JPH0466951A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは帯電特性及び
耐前露光疲労性に優れた電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は所定の特性を得るため、あるいは適用
される電子写真プロセスの種類に応して種々の構成をと
る。

電子写真感光体の代表的なものとして、支持体上に光導
電層が形成されている感光体及び表面に絶縁層を備えた
感光体かあり、広く用いられている。支持体と少なくと
も１つの光導電層から構成される感光体は、最も一般的
な電子写真プロセスによる、即ち、帯電、画像露光及び
現像、更に必要に応して転写による画像形成に用いられ
る。

更には、ダイレクト製版用のオフセット原版として電子
写真感光体を用いる方法か広く実用されている。

電子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結
合剤は、それ自体の成膜性および光導電性粉末の結合剤
中への分散能力か優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性か良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰か小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労か少なく、且つ、撮像時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることか必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要かある。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂（特
公昭３４−６６７０号）、スチレン−ブタジェン樹脂（
特公昭３５−１９６０号）、アルキッド樹脂、マレイン
酸樹脂、ポリアミド（特公昭３５−１１２１９号）、酢
酸ビニル樹脂（特公昭４１−２４２５号）、酢酸ビニル
共重合体（特公昭旧−２４２６号）、アクリル樹脂（特
公昭３５−１１２１６号）、アクリル酸エステル共重合
体く例えば特公昭３５−１１２１９号、特公昭３６８５
１０号、特公昭４１−１３９４６号等）等か知られてい
る。

しか腰これらの樹脂を用いた電子写真感光材料において
は、■）光導電性粉体との親和性か不足し、塗工液の分
散性か不良となる、２）光導電層の帯電性か低い、３）
複写画像の画像部（特に網点再現性・解像力）の品質か
悪い、４）複写画像作成時の環境（例えば高温高温、低
温低湿９にその画質か影響されやすい、５）感光層の膜
強度・接着性か充分てなく、特にオフセットマスターと
して用いると、オフセット印刷時に、感光層の脱離等か
生し印刷枚数か多くてきない、等のいずれかの問題かあ
った。

光導電層の静電特性の改良方法として種々の方法か提案
されており、その１つの方法として例えよ、芳香族環又
はフラン環にカルホキシル基又はニトロ基を含有する化
合物、あるいはジカルボン酸の無水物を更に組合せて、
光導電層に共存させる方法か特公昭４２−６８７８号、
特公昭４５−３０７３号に開示されている。しかし、こ
れらの方法によって改良された感光材料でも、その静電
特性は充分てなく、特に光減衰特性の優れたものは得ら
れていない。そこでこの感光材料の感度不足を改良する
ために、光導電層中に増感色素を多量に加える方法か従
来とられてきたが、このような方法によって作製された
感光材料は白色度か著しく劣化し、記録体としての品質
低下を生し、場合によっては感光材料の暗減衰の劣化を
起こし、充分な複写画像か得られなくなってしまうとい
う問題を有していた。

一方、光導電層に用いる結着樹脂として樹脂の平均分子
量を調節して用いる方法か特開昭６０−１０２５４号に
開示されている。即ち、酸価４〜５０のアクリル樹脂で
平均分子量か１０２〜１０４の分布の成分のものと１０
’〜２ＸｌＯ’の分布のものを併用することにより、静
電特性（特にＰＰＣ感光体としての繰り返し再現性か良
好）、耐湿性等を改良する技術か記載されている。

更に、電子写真感光体を用いた平版印刷用原版の研究か
鋭意行なわれており、電子写真感光体としての静電特性
と印刷原版としての印刷特性を両立させた光導電音用の
結着樹脂として、例えば、特公昭５０−３１０１１号で
は、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系モノマー
と他のモノマーと共重合させた、〜１．８ＸＩＯ’〜Ｉ
ＯＸ　１０’でＴｇｌＯ〜ｇｏ’ｃの樹脂と、（メタ）
アクリレート系モノマーとフマル酸以外の他のモノマー
とから成る共重合体とを併用したもの、又特開昭５３−
５４０２７号では、カルボン酸基をエステル結合から少
なくとも原子数７個離れて育する置換基をもつ（メタ）
アクリル酸エステルを含む三元共重合体を用いるもの、
又特開昭５４−２０７３５号、特開昭５７−２０２５４
４号では、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、
又特開昭５８−６８０４６号では、炭素数６〜１２のア
ルキル基を置換基とするー（メタ）アクリル酸エステル
及びカルボン酸含有のビニルモノマーを含む３元共重合
体を用いるもの等が光導電層の不感脂化性の向上に効果
かあると記載されている。しかし、上記した静電特性・
耐湿特性及び耐久性に効果かあるとされる樹脂であって
も、現実に評価してみとる特に帯電性、暗電荷保持性、
光感度の静電特性、光導電層の平滑性等に問題かあり、
実用上満足できるものではなかった。

又、電子写真式平版印刷用原版として開発されたとする
結着樹脂においても、現実に評価してみると前記の静電
特性、印刷物の地汚れ等に問題かあった。

これらの問題を解決するものとして、電子写真感光体の
結着樹脂として、酸性基を重合体の側鎖に含有する共重
合成分を０．０５〜１０重量％含有する重量平均分子量
１０’〜１０’の樹脂を用いるもの（特開昭６３−２１
７３５４号）、酸性基含有成分に加えて更に硬化性基含
有共重合成分を含有する樹脂を用いるもの（特開平１−
１００５５４号）、架橋剤と併用するもの（特開平１−
１０２５７３号）、重量平均分子量１０’以上の高分子
量の樹脂と組合せて用いるもの（特開昭６３−２２０１
４９号、同６３−２２０１４８号、同６４５６４号）、
熱及び／又は光硬化性樹脂、部分架橋ポリマー又はクシ
型共重合体と組合せて用いるもの（特開平１−１０２５
７３号、同２−３４８６ＣＩ号、同２−４０６６０号、
同２−５３０６４号、同２−５６５５８号）かそれぞれ
開示されている。

他方、上記の問題を解決するものとして、電子写真感光
体の結着樹脂として、酸性基を重合体主鎖の末端に結合
する重量平均分子量１０２〜１０’の樹脂を用いるもの
（特開昭６４−７０７６１号）、該樹脂において共重合
成分として硬化性基含有成分を含有する樹脂を用いるも
の（特願昭６３−３９６９０号）、架橋剤と併用するも
の（特開平２−８７４号）、重量平均分子量１０’以上
の高分子量の樹脂と組合せて用いるもの（特開平１−２
８０７６１号、同１−１１６６４３号、同１−１６９４
５５号）、熱及び／又は光硬化性樹脂、部分架橋ポリマ
ー又はクシ型共重合体と組合せて用いるもの（特開平２
−３４８５９号、特願昭６３−２４８９４９号、同６３
−２５４７８６号）かそれぞれ開示されている。

（発明か解決しようとする課題） しかしながら、これらの樹脂を用いても、著しく過酷な
条件に感光体かさらされると、安定した高性能の維持に
おいて問題のあることか判った。

即ち、帯電過程で帯電速度を早めると、帯電ムラか発生
し、それに起因した複写画像でのムラか生じたり、ある
いは感光体を複写機への補てん等で感光体表面に蛍光灯
等め光照射を受けた直後に複写操作を行った場合に得ら
れる複写画像の劣化（特に画像濃度の低下、解像力の低
下、地力ブリの発生等）か生してしまう（いわゆる前露
光疲労）ことか判った。

更には、電子写真式平版印刷用原版として用いた場合で
も、前記の様な条件では、複写画像か悪化した原版とな
り、オフセットマスターとして印刷しても、得られる印
刷物は、画像の低下及び地力プリか生じてしまうという
重大な問題となって現れた。

本発明は、以上の様な従来の電子写真感光体の有する課
題を改良するものである。

本発明の目的は、帯電特性及び前露光疲労性か改良され
たＣＰＣ電子写真感光体を提供することである。

本発明の他の目的は、電子写真式平板印刷原版として、
印刷画質か鮮明な印刷物を得ることのできる平版印刷原
版を提供することである。

（課題を解決するための手段〉 上記目的は、無機光導電体、分光増感剤及び結着樹脂を
少なくとも含有する光導電層を有する電子写真感光体に
おいて、該結着樹脂が、下記の結着樹脂〔Ａ〕の少なく
とも１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含侍す
る事を特徴とする電子写真感光体により達成されること
か見出された。

結着樹脂〔Ａ〕　。

ｌＸＩＯ２〜１×１０３の重量平均分子量を存し、下記
−形式（Ｉ）で示される重合成分を３０重量％以上、及
び−ＰＯＪ２基、−５Ｏ２Ｈ基、−ＣＯＯＨ基、−Ｐ−
ＲＨ 基（Ｒは炭化水素基又は−ＯＲ’基（Ｒ’ぼ炭化水素基
を示す）を示す）及び環状酸無水物含育基から選択され
る少なくとも１種の酸性基を含有する重合成分を０．５
〜１０重量％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記
と同様の酸性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を
結合して成る樹脂。

−形式（Ｉ） ａ、　　　ａ２ ＋ＣＨ−Ｃ）− ０Ｏ−Ｒ 〔式（Ｉ）中、ａｌ、ａ２は各々、水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ１は炭化水
素基を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕　： 下記−形式（Ｉ［ａ）、（Ｉ［ｂ）、（ＩＶａ）、（Ｉ
Ｖｂ）及び（Ｖ）で示される重量平均分子量１×１０３
〜１．５　ＸＩＯ’のマクロモノマー（Ｍ）のうちの少
なくとも１つを少なくとも重合体成分として含有する重
量平均分子量３ＸＩＯ’〜１×１０３の共重合体。

−形式（Ｉ［ａ） ｆ、　　ｆ２ ＩＩ ＣＨ＝Ｃ Ｘ、−Ｙ、−ＣＯＯ＋Ｚ、−０ＣＯ−Ｚ２−ＣＯＯ＋Ｒ
３−形式（Ｉ［［ｂ） Ｘ、−Ｙ、−ＣＯＯ＋Ｚ３−ＣＯＯ＋Ｒ３−形式（ＩＶ
ａ） Ｘ２−Ｙ、−Ｍ−ＱＣ−Ｚ、−ＣＯＯ−Ｚ２−０　＋Ｒ
，２一般式（■ｂ） ｆ、　　ｆ２ ＣＨ＝Ｃ Ｘ２Ｙ２Ｖ＋　＋　ＱＣＺ２　０　＋　Ｒ２２−形式（
Ｖ） ｆ、　　　ｆ２ ＣＨ＝Ｃ Ｘ、−Ｙ、−０（−Ｗ−０令Ｒ３３ 式（Ｉ［［ａ）、（ＩＩ［ｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ
）及び（Ｖ）中、〔〕内は繰り返し単位を表わす。

ｆｌ及びｆ２は、互いに同しても異なってもよく、各々
水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８の炭
化水素基、−ＣＯ（１−Ｔ、又は炭素数１〜８の炭化水
素基を介した一ＣＯＯ−Ｔ、　（Ｔ、は炭素数１〜１８
の炭化水素基を表わす）を表わす。

Ｘｌ、Ｘ２及びＸ３は、単結合もしくバーｃｏｏ−−Ｏ
ＣＯ−８Ｈ２）７７ＣＯＯ−１８Ｈ２）　■七〇（ｕ、
、ｕ２は１〜３の整数を表わす’）　、−ＣＯＮ−（ｋ
、は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基を表わす
）、又は−ＳＯ□−を表わす。

Ｙｌは、Ｘｌと−Ｃ００−とを連結する基を表わす。

Ｚｌ及びＺ２は、互いに同しても異なってもよく、各々
二価の脂肪族基、二価の芳香族基（各々のニに２ 価の有機残基の結合中に一〇−１−Ｓ−１−Ｎ−３Ｏ２
−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯＮＨＣＯ−に３ に、は各々前記に１と同一の内容を表わす）から選ばれ
た少なくとも１つの結合基を介在させてもよい）又はこ
れら残基の組合せにより構成された有機残基を表わす。

Ｒ２１は水素原子又は炭化水素基を表わす。

Ｚ、は二価の脂肪族基を表わす。

Ｙ２は、ｘ２とＶ、とを連結する基を表わす。

■１は−ＣＨ２−−０−又は−Ｎ）Ｉ〜を表わす。

Ｒ２２及びＲ１は水素原子、炭化水素基又は−ＣＯＲ，
。

基（Ｒ１４は炭化水素基を示す）を表わす。

Ｙ３はｘ３と−０−とを連結する基を表わす。

式〔■〕において、〔〕内は繰り返し単位を表わし、α
は１〜３の整数を表わす。αか２以上のときは、〔〕内
のＷは少なくとも隣りの〔〕内のＷと異なる基を表わす
。

わす（Ｃ１及びＣ２は、互いに同しても異なってもよく
、各々水素原子又はアルキル基を表わす）。

即ち、本発明に供される結着樹脂は、特定の繰り返し単
位の重合体成分と酸性基（以下本明細書中では特にこと
わらない限り酸性基の語の中に環状酸無水物含有基も含
むものとする）含有の重合体成分とを含有し、かつ酸性
基を重合体主鎖の片末端に結合する低分子量の樹脂〔Ａ
〕と、−形式（ＩＩＩ）　、（ＩＶ）及び（Ｖ）で示さ
れる繰り返し単位のうちの少なくとも１つを含む中〜高
分子量の樹脂（Ｂ）とから少なくとも構成される。

前述の如く、電子写真感光体の結着樹脂として、酸性基
含有重合成分を含有する樹脂及び酸性基を主鎖末端に結
合する樹脂はそれぞれ公知であるが、本発明に示す如く
、結着樹脂として、酸性基を重合体の側鎖と重合体主鎖
の末端とに同時に含有する樹脂を用いることにより、驚
くへきことに前記課題か初めて解決されたものである。

更には、低分子量の樹脂［Ａ）としては、下記−形式（
ＩＩａ）及び−形式（ＩＩｂ）で示される、ベンセン環
又はナフタレン環を含有する、特定の置換基をもつメタ
クリレート成分と酸性基含有成分とを含有する、末端に
酸性基を結合した樹脂〔Ａ〕　（以降、この低分子量体
を樹脂〔Ａ′〕とする）であることか好ましい。

一般式（Ｉ［ａ） ＣＨ。

ハ２ 一般式（Ｉ［ｂ） ＯＨ２ に独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、
塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ　、又は−ＧＯＯＤ２（
Ｄ及びＢ２は各々炭素数１〜ＩＯの炭化水素基を示す）
を表わす。

Ｂ１及びＢ２は各々−０００−とヘンセン環を結合する
、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。〕 更に、結着樹脂〔Ｂ〕が、重合体主鎖の片末端にのみ、
−ＰＯ，８２基、〜５Ｏ３Ｈ基、−ＯＨ基、−Ｃ０ＯＨ
ＯＨ す）、環状酸無水物含有基、−３Ｈ基、−ＣＯＮＨ２基
及び−３Ｏ２ＮＨ２基から選ばれる少なくとも１つの極
性基を結合して成る重合体（以降この高分子量体をとく
に樹脂〔Ｂ′〕とする）であることか好ましい。

本発明では、低分子量体の樹脂〔Ａ〕は、少なくとも無
機光導電体及び分光増感剤の存在する分散系において、
分光増感剤の無機光導電体への吸〔式（ＩＩ　ａ）およ
び（Ｉｂ）中、Ａ＋及びＡ２は互い着を阻害することな
く有効に光導電体の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ光
導電体の表面の被覆性を適切に向上させることを可能と
し、光導電体のトラップを補償し且つ光導電体と分光増
感剤の増感効果を補償するとともに湿度特性を飛躍的に
向上させ、更に光導電体の分散か充分に行なわれ、凝集
を抑制することか判った。そして樹脂ＣＢ〕は、樹脂〔
Ａ〕を用いたことによる電子写真特性の高性能を全く阻
害せずに、樹脂ＣＡ）のみては不充分な光導電層の機械
的強度を充分ならしめるものである。特に半導体レーザ
ーを用いたスキャニング露光方式を用いる場合に有効で
ある。

これは、本発明に従い無機光導電体の結着樹脂として樹
脂ＣＡ）と樹脂（Ｂ）を各々の樹脂の重量平均分子量並
びに樹脂中の酸性基の含育量及び結合位置を特定化する
ことで、無機光導電体、分光増感剤及び樹脂の共有する
分散状態において、各々の相互作用の強さを適度に変え
ることかでき、且つその状態か安定に保持てきるためと
推定される。

その事により、帯電特性か改良され帯電ムラかな（なり
且つ前露光疲労性か改善されたものと推定される。

また、樹脂〔Ａ′〕を用いると樹脂（Ａ’ｌの場合より
も、より一層電子写真特性（特にＶ＋ｏ、ＤＲ，Ｒ，Ｅ
、、、、）の向上か達成できる。

この事の理由は不明であるが、１つの理由として、メタ
クリレートのエステル成分である、ベンセン環又はナフ
タレン環の平面性効果により、膜中の酸化亜鉛界面での
これらポリマー分子鎖の配列か適切に行なわれることに
よるものと考えられる。

更に、樹脂〔Ｂ′〕を用いると、静電特性、特にり、　
Ｒ，Ｒ，及びＥｌ／１６かより良好となり、樹脂〔Ａ〕
を用いたことによる優れた特性を全く妨げず、その効果
は特に高温・高湿、低温低湿等の如き環境変化において
も変動か殆んとなく好ましい。更に、膜強度もより良好
となり耐刷性か向上する。

また、本発明では、光導電体表面の平滑性か滑らかとな
る。電子写真式平版印刷原版として先導電層表面の平滑
性の粗い感光体を用いると、光導電体である無機粒子と
結着樹脂の分散状態か適切でなく、凝集物か存在する状
態で光導電層か形成されるため、不感脂化処理液による
不感脂化処理をしても非画像部の親水化か均一に充分に
行なわれず、印刷時に印刷インキの付着を引き起こし、
結果として印刷物の非画像部の地汚れを生してしまう。

