JPH0466546A - 芳香族ヒドロキシ化合物の製造法 - Google Patents
芳香族ヒドロキシ化合物の製造法Info
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- JPH0466546A JPH0466546A JP2175172A JP17517290A JPH0466546A JP H0466546 A JPH0466546 A JP H0466546A JP 2175172 A JP2175172 A JP 2175172A JP 17517290 A JP17517290 A JP 17517290A JP H0466546 A JPH0466546 A JP H0466546A
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- Japan
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- catalyst
- hydrogen peroxide
- reaction
- crystalline
- hydroxy compound
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は芳香族ヒドロキシ化合物の製造法、詳しくはフ
ェノール類及び／又はアルコキシベンゼン類を過酸化水
素でヒドロキシル化し、ヒドロキシ化合物を製造する方
法の改良に関する。
ェノール類及び／又はアルコキシベンゼン類を過酸化水
素でヒドロキシル化し、ヒドロキシ化合物を製造する方
法の改良に関する。
本発明の方法で得られるヒドロキシ化合物は、例えば、
パラーメトキソーフェノール、ハイドロキノン、および
カテコール等であって、種々の有機合成中間体又は原料
物質として有用であり、還元剤、ゴム薬、染料、医薬、
香料、重合防止剤、酸化抑制剤、ゴム薬等の分野に使用
される。
パラーメトキソーフェノール、ハイドロキノン、および
カテコール等であって、種々の有機合成中間体又は原料
物質として有用であり、還元剤、ゴム薬、染料、医薬、
香料、重合防止剤、酸化抑制剤、ゴム薬等の分野に使用
される。
フェノール類を過酸化水素を用いてヒドロキシル化する
方法には、古くから２価の鉄イオン（フェントン試薬）
の存在下に反応させる方法、硫酸等の強酸の存在下に親
電子的に置換反応させる方法ＩＮａｔｕｒｅ、 １６５
、４０１（＋９５０） ］ 、又は弗化水素酸を用い
る方法［Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、３５．４０２８（１
９７０）］ 、コバルト塩を用いる方法［Ｃｈｅｍ 、
八ｂｓｔ、、８０１３３０１５ｇ肚、 １５１７８７ｋ
１等が知られている。
方法には、古くから２価の鉄イオン（フェントン試薬）
の存在下に反応させる方法、硫酸等の強酸の存在下に親
電子的に置換反応させる方法ＩＮａｔｕｒｅ、 １６５
、４０１（＋９５０） ］ 、又は弗化水素酸を用い
る方法［Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、３５．４０２８（１
９７０）］ 、コバルト塩を用いる方法［Ｃｈｅｍ 、
八ｂｓｔ、、８０１３３０１５ｇ肚、 １５１７８７ｋ
１等が知られている。
これらの方法は、触媒が均−系のため、反応生成物から
触媒を分離し、目的物を単離取得するのが繁雑であった
り、腐蝕性の強い酸の後処理に問題がある等の難点があ
った。
触媒を分離し、目的物を単離取得するのが繁雑であった
り、腐蝕性の強い酸の後処理に問題がある等の難点があ
った。
その後、反応系から触媒を容易に分離出来る、不均一系
の触媒、酸化硅素と酸化チタンを含をする結晶性物質を
用いる方法がＩｉｉされた（ＧＢ２０８３．８１６．２
，１１６，９７４］、この方法では、触媒が不均一系の
ため、反応後の生成物から単に触媒を機械的に分離すれ
ばよく、工業的に有利な方法である。しかしながら結晶
性の酸化硅素と酸化チタン系の化合物を触媒に用いる方
法は、使用する触媒の活性が不充分であり、また、触媒
活性が触媒調製方法により変動する等の難点がある。
の触媒、酸化硅素と酸化チタンを含をする結晶性物質を
