JPH0466694A - 被覆性と密着性に優れた高耐食性Ｐｂ‐Ｓｎ合金めっきＣｒ含有鋼板の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、被覆性と密着性に優れた高耐食性Ｐｂ−Ｓｎ
合金めっきＣｒ含有鋼板の製造法に関するものである。

（従来の技術） 従来からＰｂ−Ｓｎ合金めっき鋼板は、湿潤環境で優れ
た高耐食性を示し、加工性、溶接性、ハンダ付は性にも
優れていることから、ガソリンタンク、家庭用電気製品
など広く使用されている。

そのＰｂ−Ｓｎ合金めっき鋼板は、その製造過程や各種
の製品形状に成形加工する際に発生したピンホールや擦
り疵によって起こる耐食性の劣化を防止するため、例え
ば特公昭５５−５１４２６号公報のごときｒＳｎと反応
し易いＮｉやＣｏの下地めっき層を施したＰｂ−Ｓｎ合
金めっき鋼板」、特開昭６３−１８３１９１号公報のよ
うに「上下にｐｂ　−Ｓｎ合金の二層めっきを施した鋼
板」など各種の鋼板が開発されている。さらに優れた耐
食性の要求に対応して、特開昭Ｂｌ　−１１９６７８号
公報のようなｒＣｒ含有鋼板にＮｉやＣｏの下地めっき
層を施した後、高温度で拡散処理し、続いてＰｂ−Ｓｎ
合金めっきを施したＰｂ−Ｓｎ合金めっきＣｒ含有鋼板
」も製造されている。

しかしながら、その中でも、鋼表面に安定で強固な酸化
Ｈ（不動態化皮膜）が生成されたＣｒ含有鋼板のＰｂ−
Ｓｎ合金めつき鋼板は、必ずしも良好なめっき性能（均
一被覆性、めっき密着性、耐食性）が得られない問題が
しばしば見られた。

（発明が解決すべき課題） 上記のように、Ｐｂ−Ｓｎ合金めっきＣｒ含含銅鋼板製
造法は、工業的生産として確立されておらず、製造面あ
るいは性能面における不めっき、ピンホールの発生、下
地めっき層の剥離など未解決な問題が残されていた。

本発明者らは、Ｃｒ含有鋼板を対象にこれらの問題を解
決した被覆性と密着性に優れた高耐食性Ｐｂ−Ｓｎ合金
めっき鋼板の製造法を提供することを目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するために多くの探索実
験を試みた中から、次のようなことを知見した。

すなわち、Ｃｒ含有鋼板を、例えば仕上表面の美麗な鋼
板か短時間で得られる電解処理法とじて開発された特公
昭８３−４５４８０号公％ｉ記載の酸洗法で処理しても
、不めっきやピンホールの発生は避けられなかった。こ
の原因は、一般に冷間圧延されたＣｒ含有鋼板は、焼鈍
されて酸洗されめっきに供されるが、その際焼鈍過程で
生成されたＣｒ酸化膜の内側直下に難還元性で難溶解性
のＳ＋酸化膜を生成して、不めっきなどの諸問題を引き
起こす。図は、酸化膜の深さ方向のグロー放電分光分析
装置による成分分析結果を示す。すなわち、「ステンレ
ス鋼便覧、昭和５０年１２月２０日発行２日刊工業新聞
、第１２４９頁１表３．８」で示されるように、一般に
Ｃｒ含有鋼板には、Ｃｒの他に１％以下の８１が含有さ
れている点に問題があった。

これまでＳｔ酸化膜は、耐食性向上の点から残存させた
方が好ましいとされているが、めっき原板として用いる
場合密着性やピンホールが発生し、さらに最悪の場合は
全面にわたって不めっきを発生する問題があった。

本発明は、このような知見を基に構成したものであって
、その要旨とするところは、焼鈍したＳ　１；＜　ｏ、
ｔ％、Ｃｒ；＜２５％のＣｒ含有鋼板を、２０〜４００
ｇ／ｌＩの硫酸水溶液にフルオロケイ酸塩もしくはフル
オロホウ酸塩を添加し、さらに硝酸塩、硫酸塩の１種ま
たは２種を混合した酸洗水溶液中で電解酸洗し、脱脂し
、遊離硫酸が７５〜３５０ｇ　／　Ｉ）の水溶液中、あ
るいはＮｉ２″″またはｃｏ２″″あるいはその両者を
（金属イオン濃度）／（全硫酸イオン濃度）≦１１５の
硫酸水溶液中で、電流密度が７．５〜３５Ａ／ｄ１１２
、処理時間が１〜１５秒の陰極電解処理を行い、続いて
ｐＨ；　＜　３以下のめっき洛中で厚さ０．Ｏ１〜１μ
ｓのＮｉ、ＣｏあるいはＮｉ−Ｃｏ合金の被覆層を施し
た後、Ｓｎを３〜３０％含有するＰｂ−Ｓｎ合金の被覆
層を施す被覆性と密着性に優れた高耐食性Ｐｂ−Ｓｎ合
金めっきＣｒ含有鋼板の製造法である。