本発明の樹脂を用いた場合に無機光導電体と結着樹脂の
吸着・被覆の相互作用か適切に行なわれ、且つ光導電層
の膜強度か保持されるものである。

更には、帯電ムラ、前露光疲労性によって起こる画質の
劣化あるいは地力ブリの発生等がなくなるため、平版印
刷原版として用いた場合には、非常に良好な印刷画像の
印刷物か得られる。

通常可視光〜赤外光域に光感度を保有させるために用い
る分光増感色素は、光導電体に吸着することでその分光
増感作用か充分機能するものであることから、本発明の
共重合体を含有する結着樹脂は、分光増感色素の吸着を
阻害しないで光導電体と適切に相互作用するものと推定
される。この作用は、近赤外〜赤外光の分光増感用色素
として特に有効なシアニン色素あるいはフタロンアニン
系顔料で特に顕著な効果を示した。

本発明における低分子量体の樹脂［Ａ）のみを結着樹脂
として用いる場合にも、光導電体と結着樹脂か充分に吸
着し、粒子表面を被覆し得るため、光導電層の平滑性及
び静電特性においても良好で、しかも地汚れのない画質
か得られ、更に、ＣＰＣ感光体あるいは数千枚の印刷枚
数のオフセット原版としては充分な膜強度か保有される
。しかし、ここで本発明の如く樹脂〔Ｂ〕を共存させる
ことて、樹脂（Ａｌの機能を何ら疎外することな一樹脂
〔Ａ〕のみてはいまた不充分な光導電層の機械的強度を
より向上させることかできた。従って、本発明の感光体
は、環境条件か変動しても優れた静電特性を有し且つ、
膜強度も充分てあり、過酷な印刷条件下（例えば大型印
刷機て印圧か強くなる場合なと）でも最低７０００枚の
印刷枚数か可能となった。

樹脂〔Ａ〕において重量平均分子量は１×１０３〜２Ｘ
１０’、好ましくは３Ｘ１０’〜１×１０４、式（Ｉ）
の繰り返し単位に相当する共重合成分の存在割合は３０
重量％以上、好ましくは５０〜９７重量％であり、酸性
基含有の共重合成分と主鎖末端に結合する酸性基との総
量の存在割合は、１〜２０重量％か好ましい。更に、該
酸性基含有の共重合成分の存在割合は好ましくは０．１
〜ＩＯ重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、主鎖
末端に結合する酸性基の存在割合は好ましくは０．５〜
１５重量％、より好ましくは１−１０重量％である。

樹脂〔Ａ′〕における式（Ｉ［ａ）及び／又は式（ＩＩ
ｂ）の繰り返し単位に相当するメタクリレートの共重合
成分の存在割合は、３０重量％以上、好ましくは５０〜
９７重量％、該酸性基含有の共重合成分の存在割合は好
ましくは０．１−１０重量％、より好ましくは０．５〜
８重量％である。重合体主鎖の末端に結合する酸性基の
存在割合は好ましくは０．５〜１５重量％、より好まし
くは１〜１０重量％である。

樹脂〔Ａ〕のガラス転移点は好ましくは一２０°Ｃ〜１
１０℃、より好ましくは一１０°Ｃ〜９０”Ｃである。

結着樹脂〔Ａ〕の分子量か１ｘｌＯ２より小さくなると
、皮膜形成能か低下し充分な膜強度か保てず、一方分子
量か２　ＸＩＯ’より大きくなると本発明の樹脂であっ
ても、前記した様な過酷な条件下での電子写真特性（帯
電性、前露光疲労性）の変動か多少大きくなり、安定し
た複写画像か得られるという本発明の効果か薄れてしま
う。

結着樹脂ＣＡ）における酸性基含有総量か１重量％より
少ないと、初期電位か低くて充分な画像濃度を得ること
かできない。一方該酸性基含存量か２０重量％よりも多
いと、いかに低分子量体といえとも分散性か低下し、膜
平滑度及び電子写真特性の高温特性か低下し、更にオフ
セットマスターとして用いるときに地汚れか増大する。

本発明の樹脂〔Ａ〕は、式（Ｉ）で示される繰り返し単
位を少なくとも１積重合成分として含有する。

一般式（Ｉ）において、ａｌおよびａ２は、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、ンアノ基
又は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等）を表わす。Ｒ１は、炭
素数１〜１８の置換されていてもよいアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基
、トリデシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基
、２ブロモエチル基、２−ソアノエチル基、２−ヒドロ
キンエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、炭素数２〜１
８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニル
基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７〜
１２の置換されていテモヨいアラルキル基（例えばペン
シル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフチ
ルエチル基、メトキシベンジル基、エトキシベンジル基
、メチルヘンシル基等）、炭素数５〜８の置換されてい
てもよいシクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロへブチル基等）、置換されて
いてもよいアリール基（例えはフェニル基、トリル基、
キンル基、メンチル基、ナフチル基、メトキンフェニル
基、エトキノフェニル基、フロロフェニル基、ンフロロ
フェニル基、ブロモフェニル基、クロロフェニル基、シ
クロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキノ力ルホ
ニルフェニル基、エトキシ力ルホニルフェニル基、ンア
ノフェニル基、ニトロフェニル基等）等か挙けられる。

更に、好ましくは一般式（ｒ）の繰り返し単位に相当す
る共重合体成分は、前記−形成（Ｉ［ａ）及び／又は（
ＩＩｂ）て示される特定のアリール基を含有するメタク
リレート成分て表わされる（樹脂（Ａ’］）。

式（ＩＩ　ａ）において、好ましいＡ１及びＡ２として
、それぞれ、水素原子、塩素原子及び臭素原子のほかに
、好ましい炭化水素基として、炭素数１〜４のアルキル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばベンジル基
、フェネチル基、３−）ェニルプロビル基、クロロベン
ジル基、ジクロロベンジル基、ブロモペンシル基、メチ
ルヘンシル基、メトキンペンシル基、クロロ−メチル−
ヘンシル基等）及びアリール基（例えばフェニル基、ト
リル基、キノリル基、ブロモフェニル基、メトキシフェ
ニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基等）、
並びに−ＣＯＤ　、及び−ＧＯＯＤ２（好ましいり、及
びＤよとしては上記好ましい炭化水素基として記載した
ちのを挙げることかできる）を挙げることかできる。

式（ＩＩ　ａ）において、Ｂ１は−０００−とベンセン
環を結合する単結合又は（ＣＬｈＬ−（ｎ＋は１〜３の
整数を表わす）　、−ＣＨ２０ＣＯ−１−ＣＨ２Ｃｌ（
２０ＣＯ（ＣＨ２０廿（ｎ２は１または２の整数を表わ
す）、ＣＨ２ＣＨ２０−等の如き連結原子数１〜４個の
連結基を表わす。

式（ＩＩｂ）におけるＢ２はＢ１と同一の内容を表わす
。

本発明の樹脂〔Ａ′〕で用いられる式（ＩＩａ）または
（ＩＩｂ）で示される繰り返し単位に相当する共重合成
分の具体例を以下に挙げる。しかし、本発明の範囲はこ
れらに限定されるものではない。

また、以下の各側において、Ｔ１及びＴ２は各々ＣＩ、
を示し、ａは１〜４の整数を示し、ｂは０又は３の整数
を示し、Ｃは１〜３の整数を示す。

１　１）　　　　　　ＣＨ３ Ｃ，Ｈ２，。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ。

ＣＨ３ ｉ−９） ＣＨ３ ｉ−６） ＣＨ。

ｉ　−１０） ＣＨ３ ｉ−７） ＣＨ３ ｉ　−１１） Ｃｆ（３ ｉ　−１２） ＣＨ３ ｉ　−１６） ＣＨ。

ｉ　−１３） ＣＨ３ ＣＩ−１゜ ＣＨ。

ＣＨ。

ｉ　−１９） ＣＨ。

ｉ　−１５） ＣＨ３ イＣＨ２−Ｃ）− ｉ　−２０） ＣＨ。

本発明の樹脂〔Ａ〕中に共重合される酸性基を含有する
共重合成分は、例えば一般式（Ｉ）（−般式（ＩＩ　ａ
）、（ＩＩ　ｂ’）も含む）で示される繰り返し単位に
相当する単量体と共重合し得る該酸性基を含有するビニ
ル系化合物であればいずれてもよく、例えば、高分子デ
ータ「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕ｊ培風館
（１９８６年）等に記載されている。具体的には、アク
リル酸、α及び／又はβ置換アクリル酸（例えばα−ア
セトキン体、α−アセトキンメチル体、α−（２−アミ
ノ）メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−フロ
ロ体、α−トリブチルンリル体、α−ノアノ体、β−ク
ロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−βメトキン体、α
、β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イ
タコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロト
ン酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテ
ン酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、
４−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテ
ン酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレ
イン酸半アミド類、ビニルヘレセンカルホン酸、ビニル
ヘンセンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ
ン酸、ンカルホン酸類のビニル系又はアリル基の半エス
テル誘導体、及びこれらのカールホン酸又はスルホン酸
のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該酸性基
を含有する化合物等が挙げられる。

該酸性基における一Ｐ−ＯＨ基において、Ｒは炭化水素
基又はＯＲ’基（Ｒ’は炭化水素基を表わす）を表わし
、Ｒ及びＲ′は好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族基（
例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基、デシル基、トデシル基、オフ
タデノル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル
基、３−エトキシプロピル基、アリル基、クロトニル基
、ブテニル基、シクロヘキシル基、ヘンシル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、メチルベンジル基、
クロロペンシル基、フロ０ヘンシル基、メトキシベンジ
ル基等）、又は置換されてもよいアリール基（例えば、
フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、クロロフェニル基、フロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、クロロ−メチル−フェニル基、ジクロロ
フェニル基、メトキシフェニル基、シアノフェニル基、
アセトアミドフェニル基、アセチルフェニル基、ブトキ
シフェニル基等）等を表わす。

また、環状酸無水物含存基とは、少なぐとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ノカルホン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物か挙げられる。

脂肪族シカルホン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、ク
ロロペンタン−１，２−ジカルホン酸無水物環、クロロ
へキサン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ヒシク
ロ（２，２，２］オクタンジカルボン酸無水物環等が挙
げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等の
ノへロケン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキ
シル基等のアルキル基等が置換されていてもよい。

又、芳香族シカルホン酸無水物の例としては、フタル酸
無水物環、ナフタレンーシカルホン酸無水物環、ピリン
ンーノカルホン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン酸
無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば、塩素原
子、臭素原子等のハロ汗ン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒトロキノル基
、シアノ基、ニトロ基、アルコキノ力ルホニル基（アル
コキシ基としては、例えは、メトキン基、工ｌ・キノ基
等）等が置換されていてもよい。

酸性基含有の共重合成分について例示する。ここて、Ｐ
ｌはＨ又はＣＨ，を示し、Ｒ２はＨ，ＣＨ，又はＣＨ２
ＣＯＯＣＨ３を示し、Ｒ１２は炭素数１〜４のアルキル
基を示し、Ｒ１）は炭素数１〜６のアルキル基、ベンジ
ル基又はフェニル基を示し、Ｃは１〜３の整数を示し、
ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜１１の整数を示し
、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜ｌＯの整数を示す
。

１ｉ−１） −（ＣＨ２−Ｃ）− ０ＯＨ ｉｉ−２） ＣＨ３ −ＧＣＨ−ＣＨ）− ０ＯＨ ｉｉ−６） Ｐ、　　Ｒ２ （ＣＨ−（Ｊ− Ｃ００（ＣＨ２）２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ７ＣＯＯＨ■ ｉｉ−３） （ＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨ，）、Ｃ０ＯＨ ■ ｉｉ−４） （ＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、Ｃ００Ｈ ｉｉ−５） １Ｐ２ −（ＣＨ−Ｃ） Ｃｏｏ（ＣＨ２）　２０ＣＯ（ＣＨ２）。Ｃ０ＯＨ■ Ｐ、　　Ｒ２ （ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨ２）　Ｉ　ＳＯ３Ｈ ｉｉ−１０） （ＣＨ２−ＣＨ）−ＣＨ。

Ｃ０Ｎ）ｆｃＨ２ｃＯｃ　−５Ｑ３）１ＣＨ。

ＣＯＯ（ＣＨ２）ｒ−ＯＰ ＣＨ ｕ　　２１） ｉｉ　−２３） （ＣＨ２ ＣＨ）− ０３Ｈ ｉｉ　−２４） （ＣＨ２ ＣＷ← ＣＨ２Ｃ００Ｈ ｉｉ　−２５） ｉｉ−１６） −（ＣＨ２−ＣＨ）− ＣＨ ｉｉ−１８） −ＣＨ−Ｃ）− ＣＨ２ＣＯＯＨ ０ＮＨＣＨ ＣＨ２Ｃ００Ｈ ｉｉ−１９） ＯＯＨ 玉ＣＨ２ Ｃ′＋− Ｃ）１２ｃＯＯＲ，２ ｕ　　２０） （ＣＨ−ＣＨ）− ＯＯＨ ０ＯＨ ｉｉ　−２６） （ＣＨ Ｃ′＋− ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２ＳＯ３Ｈ ｉｉ　−２８） （ＣＨ−ＣＨ）− ｉｉ　−３１） Ｐｌ ｉｉ　−３５） Ｉ　　Ｆ２ １ｉ　−３２） Ｐ、　　Ｆ２ イＣＨ−Ｃ） ｉｉ　−３６） Ｉ　　Ｆ２ ｉｉ　−３７） Ｐ、　　Ｆ２ （ＣＨ−Ｃ）　　　　　　０ 訂 Ｃｏｏ（ＣＨ２）、０−Ｐ−Ｒ。

ＣＨ ｉｉ　−３８） Ｐ、　　Ｆ２ （ＣＨ−Ｃ）−０ ＣＯＮＨ（ＣＨ２）、０−Ｐ−Ｒ，３ Ｈ また、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記酸性基と同様の酸性
基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を重合体主鎖の
末端に結合する。

樹脂［Ａ）において、重合体の共重合成分中に含有され
る前記酸性基と重合体主鎖末端に結合する該酸性基とは
同一でも異なっていてもよい。樹脂〔Ａ〕における重合
体主鎖の片末端に結合した酸性基において、好ましい酸
性基として、−ＰＯ３Ｈ２物含育基を挙げることかでき
る。

これらの酸性基は、重合体主鎖の末端に直接結合しても
よいし、連結基を介して結合してもよい。

連結基としては、いずれの結合する基でもよいが、例え
ば具体的に挙げるとすれば、（Ｃ）−（ｄ、、ｄ２は同
しても異なってもよく、各々水素原子、ハロゲン原子（
塩素原子、臭素原子等）　、−ＯＨ基、シアノ基、アル
キル基（メチル基、エチル基、２−クロロエチル基、２
−ヒドロキンエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基等）、アラルキル基（ヘンシル基、フェネチル基等
）、フェニル基３ｄｉ 等を表わす）、−ＣＨ＝ＣＨ’−（ｄ３、ｄ４はｄｌ、
ｄ２と同−Ｎ−（ｄｉは、水素原子、又は炭化水素基を
表わす（炭化水素基として具体的には炭素数１〜１２の
炭化水素基（例えはメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デノル基、ドデシ
ル基、２−メトキシエチル基、２−クロロエチル基、２
−ンアノエチル基、ヘンシル基、メチルヘンシル基、ク
ロロヘンシル基、メトキシヘンシル基、フェネチル基、
フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフ
ェニル基、ブチルフェニル基等）か挙げられる）　ｌ　
、−ＣＯ−１−ＣＯＯ−１ｄ５ｄ。

一０ＣＯ−−ＣＯＮ−−５Ｏ□Ｎ−１〜８０２−　−Ｎ
ＨＣＯＮＨ−１ＮＨＣＯＯ−−ＮＨ３Ｏ２−−ＣＯＮＨ
ＣＯＯ−１−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−１複素環（ヘテロ原子
として、０、Ｓ、Ｎ等を少なくとも１種含有する５〜６
員環又はこれらの縮合環てあれはいずれてもよい　例え
は、チオフェン環、ピリジン環、フラン環、イミダゾー
ル環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙げられる）又
はｄ。

Ｓｉ−（ｄａ、ｄ、は同しても異なってもよく、炭化水
素基又は−Ｏｄ＋　（ｄａは炭化水素基）を表わす。こ
れらの炭化水素基としては、ｄ５て挙げたものと同一の
ものを挙げる二とかできる）等の結合基の単独又は、こ
れらの組合せにより構成された連結基等が挙げられる。

更に、結着樹脂〔Ａ〕では、上記一般式（Ｉ）で示され
る共重合成分（一般式（ＩＩ　ａ）又は（ｎｂ）で示さ
れるものも含む）および酸性基を含有する共重合成分に
加えて、更に、熱及び／又は光硬化性官能基を含有する
共重合成分を１〜２０重量％含有することが、より大き
な機械的強度を得る上で好ましい。

［熱及び／又は光硬化性官能基」とは、熱及び光のうち
の少なくともいずれかにより樹脂の硬化反応を行なう官
能基をいう。

光硬化性官能基として具体的には、乾英夫、水松元太部
、「感光性高分子」（講談社、１９７７年刊）、角田隆
弘、「新感光性樹脂ｊ（印刷学会出版部、１９８１年刊
）　、Ｇ、Ｅ、Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ　Ｂ、Ｐ、５ｔｒａ
ｋ、　Ｊ、Ｍａｃｒ。

Ｓｃｉ、　　Ｒｅａｓ、　　Ｍａｃｒｏ　Ｃｈｅｍ、、
　　Ｃ２＋（２）、　　１８７〜２７３（１９８１〜ｓ
２＞、Ｃ，Ｇ、Ｒａｔｔｅｙ、　　ｒＰｈｏｊｏｐｏｊ
ｙｍｉｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ｃｏ
ｏｔｉｎｇｓ」（Ａ、Ｗｉｌｅｙ　［ｎｔｅｒＳｃｉｅ
ｎｃｅＰｕｂ、　１９８２年刊）、等の総説に引例され
た光硬化性樹脂として従来公知の感光性樹脂等に用いら
れる官能基か用いられる。