用いる方法がＩｉｉされた（ＧＢ２０８３．８１６．２
，１１６，９７４］、この方法では、触媒が不均一系の
ため、反応後の生成物から単に触媒を機械的に分離すれ
ばよく、工業的に有利な方法である。しかしながら結晶
性の酸化硅素と酸化チタン系の化合物を触媒に用いる方
法は、使用する触媒の活性が不充分であり、また、触媒
活性が触媒調製方法により変動する等の難点がある。
〔発明が解決しようとする課Ｂ］
従来提案されている結晶性の酸化硅素と酸化チタン系化
合物を触媒とするフェノール類の過酸化水素によるヒド
ロキシル化は、上述の如く、触媒の活性が不充分であっ
たり、触媒活性の製造ハツチ毎の変動が認められる等の
問題点がある。
合物を触媒とするフェノール類の過酸化水素によるヒド
ロキシル化は、上述の如く、触媒の活性が不充分であっ
たり、触媒活性の製造ハツチ毎の変動が認められる等の
問題点がある。
本発明の課題とするところは、従来法の如き問題点のな
い効率の高い、芳香族ヒドロキノ化合物の製造法を提供
することにある。
い効率の高い、芳香族ヒドロキノ化合物の製造法を提供
することにある。
これらの問題点を解決するために、本発明考らはフェノ
ール類と過酸化水素による芳香族ジヒドロ片ノ化合物又
はアルコキンフェノール類の製造法、特に、ヒドロキシ
ル化反応に用いる触媒に関し、種々研究した結果、フェ
ノール類の過酸化水素によるヒドロキシル化反応に関し
ては、従来報告されたことのない、特定の微結晶サイズ
の酸化硅素と酸化チタンを含有する結晶性物質を触媒に
用いると、効率よく目的とする生成物が得られることを
見出して本発明を完成するに至った。
ール類と過酸化水素による芳香族ジヒドロ片ノ化合物又
はアルコキンフェノール類の製造法、特に、ヒドロキシ
ル化反応に用いる触媒に関し、種々研究した結果、フェ
ノール類の過酸化水素によるヒドロキシル化反応に関し
ては、従来報告されたことのない、特定の微結晶サイズ
の酸化硅素と酸化チタンを含有する結晶性物質を触媒に
用いると、効率よく目的とする生成物が得られることを
見出して本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
酸化硅素と酸化チタンを含有する結晶性物質の存在下に
フェノール類及び／又はアルコキンベンゼン類を過酸化
水素によってヒドロキシル化し芳香族のしドロキシ化合
物を製造するに際し、酸化硅素と酸化チタンを含有する
結晶性’！！７１質の微結晶サイズが１０．０００人未
満の範囲にあるものを使用することを特徴とする芳香族
ヒドロキシ化合物の製造法である。
フェノール類及び／又はアルコキンベンゼン類を過酸化
水素によってヒドロキシル化し芳香族のしドロキシ化合
物を製造するに際し、酸化硅素と酸化チタンを含有する
結晶性’！！７１質の微結晶サイズが１０．０００人未
満の範囲にあるものを使用することを特徴とする芳香族
ヒドロキシ化合物の製造法である。
本発明によれば芳香族ジヒドロキシ化合物又はアルコキ
ンフェノール類が製造される。
ンフェノール類が製造される。
本発明の方法に於いて用いられる触媒の微結晶サイズの
定義は、以下に述べる方法による値である。すなわち、
通常の走査型電子顕微鏡の二次電子像の大きさを観察し
、その微結晶サイズを直接測定する方法による６ 通常、結晶の微結晶サイズは、粉末Ｘ線回折の半値［↑
Ｊから算出するが、本発明の方法の結晶性化合物は微結
晶サイズが５０００人程度以下と比較的微結晶サイズが
太きいものである。従って、通常の粉末Ｘ線回折では、
試料の前処理の目的で、サンプルを乳鉢等ですりつぶす
磨砕処理が必要である。
定義は、以下に述べる方法による値である。すなわち、
通常の走査型電子顕微鏡の二次電子像の大きさを観察し
、その微結晶サイズを直接測定する方法による６ 通常、結晶の微結晶サイズは、粉末Ｘ線回折の半値［↑
Ｊから算出するが、本発明の方法の結晶性化合物は微結
晶サイズが５０００人程度以下と比較的微結晶サイズが
太きいものである。従って、通常の粉末Ｘ線回折では、
試料の前処理の目的で、サンプルを乳鉢等ですりつぶす
磨砕処理が必要である。
微結晶サイズが１０００人程度以下であれば、磨砕によ
っても微結晶サイズが殆ど変化しないが、本発明の方法