以下、本発明について詳細に説明をする。

本発明の対象とする鋼板は、転炉、電気炉等の溶解炉で
溶製された溶鋼を連続鋳造法あるいは造塊・分塊法を経
て製造されたスラブを熱間圧延、酸洗、冷間圧延、焼鈍
する通常の薄鋼板製造工程を経て製造したＳｊ；＜０．
１％、Ｃｒ；＜２５％のＣｒ含有鋼の焼鈍板である。

含有成分のうちＳｉは、電解酸洗に溶解し難い強固なＳ
ｉ酸化膜を形成して、前記したように、めっき鋼板の被
覆性と密着性を劣化せしめる有害成分であるため、その
含有量を０．１％以下に抑制する必要がある。鋼中の含
有量を０．１％以下にすることによって、厚いＳｔ酸化
膜の形成を防止しまた該酸化膜を除去するまでの電解酸
洗時間を短縮し、延いては酸洗溶液の使用寿命を延長す
る効果を奏する。

Ｃｒは、鋼表面にＣｒの不動態化皮膜を形成し、鋼の耐
食性を向上する有効な成分として２５％以下を添加する
。このようなＣｒの作用効果は含有量と共に増加するた
め、その含有量の下限を限定するものではない。しかし
ながら、どんなに細心の注意を払ってもＰｂ−５ｎ合金
めっき作業時に生成する微量のピンホールや各種の形状
の成形加工時に発生する疵の問題は避けられず、またｐ
ｂ　−５ｎ合金めっき鋼板が不純物を多量に含有する粗
悪ガソリン燃料タンクや建材などのように特に長期耐食
性が要求される用途に対しては２．５％以上、好ましく
は５％以上添加をするとよい。

このようにして製造されたＣｒ含有鋼板の焼鈍板は、続
いて、２０〜４００ｇ／ｌ以上の硫酸水溶液中にフルオ
ロケイ酸塩、硝酸塩などを添加した酸洗溶液中で陰極酸
洗または陽極酸洗あるいは陰極酸洗後陽極酸洗するなど
を選択して電解処理する。

本発明において使用する硫酸水溶液は、酸化膜の溶解作
用や通電性向上から主剤に使用するものであって、２０
ｇ／１未満の薄い濃度では酸化膜の溶解作用を減じて酸
洗効率を低下する。また４００ｇ　／　（ｌを越える濃
い濃度では、酸化膜の溶解作用も飽和域に達して素地が
溶解され、過酸洗が促進され、酸洗水溶液の性能劣化を
早める。さらに、硫酸水溶液中に選択的に添加されるフ
ルオロケイ酸ソーダ、フルオロケイ酸カリウムの如きフ
ルオロケイ酸塩もしくはフルオロホウ酸ソーダ、フルオ
ロホウ酸カリウムの如きフルオロホウ酸塩は、酸化膜の
溶解速度を大幅に助長させる有効な添加剤で、焼鈍板の
鋼成分や酸化膜厚みなどによってその程度は異なるか、
０．５ｇ／ｌ以上の添加が好ましい。さらにまた選択的
に添加される硝酸塩、硫酸塩の１種または２種は、Ｃｒ
酸化膜を溶解させて素地の過酸洗を抑制する効果がある
。中でも硝酸塩では硝酸ソーダが最も一般的であるが、
硝酸カリウムや硝酸アンモニウムなどあらゆる塩が使用
される。また硫酸塩では、硫酸ナトリウムか最もよい。