また本発明における「熱硬化性官能基Ｊは、前記の酸性
基以外の官能基であって、例えば、遠藤剛、「熱硬化性
高分子の精密化Ｊ　（Ｃ，Ｍ、Ｃ■、１９８６年刊）、
原崎勇次「最新バインダー技術便覧」第１［−Ｉ章（総
合技術センター、１９８５年刊）、大津随行「アクリル
樹脂の合成・設計と新用途開発ゴ（中部経営開発センタ
ー出版部、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル
系樹脂」　（テクノシステム、１９８５年刊）等の総説
に引例の官能基を用いることかできる。

例えは−ＯＨ基、−９Ｈ基、”’ＮＨ２基、−ＮＨＲ，
基ＣＲ３は炭化水素基を表わし、例えは炭素数１−１０
の置換されてもよいアルキル基（例えはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、２−クロロエチル基、２メトキノエチル基
、２−シアノエチル基等）、炭素数４〜８の置換されて
もよいシクロアルキル基（例えはノクロヘブチル基、シ
クロアキル基等）、炭素数７〜１２の置換されてもよい
アラルキル基（例えばへンシ九基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、クロロヘンンル基、メチルヘンシ
ル基、メトキノヘンシル基等）、置換されてもよいアリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、キンリル基、ク
ロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル
基、ナフチル基等）等が挙Ｃ０ＮＨＣＨ２０Ｒ，（Ｒ４
は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基（例えは、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）ｄｓ　ｄ＋。

を表わす’ｌ　、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基及び−Ｃ＝ＣＨ基＋ｄ
、、ｄｌＧは、各々水素原子、ハロゲン原子（例えは塩
素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜４のアルキル基（
例えはメチル基、エチル基等）を表わす）等を挙げるこ
とかできる。又該重合性二重結合基として、具体的には
ＣＨ２＝Ｃ）ｌ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−、ＣＨ２＝
ＣＨ−Ｃ−０−Ｃ）Ｉａ　　　　ＣＨｚ　　　０ ＣＨ２・Ｃ−Ｃ−叶、ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−０−１ＣＨ２＝
ＣＨ−ＣＯＮＨ−１ＣＨ，ＣＨ，０ ＣＨ２＝Ｃ−ＣＯＮＨ−、Ｃ）ｌ＝ＣＨ−ＣＯＮ）Ｉ−
、ＣＨ２＝ＣＨ−０−ＣＣＨ，０ ＣＨ２・Ｃ−０−Ｃ−１ ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−０−Ｃ−、ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨ
Ｃ叶、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＩ（２−、Ｎ）ＩＣＯ−、ＣＨ
２＝Ｃ１（−ＳＯ２ＣＨ２・ＣＨ−ＣＯ−１ＣＨ２・Ｃ
Ｈ−０−、ＣＨ２・ＣＨ−３−等を挙げることかできる
。

本発明において、結着樹脂に該硬化性官能基の群から選
択される官能基を少なくとも１種含有させる方法として
、重合体に高分子反応で導入する方法、又は該官能基を
１種又はそれ以上含有する］種又はそれ以上の単量体と
前記した一般式（Ｉ）（−形式（ＩＩａ）又は（ＩＩ　
ｂ）も含む）の繰り返し単位に相当する単量体及び「酸
性基含有の共重合体成分」に相当する単量体と共重合反
応する方法等により得られる。

高分子反応は、従来公知の低分子合成反応の方法をその
まま用いることかてき、例えば、日本化学全編、［新実
験化学講座１４巻、有機化合物の合成と反応ＣＩ］〜〔
■〕」、（丸善株式会社刊）、岩倉義勇、栗田恵輔著「
反応性高分子」等の総説引例の公知文献等に詳細に記載
されている。

一方、該［光及び／又は熱硬化反応を行なう官能基Ｊを
含有する単量体の例としては、例えば−形式（Ｉ、ｌの
繰り返し単位に相当する単量体と共重合し得る、該官能
基を含有するビニル系化合物を挙げることかできる。具
体的には、前記した「酸性基含有の化合物」と同様の化
合物の置換基中に該官能基を含有するもの等が挙げられ
る。

「熱／光硬化性官能基」含有の繰り返し単位について例
示する。ここて、Ｒ＋＋　、ａ、ｄ、　ｅは前記と同様
の内容を示し、Ｐ１δよびＲ３は各々Ｈ又はＣＨ。

を示し、ＲＩ４は−ＣＨ＝ＣｌＩ２又は−ＣＨ２ＣＨ＝
ＣＨ２を示し、ＣＨ３ Ｒ１５は−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ＝ＣＨ２又は−ＣＨ＝Ｃ
ＨＣＨ３を示し、ＣＨ３ Ｒ＋ｇは−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ１２ＣＨ＝Ｃ）Ｉ２、−
Ｃ＝Ｃ）１２又は０Ｈ又はＮＨ２を示し、ｈは１〜１１
の整数を示し、Ｉは１−１０の整数を示す。

市−１）　　　　　Ｐ （ＣＨ２−Ｃ′ｆ− ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２ 伍−２） ｉｉ−４） ｉｉ−５） 伍−６） ＋ＣＨ２−Ｃ） ＣＯＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ Ｐ。

（−ＣＨ２−０升 Ｃ００（Ｃ８２品Ｃ００−Ｒ、４ −（−ＣＨ２−Ｃ）− Ｃ００（ＣＨ２）。０ＣＯ（ＣＨ２）ｈ−ＣＯＯ−ＲＰ
、　　Ｐ。

−（−ＣＨ−Ｃ’？ Ｐ、　　Ｒ３ 一＋ＣＨ−Ｃｈ ｉｉｉ−７） Ｐ、　　Ｒ３ （７ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＯＣＨ２ＣＨＣＨ２００Ｃ−Ｒ，６Ｈ ｉｉ−８） （ｒｃＨ−Ｃ’＋ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２）、０ＣＯ−Ｒ，５ 正−９） （ＣＨ２−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨ２弓ＣＨ−ＣＨ，−０−ＣＯ−１’ｌ’、
　６Ｏ−ＣＯ−Ｒ，、ｉ 止−１０） ＋ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＮｆ（（ＣＨ２）、Ｃ００ＣＩ（２ＣＨＣＩ（２０
０Ｃ−ＲＨ ＣＯＯ（ＣＨ２）、０ＣＯ−Ｒ、５ 伍−１１） Ｐ、　　Ｐ３ （ＣＨ−Ｃ） ｉｉ−１６） ＋ＣＨ２−ＣＨ）− 泣−１２） Ｐ、　　Ｐ３ を 市−１３） Ｐ、　　Ｐ３ （−ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＮＨＣ８２０Ｈ 止−１４） Ｐ、　　Ｐ３ −（−ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＮＨＣＨ２０Ｒ。

伍−１５） Ｐ、　　Ｐ。

１ｉ−１８） Ｉ　　Ｐ３ 一＋ＣＨ−Ｃ）− ＣＯＯ（ＣＨ２）、−Ｔ。

１ｉ−１９） （−ＣＨ−Ｃ８升 ｉｉ　−２０） 更に、本発明の樹脂〔Ａ〕は、前記した一般式（Ｉ）（
一般式（ＩＩ　ａ）および（ＩＩｂ）も含む）の共重合
体成分に相当する単量体及び酸性基含育の単量体ととも
に、これら以外の他の単量体を共重合成分として含存し
てもよい。

例えば、一般式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含育す
るメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ク
ロトン酸エステル類に加え、α−オレフィン類、アルカ
ン酸ヒニル又はアリルエステル類（例えばアルカン酸と
して、酢酸プロピオン酸、酪酸、吉草酸等）、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、イ
タフン酸エステル類（例えばジメチルエステル、ノエチ
ルエステル等）、アクリルアミド類、メタクリルアミド
類、スチレン類（例えばスチレン、ビニルトルエン、ク
ロロスチレン、ヒト七キシスチレン、Ｎ、　Ｎ−ジメチ
ルアミノメチルスチレン、メトキンカルボニルスチレン
、メタンスルホニルオキシスチレン、ビニルナフタレン
等）、複素環ビニル類（例えばビニルピロリドン、ビニ
ルピリジン、ビニルイミダブール、ビニルチオフエン、
ビニルイミダブリン、ビニルピラ１−ル、ビニルンオキ
サン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール、ビニルオ
キサジン等）等か挙げられる。

これら他の単量体に相当する重合体成分は、樹脂（Ａ’
ｌ中３中型０重量％えないことか好ましい。

樹脂〔Ａ〕において、重合体主鎖の片末端に該酸性基を
結合する方法としては、従来公知のアニオン重合あるい
はカチオン重合によって得られるリビングポリマーの末
端に種々の試薬を反応させる方法（イオン重合法による
方法）、分子中に特定の酸性基を含育した重合開始剤及
び／又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合させる方法（
ラジカル重合法による方法）、あるいは以上の如きイオ
ン重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末端
に反応性基（例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキシ
基、酸ハライド基等）含育の重合体を高分子反応によっ
て本発明の特定の酸性基に変換する方法等の合成法によ
って容易に製造することかできる。

具体的には、Ｐ、Ｄｒｅｙｆｕｓｓ、　Ｒ，Ｐ、Ｑｕｉ
ｒｋ、　ＥｎｃｙｃｌＰｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ
、、　　７．５５１　（１９８７）、中條善樹、山下雄
也［染料と薬品Ｊ、３０．２３２（１９８５）　、上田
明、永井進［科学と工業Ｊ　６０．５７（１９８６）等
の総説及びそれに引用の文献等に記載の方法によって製
造することかできる。

具体的には、用いる連鎖移動剤としては、例えば、該酸
性基あるいは、上記反応性基（即ち該酸性基に誘導しう
る基）を含有するメルカプト化合物（例えばチオグリコ
ール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプ
トプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メ
ルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グ
リシン、２−メルカプトニコチン酸、３−（Ｎ（２−メ
ルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−　
（Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノコプロピオン酸
、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−
メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパン
スルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、２−メ
ルカプトエタノール、ｌ−メルカプト−２−プロパツー
ル、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェ
ノール２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイ
ミダゾール、２−メルカプト−３−ビリジノール、４−
（２−メルカプトエチルオキンカルホニル）フタル酸兼
水物、２−メルカプトエチルホスホノ酸、２−メルカプ
トエチルホスホノ酸モノメチルエステル等）、あるいは
上記極性基又は置換基を含有するヨード化アルキル化合
物（例えはヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨー
ドエタノール、２−ヨードエタノールホン酸、３−ヨー
ドプロパンスルホン酸等）か挙げられる。好ましくはメ
ルカプト化合物か挙げられる。

該酸性基あるいは、特定の反応性基を含有する重合開始
剤としては、具体的には、４，４′−アゾビス（４−シ
アノ吉草酸）、４．４’　−アゾビス（４−シアノ吉草
酸クロライド）、２．２’アゾヒス（２−シアツブロバ
ノール）、２．２’アゾビス（２−シアノペンタノール
）、２．２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒド
ロキンエチル）−プロピオアミド）、２．　２’　−ア
ゾビス（２−メチル−Ｎ−（１１−ビス（ヒドロキシメ
チル）−２−ヒドロキンエチル〕プロピオアミド）、　
　２．ｔ＞　ｌ　−アゾビス＋２−　（１−（２−ヒド
ロキンエチル）−２−イミダシリン−２−イル）プロパ
ン＋、２．２’−アゾヒス（２−（２イミダシリン−２
−イル）プロパン）、２．２’−アゾヒス（２−（４，
５，６，７−チトラヒトローＩＨ−１，３−ンアゾピン
−２−イル）プロパン〕等か挙げられる。

これらの連鎖移動剤あるいは重合開始剤は、各々全単量
体１００重量部に対して０，５〜１５重量部であり、好
ましくは２〜ｌＯ重量部である。

一方、樹脂（Ｂ）について説明する。

樹脂〔Ｂ〕は、−形式（ｌｌｌａ）、（ＩＩＩ　ｂ）、
（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（Ｖ）で示される重量平均
分子量ｌ′ＸＩＯ２〜１．５　ＸＩＯ’のマクロモノマ
ー（Ｍ）のうちの少なくともいずれか１つを重合体成分
として含有するものである。樹脂〔Ｂ〕はこれらのマク
ロモノマーを２種以上含有していてもよいが、とくに−
形式（Ｉ［ａ）及び／又は（Ｉ［ｂ）で示されるマクロ
モノマー（Ｍ−１）を少な（とも１種含有する樹脂ＣＢ
−１３、−形式（ＩＶａ）及び／又は（ＩＶｂンて示さ
れるマクロモノマー（Ｍ−２）を少なくとも１種含有す
る樹脂ＣＢ−２３並びに−形式（〜”）で示されるマク
ロモノマー（Ｍ−３’）を少な：とも１種含有する樹脂
ＣＢ−３）か好ましい。

樹脂〔Ｂ〕の重量平均分子量は３ＸＩＯ’〜ｌＸ１０’
　、好ましくは５ＸｌＯ’〜５’ＸｌＯ”である。とく
に樹脂ＣＢ−２）においては、ｓｘ＋ｏ’〜ｌＸ１０６
、更には８ＸＩＯ’〜５ＸｌＯ’か好ましい。

結着樹脂〔Ｂ〕の分子量か３ＸｌＯ’より小さくなると
、膜強度か充分に保てず、一方分子量か１０’より大き
くなると、分散性か低下し膜平滑度か劣下し、複写画像
の画質（特に、細線・文字の再現性か悪くなる）か悪化
し、更にオフセットマスターとして用いる時に地汚れか
著しくなってしまう。

また、マクロモノマー（Ｍ）の重合体中における存在割
合は０．５〜８０重量％であることか好ましい。

特に、−形式（Ｈａ）及び（１１１１１）で示されるマ
クロモノマー（Ｍ−１）においてＲ３＋か水素原子の場
合にはその存在割合は、０，５〜３０重量％であること
か好ましい。また、−形式（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）で
示されるでクロモノマー（Ｍ−２）においては、と二に
その存在割合は１〜４０重量％であることか好まして、
−形式（Ｖ）で示されるマクロモノマーＩ＋−３）にお
いてはその存在割合は１〜８０重量％、とくに５〜５０
重量％であることか好ましい。

結着樹脂〔Ｂ〕におけるマクロモノマー含有量か０．５
重量％より少ないと電子写真特性（特に暗減衰率、光感
度）か低下し、又環境条件での電子写真特性の変動か特
に近赤外〜赤外光分光増感色素との組み合わせにおいて
、大きくなる。これはグラフト部となるマクロモノマー
か微かとなることて結果として従来のホモポリマーある
いはランダム共重合体と殆んと同じ組成なってしまうこ
とによると考えられる。

一方マクロモノマーの含有量か８０％を越えると、他の
共重合成分に相当する単量体と本発明に従うマクロモノ
マーとの共重合性か充分てなくなり、結着樹脂として用
いても充分な電子写真特性か得られなくなってしまう。

さらに、マクロモノマー（■１−ｌンての一般式（Ｉｌ
ｌａ）および（Ｉ［ｂ’）におけるＲ３１か水素原子の
場合のマクロモノマーか３０重量％を越えると分散性か
低下し、膜平滑度か劣下し、複写画像の画像の悪化及び
オフセットマスターとして用いた時の印刷物の地汚れ増
加を生ずる。この事は、マクロモノマーか含有する一Ｃ
ＯＯＨ基か多くなり、分散性に無機光導電体との相互作
用か強くなり、無機光導電体の凝集を引き起こしてしま
うためと考えられる。

樹脂〔Ｂ〕のガラス転移点は、好ましくは０°Ｃ〜１２
０°Ｃ１より好ましくは、２０°Ｃ−１１０°Ｃである
。

とくに、樹脂ＣＢ−１３及びＣＢ−２）においては、そ
のガラス転移点は、０℃〜１１０°Ｃ１更には２０°Ｃ
〜９０℃であることか好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕における前記特定の極性基含有の場合の結
合成分の存在量は、樹脂ＣＢ’　）１００重量部当たり
０．１〜１５重量％であり、好ましくは０．５〜１０重
量％である。とくに、樹脂ＣＢ−１’）及びＣＢ−３’
）における該存在量は、樹脂〔Ｂ′〕１００重量部当り
０．１〜１０重量％、更には０．５〜５重量９６である
ことか好ましい。

樹脂〔Ｂ′〕における極性基含有量か０．１％より少な
いと光導電層の膜強度向上の効果か小さくなってしまい
、また１５％を越えると無機光導電体の分散物の凝集か
発生してしまう。

本発明の樹脂〔Ｂ）は、重量平均分子量１．０ＸＩＯ’
〜１．５ＸｌＯ”のマクロモノマー（Ｎ丁）を共重合成
分として含有する、重量平均分子量３ＸＩＯ’〜１×１
０６のグラフト共重合体であり、好ましくは、更に、該
グラフト共重合体の重合体主鎖の末端にＰＯ，Ｒ２基、
−３Ｏ３Ｈ基、−Ｃ０ＯＨ基、−叶基、ＯＨ 状酸無水物含有基、−ＳＨ基、−Ｃ０Ｎ８２基及びＳＯ
，ＮＲ２基から選ばれる少なくとも１種の極性基を結合
して成る樹脂〔Ｂ′〕である。

樹脂ＣＢ−１）の共重合成分として供せられる、方の末
端に重合性二重結合基を、他の末端にカルホキシル基を
各々結合した、ポリエステル構造を有するマクロモノマ
ー（Ｍ−１）について、更に具体的に説明する。

形式（Ｉ［ａ）及び（ＩＩＩｂ）において、〔〕内は、
式（ＩＩＩａ）及び／又は（ＩＩ［ｂ）のマクロモノマ
ー１ｌ−１）の重量平均分子量を１×１０３〜１．５Ｘ
ＩＯ″とするに十分な、繰り返し単位を表わす。