では、場合によっては乳鉢等による磨砕処理で、微結晶
サイズが変化する危険があるため、粉末Ｘ線回折の半値
巾法を採用せず、走査型電子顕微鏡による微結晶サイズ
測定法を採用している。微結晶サイズの大小を示す走査
型電子顕微鏡写真のり体側は、実施例および比較例に示
しである。
っても微結晶サイズが殆ど変化しないが、本発明の方法
では、場合によっては乳鉢等による磨砕処理で、微結晶
サイズが変化する危険があるため、粉末Ｘ線回折の半値
巾法を採用せず、走査型電子顕微鏡による微結晶サイズ
測定法を採用している。微結晶サイズの大小を示す走査
型電子顕微鏡写真のり体側は、実施例および比較例に示
しである。
微結晶サイズが１０．０００人未満の酸化硅素と酸化チ
タンを含有する結晶性物質は、例えば以下の方法により
調製する。
タンを含有する結晶性物質は、例えば以下の方法により
調製する。
■チタン源となるチタンの塩、四塩化チタン、チタン酸
、硫化チタンまたはチタンのイソプロポキサイド等のチ
タンのアルコキサイド等のアルコル溶液又は水溶液、■
シリカ源となる水ガラス、コロイド状シリカゾルまたは
硅酸エチル等のアルコール溶液又は水溶液、■四級アン
モニウム塩水溶液とをｐＨを適当に調整しながら混合し
、ゲル状の沈澱を得る。この沈澱を１００〜２５０°Ｃ
の加熱下に水熱合成すると、結晶性の化合物が得られる
。
、硫化チタンまたはチタンのイソプロポキサイド等のチ
タンのアルコキサイド等のアルコル溶液又は水溶液、■
シリカ源となる水ガラス、コロイド状シリカゾルまたは
硅酸エチル等のアルコール溶液又は水溶液、■四級アン
モニウム塩水溶液とをｐＨを適当に調整しながら混合し
、ゲル状の沈澱を得る。この沈澱を１００〜２５０°Ｃ
の加熱下に水熱合成すると、結晶性の化合物が得られる
。
本発明の方法で用いる結晶性物質のノリ力とチタンの割
合は通常Ｓｉ／Ｔｉ＝２０〜２００（原子比）が多用さ
れる。
合は通常Ｓｉ／Ｔｉ＝２０〜２００（原子比）が多用さ
れる。
また、結晶性の硅素とチタンの酸化物から成る触媒体は
、その微結晶サイズが本発明の方法の範囲に入るもので
あれば、製造方法、出発原料によらず使用可能である。
、その微結晶サイズが本発明の方法の範囲に入るもので
あれば、製造方法、出発原料によらず使用可能である。
本発明の方法では、アルコキンベンゼン類又はフェノー
ル類を溶媒と共に又は溶媒無しに、−ト込の微結晶サイ
ズを持つ結晶性化合物の存在下に反応させる６ 溶媒を用いる場合には、メタノール又はターシャリ−ブ
チルアルコール等のアルコール類が多用され、溶媒に対
し、基質であるアルコキシベンゼン類、フェノール類を
５〜５０−ｔ％添加して反応させる。アルコキシベンゼ
ン類としては、アニソール、エトキシフェノール、等が
用いられ、フェノル類としては、フェノール、オルト−
クレゾール、メタ−クレゾール等のアルキルフェノール
が用いられる。
ル類を溶媒と共に又は溶媒無しに、−ト込の微結晶サイ
ズを持つ結晶性化合物の存在下に反応させる６ 溶媒を用いる場合には、メタノール又はターシャリ−ブ
チルアルコール等のアルコール類が多用され、溶媒に対
し、基質であるアルコキシベンゼン類、フェノール類を
５〜５０−ｔ％添加して反応させる。アルコキシベンゼ
ン類としては、アニソール、エトキシフェノール、等が
用いられ、フェノル類としては、フェノール、オルト−
クレゾール、メタ−クレゾール等のアルキルフェノール
が用いられる。
触媒であるチタニアとシリカから成る結晶性化合物の使
用量は、ハツチ式反応の場合を例として示すと、基質に
対して０．１〜３０−ｔ％の範囲が適当である。
用量は、ハツチ式反応の場合を例として示すと、基質に
対して０．１〜３０−ｔ％の範囲が適当である。
使用する過酸化水素は、過酸化水素の水溶液が使用でき
、無水の過酸化水素を使用する必要が無いめ、爆発等の
危険が無い点も本発明の特徴の一つである。通常、３０
〜６０−ｔ％の過酸化水素水溶液が使用される。
、無水の過酸化水素を使用する必要が無いめ、爆発等の
危険が無い点も本発明の特徴の一つである。通常、３０
〜６０−ｔ％の過酸化水素水溶液が使用される。
過酸化水素の使用量は、基質であるフェノール類に対し
、０．３倍〜等モル使用する。すなわち、反応終了液中
