤とする。 製剤例 ４ 第１表に示した化合物３部に有機リン系殺虫・
殺ダニ剤５部を加えクレー88部、トヨリグニン
CT（東紡登録商品名）４部を加え、よく混合し、
更に水を加えて撹拌混合後、造粒機にて製粒し、
乾燥して粒剤とする。 製剤例 ５ 第１表に示した化合物１部に有機リン系殺虫・
殺ダニ剤５部を加え、白灯油等に溶解し全体を
100部として油剤とする。 製剤例 ６ 第１表に示した化合物0.2ｇに有機リン系殺
虫・殺ダニ剤0.2ｇに協力剤0.9ｇ、BHT0.3ｇを
加えメタノール20mlに溶解し、各々蚊取線香用担
体（タブ粉、粕粉、木粉を３：５：１の割合で混
合したもの）99.4ｇと均一に撹拌混合し、メタノ
ールを蒸散させた後、水150mlを加え、充分練り
合わせ、成型乾燥して蚊取線香とする。 製剤例 ７ 第１表に示した化合物0.1ｇ、有機リン系殺
虫・殺ダニ剤0.1ｇ、協力剤1.0ｇ、BHT0.2ｇを
加え、クロロホルムに溶解し、厚さ0.3cmの濾紙
に吸着させ、電熱板上加熱繊維燻蒸組成物とす
る。 製剤例 ８ 第１表に示した化合物0.1部、有機リン系殺
虫・殺ダニ剤0.1部、協力剤0.3部、キシロール７
部、脱臭灯油7.5部を混合溶解する。これをエア
ゾール容器に充填し、バルブを取付ける。該バル
ブ部分を通じて噴射剤（液化石油ガス）80部を加
圧充填して、エアゾールとする。 製造例 ９ 第１表に示した化合物0.1部、有機リン系殺
虫・殺ダニ剤0.1部、協力剤0.3部、脱臭灯油11.5
部、乳化剤アトモス300（アトラスケミカル社登録
商品名）１部とを混合し、純水50部を加え乳化さ
せるかこれに臭化ブタン、脱臭プロパン３：１混
合物の37部とともにエアーゾール容器にて充填
し、ウオーターベースエアーゾールとする。 次に本発明組成物の殺虫、殺ダニ効果について
試験例をあげて具体的に説明する。 試験例 １ モモアカアブラムシに対する効果 製剤例１に示した方法により得られた各供試薬
剤、および同様に各供化合物20部、ソルボール
SM−200 10部、キシレン70部を撹拌混合して得
た乳剤の20000倍希釈剤を、モモアカアブラムシ
の寄生しているポツト植ナス苗（４〜５葉期）に
ポツト当たり30mlづつ散布した。風乾後苗を温室
内に静置し、処理直前および処理３日後に苗に寄
生する虫数を調査した。 試験は３連制で実施し、結果は（３日後の虫
数／処理前の虫数）×100の値で第２表に示す。

【表】

【表】 試験例 ２ 抵抗性ツマグロヨコバイに対する効果 ポツト植の４葉期水稲苗に、試験例１と同様に
製剤例１により得られた各供試薬剤20000倍希釈
液をポツト当り10mlつづ散布処理する。風乾後苗
を金網円筒で覆い、抵抗性ツマグロヨコバイ（中
川原産）の雌成虫を10頭つづ放つて温室内に静置
し、48時間後に死虫数を調査した。 試験は３連制で実施し、結果を第３表および第
４表に示す。

【表】

【表】

【表】 試験例 ３ ハスモンヨトウに対する効果 試験例１及び２と同様に製剤例１により得られ
た各供試薬剤の20000倍希釈液にサツマイモ葉を
十分に浸漬させる。風乾後、直径約10cm、深さ約
５cmのプラスチツクカツプに処理葉を入れ、ハス
モンヨトウ３令幼虫を10頭つづ放つて25℃の室内
に静置し、72時間後に死虫数を調査した。 試薬は２連制で実施し、結果を第５表に示す。

【表】

〔発明の効果〕

本発明に係わる新規化合物である一般式（）
で表わされる化合物と本発明に係わる有機リン系
殺虫・殺ダニ剤の１種または２種以上を混合施用
することにより、単独で施用する場合に比較して
殺虫スペクトルが拡がるばかりでなく、殺虫効果
が相乗的に増加して防除効率を高めることができ
る。また同時に実際に使用する場面での施用量を
減少させることができるため、環境、人畜、作物
などに対する危険性をより減少させることができ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） 〔式中、Arは非置換またはハロゲン原子、低級
   アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキ
   シ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ
   基、低級ハロアルキルチオ基、低級アルケニル
   基、低級ハロアルケニル基、低級アルコキシ低級
   アルキル基、低級ハロアルケニルオキシ基、低級
   アルキニルオキシ基、低級アルコキシ低級アルコ
   キシ基、低級アルコキシカルボニル基、低級ハロ
   アルコキシカルボニル基、低級シクロアルコキシ
   基、フエニル基、フエノキシ基、シアノ基もしく
   はメチレンジオキシ基で置換されたフエニル基を
   表わし、複数の置換基を有する場合はこれらの基
   は同一でも相異なつてもよい。R¹、R²はメチル
   基を表わし、R³は基（）を表わし、 （式中Ｒは水素原子またはフツ素原子を表わ
   す。）〕 で表わされる芳香族アルカン誘導体の１種または
   ２種以上と、 ０−（２，２−ジクロルビニル）０，０−ジメ
   チルホスフエート（DDVP）、 ０−（４−メチルチオフエニル）０，０−ジ−
   （ｎ−プロピル）ホスフエート（プロパホス）、 ０，０−ジメチル０−（３−メチル−４−メチ
   ルチオフエニル）ホスホロチオエート（MPP）、 ０，０−ジメチル０−（３−メチル−４−ニト
   ロフエニル）ホスホロチオエート（MEP）、 ０−（３，５，６−トリクロル−２−ピリジン）
   ０，０−ジエチルホスホロチオエート（クロルピ
   リホス）、 ０，０−ジエチル０−（２−イソプロピル−６
   −メチル−４−ピリミジニル）ホスホロチオエー
   ト（ダイアジノン）、 ０，０−ジエチル２，３−ジヒドロ−３−オキ
   ソ−２−フエニル−６−ピリダジニルホスホロチ
   オエート（ピリダフエンチオン）、 ０−（４−ブロモ−２−クロルフエニル）０−
   エチルＳ−（ｎ−プロピル）ホスホロチオレート
   （プロフエノホス）、 ０，０−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバモイ
   ルメチル）ホスホロジチオエート（ジメトエー
   ト）、Ｓ−（Ｎ−ホルミル−Ｎ−メチルカルバモイ
   ル）メチル０，０−ジメチルホスホロジチオエー
   ト（ホルモチオン）、 ０−（２，４−ジクロルフエニル）０−エチル
   −Ｓ−プロピルホスホロジチオエート（プロチオ
   ホス）、０，Ｓ−ジメチルＮ−アセチルホスホロ
   アミドチオレート（アセフエート）または ０，０−ジメチル２，２，２−トリクロル−１
   −ヒドロキシエチルホスホネート（DEP） の１種または２種以上を含有してなる殺虫・殺ダ
   ニ組成物。