このようにして電解酸洗された焼鈍板は、オルソケイ酸
ソーダあるいはリン酸ソーダなどに界面活性を添加した
水溶液中で浸漬処理あるいは電解処理された後、遊離硫
酸が７５〜３５０ｇ／Ｎの水溶液中、またはＮｉ２″″
、Ｃｏ”″のそれぞれあるいはその両者を（金属イオン
濃度）／（全硫酸イオン濃度）≦１１５の硫酸水溶液中
で、電流密度が７．５〜３５Ａ／ｄｍ２、処理時間が１
〜１５秒の陰極電解処理をする。この処理は、前記の電
解酸洗処理後大気中の運搬過程または放置過程において
生成したＣｒの不動態酸化膜をめっき直前に溶解除去す
ることを目的としたものである。従って、遊離硫酸の濃
度はその酸化膜の溶解性から規定したものであって、７
５ｇ／ｌＩ未満の、薄い濃度では鋼板の表面に生成され
たＣｒの不動態酸化膜を均一に溶解除去して表面を活性
化することが困難となる。

また３５０ｇ／ｌ）を越える過剰な濃度は、Ｃｒ不動態
酸化膜の溶解除去が過飽和域に達すると共に、洛中にミ
ストを発生し、処理装置の損耗を著しく早めるなど多く
の問題かある。

また硫酸水溶液中にＮｉ２＋またはＣｏ２“あるいはそ
の両者を（金属イオン濃度）／（全硫酸イオン濃度）≦
１１５の添加量で含有させることにより、焼鈍板の酸化
膜を効率的に除去しながら、めっき密着性を向上させる
Ｎｉ、Ｃｏの微量を同時析出する。しかし硫酸水溶液中
の金属イオン濃度が１１５を越える場合、酸化膜の溶解
除去能が低下して活性化されない焼鈍板の表面にめっき
層の生成あるいはこれら金属の水酸化物や酸化物を析出
し、均一な被覆性やめっき外観を損なう問題がある。

この陰極電解処理は、酸化膜の溶解除去と金属の同時析
出から得られる範囲から規定したものであって、電流密
度は７．５Ａ／ｄｍ２以上、また処理時間は１〜１５秒
で行う。この場合電流密度が７．５Ａ／ｄｍ２未満では
その効果が得られない。その反対に電流密度が３５Ａ／
ｄｉ２を越えると、焼鈍板のもつ高い比抵抗からコンダ
クタ−ロールと処理浴との間で発生する高温度によって
、焼鈍板が酸化される問題がある。また処理時間が１秒
未満の短時間ではその効果が得られず、１５秒を越える
長時間ではその効果が飽和すると共に、Ｎｉ等の金属イ
オンの析出部に更に重畳して金属イオンが析出し、部分
的に厚さの異なる金属めっき層か生成され、次いで行な
われる金属めっきの厚さも不均一になる。従って、本発
明の処理時間は１〜１５秒間、好ましくは１．５〜７．
５秒間である。

次いで、水洗した後、Ｎｉめっき、Ｃｏめっき、あるい
はＮｉ−Ｃｏめっき処理を施す。このめっき層は、Ｐｂ
−８ｎ合金めっきの下地処理層としてピンホールか少な
く、密着性に優れていることが必要である。そのために
は、金属イオンのＮｉ”　　Ｃｏ２°　Ｎ　ｉ　”＋Ｃ
ｏ”を含有するめっき浴を用いて下地めっき層を施す。

この下地被覆層の厚さが０．０１−未満てはＰｂ−３ｎ
合金めつき浴中のＳｎと下地被覆層との均一緻密な合金
層か生成され難く、均一被覆性とめつき層の密着性が得
られず、耐食性に優れた合金めっき鋼板が得られない。

また、下地被覆層の厚さが１ｔｌｒａを越える場合は、
Ｓｎとの反応で生成されるＮｉ−５ｎ。

Ｃｏ−８ｎあるいはＮｉ　　−Ｃｏ　−５ｎ合金層が硬
くて脆いため、成形加工時にこの合金層にクラックを発
生し、めっき層を剥離し、耐食性か著しく劣化する。従
って、本発明ではこの下地被覆層の厚さは０．０１〜１
即とする。その好ましくは０．０３〜０．５顔である。

また、本発明においては、この下地めっき浴にｐＨが３
．０以下の浴を使用する。すなわち、めっき浴のｐＨか
３．０以下では、下地被覆層処理後めっき工程までの間
のＮｉ等の析出物表面の酸化あるいはこれら析出物のピ
ンホール部での原板の再酸化による酸化膜を除去する効
果が大きい。その結果、より一層の均一被覆性に優れ、
ピンホールか少なく、密着性に優れたＮｉ等の下地被覆
が得られる。