の残留過酸化水素濃度を充分低く保つ様に反応条件を設
定する。
、０．３倍〜等モル使用する。すなわち、反応終了液中
の残留過酸化水素濃度を充分低く保つ様に反応条件を設
定する。
反応温度は４０〜１００°Ｃ１特に５０〜９０°Ｃの範
囲が多用される。反応に要する時間は、ハツチ式反応の
場合を例として示すと、１〜１０時間の範囲である。
囲が多用される。反応に要する時間は、ハツチ式反応の
場合を例として示すと、１〜１０時間の範囲である。
以下実施例および比較例により、本発明を説明する。
（実施例１）
２００ｍＲのフラスコに、窒素雰囲気下３４２ｇのテト
ラエトキシ硅素（１６４ｍｍｏｌ）および１．９＃Ｉｆ
！のテトライソプロポキシチタン（６，４ｍｍｏｌ）を
加え混合した。これに、攪拌下、３８．９ｇの２５％水
酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液を徐々に滴下注
入した。９０°Ｃにて３時間攪拌することにより、エタ
ノールを３０ｄ留去した。残留物をチクンライニングを
付けたオートクレーブに移し、更に８００ｄの脱イオン
水を添加した。１７５°Ｃで自己発生圧力下に、ゆるや
かに攪拌しながら７時間加熱した。
ラエトキシ硅素（１６４ｍｍｏｌ）および１．９＃Ｉｆ
！のテトライソプロポキシチタン（６，４ｍｍｏｌ）を
加え混合した。これに、攪拌下、３８．９ｇの２５％水
酸化テトラプロピルアンモニウム水溶液を徐々に滴下注
入した。９０°Ｃにて３時間攪拌することにより、エタ
ノールを３０ｄ留去した。残留物をチクンライニングを
付けたオートクレーブに移し、更に８００ｄの脱イオン
水を添加した。１７５°Ｃで自己発生圧力下に、ゆるや
かに攪拌しながら７時間加熱した。
オートクレーブを冷却後、内容物を取出し、遠心分離し
、上澄み液を抜取り、水洗、遠心分離を数回繰返し、沈
澱物を洗浄後、１１０°Ｃで４時間乾燥した。次いで空
気流通下に５００°Ｃまで徐々に昇温し、５００°Ｃで
５時間焼成した。生成物の粉末χ線回折パターンは結晶
性チタノシリケートの回折パターンとよく一致した。走
査型電子顕微鏡写真から、微結晶サイズは３０００人で
あった（第１図）。
、上澄み液を抜取り、水洗、遠心分離を数回繰返し、沈
澱物を洗浄後、１１０°Ｃで４時間乾燥した。次いで空
気流通下に５００°Ｃまで徐々に昇温し、５００°Ｃで
５時間焼成した。生成物の粉末χ線回折パターンは結晶
性チタノシリケートの回折パターンとよく一致した。走
査型電子顕微鏡写真から、微結晶サイズは３０００人で
あった（第１図）。
冷却管を付けた、３０ｒｒｌのフラスコに上記の方法で
得た粉末状の結晶性チタノシリケート０．４ｇ、１５ｇ
のターシャリ−ブチルアルコール、フェノール１．５ｇ
を添加、８５°Ｃに加熱攪拌した。これに３０％過酸化
水素水溶液１．５ｇを３０分間を要して滴下注入した。
得た粉末状の結晶性チタノシリケート０．４ｇ、１５ｇ
のターシャリ−ブチルアルコール、フェノール１．５ｇ
を添加、８５°Ｃに加熱攪拌した。これに３０％過酸化
水素水溶液１．５ｇを３０分間を要して滴下注入した。
その後更に２時間、９０°Ｃで攪拌を続行しヒドロキシ
化反応を行なわせた。
化反応を行なわせた。
反応紡了後、フラスコを遠心分離器にかけ、上澄み液を
回収しガスクロマトグラフィーにより分析した。過酸化
水素基準でハイドロキンの収率が２８％、カテコールの
収率が２６％であり、ジヒドロキシ化合物の合計収率は
過酸化水素基準で５４％であった。
回収しガスクロマトグラフィーにより分析した。過酸化
水素基準でハイドロキンの収率が２８％、カテコールの
収率が２６％であり、ジヒドロキシ化合物の合計収率は
過酸化水素基準で５４％であった。
（比較例−１）
Ｔｉｚ（ＳＱ、）ｉ−８ＨｚＯ１，０７ｇ、 ＮａＣ１
３，６０ｇ、テトラプロピルアンモニウムプロマー（Ｆ
ｌ、７２ｇ、Ｈ２ＳＯ４１，８２ｇを脱イオン水１７．
４ｇ中に添加混合した（Ａ液）。ＪＩＳ−３号 水ガラ
ス２２．１ｇ、脱イオン水１４．５ｇを混合した（Ｂ液
）。ＮａＣ１１２，２ｇ、テトラプロピルアンモニウム
ブロマイド０．７ ｇ、Ｎａ１ｌ（０，７２ｇ 、ＮＺ
ＳＯ４０，６０ｇを脱イオン水６２．０ｇに混合した（
Ｃ液）。
３，６０ｇ、テトラプロピルアンモニウムプロマー（Ｆ