−形式（Ｉ［ａ）のマクロモノマー（Ｍ−１）において
、好ましくは、ｆｌ及びｆ２は、互いに同しても異なっ
てもよく、各々水素原子、ハロケン原子（例えば塩素原
子、臭素原子、フッ素原子）、ノアノ基、炭素数１〜３
のアルキル基（例えはメチル基、エチル基、プロピル基
等）　、−ＣＯＯＴ、又はＣＨ２Ｃ００Ｔ、　ｉＴ、は
炭素数ｊ〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキンル基、オ
クチル基等）、炭素数７〜９のアラルキル基（例えばヘ
ンシル基、フェネチル基、３−フェニルプロピル基等）
又は置換されてもよいフェニル基（例えばフェニル基、
トリル基、キンリル基、メトキシフェニル基等）を表わ
す）を表わす。

より好ましくは、ｆｌ及びｆ２のうちのいずれか一方か
水素原子を表わす。

Ｘｌは、好まし；は、−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＨ
２ＣＯ叶、ＣＨ，ＯＣ叶、−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＮＨＣ
ＯＮＨ−１−ＣＯＮＨＣＯＯ−又はチルペンシル基、ク
ロロエチル基、メトキシヘンシル基、フェネチル基、フ
ェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メトキシフェ
ニル基、ブチルフェニル基等）を表わす。

Ｙ、は、Ｘ、と−Ｃ００−とを連結する基を表わし、単
結合又は連結する基を表わす。連結する基として具体的
には 換基を有してもよい。置換基としては、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、クロロメチ
ル基、メトキシメチル基等）、アルコキシ基（例えばメ
トキン基、エトキン基、プロピオキシ基、ブトキノ基等
）等か挙げられる。

また、ｋｌは、水素原子又は炭素数ｌ〜１２の炭化水素
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキソル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、２
−メトキシメチル基、２−クロロエチル基、２−シアノ
エチル基、ベンジル基、メーＣ００、−〇Ｃ０１−叶　
−３−−３Ｏ２−−Ｎ−−ＣＯＮｅ５　　　　　　ｅｅ 択される連結基又はこれらの連結基の組合せによって形
成される結合基を表わす（ここで、ｅ１〜ｅ４は各々同
しても異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子（好ま
しくは、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）
又は炭素数１〜７の炭化水素基（好ましくは、例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−クロ
ロエチル基、２メトキンエチル基、２−メトキソカルホ
ニルエチル基、ヘンシル基、メトキシヘンシル基、フェ
ニル基、メトキシフェニル基、メトキン力ルホニルフェ
ニル基等）を表わし、ｅ６〜ｅ７は上記のＬの内容と同
一のものを表わす）。

Ｚｌ及びＺ２は互いに同じでも異なってもよく、各々二
価の有機残基を表わし、−Ｏ−−Ｓｋ、。

ばれた結合基を介在させてもよい、二価の脂肪族基もし
くは二価の芳香族基、又はこれらの二価の残基の組合せ
により構成された有機残基を表わす。

ここで、ｋ２及びに３は各々前記に１と同一の内容を表
わす。

二価の脂肪族基として、例えば か挙げられる（ｅｉ及びｅ、は、互いに同しても異なっ
てもよ：、各々水素原子、ハロケン原子（例えはフッ素
原子、塩素原子、臭素原子等）又は炭素数１〜１２のア
ルキル基−（例えはメチル基、エチル基、プロピル基、
クロロメチル基、ブロモメチル基、ブチル基、ヘキノル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基等）を表わす。Ｑ
は−Ｏ−、−Ｓ＝又はＮＲ，＠−を表わし、Ｒ１６は炭
素数１〜４のアルキル基、−ＣＨ２Ｃ１又は−ＣＨＪｒ
を表わす）。

二価の芳香族基としては、例えはヘンセン環基、ナフタ
レン環基及び５又は６員の複素環基（複素環を構成する
ヘテロ原子として、酸素原子、イ才つ原子、窒素原子か
ら選はれたベテロ原子を少な（とも１種含有する）か挙
げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよ
く、例えばハロゲン原子（例えばフグ素原子、塩素原子
、臭素原子等）、炭素数１〜８のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基等）、炭素数１〜６のアルコキノ基（例え
ばメトギン基、エトキン基、プロピオキン基、ブトキン
基等）か置換基の例として挙げられる。

複素環基としては、例えばフラン環、チオフェン環、ピ
リノン環、ピラジン環、ピペラジン環、テトラヒドロフ
ラン環、ピロール環、テトラヒドロビラン環、１．３−
オキサシリン環等か挙げられる。

Ｒｆｆｌは好ましくは水素原子又は炭素数１〜８の炭化
水素基を表わし、炭化水素基の具体例としてはｆｌ、ｆ
２にて前記したと同様のものを挙げることかできる。

Ｚ３は、二価の脂肪族残基を表わし、具体的には十ＣＨ
２→７（ｍｌは２〜１８の整数）、−ＣＨ２−Ｃ−（ｇ
、及びＣ２は各々水素原子又はメチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル
基等の炭素数１−１２のアルキル基を表わす。たたし、
ｇｌとＣ２のいずれもか水素原子を表わす事はない）、
−ＣＨ÷ＣＨ２→「（ｇ＋は炭素数ｔ−１２のアルキル
基（例えはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘキシル基、オクチル基等）を表わし、ｍ２は２〜１
８の整数を表わす）等が挙げられる。

一般式（ＩＩ［ａ）又は−形式（Ｉｌｌ［ｂ）にお１す
るマクロモノマー（Ｍ−１）における Ｘ、−Ｙ てのものか挙げられるが、これらに限定されるものては
ない。但し、以下の各側において、Ｑｌは−Ｈ１ＣＨ３
、−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−Ｃｔ、−Ｂｒ又は−ＣＮを
示し、Ｑ２は−Ｈ又は−ＣＨ，を示し、ｎは２〜１２の
整数を示し、ｍは１〜１２の整数を示す。

（Ｂ〜７） ＣＨ。

（Ｂ−８’） ＣＯＯ（ＣＨ２）、、− （Ｂ−９） ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＮＨ（ＣＨ２）。０ＣＯ（ＣＨ２）ニー（Ｂ−１０
） （Ｂ−１１） Ｃ１２＝　Ｃ ０ＣＯ（ＣＨ２）ゎ− （Ｂ （Ｂ−１９） （Ｂ ＣＨ２＝　Ｃ Ｃ００（ＣＨ２）　３ＮＨ （Ｂ ＣＨ２− ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２ＣＨ２− （Ｂ−２２） ＣＨ２ （Ｂ （Ｂ−１８） ＣＨ２＝ＣＨ５０２（Ｃ）＋２九− （Ｂ−２６） （Ｂ−２７） （Ｂ−２８） ＣＨ。

は２〜８の整数を表わす）　、−ＣＨ２Ｃ１又は−ＣＨ
Ｊｒを示し、Ｒ４２は−Ｈ又は−ＣＨ３を示し、Ｒ４４
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｑは−０〜、−３
−又は−ＮＲ。

（Ｒ４，は上記の意味を表わす）を示し、ｐは１〜２６
の整数を示し、ｑは０又は１〜４の整数を示し、ｒは１
〜１０の整数を示し、ｊはＯ又は１〜４の整数を示し、
ｋは２〜６の整数を示す。

（ε−１）　−＋ＣＨ２子 （Ｅ−２）　　　−ＣＨ＝ＣＨ− （Ｅ−３／）　　　−Ｃ纏Ｃ− Ｚｌ及びＺ２の具体的な例として、各々以下の育機残基
か挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。但し、以下の各個において、Ｒ４は炭素数１〜４
のアルキル基、−ＣＨ２Ｃｌ又は−Ｃｆ（Ｊｒを示し、
Ｒ４２は炭素数１〜８のアルキル基、→ＣＨ，カーＯＲ
，，（Ｒ，、は上記の意味を表わし、ｌ（Ｒ４２ は同しても異なってもよい） （Ｒ４４は同しても異なってもよシ））（Ｅ−１１） ÷ＣＨ，ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２＋ＡＯＣＨ２ＣＨ２七（
Ｅ−１２） ÷ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２← （Ｅ−１３） ÷ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２＋−（Ｅ
−２３） Ｃ１２−Ｃ−Ｃ−ＣＨ２− （Ｅ−２４） （Ｅ−２５） （Ｅ−２６） （Ｅ−２７） （Ｅ−２８） −ＣＨ２−ＣＨ＝　ＣＨ−ＣＨ２− −ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−＋ＣＨ２
＋ＶＳＯ２（−ＣＨ２＋７ −ｅ−ＣＨ２−＋−ＶＳ−３−ｅ−ＣＨ２ザ一般式（Ｉ
ｌｌａ）で示されるマクロモノマー（Ｍ−Ｉ＞は、高分
子学会纒、Ｕ高分子データハンドブック〔基ＩＭＭ〕Ｊ
　　（１９８６年刊）培風館　等に例示される、ジオー
ル類とノカルホン酸類、ンカルポン酸無水物又はンカル
ポン酸エステル類との重縮合反応によって合成された、
重量平均分子量１×１０３〜１．５　ＸＩＯ″のポリエ
ステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基においての
み、高分子反応により、重合性二重結合基を導入する方
法で容易に製造する事かできる。

ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄−部「ポリエステ
ル樹脂ハンドブックノ日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学会編Ｆ重縮合と重付加Ｊ共立出版（１９８０
年刊）　、１．Ｇｏｏｄｍａｎ　　ｒＥｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇνｏｆ　＋２Ｊ　ｐｌ、
　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　（１９８５
年刊）等に記載の方法に従って合成することかできる。

ポリエステルオリゴマーの片末端のヒドロキシル基のみ
に重合性二重合基を導入する方法は、従来公知の低分子
化合物におけるアルコール類からエステル化する反応あ
るいはアルコール類からウレタン化する反応を用いる事
で合成することかできる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有するカルホン酸
類、カルホン酸エステル類、カルボン酸ハライド類又は
カルホン酸無水物類との反応でエステル化し、マクロモ
ノマーを合成する方法あるいは、分子内に重合性二重結
合基を含有するモノイソシアナート類との反応でウレタ
ン化し、マクロモノマーを合成する方法によって達せら
れる。

具体的には、日本化学会編［新実験化学講座１４゜存機
化合物の合成と反応［］Ｉ）　Ｊ　、第５章、丸首■、
（１９７７年刊）、「同、存機化合物の合成と反応〔■
〕、第１６５２頁、丸首＠Ｊ（１９７８年刊）等に詳細
に記載された方法を用いて合成することかできる。

一般式（Ｉｌｌｂ）で示されるマクロモノマー（Ｍ−１
）は、分子内にヒドロキシル基を含有するカルボン酸類
を自己重縮合反応によりポリエステルオリコマ−を合成
した後、一般式（■ａ）のでクロモノマー合成と同様の
高分子反応でマクロモノマーを合成する方法は、重合性
二重結合基含有のカルボン酸類とラクトン類のリヒング
重合反応で合成する方法によって、製造する事かできる
。具体的には、Ｔ、Ｙａｓｕｄａ、　Ｔ、Ａｉｄａ　ａ
ｎｄ　Ｓ、　［ｎｏｕｅ、　Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、Ｓ
ｃｉ。

Ｃｈｅｍ、、　　Ａ、　　２１．　１０３５　（＋９８
４）、　　Ｔ、Ｙａｓｕｄａ、　　Ｔ、Ａｉｄａａｎｄ
　Ｓ、　［ｎｏｕｅ、　Ｍａｃｒｏｍｌｅｃｕｌｅｓ、
　１７．２２１７　（＋９８４）Ｓ、Ｓｏｓｎｏｗｓｋ
ｉ、　　Ｓ、Ｓｔｏｍｋｏｗｓｋｉ　　ａｎｄ　　Ｓ、
Ｐｅｎｃｚｅｋ、　　Ｍａ−ｋｒｏｍｏｌ、　　Ｃｈｅ
ｍ、　　１８８．　１３４７　　（１９８７）、　　Ｙ
、Ｇｎａｎｏｕ　　ａｎｄＰ、Ｒｅｍｐｐ、、　Ｍａｋ
ｒｏｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、１８８．　２２６７　（１９８
７）Ｔ、５ｈｉｏｔａ　ａｎｄ　Ｙ、Ｇｏｔｏ、　　Ｊ
、Ａｐｐｌ、Ｐｏｌｙｍ、Ｓｃｉ、、　　１１７５３　
（１９６７）等に記載の方法によって製造することかで
きる。

以下に本発明に用いることのできる式（Ｉ［Ｉａ）又は
（Ｉ［Ｉｂ）で表わされるマクロモノマー（Ｍ−１）の
具体例を以下に示す。但し、以下の各側において、〔〕
内はマクロモノマーの重量平均分子量を１×１０３〜１
．５　ＸＩＯ’とするに十分な繰り返し単位を示し、Ｑ
、は上記と同様の内容を示し、Ｑ３は−Ｈ又は−ＣＨ３
を示し、Ｒ４Ｓ及びＲ４６は同しても異なってもよく各
々−ＣＨ３又は−Ｃ２Ｈ５を示し、Ｒ４□及びＲａｓは
同しても異なってもよく各々−Ｃｔ、−Ｂｒ、〜Ｃ１（
２（Ｊ又よ−ＣＨ２Ｂｒを示し、Ｓは１〜２５の整数を
示し、ｔは２〜１２の整　数を示し、Ｕは２〜１２の整
数を示し、Ｘは２〜４の整数を示し、ｙは２〜６の整数
を示し、Ｚは１〜４の整数を示す。

（Ｍ−１０１） （Ｍ−１０２’） ＣＭ−１０３） Ｑ。

（Ｍ−１０４） （Ｍ−１０５） （Ｍ−１０６） （Ｍ−１１１） （Ｍ−１１２） ？ （Ｍ−１１３） （λト１０９） ？ （Ｍ−１１０） ？ （Ｍ−１１４） （Ｍ−１１５） （Ｍ−１１７） （Ｍ−１２２） （Ｍ−１１９） Ｑ。

（Ｍ−１２３） Ω （Ｍ−１２０） Ｑ。

（Ｍ−１２４） Ｑ。

（Ｍ−１２１） （Ｍ−１２５） （Ｍ−１２６） 本発明の樹脂ＣＢ−２）に用いられるグラフト型共重合
体樹脂の共重合成分として供せられる、一方の末端に重
合性二重結合基を、他の末端にヒドロキシル基を各々結
合した、ポリエステル構造を有するマクロモノマー（Ｍ
−２）について、更に具体的に説明する。

一般式（ＩＶａ）及び（ＩＶｂ）において、〔〕内は、
式（ＩＶ　ａ　）及び／又は（ＩＶｂ）のマクロモノマ
ーの重量平均分子量をｌＸＩＯ２〜１．５　ＸＩＯ’と
するに十分な、繰り返し単位を表わす。

−形式（ＩＶａ）及び／又は（ＩＶｂ）で示されるマク
ロモ／７−　（Ｍ−２）＋：おイテ、ｆ３、ｆｌ、ｚｌ
、Ｚ２及びＺ、は前記記載の通りである。またＸ、は前
記ＸＩと同一の内容を表わす。

更に、Ｙ２はＸ２とｖｌとを連結する基を表わし、具体
的には前記Ｙ、と同様の内容を表わす。ｖｌはＣＩ（、
−１−〇−又は−ＮＨ−を表わす。

Ｒ２１は水素原子、炭化水素基又は−ＣＯＲ３，を表わ
す。炭化水素基としては、炭素数１−１８の置換されて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキノル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、２−メ
トキシエチル基、３−メトキシエチル基、２−シアノエ
チル基、２エトキンエチル基等）、炭素数７〜９の置換
されてもよいアラルキル基（例えばヘンシル基、フェネ
チル基、３−フェニルプロピル基、メチルヘンシル基、
ジメチルベンジル基、メトキシヘンシル基、クロロベン
ジル基等）、炭素数５〜８の脂環式基（例えばシクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数６〜１２の置
換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、トリル
基、キシリル基、ナフチル基、クロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、アルコキシフェニル基（アルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基等）、アセトキンフェニル基、メチル−クロロ−フェ
ニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、デシ
ルフェニル基等）等を表わす。

−ＣＯＲ，５基におけるＲ　Ｉｓは炭化水素基を表わし
、具体的にはＲ３）の炭化水素基と同一の内容を表わす
。

一般式（ＩＶａ）及び−形式（ＩＶｂ）におけるマクロ
モノマー（Ｍ−２）における １）　　　Ｑ ＣＨ２＝Ｃ −Ｃ００（ＣＨ２）−０− （Ｃ−２’１ ＣＨ＝　ＣＨ０（ＣＨ２）＝０ （Ｃ−３） ＣＨ− （Ｃ−４） ＣＨ２＝ＣＨ （Ｃ−５）Ｑ ＣＯ３−Ｃ−Ｃ００（ＣＨ２子ＮＨ− Ｘ２　　Ｙ２−Ｖｌ− （Ｃ−６） として各々次のものか挙げられるが、これらに限定され
るものではない。但し、以下の各個において、Ｑ、は−
Ｈ，−ＣＨ３、−ＣＨ，Ｃ００ＣＨ，、−ＣＩ、−Ｂｒ
又は−ＣＮを示し、Ｑ２は−Ｈ又は＝ＣＨ，を示し、Ｘ
は−Ｃ！又は−Ｂｒを示し、ｎは２〜１２の整数を示し
、Ｚは１〜４の整数を示す。

（Ｃ−７） Ｃ−ＣＯＮＨ（Ｃ）１．＋Ｖ− Ｃ−ＣＯＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２七− Ｓｔ＋ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０Ｏ−（ＣＨ２）。０− （Ｃ−１０） （Ｃ−２０） （Ｃ−１３） 督 ＣＨ２＝　Ｃ−ＣＯＯ（ＣＨ２ｈ− ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ００ＣＨＯ− ＣＨ，Ｃ）１２Ｘ （Ｃ−２１） ＣＦＩ２＝　Ｃ Ｃ００（ＣＨ２）、ＮＨＣＯＯ（ＣＨ２）−（Ｃ−２２
） マクロモノマー１−２）におけるＺｌ及びＺ２の具体的
な例としては、前記マクロモノマー（Ｍｌ）にて挙げた
ものと同様のものを挙げることかできる。