特にｐＨ２，５以下が好ましい。

次に、この下地めっき層を施した後、水洗し、あるいは
希塩酸等の水溶液でその表面を活性化した後、７．ｎＣ
１２を主成分とするフラックス処理をし、Ｐｂ−５ｎ合
金めっきを行なう。このＰｂ−５ｎ合金めっき浴にはＳ
ｎを３〜３０％含有するめっき浴を使用する。Ｓｎ含有
量が３％未満では、良好な下地被覆層が十分に形成され
てもＳｎとの反応により形成される下地被覆層との合金
層の生成が不十分で、均一緻密な合金層が生成され難い
ためＰｂ−３ｎ合金めっき層の均一な被覆性、耐食性等
が得られない。また、Ｓｎ含有量が３０％を越えると下
地被覆層とＳｎとの合金層生成量が多くなり、成形加工
時に合金層がクラック発生源となって、加工後の耐食性
と成形加工性を劣化する等の欠点を生じる。従って、Ｐ
ｂ−５ｎ合金めっき浴のＳｎ含有量は３〜３０％、好ま
しくは５〜２５％である。尚、前記のＮｆ、Ｃｏ等の下
地被覆処理あるいはＰｂ−３ｎ合金めつきにおいて、各
々不可避的に含有される数％の不純物、例えば下地被覆
処理にＳ、ＦｃあるいはＰｂ−５ｎ合金めっきにＳｂ、
Ｃｕ等が含有されても本発明の目的に支障とならない。

本発明は、前記したように溶融Ｐｂ−８ｎ合金めっきに
適用される場合、めっき浴中のＳｎと反応して合金層の
形成を緻密化し、Ｐｂ−３ｎ合金めっきの性能向上に有
効であり、また電気ｐｂＳｎ合金めっきに適用しても構
わない。この場合においても、めっき原板の表面性状が
劣り、活性化処理が不十分な場合は溶融めっきの場合と
同様に電気Ｐｂ−３ｎ合金めつき層の均一被覆性が劣り
、ピンホールが多くなり、めっき層の密着性が劣る。こ
の欠点を、本発明によってＮｉ系の良好な下地被覆層を
施して電気Ｐｂ−５ｎ合金めっき層を設けることによっ
て防止することができる。

さらに、このＰｂ−３ｎ合金中のＳｎとの濡れ性の良好
なＮｉ系の下地被覆層が存在することにより、製品が溶
接あるいは半田接合される場合、その熱影響部に均一緻
密な合金層が生成される効果か得られる。すなわち、Ｎ
ｉ系の下地被覆層を形成させずに直接Ｐｂ−３ｎ合金め
っき層を設けた場合、上記のような熱影響部で溶融Ｐｂ
−５ｎが凝固する時にピンホールを発生し易く、耐食性
劣化の原因となる。Ｎｉ系下地被覆層が存在する場合は
Ｎｉ−３ｎ、Ｃｏ−５ｎ、Ｎｉ　−ＣｏＳｎ系合金層の
形成によりピンホールの生成を抑制する効果が得られ、
耐食性の劣化を防止する。

以上のように本発明によれば焼鈍中に生成する強固な酸
化膜を比較的短時間で除去し、酸洗処理後に大気中で生
成する安定な不働態膜もめっき直前に除去でき、均一被
覆性、耐食性あるいはめっき層の密着性に優れたＰｂ−
３ｎ合金めっき鋼板を製造することができる。

尚、本発明のＰｂ−５ｎ合金めっき鋼板の表面に、更に
一層の耐食性向上あるいは塗装性能の向上を目的として
、リン酸あるいはクロム酸等を主成分とする水溶液を用
いて化成処理を施してもよい。

（実　施　例） ０．８ｍまて冷間圧延された後、焼鈍された第１表に示
す鋼成分の素材をめっき原板として、第２表及び以下に
示す処理法を適用してＰｂ−５ｎ合金めっき鋼板を製造
した。

（酸洗処理） 焼鈍処理により鋼板上に生成した酸化膜を、ｌｏｎｇ／
ｉｔ　Ｈ２Ｓ　０４　１００　ｇ／ｌ−Ｎ　ａ　Ｎ　Ｏ
３１００ｇ　／　１）　Ｎ　ａ　２　Ｓ　０４　１０　
ｇ　／　（ＩＮ２ａＳ　ｉ　Ｆ６−ＡＯｇ／ｌＩ　Ｎａ
ＢＦ４系酸洗浴中で陽極電解処理により剥離した。処理
浴の温度、電解電流密度、電解酸洗時間を第２表に示し
た。

