JPH0467152A - 感光体塗布液の検査方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、電子写真有機感光体の感光層を形成するため
に用いられる感光体塗布液の検査方法に関し、さらに詳
しくは塗布液の良否が簡便に判別できる検査方法に関す
る。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）感光体
塗布液は、結着樹脂を溶剤中に溶解し、電荷発生材料や
電荷輸送材料等を混合して調製されており、このような
塗布液を積層もしくは単層に塗布、乾燥して感光層を形
成することにより感光体が作製されている。感光体は、
高＠度を有すること、繰り返し使用時の性能の安定性が
優れていること、及び量産においての品質の安定化が優
れていること、等が要求されている。

しかしながら、長期間保存後の塗布液を用いて感光体を
作成すると、その感光体の特性が低下する傾向にある。

この原因は、塗布液を長期間放置することによって塗布
液中の電荷発生材料の結晶型の変化、結晶の成長、粒子
の凝集の促進等が起こり結晶状態が製造初期に比べて変
化するために、その塗布液で作成された感光層における
電荷発生材料の電荷発生効率あるいは注入効率が低下す
ることにより感光体特性が低下するものと思われる。

従って、長期間経過した塗布液を用いて感光体を作成す
る場合には、従来では、その塗布液を用いて感光体を試
験的に作成し、その感光体の特性を測定することにより
塗布液の良否を判別していた。このように感光体を作成
して初めて、塗布液が使用可能であるか否かを判別でき
るのであり、使用する塗布液の良否を決定するために長
時間を要することからその間生産を中止せざるをえず、
生産効率が悪い上に、感光体特性を測定できるまでには
所定時間を要するので試験結果がわかる時には塗布液が
すでに使用出来なくなってしまうこともあった。

一方、塗布液中の顔料の粒径を測定し、その凝集状態を
判断することでその塗布液の良否を判別する試みもなさ
れたが、この場合には作成された感光体特性とその何科
の凝集状態との相関関係はな（、塗布液から感光体の特
性を評価することはできなかった。

本発明は、上記の実状に着目してなされたものであって
、その目的とするところは、塗布液の良否を簡便に判別
することにより、連続生産を可能として生産効率を高め
ることができる感光体塗布液の検査方法を提供すること
にある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、電子写真有機感光体の感光層を形成するため
に用いられる感光体塗布液の検査方法であって、電荷発
生材料と、結着樹脂と、溶剤とを含む塗布液にて形成さ
れる試料の吸収スペクトルを測定し、該吸収スペクトル
に形成される二つのピークの吸光度の比により該電子写
真有機感光体の感度を評価し、そのことにより上記目的
が達成される。上記電荷発生材料としてペリレン顔料を
用いた場合、特に本発明の検査方法に好ましい。

（作用） 本発明者らが鋭意研究の結果、塗布液から得られる吸収
スペクトルのピークの吸光度の比と、感光体の感度との
間には相関関係が成立することを見いだした。従って、
本発明において、使用する塗布液が所望とする特性の感
光体を製造するために使用可能であるか否かは、その塗
布液にて、例えば、フィルム等の試料を作成し、そのフ
ィルムの吸収スペクトルを測定し、吸収スペクトルに形
成される二つのピークの吸光度の比により判別するもの
である。ここで、吸収スペクトルとは、通常４００ｎｍ
〜８００ｎＩの範囲の光吸収スペクトルを意味する。

このことを、第１図を参照して説明する。第１図は溶剤
中に結着樹脂、顔料および電荷輸送材料が分散された単
層型感光層用塗布液にて形成されたフィルムの吸収スペ
クトルを表したものである。

第１図中の実線（ａ）は製造された直後の塗布液を用い
た吸収スペクトルを表し、−点破線（ｂ）は製造された
塗布液をロールミルで２日間回転攪拌した後の塗布液の
吸収スペクトルを表し、破線＜Ｃ＞は製造された塗布液
をロールミルで４日間回転攪拌した後の塗布液の吸収ス
ペクトルを表している。

各吸収スペクトルには二つ以上のピークがあり、そのう
ち例えば、４８０ｎｍの吸光度に比べて５０ｈａの吸光
度が（ａ）−（ｔ＋）−（Ｃ）と徐々に上昇しているこ
とから塗布液の保管時間が長期にわたると結晶形が変化
していることがわかる。４Ｂ０ｎｍの吸光度に対する５
５０ｎｍの吸光度の比を調べると、吸収スペクトル（ａ
）では７５．４％、吸収スペクトル（ｂ）では９０．３
％、吸収スペクトル＜ｃ＞では９６，５％となる。また
、各塗布液を用いて作成された感光体の感度を測定する
と、製造直後の塗布液（ａ）においては２０　ＧＶ、　
　ロールミルで２日間攪拌後の塗布液（ｂ）においては
２５４Ｖ、　　ロールミルで４日間攪拌後の塗布液（Ｃ
）においては２８５ｖであった。