一般式（］Ｖａ）で示されるマクロモノマー（Ｍ２）は
、高分子学会編、「高分子データノ＼ントブック〔基礎
編）Ｊ（１９８６年ｆ１１’）培風館等に例示される、
ジオール類とノカルホン酸類、シカルホン酸無水物又は
ソカルホン酸エステル類との重縮合反応によって合成さ
れた、重量平均分子量１×１０３〜１．５　ＸＩＯ’の
ポリエステルオリゴマーの片末端のカルホキノル基にお
いてのみ、高分子反応により、重合性二重結合基を導入
する方法で容易に製造する事かできる。

ポリエステルの合成法は、従来公知の重縮合反応によっ
て合成されるが、具体的には、滝山栄−部「ポリエステ
ル樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８６年刊）
、高分子学会編「重縮合と重付加」共立出版（１９８０
年刊）　、！、Ｇｏｏｄｍａｎ　　ｒＥｎｃｙｃｌｏｐ
ｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＶｏｌ　１２Ｊ　ｐｉ、
　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　　（１９８５
年刊）等に記載の方法に従って合成することかできる。

ポリエステルオリゴマーの片末端のカルボキシル基のみ
に重合性二重結合基を導入する方法は、従来公知の低分
子化合物におけるカルボン酸類からエステル化する反応
あるいはカルボン酸類から酸アミド化する反応を用いる
事で合成することかできる。

即ち、分子内に重合性二重結合基を含有し且つカルホキ
ノル基と化学反応する官能基〔例えば（塩化物、臭化物
、ヨー化物）　、−ＮＨ２、Ｃ００Ｒｓ（Ｒ５，は、メ
チル基、トリフロロメチル基、２．２．２トリフロロエ
チル基等）等〕を含有する化合物と、ポリエステルオリ
ゴマーを高分子反応する事て該マクロモノマーか合成さ
れる。

具体的には、日本化学会編「新実験化学講座１４有機化
合物の合成と反応〔■〕」、第５章、丸首■、（１９７
７年刊）、岩倉義勇、栗田恵輔著、［反応性高分子」講
談社（１９７７年刊）等に記載の方法を用いて合成する
ことかできる。

一般式（ＩＶｂ）で示されるマクロモノマーは、分子内
にヒトロキノル基を含有するカルホン酸類を自己重縮合
反応によりポリエステルオリゴマーを合成した後、−形
式（ＩＶａ）のマクロモノマー合成と同様の高分子反応
でマクロモノマーを合成する方法によって製造する事か
てきる。

更に式（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）で示されるマクロモノ
マー（Ｍ−２）の具体的な例として、以下にその化合物
例を示す。しかしながら本発明の範囲はこれらに限定さ
れるものではない。但し、以下の各側において、〔〕内
はマクロモノマ−（Ｍ−２）の重量平均分子量をｌＸＩ
Ｏ２〜１．５Ｘ１０’　とするに十分な繰り返し単位を
示し、Ｑ、は−Ｈ又は−ＣＨ，を示し、Ｒ４ｓ及びＲｏ
は同しても異なってもよく、各々−ＣＨ２又は−Ｃ２８
Ｓを示し、Ｒ４，は−ＣＨ，、−Ｃ２Ｈ，、−Ｃ２１（
、又は　−Ｃ４Ｈ，を示し、Ｙは−ＣＩ又は−Ｂｒを示
し、Ｗは一叶又は−８−を示し、Ｓは２〜１２の整数を
示し、ｔは１〜２５の整数を示し、Ｕは２〜１２の整数
を示し、Ｘは２〜１６の整数を示し、ゴは１〜４の整数
を示し、Ｚは０１又は２を示す。

（Ｍ−２０１） （Ｍ−２０２） Ｈ （Ｍ−２０３） （Ｍ−２０４） Ωつ （Ｍ−２０５） Ｏ。

ｈ （Ｍ−２０６） （Ｍ−２０７） （Ｍ−２１３） ０う （Ｍ−２１４） ０う （Ｍ−２１５） ！′ （Ｍ−２０８） ＣＭ−２０９’） （Ｍ−２１０） ！′ （Ｍ−２１１） （Ｍ−２１６） Ω。

（Ｍ−２１７） （Ｍ−２１８） （Ｍ−２１９） （Ｍ−２２０） ！゛ （Ｍ−２２１） 一般式（Ｖ）で示されるマクロモノマー（Ｍ−３）にお
いて、ｆ、　、ｆ、は、前記記載の通りであり、ｘ３は
前記Ｘ１及びＸ２と同様の内容を表わす。

Ｙ、はＸ、と−〇−を連結する基を表わし、単結合又は
ヘテロ原子を介してもよい二価の連結基を表わす（ヘテ
ロ原子としては酸素原子、イオウ原子、ケイ素原子又は
窒素原子等を示す）。

に５ −（−ＣＨ＝ＣＨ’）−、−０−−３−−Ｎｌ　ツ （Ｍ−２２２） 一３Ｏ２ＮＨ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯＮＨ等の結合
単位の単独又は組合せの構成より成るものである（但し
１１、■２は同じでも異なってもよく各々、水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、ヒドロキ
シル基、シアノ基、炭素数１〜１２の脂肪族基（例えば
、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ベンノル基
、フェネチル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチ
ル基等）を表わす。

Ｉｚ、１４は同しても異なってもよく、炭素数１〜１２
の脂肪族基（具体的には１１　　１２の脂肪族基と同一
の内容か挙げられる）、炭素数６〜１２の芳香族基（例
えばフェニル基、トリル基、キノリル基、メトキンフェ
ニル基、クロロフェニル基、ナフチル基等）又は−０Ｒ
５３基（Ｒ５３は炭化水素基を表わし、具体的にはｌｚ
　、＋４における脂肪族基、芳香族基か挙げられる）を
表わす。Ｒ５は水素原子のほが、好ましい炭化水素基と
しては、炭素数１−１８の置換されてもよいアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ド
デシル基、ヘキセニル基、オクタデシル基、２−クロロ
エチル基、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、
２−メトキシカルボニルエチル基、２−メトキシエチル
基、３−ブロモプロピル基等）、炭素数４〜１８の置換
されてもよいアルケニル基（例えば、２−メチル−１プ
ロペニル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−
メチル−２−ペンテニル基、■−ペンテニル基、１−へ
キセニル基、２−へキセニル基、４−メチル−２−ヘキ
セニル基、等）、炭素数７〜１２の置換されてもよいア
ラルキル基（例えば、ヘンシル基、フェネチル基、３−
フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、２−ナフチル
エチル基、クロロヘンシル基、ブロモベンジル基、メチ
ルベンノル基、エチルヘンツル基、メトキシフェニル基
、ンメチルヘンシル基、ノメトキノヘンシル基等）、炭
素数５〜８の置換されてもよい脂環式基（例えば、ソク
ロヘキソル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シク
ロペンチルエチル基、等）、又は、炭素数６〜１２の置
換されてもよい芳香族基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基、トリル基、キノリル基、プロピルフェニル基、ブ
チルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェニ
ル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブト
キシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフェ
ニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シア
ノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシ力ルホニ
ルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、ブトキ
シ力ルホニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、プ
ロピオアミドフェニル基、ドブシロイルアミドフェニル
基等）かあげられる。

を表わす）。

ｘ３−Ｙ３−ｏ−Ｆ：ｗ、−０＋Ｒ，５−Ｘ３−Ｙ、−
０＋Ｗ、−０←Ｗ２−○←Ｒ３３Ｘ３−Ｙ３−０（＝Ｗ
、−０−３−ＥＷ２−ＯＭＷ、−０３−Ｒ，。

−Ｘ３−Ｙ、−０−＋Ｗ、−０−）−（Ｗ２−０”１−
ＥＷ、−０←Ｒ３゜Ｒ３２は前記Ｒ＝２と同様の内容を
表わす。

−形式（Ｖ　）におけるマクロモノマーの（但し、Ｃ１
、Ｃ２は互いに同しでも異なってもよく、水素原子又は
炭素数１〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基等）
を表わす）。

〔〕内は繰り返し単位を表わし、αは１〜３の整数を表
わす。但し、αか２以上のときは、〔〕内のＷは少なく
とも隣りの〔〕内のＷと異なる基を表わし、例えば、以
下の如き組合せか考えられる（以下の各個において、Ｗ
ｌ、Ｗ、及びＷ、は各々異なる基を表わし、Ｗと同一の
内容ｘ、−ｙ＝− て、次の例が挙げられるが、これらに限定されるもので
はない。また、以下の各個において、ｆは−Ｈ，−ＣＨ
，、−ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ｃｔ、−Ｂｒ又は−ＣＮ
を表わし、ｆ１２は−Ｈ又は−ＣＨ。

を表わし、ｌはｌ又は２の整数を表わし、ｍは２〜Ｉ２
の整数を表わし、ｋは３又は４の整数を表わす。

（Ｄ−１） ＣＨ２＝　Ｃ Ｏ− （Ｄ−２） ＣＨ。

ＣＨ＝ＣＨ Ｃ〇− （Ｄ−３） ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＯＮＨ（ＣＨ２−１￥−ＣＯＣＨ２＝Ｃ Ｃ００（ＣＨ２＋−ｒ− ＣＨ，＝Ｃ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ２＋− （Ｄ （Ｄ （Ｄ （Ｄ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ００（ＣＨ２＋−ｏｃ。

（ＣＨ＝＋ｒ− ＣＨ２ Ｃｏｏ　　（ＣＨ２４−＝ＯＣ０ＣＨ＝ＣＨＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−（−ＣＨ，−）− ｆ１□ ＣＨ。

（ＣＨ２＋７Ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｈ （ＣＨ２−）− ＣＨ，＝Ｃ Ｃｏｏ　（ＣＨ２−：Ｃｏｏ （ＣＨ２＋− 一般式（■）で示されるボ、リエーテル型のマクロモノ
マー（Ｍ−３）は、従来公知の合成法によって製造する
ことかできる。即ち、カルボン酸類又はアルコール類と
エポキシサイト類あるいはテトラヒドロフラン類とのカ
チオン重合により合成する方法により得られる。具体的
には、Ｐ、　Ｆ、　Ｒｅｍｐｐ　ａｎｄ　Ｅ、　Ｆｒａ
−ｎｔａ、　Ａｄｖ：　Ｐｏｌｙｍ、　Ｓｃｉ、　５８
　、　３（１９８４）　、　Ｒ，Ａｓａｍｉ、　Ｍ、　
Ｔａｋａｋｉ、　Ｋ、　Ｋｉｔａａｎｄ　Ｅ、　Ａｓａ
ｋｕｒａ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、±８６．
６８５　（１９８５）　、　Ｒ，Ａｓａｍｉ　ａｎｄ　
Ｍ、　Ｔａｋａｋｉ。

Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　５ｕｐｐ１．、　１
２．　１６３　（１９８５）　、　Ｐ、　Ｒｅｍｐｐ、
　Ｐ、　Ｌｕｔｚ、　Ｐ、　Ｍａｓｓｏｎ　ａｎｄ　Ｅ
。

Ｆｒａｎｔａ、　　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、　　Ｃｈｅｍ、
、　　５ｕｐｐ１．　８．　３　　（１９８４）、相田
卓三、井上祥平、有機合成協会誌、４３．３００　（１
９８５）等に記載の合成法によって合成することかでき
る。

以下に、本発明に供される一般式（Ｖ）で示されるマク
ロモノマー（Ｍ−３）についての具体例を示すが、本発
明の範囲はこれらに限定されるものではない。また、各
個において、ｆ　ＩＩ、ｆ　＋２、Ｃｍ、には前記と同
一の内容を表わす。

（Ｍ−３０１） （Ｍ−３０３） （Ｍ−３０４） （Ｍ−３０５） （Ｍ−３０２） ＣＨ （Ｍ−３０６） （Ｍ−３０７） （Ｍ−３０８） （Ｍ−３０９） ｆ１□ （Ｍ−３１０） （Ｍ−３１５） （Ｍ−３１６） 本発明の結着樹脂に用いられる樹脂〔Ｂ〕は、前記した
一般式（ｎ［ａ）、（Ｉ［ｂ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ
’）及び（Ｖ）から選択される少なくとも１つのマクロ
モノマーを少なくとも共重合成分とするグラフト共電も
（ｔ−てあり、他の共重合成分としては、前記した結着
樹脂の物性を満足し、且つ該マクロモノマーとラジカル
共重合し得る単量体であればいずれてもよい。

好ましくは、樹脂〔Ａ〕で前記した一般式（Ｉ）で示さ
れる単量体を共重合成分として共重合体中（Ｍ−３１１
） ｆ１□ （Ｍ−３１２） （Ｍ−３１３） （Ｍ−３１４） の２０重量％〜９９．５重量９ｆｉ含有する。

樹脂（Ｂ）てはこれらのマクロモノマー及び前記した一
般式（Ｉ）の単量体とともに、これら以外の他の単量体
を共重合成分として含有してもよい。

例えは、−形式（Ｉ）で説明した以外の置換基を含有す
るメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、ク
ロトン酸エステル類に加え、αオレフイン類、カルホン
酸ヒニル又はアリルエステル類（例えばカルホン酸とし
て、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、安θ香酸、ナ
フタレンカルホン酸等）、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン酸エステル類
（例えばジメチルエステル、ジエチルエステル等）、ア
クリルアミド類、メタクリルアミド類、スチレン類（例
えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒド
ロキンスチレン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレ
ン、メトキシ力ルホニルスチレン、メタンスルホニルオ
キシスチレン、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン
含有化合物、ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類
（例えばビニルビロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルイミダブリン、
ビニルピラゾール、ビニルシオキサン、ビニルキノリン
、ビニルテトラ゛ゾール、ビニルオキサジン等）等が挙
げられる。

これら他の単量体は、樹脂〔Ｂ〕における共重合体中に
おいて、３０重量％を越えない方が好ましい。

又、本発明の樹脂（Ｂ）は、さらに、重合体主鎖の片末
端に前記の極性基を結合して成る樹脂であることか好ま
しい（樹脂（Ｂ’））が、重合体主鎖に結合される極性
基の具体的内容については、−ＰＯ，Ｒ２、−ＳＯ，Ｈ
，−ＯＨ，−ＣＯＯＨｌＰ　　Ｒ８基、環状酸無水物含
有基、−３Ｈ基、ＯＨ −ＣＯＮＨ，基、　Ｓ　Ｏ２Ｎ　８２基か挙げられる（
−Ｐ−Ｒ，基および環状酸無水物含有基は樹脂Ｈ 〔Ａ〕て述へたと同一の内容を表わす。）又、重合体主
鎖の末端にこれら極性基を結合させる合成方法は、樹脂
〔Ａ〕の場合と同様にして行なう事かできる。しかし高
分子反応で該極性基を導入する方法は樹脂（Ｂ）か高分
子量体であるため、反応進行か遅く長時間反応となるこ
と、定量的に反応か進行しにくいこと等から、予め該極
性基を含有した重合開始剤及び／又は連鎖移動剤による
重合反応で合成する方か好ましい。

用いる重合開始剤及び／又は連鎖移動剤は各々全単量体
に対して０．１−１０重量％であり、好ましくは０．３
〜５重量％である。

さらに、本発明の電子写真感光体においてその優れた電
子写真特性を保持しつつ、より大きな機械的強度か望ま
れる場合には、樹脂〔Ａ〕及び／又は樹脂（Ｂ）におい
て、グラフト型共重合体の主鎖に、熱及び／又は光硬化
性官能基を導入する手法か適用できる。

即ち、樹脂〔Ｂ〕においても、前記したマクロモノマー
及び好ましくは一般式（Ｉ）て示されるモノマーととも
に、少なくとも１種の熱及び／又は光硬化性官能基を含
有するモノマーを共重合成分として含有することか好ま
しい。ががる熱及び／又は光硬化性官能基か適宜ポリマ
ー間を架橋させることてポリマーの間の相互作用を強固
に、膜としての強度を向上させるものである。従って、
かかる熱及び／又は光硬化性官能基を含有する本発明の
樹脂は、酸化亜鉛粒子表面と結着樹脂の適切な吸着・被
覆を疎外することなく、結着樹脂間の相互作用を強め、
その結果、皮膜強度がより向上する効果を育するもので
ある。かかる熱及び／又は光硬化性官能基の具体例及び
該官能基を含有する共重合成分の具体例としては樹脂〔
Ａ〕で前記したものと同様のものを挙げることかできる
。

本発明の樹脂か該熱硬化性官能基を含有する場合には、
感光層膜中ての架橋反応を促進させるために、必要に応
して反応促進剤を添加してもよい。

官能基間の化学結合を形成する反応様式の場合には、例
えば育機酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘンセンスル
ホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）、架橋剤等が挙げ
られる。

架橋剤としては、具体的には、山下晋三、金子東助編「
架橋剤ハンドブック」大成社刊（１９８１年）等に記載
されている化合物等を用いることかできる。例えば、通
常用いられる有機ンラン、ポリウしタン、ポリイソシア
ナートの如き架橋剤、エボキノ樹脂、メラミン樹脂の如
き硬化剤等を用いることかできる。

重合性反応様式の場合には、重合開始剤（過酸化物、ア
ゾヒス系化合物等が挙げられ、好ましくは、アゾヒス系
重合開始剤である）、多官能重合性基含有の単量体（例
えばビニルメタクリレート、アクリルメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ンヒニルコハク酸エステル、ジ
ビニルアンビン酸エステル、ジアリルコハク酸エステル
、２−メチルビニルメタクリレート、ジビニルペンゼン
等）等が挙げられる。

また、本発明において、かかる熱硬化性官能基を含有す
る結着樹脂を用いる場合には熱硬化処理か行われる。こ
の熱硬化処理は従来の感光体作製時の乾燥条件を厳しく
することにより行うことかできる。例えば、６０°Ｃ−
１２０°Ｃて５分〜１２０分間処理すればよい。上述の
反応促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理する
ことか可能となる。

本発明に用いる樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の使用量の割合
は、使用する無機光導電材料の種類、粒径、表面状態に
よって異なるか一般に樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕の用いる
割合は５〜６０対９５〜４０（重量比）であり、好まし
くはｌＯ〜４０対９０〜６０（重量比）である。