（脱脂処理） ６０℃に保った４％オルソケイ酸ソーダ水溶液中におい
て、電流密度ｌＯＡ／ｄＩ１１２、電解時間４秒の陰極
電解処理を行った。

（陰極酸洗処理） ５０℃に保っｔ：　１５０ｇ／ｌＩＨ２ＳＯ４４０ｆ／
ｌ　Ｎ　ｉ　ＳＯ４・７Ｈ２０２０ｆ／ｌ）　Ｃｏ　５
０４７Ｈ２０水溶液中において、電流密度２０Ａ／ｄｏ
＋２電解時間４秒の陰極電解処理を行った。

（下地被覆層処理） 以下に示す組成を有するめっき浴で電気めっきすること
により下地被覆層を形成させた。ＮｊとＣｏの合金の組
成はＮ　ｊ　Ｓ　Ｏ４”　７Ｈ２０ＣｏＳＯ４・７Ｈ２
０−ＮｉＣｊＪ２−２Ｈ２０−ＣｏＣｊＪ２・２Ｈ２０
の含有量を調整することにより変えた。めっき浴の温度
は５０℃、電解電流密度はＩＯＡ／ｄｍ２であった。形
成させた下地被覆処理層の合金組成、被覆量及びめっき
浴のｐ）Ｉは第２表に掲げた。

ＮｉＳＯ４・７Ｈ２０＋ ＣｏＳＯ４”７Ｈ２０２”ｇ／ｌＩ Ｎ　ｉ　Ｃｉ）　２　・７Ｈ２０＋ ＣｏＣＮ２・２Ｈ２０４５ｇ／ｇ ホ　　ウ　　酸　　　　　　　　　　　　　　　　　３
０ｇ＃ｐＨ１〜４ （硫酸で調整） （Ｐｂ−３關合金めっき処理） Ｐｂ−８關合金めっき処理は溶融めっき法あるいは電気
めっき法により行った。その処理条件を以下に示す。

溶融めっき処理の場合 下地被覆層処理して水洗後、２％ＨＣｇ溶液中に７０℃
で４秒間浸漬して、ＺｎＣｊｌ）２系フラツクスを用い
た湿式フラックス法により片面当り５０ｇ／ｒｄのＰｂ
−８％Ｓｎ溶融合金めっきを行った。

・　電気めっきの場合 下地被覆層処理して水洗後、片面当り５０ｇ／ｄのＰｂ
−１０％Ｓｎ電気合金めっきを行った。その処理条件は
以下に示した。

Ｐｂ（Ｂ　Ｆ４）　２　　　　　　３４０ｇ／ＦＳｎ（
Ｂ　Ｆ４　）　２　　　　　　　５０ｔ／ｌＨＢＦ４Ｌ
ＯＯ１ｒ／ｆ） ヒドロキノン　　　　　　　　　５　ｇ　／　ｉ）浴温
度　　　　５０℃ 電流密度　　　　　　　３０Ａ／ｄＩＩ１２（評価試験
方法及び評価規１） ■、めっき被覆層の均一被覆性 溶融めっき材の場合は以下の評価規準で評価して、その
均一被覆性を検討した。

◎・・・めっき浴の濡れ性極めて良好で、めっき外観極
めて良好 Ｏ・・・めっき浴の濡れ性比較的良好で、１０ｄＩＩ１
２の評価面に対して流れ模様（めっき厚さの部分的に厚
い部分）が２点以下発生 △・・・めっき浴の濡れ性若干劣るため、１０ｄｍ２の
評価面にざらつき状の点状欠陥部（微小不めっきが１０
数点群発）が発生 ×・・・めっき浴の濡れ性著しく劣るため、１Ｏｄａ＋
２の評価面にざらつき状の点状欠陥部が多量に発生 ２、めっき層の密着性 曲率半径０．８關て衝撃曲げ加工を行い、セロテープ（
登録商標）を貼付、剥離して、めっき層の剥離状況を調
査した。なお、評価規準は以下の通りである。