ｌ、７２ｇ、Ｈ２ＳＯ４１，８２ｇを脱イオン水１７．
４ｇ中に添加混合した（Ａ液）。ＪＩＳ−３号 水ガラ
ス２２．１ｇ、脱イオン水１４．５ｇを混合した（Ｂ液
）。ＮａＣ１１２，２ｇ、テトラプロピルアンモニウム
ブロマイド０．７ ｇ、Ｎａ１ｌ（０，７２ｇ 、ＮＺ
ＳＯ４０，６０ｇを脱イオン水６２．０ｇに混合した（
Ｃ液）。
上記Ａ液とＢ液とを各々微量定量ポンプでＣ液中に同時
に注入した。この間、Ｃ液は充分に攪拌し、Ｃ液のｐＨ
を１０〜１０５の範囲に保持する様にＡ、Ｂ両液の注入
速度を調整した。注入に要する時間は２０〜３０分であ
った。注入により、ゲル状の沈澱が化成したが、更に３
０分間攪拌を続行し熟成を行った。次いで沈澱ゲルを含
む母液をホモジナイザーで処理し、均一化してから、水
熱合成用オートクレーブに充填した。使用したオートク
レ−ブは耐アルカリ性ガラスを用いてライニング付きで
内容物が金属と接触しない構造のものであった。
に注入した。この間、Ｃ液は充分に攪拌し、Ｃ液のｐＨ
を１０〜１０５の範囲に保持する様にＡ、Ｂ両液の注入
速度を調整した。注入に要する時間は２０〜３０分であ
った。注入により、ゲル状の沈澱が化成したが、更に３
０分間攪拌を続行し熟成を行った。次いで沈澱ゲルを含
む母液をホモジナイザーで処理し、均一化してから、水
熱合成用オートクレーブに充填した。使用したオートク
レ−ブは耐アルカリ性ガラスを用いてライニング付きで
内容物が金属と接触しない構造のものであった。
２−３回転／秒で攪拌しながらオートクレープを加熱し
、２時間を要して１５０°Ｃまで昇温、次いで３時間を
要して２１０°Ｃまで昇温した。 ２１０’Ｃで更に
３時間撹拌を続行してから、装置を放冷した。
、２時間を要して１５０°Ｃまで昇温、次いで３時間を
要して２１０°Ｃまで昇温した。 ２１０’Ｃで更に
３時間撹拌を続行してから、装置を放冷した。
得られたオートクレーブ内容物を脱イオン水で洗浄し、
乾燥後、空気流通下に５５０°Ｃまで昇温し、４時間焼
成した。次いで（Ｎｌ（−１ｈｃＯ＋水溶液でイオン交
換処理後、４５０°Ｃで３時間焼成し触媒として用いた
。
乾燥後、空気流通下に５５０°Ｃまで昇温し、４時間焼
成した。次いで（Ｎｌ（−１ｈｃＯ＋水溶液でイオン交
換処理後、４５０°Ｃで３時間焼成し触媒として用いた
。
得られた触媒のＸ線回折バクーンは結晶状チタノシリケ
ートのものとよく一致した。走査型電子顕微鏡による観
察から、微結晶サイズの平均値は３０．０００人であっ
た（第２回）。
ートのものとよく一致した。走査型電子顕微鏡による観
察から、微結晶サイズの平均値は３０．０００人であっ
た（第２回）。
本触媒を用いて、実施例１と同様の反応を実施した。得
らねたハイドロ１ノンの収率は過酸化水素基準で０．７
％、カテコールの収率は０．６％で、ノヒドロキノー＼
ンーどンの収率は１．３％であった。
らねたハイドロ１ノンの収率は過酸化水素基準で０．７
％、カテコールの収率は０．６％で、ノヒドロキノー＼
ンーどンの収率は１．３％であった。
（実施例−２〜４、比較例−２〜３）
微結晶サイズの異なる、結晶性のシリカとチタニアから
成る化合物を触媒とし、実施例−１と同様の方法と反応
条件で、アニソールのヒドロキシル化を実施した。得ら
れた結晶を次表に示す。
成る化合物を触媒とし、実施例−１と同様の方法と反応
条件で、アニソールのヒドロキシル化を実施した。得ら
れた結晶を次表に示す。
Ｃ発明の効果〕
本発明の方法に依り、過酸化水素による、フェノール類
およびアルコキンヘアゼン類のヒドロキシル化を効率よ
く、高い反応速度で進行させることができ、工業的に有
利にジヒドロキシフェノール類およびアルコキンフェノ
ール類を取得することができる。
およびアルコキンヘアゼン類のヒドロキシル化を効率よ
く、高い反応速度で進行させることができ、工業的に有
利にジヒドロキシフェノール類およびアルコキンフェノ
ール類を取得することができる。
第１関は実施例１で使用した触媒の結晶構造を示す走査
型電子顕微鏡写真である。 第２し１は比較例１で使用した触媒の結晶構造を示す走
査型電子顕微鏡写真である。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 第１図 第２図