また本発明では、本発明に従う樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ
〕（（Ｂ’　）も含む）の他に他の樹脂を併用させるこ
ともてきる。それらの樹脂としては、例えば、アルキッ
ド樹脂、ポリブチラール樹脂、ポリオレフィン類、エチ
レン−酢ビ共重合体、スチレン樹脂、スチレン−ブタジ
ェン樹脂、アクリレートブタジェン樹脂、アルカン酸ヒ
ニル樹脂等が挙げられる。

上記他の樹脂は、本発明の樹脂を用いた全結着樹脂量の
３０％（重量比）を越えると本発明の効果（特に静電特
性の向上）か失われる。

本発明に使用する無機光導電材料としては、酸化亜鉛、
酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、炭酸カドミウ
ム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、セレン化テル
ル、硫化鉛等が挙げられる。

無機光導電材料に対して用いる結着樹脂の総量は、光導
電体１００重量部に対して結着樹脂を１０〜１００重量
部なる割合、好ましくは１５〜５０重量部なる割合で使
用する。

本発明では、必要に応して各種の色素を分光増感剤とし
て併用することができる。例えば、宮本晴視　武井秀彦
　イメージング１９７３（Ｎα８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、
　Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　Ｒｅｖｉｅｗｌ　５．　４
６９（１９５４）清田航平等、電気通信学会論文誌Ｊ　
　６３−Ｃ（Ｎα２）、９７　（１９８０）　、原崎勇
次等、工業化学雑誌６６７８及び１８８（１９６３）、
谷忠昭９日本写真学会誌３５．２０８（１９７２）等の
総説引例のカーポニウム系色素、ンフェニルメタン色素
、トリフェニルメタン色素、キサンチン系色素、フタレ
イン系色素、ポリメチン色素（例えば、オキソノール色
素、メロシアニン色素、シアニン色素、ロダンアニン色
素、スチリル色素等）、フタロシアニン色素（金属を含
存してもよい）等か挙げられる。

更に具体的には、カーポニウム系色素、トリフェニルメ
タン系色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭５１−４５２号、特開
昭５０−９０３３４号、特開昭５０−Ｉ＋４２２７号、
特開昭５３−３９１３０号、特開昭５３−８２３５３号
、米国特許第３．０５２．５４０号、米国特許第４．０
５４４５０号、特開昭５７−１６４５８号等に記載のも
のが挙げられる。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダンアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ、Ｍ
、Ｈａｒｍｍａｒ　　Ｉ’Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄ
ｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　
Ｊ等に記載の色素類か使用可能であり、更に具体的には
、米国特許第３，０４７．３８４号、米国特許第３．１
１０．５９１号、米国特許第３．１２１．ｏｏｓ号、米
国特許第３゜１２５．４４７号、米国特許第３．１２８
．１７９号、米国特許第３．１３２．９４２号、米国特
許第３．６２２．３１７号、英国特許第１，２２６．８
９２号、英国特許第１．３０９．２７４号、英国特許第
１．４０５．８９８号、特公昭４８−７８１４号、特公
昭５５−１８８９２号等に記載の色素か挙げられる。

更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
号、特開昭４７−４４１８０号、特公昭５１−４１０６
１号、特開昭４９−５０３４号、特開昭４９−４５１２
２号、特開昭５７−４６２４５号、特開昭５６−３５１
４１号、特開昭５７−１５７２５４号、特開昭６１−２
６０４４号、特開昭６１−２７５５１号、米国特許第３
６１９．１５４号、米国特許第４．１７５．９５６号、
ｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｊ　　ｌ
　９８２年、２１６、第１１７〜１１８頁等に記載のも
のか挙げられる。本発明の感光体は種々の増感色素を併
用させても、その性能か増感色素により変動しにくい点
においても優れている。更には、必要に応して、化学増
慇剤等の従来知られている電子写真感光層用各種添加剤
を併用することもてきる。例えよ、前記した総説　イメ
ージング１９７３（Ｎα８）第１２頁等の総説引例の電
子受容性化合物（例えは、ハロゲン、ヘンゾキノン、ク
ロラニル、酸無水物、存機カルホン酸等）、小門宏等、
「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化ｊ第４章〜
第６章二日本科学情報昨出版部（１９８６年）の総説引
例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダードフェノー
ル化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等か挙げられ
る。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体１００重量部に対して００００１〜２．０
重量部である。

光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μか
好適である。

また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は電荷発生層の厚さ
は０．０１−１μ、特には００５〜０．５μか好適であ
る。

感光体の保護および耐久性、暗減衰特性の改善等を主目
的として絶縁層を付設させる場合もある。

この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚べ設定される。

後者の場合、絶縁層の厚さは、５〜７０μ、特には、１
０〜５０μに設定される。

積層型感光体の電荷輸送材料としてはポリビニル力ルハ
ゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリ
フェニルメタン系色素なとかある。

電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μか好適である。

絶縁層あるいは電荷輸送層の形成に用いる樹脂としては
、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹
脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、塩ヒー酸ヒ共重合体樹脂、ポリア
クリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキン樹脂、メラミン樹脂、シリコン
樹脂の熱可塑性樹脂および硬化性樹脂か適宜用いられる
。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことかできる。一般に云って電子写真感光層の支持体は
、導電性であることか好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えは、金属、紙、プラスチックソ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応して少なくとも１層以上のプレコート層か設
けられたもの、Ａｊ’等を蒸着した基体導電化プラスチ
ックを紙にラミネートしたちの等か使用できる。

具体的に、導電体基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男、電子写真、１４、（Ｎα１）、２〜１１頁（
＋９７５）、森賀弘之、「入門特殊紙の化学」高分子刊
行会（１９７５）、Ｍ、ＦＨｏｏｖｅｒ、　Ｊ、　Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ、　Ｃｈｅｍ、Ａ　−４（６）
、第１３２７〜１４１７頁（１９７０）等に記載されて
いるもの等を用いる。

（実施例） 以下に本発明を実施例により例証する。

本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例１：ＣＡ−１）ｌ＼ンノル
メタクリレート９８ｇ、アクリル酸２ｇ１チオサリチル
酸３ｇ及びトルエン２００ｇの混合溶液を窒素気流下に
温度７０°Ｃに加温した。

２．２′−アゾヒスイソブチロニトリル（略称Ａ、１．
Ｂ、Ｎ）　１．Ｏｇを加え４時間反応した。更に、Ａ。

１、Ｂ、Ｎ　　Ｏ，４ｇを加え２時間、その後更にＡ、
１．Ｂ、Ｎ０９２ｇを加え３時間攪拌した。得られた共
重合体の重量平均分子ｆ（略称編）は６．５ＸＩＯ’で
あった。

（Ａ−１） 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２〜＋６：　　ｌ：Ａ−２
）〜（Ａ−１６３ 樹脂［Ａ）の合成例１において、ベンジルメタクリレー
ト９８ｇ及びアクリル酸２ｇの代わりに下記表−１の各
単量体を用いて、合成例１と同様にして各樹脂ＣＡ）を
合成した。各樹脂の重量平均分子量は６．０Ｘ１０’〜
８Ｘ１０”てあった。

本発明の樹脂ＣＡ〕の合成例１７〜２７：　　［：Ａ−
１７）〜（Ａ−２７） 樹脂〔Ａ〕の合成例Ｉにおいて、ベンジルメタクリレー
ト９８ｇ及び千オサリチル酸３ｇの代わりに下記表−２
のメタクリレートおよびメルカプト化合物を各々用い、
又トルエン２００ｇの代わりにトルエン１５０ｇ及びイ
ソプロパツール５０ｇとした他は、合成例■と同様にし
て反応して、各樹脂〔Ａ〕を合成した。

（以下余白） 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２８：　　（Ａ−２８）１
−ナフチルメタクリレート９７ｇ、メタクリル酸３ｇ、
トルエン１５０ｇ及びイソプロパツール５０ｇの混合溶
液を、窒素気流下に温度８０’Ｃに加温した。

４．４′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ
，Ｖ、）　　５．０ｇを加え５時間攪拌した。更にＡ。

Ｃ，Ｖ、　　１ｇを加え２時間、ソノ後更ｉ：Ａ、　Ｃ
，Ｖ、　　１ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合
体の重量平均分子量は７．５Ｘ１０’であった。

（Ａ−２８） 本発明の樹脂〔Ａ〕の合成例２９：　　（Ａ−２９）ベ
ンジルメタクリレート９７ｇ、ビニルベンゼンカルボン
酸３ｇ１チオサリチル酸１．５ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下に温度７５°Ｃに加温した。

Ａ、Ｃ，Ｖ、　　３．０ｇを加え、６時間反応した後、
Ａ、ｌ。

Ｂ、Ｎ、　　０．４ｇを加え３時間反応した。得られた
共重合体の煎は５．８ＸＩ０３てあった。

（Ａ−２９） ０ＯＨ （１／２）重量比 （樹脂ＣＢ−１）の合成例） マクロモノマーの合成例＋０１　　：ＭＢ−１０１１，
４−ブタンソオール９０．１ｇ、無水コハク酸１０５１
ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸Ｉ水和物１．６ｇ及びトル
エン２００ｇの混合物を、Ｄｅａｎ−ＳｔａｒＲ還流装
置を付したフラスコ中で攪拌しなから還流下に４時間加
熱した。トルエン溶媒とともに共沸て留去された水の量
は１７．５ｇてあった。

次に、アクリル酸１７．２ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合溶液とｔ−ブチルハイドロキノン１．Ｏｇを上記反応
物に加えた後、更に攪拌しなから還流下に４時間反応し
た。室温に冷却後、メタノール２１中に再沈し、析出し
た固形物を濾集し、減圧乾燥した。

収量は１３５ｇで、得られたマクロモノマーの（ＭＢ−
１０１）重量平均分子量は６．８　ＸＩＯ２であった。

（ＭＢ−１０１） ＣＨ２＝　ＣＨ−ＣＯ吐ＣＨ２±ｒ　ＯＣＯ（ＣＨ２＋
ｒ−ＣＯＯ）Ｈマクロモノマーの合成例＋０２　：ＭＢ
−１０２１，６−ヘキサンジオール１２０ｇ、無水ゲル
タン酸１１４、１ｇ、　ｐ　−ｈルエンスルホン酸１水
和物３．Ｏｇ及びトルエン２５０ｇの混合物を、マクロ
モノマーの合成例１０１　と同様の条件で反応した。共
沸て留去した水の量は１７．５ｇであった。

室温に冷却後ｎ−へキサン２１中に再沈し、液状物をデ
カント後補集し、減圧下に乾燥した。

上記反応生成物をトルエンに溶解し、０．ＩＮ水酸化カ
リウムメタノール溶液で中和滴定する方法によりカルボ
キシル基含量を測定したところ、５００μｍｏｌ／ｇｒ
、　　となった。

上記固形物１００ｇ、メタクリル酸８．６ｇ、　　ｔ−
ブチルハイドロキノン１．０ｇ及び塩化メチレン２００
ｇの混合物を、室温て攪拌下に溶解した。

シック口へキノルカルホシイミト（Ｄ、　Ｃ，Ｃ）２０
．３ｇ、４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノピリジン０，
５ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、攪拌下に
上記混合物に１時間で滴定した。更にそのまま４時間攪
拌した。

Ｄ、　Ｃ，Ｃ溶液を滴下するにつれ、不溶の結晶か析出
した。反応混合物を２００メツシユのナイロン布を通し
て不溶物を濾別した。

濾液をヘキサン２１中に再沈し、粉末を濾集した。これ
にアセトン５００ｒｎｌを加え１時間攪拌した後、不溶
解分を濾紙を用いて自然濾過した。濾液を全体量か外に
なるまで減圧濃縮した後、この溶液をエーテルＩｆ中に
加え１時間攪拌した。析出した固形物を濾集し、減圧乾
燥した。

収量５３ｇで得られたマクロモノマー（ＭＢ−１０２）
の重量平均分子量は８．２Ｘ　１０２てあった。

（ＭＢ−１０２） （ＭＢ−１０３） ゾ。

マクロモノマーの合成例１０３　：ＭＢ−１０３１２−
ヒドロキシステアリン酸５００ｇを、外温１５０°Ｃの
油浴中て、１０〜１５ｍｍＨｇの減圧下、生成する水を
留去しなから１０時間攪拌した。

得られた液状物のカルボキシル基含量は６００μｍｏｌ
／ｇｒてあった。上記液状物１００ｇ、メタクリル酸無
水物１８．５ｇ、ｔ−ブチルハイドロキノン１．５ｇ及
びテトラヒドロフラン２００ｇの混合溶液を、温度４０
〜４５°Ｃて６時間攪拌した。反応混合物を水ＩＩ！中
に、攪拌下に１時間で滴下し、更に１時間攪拌した。静
置して、沈降した液状物をデカンテーションで取り出し
、　ＴＨＦ　２００ｇに溶解し、メタノール２１中に再
沈した。沈降した液状物をデカンテーションで取り出し
、減圧乾燥した。

収量６２ｇでマクロモノマー（ＭＢ−１０３）の重量平
均分子量は６．７　ＸＩＯ２であった。

マクロモノマーの合成例１０４　：ＭＢ−１０４Ｓ、Ｐ
ｅｎｃｚｅｋ　ｅｔ　ａｔ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌ、Ｃｈ
ｅｍ、　１８８．１３４７（１９８７）に記載の合成法
に従って、下記構造のマクロモノマー（ＭＢ−１０４）
を合成した。

重量平均分子量：　　７．３Ｘ１０’ マクロモノマーの合成例＋０５　：ＭＢ−１０５マクロ
モノマー（ＭＢ−１０４）５０　ｇ、メタノール３ｇ、
ｔ−ブチルハイドロキノン０５ｇ及び塩化メチレン１５
０ｇの混合溶液に、Ｄ、Ｃ，Ｃ，６ｇ、　　４−Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノピリジン０．１ｇ及び塩化メチレンＩ
Ｏｇの混合溶液を温度２０〜２５°Ｃて攪拌下に３０分
間で滴下し、そのまま更に４時間攪拌した。この反応混
合物にギ酸５ｇを加えて１時間攪拌した後、析出した不
溶物を濾別した。濾液をメタノールＩＡ中に再沈し、溶
媒をデカンテーションで取り除き沈澱物を補集し減圧乾
燥した。得られた粘稠物は、収量２８ｇて〜は７．５Ｘ
１０’てあった。

（ＭＢ−１０５） ＣＨ。

ＣＨ２＝Ｃ ＣＯＯ−ＨＣＨ２′ｈ−０００÷ＣＨ３本発明の樹脂（
Ｂ）合成例１０１　　：　［Ｂ−１０１１エチルメタク
リレート８５ｇ、マクロモノマーの合成例１０１の化合
物（ＭＢ−１０１）１５ｇ及びトルエン２００ｇの混合
物を窒素気流下に温度７５°Ｃに加温した。

１．１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルホニト
リル）（略称Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｃ，）０．６　ｇを加え
４時間攪拌した。更に、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加
え３時間、その後頁にＡ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，２ｇを加え
４時間攪拌した。

得られた共重合体の〜は９．ｌＸ１Ｏ’てあった。

ＣＢ−１０１） ＣＨ，ＣＨ。

−（ＣＨ２−Ｃ＋ｒ７（−ＣＨ２−Ｃ−缶口−ＣＯＯＣ
２Ｈ５ＣＯ＋０（ＣＨ２）、０ＣＯ（ＣＨ，）２ＣＯ−
）ＯＨ本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２　：　１Ｂ−
１０２］ペンシルメタクリレート９５ｇ１マクロモノマ
ーの合成例＋０４の化合物（ＭＢ−１０４）　５　ｇ、
トルエン２００ｇの混合物を、窒素気流下に温度７５°
Ｃに加温した。４．４゛−アゾビス（２−シアノ吉草酸
）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、）　０．６ｇを加え、４時間攪拌
した。次に、Ａ、ＣＶ、０１３ｇを加え３時間、更にそ
の後Ａ、Ｃ，Ｖ、　０．２ｇを加え、３時間攪拌した。

得られた共重合体の重量平均分子量は１．２Ｘ　１０５
であった。

（Ｂ−１０２） 本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１０３〜１１３　　：　［
Ｂ−１０３１〜［Ｂ−１１３］ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０１　と同様の重合条で、下記表
３の各樹脂と各々合成した。

本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１１４〜＋２３：［Ｂ−１
１４］〜［Ｂ−１２３１ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０１において、連鎖移動剤として
下記メルカプト化合物を用いて、同様の重合条件で、表
−４の樹脂〔Ｂ〕を各々製造した。

（以下余白） 本発明の樹脂〔Ｂ〕の合成例１２４〜１３１　：　（Ｂ
−１２４］〜［Ｂ−１３１］ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２において、アゾヒス化合物と
して、Ａ、　Ｃ，Ｖの代わりに他のアブヒス化合物に代
えて、同様の重合条件で表−５の樹脂〔Ｂ〕を各々製造
した。各樹脂〔Ｂ〕のｖｌ〜は８．０×１０４〜２Ｘ１
０５てあった。

（以下余白） 本発明の樹脂（Ｂ）の合成例１３２〜１４１　：　［Ｂ
−１３２］〜［Ｂ−１４１］ 樹脂〔Ｂ〕の合成例１ｏｔにおける、重合条件と同様に
して、下記表−６の各樹脂〔Ｂ〕を合成した。得られた
共重合体の編は９．ＯＸＩＯ’〜１．２×１０’であっ
た。

（以下余白） 樹脂〔Ｂ〕の合成例１４２　：　　ｌ：Ｂ−１４２）ベ
ンジルメタクリレート８０ｇ１マクロモノマーの合成例
１０５ノ化合物（ＭＢ−１０５’）２０　ｇ、トルＸ：
／２００ｇの混合物を、樹脂〔Ｂ〕の合成例１０２と同
様の重合条件で反応し、樹脂（Ｂ−１４２）を合成した
。