◎・・・めっき層の剥離なく、セロテープ（登録商標）
への剥離物の付着なし ○・・・めっき層の表面部が若干剥離、セロテープ（登
録商標）に極軽微な剥離物が付着 △・・・めっき層の鋼板界面からの部分的剥離が発生、
セロテープ（登録商標）への剥離物の付着が明瞭に認め
られる Ｘ・・・めっき層全面剥離 ３、耐食性能 （１）評価法Ａ Ａｌ２０Ｘ１２ｏサイズの鋼板について、塩水噴霧試験
２４０時間実施後、端部のシール部を除いた１００Ｘ１
００＋ａｍの評価面を１×１龍サイズのます目１００個
に区分して、赤錆の発生したまず目の数を測定して、そ
の耐食性を評価した。

◎・・・赤錆発生個数５個以下 Ｏ・・・赤組発生個数６〜１０個 △・・・赤錆発生個数１１〜３０個 ×・・・赤錆発生個数３１個以上 （２）評価法Ｂ ブランクサイズ径１５０ｍｍの鋼板を用いて、しわ押え
圧力２０００　ｋｇで円筒成形加工を行なって、径７５
１１１Ｘ高さ４０ｍｍの円筒型容器を作成して評価材と
した。この評価材にガソリン７部と、１９４１度のＮａ
Ｃ４）を含有する水溶液３部とからなる腐食試験液を充
填して耐ガソリン性を対象とした評価試験を実施した。

６箇月間室温に放置した後、その赤錆発生状況を調査し
、以下の評価基準で評価した。

◎・・・赤錆発生状況３個以下 ○・・・赤錆発生個数４〜ｌＯ個以下 △・・・赤錆発生個数１１〜２０個以下×・・・赤組発
生個数２１個以上 （発明の効果） 以上説明したように本発明法により、成分を調整した鋼
板を使用し、焼鈍時に生成した強固な酸化皮膜を短時間
で除去し、またその後生成した不働態膜もめっき前に除
去して活性表面とすることかでき、均一な被覆性、密着
性を有し、しかも耐食性の優れたＰｂ−５部合金めっき
鋼板を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は１１％Ｃｒ及び０，４％Ｓｉが含有され、８５
０℃で２分間焼鈍された鋼板をグロー放電分光分析装置
を用いて酸化膜深さ方向分析したものを示す。 第１図 復代理人

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）焼鈍したＳｉ；＜０．１％、Ｃｒ；＜２５％のＣ
   ｒ含有鋼板を、２０〜４００ｇ／ｌの硫酸水溶液にフル
   オロケイ酸塩もしくはフルオロホウ酸塩を添加し、さら
   に硝酸塩、硫酸塩の１種または２種を混合した酸洗水溶
   液中で電解酸洗し、脱脂し、遊離硫酸が７５〜３５０ｇ
   ／ｌの水溶液中で電流密度が７．５〜３５Ａ／ｄｍ＾２
   、処理時間が１〜１５秒の陰極電解処理を行い、続いて
   ｐＨ；＜３以下のめっき浴中で厚さ０．０１〜１μｍの
   Ｎｉ、ＣｏあるいはＮｉ−Ｃｏ合金の被覆層を施した後
   、Ｓｎを３〜３０％含有するＰｂ−Ｓｎ合金めっきを施
   すことを特徴とする被覆性と密着性に優れた高耐食性Ｐ
   ｂ−Ｓｎ合金めっきＣｒ含有鋼板の製造法。
2. （２）焼鈍したＳｉ；＜０．１％、Ｃｒ；＜２５％のＣ
   ｒ含有鋼板を、２０〜４００ｇ／ｌの硫酸水溶液にフル
   オロケイ酸塩もしくはフルオロホウ酸塩を添加し、さら
   に硝酸塩、硫酸塩の１種または２種を混合した酸洗水溶
   液中で電解酸洗し、脱脂し、Ｎｉ＾２＾＋またはＣｏ＾
   ２＾＋あるいはその両者を（金属イオン濃度）／（全硫
   酸イオン濃度）≦１／５の硫酸水溶液中で電流密度が７
   ．５〜３５Ａ／ｄｍ＾２、処理時間が１〜１５秒の陰極
   電解処理を行い、続いてｐＨ；＜３以下のめっき浴中で
   厚さ０．０１〜１μｍのＮｉ、ＣｏあるいはＮｉ−Ｃｏ
   合金の被覆層を施した後、Ｓｎを３〜３０％含有するＰ
   ｂ−Ｓｎ合金めっきを施すことを特徴とする被覆性と密
   着性に優れた高耐食性Ｐｂ−Ｓｎ合金めっきＣｒ含有鋼
   板の製造法。