型電子顕微鏡写真である。 第２し１は比較例１で使用した触媒の結晶構造を示す走
査型電子顕微鏡写真である。 特許出願人 三井東圧化学株式会社 第１図 第２図
Claims (1)
- （１）酸化硅素と酸化チタンを含有する結晶性物質の存
在下にフェノール類及び／又はアルコキシベンゼン類を
過酸化水素によってヒドロキシル化し芳香族のヒドロキ
シ化合物を製造するに際し、酸化硅素と酸化チタンを含
有する結晶性物質の微結晶サイズが１０，０００Å未満
の範囲にあるものを使用することを特徴とする芳香族ヒ
ドロキシ化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2175172A JP2866715B2 (ja) | 1990-07-04 | 1990-07-04 | 芳香族ヒドロキシ化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2175172A JP2866715B2 (ja) | 1990-07-04 | 1990-07-04 | 芳香族ヒドロキシ化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0466546A true JPH0466546A (ja) | 1992-03-02 |
| JP2866715B2 JP2866715B2 (ja) | 1999-03-08 |
Family
ID=15991528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2175172A Expired - Lifetime JP2866715B2 (ja) | 1990-07-04 | 1990-07-04 | 芳香族ヒドロキシ化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2866715B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6479711B1 (en) | 1999-04-28 | 2002-11-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing aromatic hydroxy compound |
| JP2015511945A (ja) * | 2012-02-17 | 2015-04-23 | ローディア オペレーションズ | 芳香族化合物のヒドロキシル化のための方法、ヒドロキシル化触媒および触媒を調製するための方法 |
| CN104936939A (zh) * | 2013-09-20 | 2015-09-23 | 三井化学株式会社 | 芳香族二羟基化合物的制造方法 |
| JP2018177715A (ja) * | 2017-04-17 | 2018-11-15 | 三井化学株式会社 | アルコキシフェノール類の製造方法 |
| JP2020523284A (ja) * | 2017-06-13 | 2020-08-06 | ローディア オペレーションズ | ヒドロキノン及びカテコールを含む組成物、これらの組成物を作製するための方法 |
-
1990
- 1990-07-04 JP JP2175172A patent/JP2866715B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2015511945A (ja) * | 2012-02-17 | 2015-04-23 | ローディア オペレーションズ | 芳香族化合物のヒドロキシル化のための方法、ヒドロキシル化触媒および触媒を調製するための方法 |
| JP2019001711A (ja) * | 2012-02-17 | 2019-01-10 | ローディア オペレーションズ | 芳香族化合物のヒドロキシル化のための方法、ヒドロキシル化触媒および触媒を調製するための方法 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2866715B2 (ja) | 1999-03-08 |
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