得られた共重合体の重量平均分子量は９．８Ｘ１０“て
あった。

ＣＢ−１４２］ （樹脂〔Ｂ−２）の合成例〕 マクロモノマーの合成例２０１　　：ＭＢ−２０１１，
４−ブタンジオール９０．１　ｇ　、無水コハク酸１０
５．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸１水和物１．６ｇ及
Ｕトルエン２００ｇの混合物を、Ｄｅａｎ　−Ｓ　ｔａ
ｒＲ還流装置を付したフラスコ中で攪拌しなから還流下
に、４時間加熱した。トルエン溶媒とともに共沸て留去
された水の量は１７．５ｇであった。

次に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２１．２ｇ
及びトルエン１５０ｇの混合溶液とｔ−ブチルハイドロ
キノン１．０ｇを上記反応物に加えた後、ノンクロヘキ
ソルカルホシイミト（Ｄ、　Ｃ，Ｃ，）３３．５ｇ、４
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン１．０ｇ及び塩
化メチレン１００ｇの混合溶液を攪拌下に上記混合物に
１時間で滴下した。更に、そのまま、４時間攪拌した。

反応混合物を２００ｍｅｓｈのナイロン布を通して、不
溶物を濾別した。濾液をメタノール３ｆ中に再沈し、粉
末を濾葉した。これを塩化メチレン２００ｇに溶解し、
再度メタノール３ｒ中に再沈した。粉末を濾葉し、減圧
下に乾燥し、重量平均分子量（以下前）６．３　Ｘ　１
０’のマクロモノマーを１０３ｇ得た。

（ＭＢ−２０１） ＣＨ。

マクロモノマーの合成例２０２　：ＭＢ−２０２１，６
−ヘキサンジオール１２０ｇ、無水グルタル酸１１４、
１ｇ、　ｐ　−トルエンスルホン酸ｌ水和物３．Ｏｇ及
びトルエン２５０ｇの混合物を、合成例１と同様の条件
で反応した。共沸て留去した水の量は１７．５ｇであっ
た。

室温に冷却後ｎ−へキサン２１中に再沈し液状物をデカ
ント後補集し減圧下に乾燥した。

上記反応生成物を、トルエンに溶解し０．ＩＮ水酸化カ
リウムメタノール溶液で中和滴定する方法により、カル
ボキシル基含量を測定し、５００μｍｏｌ／ｇｒとなっ
た。

上記固形物１００ｇ、グリンジルメタクリレート１０．
７ｇＳ　ｔ−ブチルハイドロキノン１．Ｏｇ、　Ｎ、Ｎ
−シメチルトデシルアミン１．Ｏｇ及びキンノン２００
ｇの混合物を、温度１４０″Ｃて５時間攪拌した。

冷却後、反応溶液をｎ−へキサン３Ｉ！中に再沈し、液
状物をデカント後補集し、減圧下に乾燥した。

このマクロモノマーを前記の中和滴定法により滴定して
残有するカルボキシル基含量を測定した所、８μｍｏｌ
／ｇｒとなり、反応率は９９，８％であった。

得られたマクロモノマーの収量は６３ｇで重量平均分子
量７．６ＸＩＯ’てあった。

（ＭＢ−２０２） ＣＨ。

ＣＨ，＝Ｃ Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣＨ２０−＋Ｃ０ＣＨ２Ｃ）（２ＣＩ
（２ＣＯＯ（ＣＨ２ｈＯ＋−ＨＨ マクロモノマーの合成例２０３　：　Ｍ　Ｂ　−２０３
マクロモノマーの合成例２０２で得られたポリエステル
オリコマ−１００ｇ、塩化メチしシ２００ｇ及びツメチ
ルホルムアミドＩｃｃの混合物Ｉ＝、温度２５〜３゜°
Ｃて塩化千オニル１５ｇを攪拌下に滴下した。滴下終了
後そのまま２時間攪拌した。次に、アスビしター減圧下
に、塩化メチしン、過剰の塩化チオニルを留去後、残留
物にテトラヒドロフラン２００１７及びビリノン１１．
９ｇを加えて溶解し、アリルアルコール８７ｇを温度２
５〜３０″Ｃで攪拌下に滴下した。

滴下後そのまま更に、３時間攪拌し、その後、反応混合
物を水ＩＩ！中に投入し、１時間攪拌した。

静置後、沈澱した液状物をデカントで分取した。

この液状物に水１１を投入し、再び３０分間攪拌し、静
置して沈降した液状物をデカントて分取した。

この操作を上澄み溶液が中性になるまで繰り返し行なっ
た。次に、この液状物にンエチルエーテル５００ｍｔ’
を加え攪拌を行ない、固形物化させた。

固形物を濾葉し減圧下に乾燥し、重量平均分子量７．７
ＸｌＯ’のマクロモノマー５９ｇを得た。

（ＭＢ−２０３） ＣＨ２＝　ＣＨ−Ｃ）＋２−０　＋　Ｃ０ＣＩ（２Ｃ８
２ＣＨ２ＣＯＯ（ＣＩ（２ｈｏ　＋　Ｈマクロモノマー
の合成例２０４　：ＭＢ−２０４１２−ヒドロキシステ
アリン酸５００ｇを、外温１５０°Ｃの油浴中で、１０
〜１５ｍｍＨｇの減圧下に生成する水を留去しながら１
０時間攪拌した。

得られた液状物のカルボキシル基含量は６００μｍｏｌ
／ｇｒてあった。上記液状物１００ｇ、　２−ヒドロキ
ノエチルアクリレート１３．９ｇｔ−ブチルハイドロキ
ノン１．５ｇ及び塩化メチレン２００ｇの混合溶液にシ
シクロヘキシル力ルポジイミト（Ｄ、　Ｃ，Ｃ，）２４
．８　ｇ４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル）アミノピリジン０．
８ｇ及び塩化メチレン１００ｇの混合溶液を、攪拌下に
上記混合物に室温で１時間で滴下した。更に、そのまま
、４時間攪拌した。反応混合物を２００メツシユのナイ
ロン布を通して不溶物を濾別した。

濾液を減圧下に濃縮後、残渣物にｎ−ヘギサン３００ｇ
を加えて攪拌し不溶物を濾紙を用いて濾別した。この濾
液を濃縮後、残渣物にテトラヒドロフラン１００ｇを加
え溶解した。この混合物をメタノールｌｌ中に再沈し、
沈降した液状物をデカントで分散した。減圧乾燥後、収
量６０ｇで重量平均分子量６．７Ｘ１０２のマクロモノ
マーを得た。

（ＭＢ−２０４） 樹脂［Ｂ］合成例２０１：［Ｂ〜２０１１エチルメタク
リレート８０ｇ、マクロモノマーの合成例２０１の化合
物（ＭＢ−２０１）２０　ｇ及びトルエン１５０ｇの混
合物を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温した。

４．４゛−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、　
Ｃ。

Ｖ、）　０．８ｇを加え６時間攪拌した。更＋：Ａ、Ｃ
，Ｖ、　０．１ｇを加え２時間、その後頁にＡ、Ｃ，Ｖ
、　０．１ｇを加え３時間攪拌した。得られた共重合体
の重量平均分子量は 〔Ｂ ９．２Ｘ１０’であった。

２０１〕 本　Ｃ００ＣＨ２ＣＨ２０（−ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ
（ＣＨ２）−１−０→Ｈ樹脂［Ｂ］の合成例２０２〜２
１７　：　［Ｂ−２０２］〜［Ｂ−２１７］樹脂（Ｂ）
の合成例２０１と同様の重合方法で表７の各樹脂（Ｂ）
を合成した。各樹脂の重量平均分子量は８．５ＸＩＯ’
〜１．ＯＸＩＯ３てあった。

（以下余白） 樹脂［Ｂ］の合成例２１８　：　［Ｂ−２１８］工チル
メタクリレート８０ｇ、下記構造のマクロモノマー（Ｍ
Ｂ−２０５）２０　ｇ、チオグリコール酸０．８ｇ及び
トルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０°
Ｃに加温した。１．１−アブヒス（シクロヘキサンｌ−
カルホニトリル）（略称Ａ、　Ｃ，Ｃ）０．５ｇを加え
５時間攪拌した。

更にＡ、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加え４時間、更にＡ、　Ｃ
，Ｃ，０，３゛　ｇを加えて５時間攪拌した。得られた
共重合体の重量平均分子量は１．８ＸＩＯ’であった。

マクロモノマー（ＭＢ−２０５） 樹脂［Ｂ］の合成例２１９〜２２９　：　［Ｂ−２１９
］〜［Ｂ−２２９］樹脂（Ｂ）の合成例２１８と同様の
重合条件て、各単量体及びメルカプト化合物を代えて反
応させて、表−８の各樹脂を合成した。

得られた各樹脂の重量平均分子量は９．０Ｘ１０’〜２
．ＯＸＩＯ’の範囲であった。

（以下余白） ＣＢ−２１８） しＨｚ−Ｕ→しり（しＩ′＋２）２しＵＵ（しｌ′１２
すｔＵｔｔｌ樹脂［Ｂ］の合成例２３０〜２３５　：　
［Ｂ−２３０］〜［Ｂ−２３５］下記表−９に相当する
モノマー及びマクロモノマー及びトルエン１５０ｇの混
合溶液を窒素気流下に温度８０°Ｃに加温した。

１、１’−アゾビス（フクロヘキサン−１−カルボニト
リル）（略称Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｃ，）０．８　ｇを加え
５時間攪拌し、更にＡ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，５ｇを加え３
時間更に、Ａ。

Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，５ｇを加え温度９０°Ｃに加温して４
時間攪拌した。得られた各共重合体の重量平均分子量は
８ＸｌＯ’〜１．２　ＸＩＯ’てあった。

（以下余白） （樹脂（Ｂ−３）の合成例） 樹脂（Ｂ）の合成例３０１　　：　　（Ｂ−３０１）ベ
ンジルメタクリレート８０ｇ、下記構造のマクロモノマ
ー（ＭＢ−３０１）　２０　ｇ及びトルエン１５０ｇの
混合物を窒素気流下に温度７０°Ｃに加温した。４，４
′−アゾビス（４−シアノ吉草酸）（略称Ａ、Ｃ，Ｖ、
）０．５ｇを加え４時間撹拌した。更にＡ、Ｃ，Ｖ、０
．４ｇを加え４時間、その後火にＡ、１．Ｂ、Ｎ、０．
２ｇを加え３時間撹拌した。得られた共重合体のＭｗは
１．２×１０５であった。

（ＭＢ−３０１） ＣＨ。

勲　４．５Ｘ１０３ 〔Ｂ ５０１〕 ＣＯＯ−←ＣＨ２ＣＨ２ＯトＨ 樹脂〔Ｂ〕の合成例３０２〜３０７　：　　［Ｂ−３０
２）〜ＣＢ−３０７〕 樹脂〔Ｂ）の合成例３０１において、マクロモノマー（
Ｍ　Ｂ　−３０１）を下表のマクロモノマーに代えた他
は、該合成例３０１　と同様に反応させて、下表−１０
の樹脂〔Ｂ〕を各々合成した。得られた共重合体の本は
９．０ＸＩＯ’　〜１．２ｘｌＯ’であった。

表−１０ 樹脂〔Ｂ〕の合成例３０８〜３１４　：　　［Ｂ−３０
８）〜　（Ｂ−３１４） 樹脂〔Ｂ〕の合成例３０１において、アゾヒス系化合物
（Ａ、Ｃ，Ｖ、）の代わりに下記表−１１の化合物を用
いた他は、同様に重合反応を行ない各樹脂〔Ｂ〕を合成
した。各樹脂の本は８Ｘ１０’〜２ＸＩＯ５の範囲てあ
った。

表−１１ （以下余白） 樹脂〔Ｂ〕の合成例３１５　：　　（Ｂ−３１５）エチ
ルメタクリレート７５ｇ１マクロモノマー（ＭＢ　−３
０３）　２５　ｇ、チオグリコール酸０．８　ｇ及びト
ルエン１５０ｇの混合溶液を窒素気流下に温度８０°Ｃ
に加温した。１．ビアゾヒス（フクロヘキサン−１−カ
ルホンアニド）（略称Ａ、　　ＢＣ，Ｃ，）０．６ｇを
加え５時間反応し、更に、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを
加え３時間、後にＡ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，３ｇを加え温度
８５°Ｃにして３時間反応した。

得られた共重合体の〜は８．２　Ｘ　Ｉ　Ｏ’であった
。

〔Ｂ−３１５〕 樹脂〔Ｂ〕の合成例３１６〜３２３　・　（Ｂ−３１６
）〜　（Ｂ−３２３） 樹脂（Ｂ）の合成例３１５において、メタクリレート、
マクロモノマー（ＭＢ）及びメルカプト化合物を下記表
−１２の構造に相当する化合物に代えて、同様の重合方
法で各樹脂ＣＢ］を合成した。

各樹脂〔Ｂ〕の編は７．５ＸＩＯ’〜９．　ＯＸ　１０
　’の範囲であった。

表−１２ （ｘ／−ｙ：重量組成比） 樹脂〔Ｂ〕の合成例３２４　：　　（Ｂ−３２４）メチ
ルメタクリレ−）５５．０ｇ、メチルアクｌＪレー１２
０．０ｇ、下記構造のマクロモノマー（ＭＢ−３２４）
　２５．　０　ｇ及びトルエンＩ５ｏｇの混合溶液を窒
素気流下に温度８０’Ｃに加温した。

Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｃ，０，６ｇを加え５時間反応し、後１ｍ
Ａ、　　Ｂ、　Ｃ，Ｃ，を０．３ｇ加え４時間、更にＡ
、Ｂ、Ｃ，Ｃ，を０．２ｇ加え４時間反応した。

得られた共重合〜は１．５　ｘ　１０　ｓてあった。

（ＭＢ−３２４） Ｌ ＣＨｚ＝Ｃ Ｃ００（ＣＨ，）、ＣＯＯ←ＣＨ２）４０←ＰＣ２Ｈ５
（Ｂ−３２４） ＣＢ。

Ｈｓ （実施例１〜３及び比較例Ａ−Ｂ） 実施例１ 樹脂（Ａ−２３６ｇ　（固形分量として）、樹脂１：Ｂ
−１０１）　３４ｇ　（固形分量として）、下記構造の
シアニン色素ＣＩ　）　０．０１８ｇ及びトルエン３０
０ｇの混合物をホモジナイザー（日本精機（掬製）中で
、Ｉ　ＸＩＯ’　ｒ、ｐ、ｍ、の回転速度で１０分間分
散して、感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙
に、乾燥付着量か２５ｇ／　ｒｒ（となる様に、ワイヤ
ーバーて筒布し、　１１０°Ｃて３０秒間乾燥し、つい
て暗所て２０°Ｃ６５％ＲＨの条件下で２４時間放置す
ることにより、電子写真感光材料を作製した。

シアニン色素（１） ＊　Ｃ００（ＣＨ２）ｆｆｉｃＯＯ−１１−ＧＣＨ，）
、ＯＬＣ，Ｈ。

実施例２〜３ 実施例１において、樹脂ＣＢ−１０１）　３４ｇの代わ
りに樹脂（Ｂ−２０１）（実施例２）又は樹脂〔Ｂ−３
０５）　（実施例３）を各々３４ｇを用いる以外は、実
施例１と同様の操作で、写真感光材料を作製した。

比較ｍＡ： 実施例１において、結着樹脂として用いた樹脂［Ａ−２
）６ｇ及び樹脂［：Ｂ−１０１１３４ｇ）代ゎりに下記
構造の樹脂（Ｒ−１）６ｇ及び下記構造の樹脂（Ｒ−２
）３４ｇを用いる以外は、実施例１と同様の操作で電子
写真感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−１） ＣＩ。

−ＥＣＨ−ＣＨ「−一〇）ｔ２−　ＣＨ品Ｃ００ＣＨ２
Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＯＨ（重量比）へ６．３Ｘ１０’ 比較用樹脂（Ｒ−２） Ｃ）Ｉ、　　　　　　ＣＨ。

比較例Ｂ 比較例Ａにおいて、樹脂〔Ｒ−１）６ｇの代わりに、下
記構造の樹脂［Ｒ−３３６ｇを用いる以外は、実施例１
と同様の操作で電子写真感光材料を作製した。

比較用樹脂（Ｒ−３） ＣＨ。

ＨＯＯＣ−ＣＨ２−３玉ＣＨ２−Ｃ）−Ｃ００ＣＨ２Ｃ
６Ｈｓ 隔　６．３ＸＩＯ’ これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、帯電性（
帯電ムラの発生の存無）、前露光疲労性を調べた。更に
、これらの感光材料をオフセットマスター用原版として
用いた時の印刷性（地汚れ、耐剛性）を調べた。

以下の結果をまとめて表−１３に示す。

表−１３に示した評価項目の実施の懸様は以下の通りで
ある。

注１）光導電層の平滑性。

得られた感光材料は、ベック平滑度試験機（熊谷理工■
製）を用い、空気容量１ｃｃの条件にて、その平滑度（
ｓｅｃ／ｃｃ）を測定した。

注２）帯電性 各感光材料を２０°Ｃ１６５％ＲＨの条件下に１昼夜放
置した。次に、全自動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ　（富士
写真フィルム■製）を帯電圧−４，５ｋＶ　、帯電スピ
ードを２０ｃｍ／ｓｅｃという強制条件に改造した後複
写原稿として黒ベタ画像のものを用い、ＥＬＰ−Ｔをト
ナーとして製版して得られたベタ画像（帯電時のムラの
育無、ベタ部の濃度）を目視評価した。

注３）前露光疲労性 ■、。回復率：　温度２０℃、６５％ＲＨの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー（川口電機■製ペー
パーアナライザー５Ｐ−４２８型）を用いて一６ｋＶて
２０秒間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、この時
の表面電位ＶｌＯＡを測定した。一方、各感光材料をケ
イ光灯光源下２ｍの位置（５００１ｕｘ）に２０秒さら
した後暗中に１０秒間静置し、再びＶ　ＩＧと同様の測
定方法で、表面電位Ｖ、。８を測定した。

Ｖ　＋　ｏ回復率を（ｖ＋ｏ’／ｖ＋ｏＡ）　Ｘ１００
（％）テ求メタ。

撮像性：　各感光材料を温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗
室中で１昼夜放置した。次に、上記前露光条件の操作を
した感光材料を一５ｋＶて帯電し、光源として２．８ｍ
Ｗ出力のガリウムーアルミニウムーヒ素、半導体レーザ
ー（発振波長７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で
５０ｅｒｇ／ｃｄの照射量下、ピッチ２５−及びスキャ
ニング速度３３０ｍ／ｓｅｃのスピード露光後液体現像
剤として、ＥＬＰ−Ｔ　　（富士写真フィルム■製）を
用いて現像し、定着することて得られた複写画像（カブ
リ、画像の画質）を目視評価した。

注４）印刷性 生感材の地汚れ性：　各感光材料を不感脂化処理液ＥＰ
Ｌ−ＥＸ　（富士写真フィルム■製）蒸留水で２倍に希
釈した溶液を用いて、エツチングプロセッサーに１回通
して光導電層面を不感脂化処理した後、これをオフセッ
トマスターとして、オフセット印刷機（桜井製作所■製
オリバー５２型）にかけ、印刷物に地汚れか発生する程
度を目視て評価する。

製版後の耐刷性：　前露光疲労性の撮像性に記したと同
一の条件で各感光材料を製版した。次に、これらの各原
版を、不感脂化処理液ＥＰＬ−ＥＸを用いて、エツチン
グプロセッサーに２回通して光導電層面を不感脂化処理
した。これをオフセットマスターとして、オフセット印
刷機（上記使用と同一）にかけ、印刷物の非画像部の地
汚れ及び画像部の画質に問題か生しないで印刷できる枚
数を示す（印刷枚数か多い程、耐刷性か良好なことを表
わす）。

表−１３に示す様に、本発明の各感光材料は、平滑性良
好な光導電層を形成する。又、帯電時の帯電ムラも見ら
れず均一な帯電性か得られ且つ製版前に前露光された感
光材料の条件においても、その回復は著しく良好で、は
ぼ未露光下での特性と変わらなかった。実際の複写画像
も地力ブリがな（、複写画質も鮮明であった。このこと
は、光導電体、分光増感剤及び結着樹脂か各々最適の状
態て吸着し、且つその状態か安定に保たれることによる
ものと推定される。

又、未製版の感材自体を、不感脂化処理液による不感脂
化処理して、処理後の表面の水との接触角を測定すると
１０″Ｃ以下と小さぐ、充分に親水化されていることか
判る。実際に印刷して印刷物の地汚れを観察しても地汚
れは全く認められなかった。

更に製版してオフセットマスター原版として用いた場合
でも、帯電性、前露光疲労性か良好で、地力ブリのない
、鮮明な複写画像であることから、不感脂化処理液によ
る不感脂化が充分に進行し、実際に印刷した印刷物は、
１万枚後でも地汚れのない、鮮明な画質のものか得られ
た。

一方、公知の低分子量体及び中〜高分子量体を用いた比
較例Ａ及び比較例日は過酷な条件下での帯電性にムラか
生じた。又前露光疲労性か大きく、実際の撮像性にも影
響し、複写画像か劣化した（地力プリ発生、細線・文字
の飛散、濃度の低下等）。又、不感脂化処理液による不
感脂化を調へた所、未製版時の感光材料は、印刷物での
地汚れもなく、充分に親水化されていることか確認され
た。しかし、実際に製版した原版をオフセットマスター
として不感脂化処理して印刷した所、その印刷物は刷り
出しから非画像部の地汚れか目立ち、画像部の画質も劣
化していた（細線・文字の欠落、濃度の低下等）。この
事は、製版して得られた原版の画質の低下か不感脂化処
理でも補償されず、そのまま印刷物に反映されてしまい
、実用に供し得ないものであることを示している。

以上から、本発明の感光材料のみか光導電層の平滑性、
静電特性及び印刷性の全ての点において良好なものであ
った。

実施例４〜１３ 実施例１において、樹脂［：Ａ−２：ｌ及び樹脂ＣＢ−
１〕に代えて、下記表−１４の各樹脂〔Ａ〕６ｇ、各樹
脂〔Ｂ〕３４ｇに代えた他は、実施例１と同様に操作し
て、各電子写真感光材料を作製した。

本発明の感光材料は、いずれも帯電性、暗電荷保持率、
光感度に優れ、実際の複写画像＼も高温・高湿の（３０
°Ｃ−８０％ＲＨ）の過酷な条件あるいは前露光疲労の
条件においても、地力ブリの発生のない、鮮明な画像を
与えた。

特に、特定のメタクリレ−１・成分を含有する樹脂［Ａ
）を用いた感光体である実施例９〜１３は更に良好な複
写画像を与えた。

更に、これをオフセットマスターの原版として用いて印
刷した所、地力ブリのない鮮明な画質の印刷物を少なく
とも７０００枚以上印刷できた。

実施例１４及び比較例Ｃ〜Ｄ 樹脂（Ａ−］）　６６．５ｇ（固形分量として）、樹脂
（Ｂ　−３０２３３３，５ｇ（固形分量として）、酸化
亜鉛２００ｇ、ウラニン０．０３ｇ、ローズヘンガル０
．０７５ｇ、ブロムフェノールブルー０．０４５ｇ、無
水フタル酸０．１ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をホ
モシナイサー中て、８　ＸＩＯ’　ｒ、ｐ、ｍ、の回転
速度て５分間分散した。これを導電処理した紙に、乾燥
付着量２０ｇ／ｍとなる様にワイヤーバーて塗布し１１
０°Ｃて３０秒間加熱した。次いて２０°Ｃ１６５％Ｒ
Ｈの条件下て２４時間放置することにより電子写真感光
材料を作製した。

比較例Ｃ 実施例１４において、樹脂（Ａ　−１３６，５ｇ及び樹
脂ＣＢ　−３ｏ２　）　３３．５ｇの代わりに、前記比
較例Ａで用いた樹脂ＣＲ−１：ｌ　６．５ｇ及び樹脂（
Ｒ−２）３３、５　ｇを用いた池は、実施例１４と同様
にして電子写真感光材料を作製した。

比較例り 実施例１４において、樹脂（Ａ−１）６．５ｇ及び樹脂
ＣＢ−３０２）　３３．５ｇの代わりに、前記比較例Ｂ
て用いた樹脂（Ｒ−３）６．５ｇ及び樹脂ＣＲ−２’Ｊ
３３、５　ｇを用いた他は、実施例１４と同様に操作し
て、電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、帯電性（
帯電ムラの発生の存無）、前露光疲労性を調へた。更に
、これらの感光材料をオフセットマスター用原版として
用いた時の印刷性（地汚れ、耐刷性）を調へた。

以上の結果をまとめて表−１５に示す。

表＝１５の評価項目において、撮像性及び製版後の耐刷
性については以下の方法により行ない、他の項目は、実
施例Ｉの各項と同一の方法で行な−った。

注５）前露光後の撮像性 各感光材料を、温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中でｌ
昼夜放置した。次に、注３に記載の前露光条件で操作し
た後、感光材料をＥＬＰ−４０４ＶてＥＬＰ−Ｔをトナ
ーとして用いて製版して得られた複写画像を目視評価し
た。

注６）製版後の耐刷性 注５）の撮像性に記したと同一条件て各感光材料を製版
した。以下不感脂化処理及び印刷の操作を前記性４）の
耐刷性と同様にして行ない、印刷物を評価した。

本発明の感光材料は、光導電層の平滑性は充分てあり、
帯電時のムラもなく、又前露光かあっても、その回復か
著しく早くて、実際の複写画像は安定して良好な、地力
ブリのない鮮明な画像か得られた。又オフセットマスタ
ー原版として用いた場合でも非画像部は充分に親水化さ
れて地汚れも見られず、鮮明な画質の印刷物か１万枚印
刷後でも得られた。

一方、公知の低分子量体及び中〜高分子量を用いた比較
例Ｃ及びＤは、帯電性、前露光疲労性の低下か見られ、
実際の複写画像も、地力ブリ、濃度低下、細線・文字の
欠落等の悪化か見られた。

又、オフセットマスター原版として用いると、印刷物の
カブリ発生、画質の低下等で、実用に耐えるレヘルのも
のか得られなくなった。

以上のことより、本発明の樹脂を用いた場合にのみ静電
特性及び印刷適性を満足する電子写真感光体か得られる
。

実施例１５〜２８ 実施例１４において、樹脂（Ａ−１）及び樹脂ＣＢ−３
０２）の代わりに下記表−１６の各樹脂〔Ａ〕；６．０
ｇ（固形分量として）及び樹脂〔Ｂ〕　　；３４．０ｇ
（固形分量として）を各々用いた他は、実施例１４と同
様にして、各電子写真感光体を作製した。

本発明の各感光材料は帯電性、前露光疲労性に対して良
好であり、実際の複写画像もこの様な過酷な条件におい
ても地力ブリの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画
像を与えた。更に、オフセットマスター原版として印刷
した所、非画像部に地力ブリのない鮮明な画像の印刷物
を７０００枚以上印刷することかできた。

実施例２９ 下記構造の樹脂１：Ａ−３０：１６．５ｇ、樹脂（Ｂ２
０５）　３３．５ｇ　、酸化亜鉛２００ｇ、ウラニン０
．０３ｇ、下記構造のメチン色素０．０４０ｇ　、フロ
ムフェノールブルー０．０４０ｇ　、サリチル酸０．１
５ｇ及びトルエン２４０ｇの混合物をホモシナイサー中
て、１×１０３ｒ、　ｐ、　ｍ、の回転速度て８分間分
散した。この分散物に、グルタル酸無水物０．５ｇを添
加し、更にホモシナイサー中て、３　Ｘｌ０２ｒ、ｐ、
ｍ、の回転速度で１分間分散した。

これを導電処理した紙に、乾燥付着量２５ｇ／ｃａｒと
なる様にワイヤーバーで塗布し、１１０℃で１５秒間加
熱した。次に更に１４０°Ｃて２時間加熱した後、２０
°Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することて電
子写真感光材料を作製した。

樹脂（Ａ−３０） メチン色素 カブリのない鮮明な画像の印刷物をいずれの場合も、１
万枚以上印刷することかできた。

実施例３０〜３３ 実施例２９において樹脂（Ａ−３０３６，５ｇ及び架橋
剤としてのクルタル酸無水物０．５ｇの代わりに、下記
表−１７の化合物を各々用い、樹脂ＣＢ−２０５３の代
わりに樹ｎＷ　（Ｂ　　１３２　］　３３ｇを用いた他
は実施例２９と同様に操作して、各感光材料を作製した
。

（以下余白） （ＣＨ２）、ＳＯ，Ｋ　　　　（ＣＨ２）、ＳＯ，ｅ各
感光材料を、実施例１４と同様にして、各特性を調へた
。その結果、感光材料は、帯電性は均一で良好であった
。前露光疲労性はｖｌ。回復率９３％で良好であり、実
際の複写画像も、この様な過酷な条件においても地力ブ
リの発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた
。更に、オフセットマスター原版として印刷した所、非
画像部に地各感光材料を、実施例１４と同様にして各特
性を調へた。その結果、各感光材料は、帯電性、前露光
疲労性に対して良好であり、実際の複写画像も、この様
な過酷な条件においても地力ブリの発生や細線飛びの発
生等のない鮮明な画像を与えた。更に、オフセットマス
ター原版として印刷した所、非画像部に地力ブリのない
鮮明な画像の印刷物をいずれの場合も、１万枚以上印刷
することかできた。

（発明の効果） 本発明によれば帯電特性及び前露光疲労性か改良された
電子写真感光体を得ることかできる。また、電子写真式
平版印刷用原版として印刷画質か鮮明な印刷物を得るこ
とのできる平版印刷原版を得ることかてきる。

更に、樹脂〔Ａ　）の共重合成分として前記式（ＩＩａ
）又は（ＩＩｂ）で表わされる特定のメタクリレート成
分を含有させると、−層電子写真特性が向上する。

更に、中〜高分子量の樹脂〔Ｂ〕の重合体主鎖末端に特
定の極性基を結合させることにより、静電特性、特にり
、　Ｒ，Ｒ，及びε、７１ｏか改良され、特に高温・高
温又は低温・低湿の如で環境か変動した場合にその変動
か小さ・く、好ましい。

（ほか３名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）無機光導電体、分光増感剤及び結着樹脂を少なく
   とも含有する光導電層を有する電子写真感光体において
   、該結着樹脂が、下記で表わされる結着樹脂〔Ａ〕の少
   なくとも１種及び結着樹脂〔Ｂ〕の少なくとも１種を含
   有する事を特徴とする電子写真感光体。 結着樹脂〔Ａ〕： １×１０＾３〜１×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（ I ）で示される重合成分を３０重量％以
   上、及び−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＣＯ
   ＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基｛Ｒは炭
   化水素基又は−ＯＲ′基（Ｒ′は炭化水素基を示す）を
   示す｝及び環状酸無水物含有基から選択される少なくと
   も１種の酸性基を含有する重合成分を０．５〜１０重量
   ％含有し、且つ該重合体主鎖の片末端に上記と同様の酸
   性基から選ばれる少なくとも１種の酸性基を結合して成
   る樹脂。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（ I ）中、ａ＿１、ａ＿２は各々、水素原子、ハ
   ロゲン原子、シアノ基又は炭化水素基を表わす。Ｒ＿１
   は炭化水素基を表わす。〕 結着樹脂〔Ｂ〕： 下記一般式（IIIａ）、（IIIｂ）、（IVａ）、（IVｂ）
   及び（Ｖ）で示される重量平均分子量１×１０＾３〜１
   ．５×１０＾４のマクロモノマー（Ｍ）のうちの少なく
   とも１つを少なくとも重合体成分として含有する重量平
   均分子量３×１０＾４〜１×１０＾６の共重合体。 一般式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IVａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IVｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（IIIａ）、（IIIｂ）、（IVａ）、（IVｂ）及び（Ｖ
   ）中、〔　〕内は繰り返し単位を表わす。 ｆ＿１及びｆ＿２は、互いに同じても異なってもよく、
   各々水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜８
   の炭化水素基、−ＣＯＯ−Ｔ＿１又は炭素数１〜８の炭
   化水素基を介した−ＣＯＯ−Ｔ＿１（Ｔ＿１は炭素数１
   〜１８の炭化水素基を表わす）を表わす。 Ｘ＿１、Ｘ＿２及びＸ＿３は、単結合もしくは−ＣＯＯ
   −、−ＯＣＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｕ＿１、ｕ＿２は１〜３の整数を表わす）、−ＣＯＮ
   −（ｋ＿１は水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基
   を表わす）、−ＣＯＮＨＣＯＮＨ−、−ＣＯＮＨＣＯＯ
   −、−Ｏ−、▲数式、化学式、表等があります▼又は−
   ＳＯ＿２−を表わす。 Ｙ＿１は、Ｘ＿１と−ＣＯＯ−とを連結する基を表わす
   。 Ｚ＿１及びＺ＿２は、互いに同じても異なってもよく、
   各々二価の脂肪族基、二価の芳香族基（各々の二価の有
   機残基の結合中に−Ｏ−、−Ｓ−、▲数式、化学式、表
   等があります▼、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ
   −、−ＣＯＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＮＨ−、▲数式、化
   学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼及び▲数式、化学式、表等があります▼（ｋ＿２
   、ｋ＿３はｋ＿１と同一の内容を表わす）から選ばれた
   少なくとも１つの結合基を介在させてもよい｝又はこれ
   ら残基の組合せにより構成された有機残基を表わす。 Ｒ＿３＿１は水素原子又は炭化水素基を表わす。 Ｚ＿３は二価の脂肪族基を表わす。 Ｙ＿２は、Ｘ＿２とＶ＿１とを連結する基を表わす。 Ｖ＿１は−ＣＨ＿２−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。 Ｒ＿３＿２及びＲ＿３＿３は水素原子、炭化水素基又は
   −ＣＯＯＲ＿３＿４基（Ｒ＿３＿４は炭化水素基を示す
   ）を表わす。 Ｙ＿３はＸ＿３と−Ｏ−とを連結する基を表わす。 式〔Ｖ〕において、〔　〕内は繰り返し単位を表わし、
   αは１〜３の整数を表わす。αが２以上のときは、〔　
   〕内のＷは少なくとも隣りの〔　〕内のＷと異なる基を
   表わす。 Ｗは、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、
   化学式、表等があります▼を表 わす（α＿１及びα＿２は、互いに同じても異なっても
   よく、各々水素原子又はアルキル基を表わす）。
2. （２）該樹脂〔Ａ〕において、一般式（ I ）で示され
   る共重合成分として、下記一般式（IIａ）及び（IIｂ）
   で示される、アリール基含有のメタクリレート成分のう
   ちの少なくとも１つを含有することを特徴とする請求項
   （１）記載の電子写真感光体。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式（IIａ）および（IIｂ）中、Ａ＿１及びＡ＿２は互
   いに独立に各々水素原子、炭素数１〜１０の炭化水素基
   、塩素原子、臭素原子、−ＣＯＤ＿１又は−ＣＯＯＤ＿
   ２（Ｄ＿１及びＤ＿２は各々炭素数１〜１０の炭化水素
   基を示す）を表わす。 Ｂ＿１及びＢ＿２各々−ＣＯＯ−とベンゼン環を結合す
   る、単結合又は連結原子数１〜４個の連結基を表わす。 〕（３）結着樹脂〔Ｂ〕が、重合体主鎖の片末端にのみ
   、−ＰＯ＿３Ｈ＿２基、−ＳＯ＿３Ｈ基、−ＯＨ基、−
   ＣＯＯＨ基、▲数式、化学式、表等があります▼基（Ｒ
   ＿０は請求項（１）記載のＲと同一の内容を表わす）、
   環状酸無水物含有基、−ＳＨ基、−ＣＯＮＨ＿２基及び
   −ＳＯ＿２ＮＨ＿２基から選ばれる少なくとも１つの極
   性基を結合して成ることを特徴とする請求項（１）又は
   （２）記載の電子写真感光体。