（ただし、感光体の感度の測定は以下の通りである。塗
布液を外径１ＢｌＩｌｒｒｒｓ　長さ３４０ｍｍのアル
ミニウム素管上に塗布し、次いで１００°Ｃ１３０分間
の熱乾燥を行い、膜厚２４μ閣の単層感光層を形成し電
子写真感光体を作成する。上記で得られる感光体を三田
工業製ＤＣ−１６５６に装着し、表面電位７５０Ｖ、露
光目盛４０に設定し、原稿にマンセル原稿Ｎ８．０を置
いた際の電位を感度の評価とする。この複写機に搭載し
て良好な画像を得られるためにはＮ８．０原稿の電位が
２００〜２８０■のときである。） 従って、上記の結果から塗布液の吸収スペクトルに形成
される二つのピークにおける吸光度の比と感光体の感度
とは相関関係があることは明らかであり、例えば、上記
の例では、吸収スペクトルの二つのピークの吸光度の比
が７５．４％以上９６．４％以下、好ましくは９６．０
％以下、さらに好ましくは９５．０％以下であれば、そ
の塗布液を用いて感度のよい感光体が作成できることが
わかる。

従って、あらかじめ塗布液が使用しうる感度を示す範囲
を吸収スペクトルの二つのピークの吸光度の比から求め
ておけば、その後はいちいち感光体を作成して塗布液の
評価を行う必要がなくなるのである。

この吸収スペクトルの測定は、塗布液を用いてフィルム
を作成し、そのフィルムについて行うか、あるいは直接
塗布液について行えばよいので簡単且つ短時間で行える
ものである。

従って、感光体の要求特性に応じて、塗布液から得られ
る吸収スペクトルのピークの吸光度の比を所定範囲１こ
設定しておけば、感度の良好な感光体が作成される。

なお、上記では吸収スペクトルにおける４８０ｒｖの吸
光度に対する５５’Ｏｎｍの吸光度の比で説明したが、
５５０ｎ■の吸光度に対する４８０ｎｍの吸光度の比を
調べてもよく、その場合も感光体の感度と相関関係が見
られる。さらに、吸収スペクトルにおける別のピークと
上記したピーク値（４Ｂ０ｎ■または５５０ｎｍ）との
比を測定してもよい。また、塗布液の吸収スペクトルを
直接測定してもよい。

（好適態様） 本発明に使用される感光体塗布液は、結着樹脂と、電荷
発生材料、および溶剤等を混合して調製され、この塗布
液を導電性基体上に塗布、乾燥して感光層を形成するこ
とにより電子写真感光体が作成される。

上記感光層には、電荷発生材料、電荷輸送材料および結
着樹脂を混合した単層型と、電荷発生層および電荷輸送
層を積層した積層型とがあるが、本発明の電子写真感光
体はいずれにも適用可能である。

電荷発生材料としては、従来より使用されている電荷発
生材料がいずれも使用可能であり、例えば、下記式（１
）で示されるベソレン顔料、（式中、Ｒはアルキル基又
はアルール基を示す。）セレン、セレン−テルル、アモ
ルファスシリコン、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔
料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェ
ニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、
ピラゾリン系顔料、アゾ系顔料、キナクリドン系顔料等
があげられる。

電荷輸送材料としては、従来より使用されている電荷輸
送材料が使用可能であり、例えば、２．５−ジ（４−メ
チルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール
などのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジエチル
アミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物、
ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、ｌ
−フェニル−３−（Ｐ−ジメチルアミ／フェニル）ピラ
ゾール等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、
トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オ
キサゾール系化合物、インオキサゾール系化合物、チア
ゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾー
ル系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合
物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物力ぜ例示さ
れる。これらの電荷輸送材料は１種または２種以上を混
合して用いられる。

結着樹脂としては、従来より使用されている結着樹脂が
いずれも使用可能であり、例えば、スチレン系重合体、
スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、アクリ
ル系重合体、スチＬ／７−アクリル系共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル
−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド樹脂
、ポリアミド、ポリウレタン、アクリル変性ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ボリアリレート
、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、シリコーン
樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエ
ーテル樹脂、フェノール樹脂等、各種の重合体が例示さ
れる。また、エポキシアクリレート等の光硬化型樹脂等
も使用できる。さらには、光導電性ポリマー、例えば、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等を結着樹脂としても使
用してもよい。

上記溶剤としては、上記した結着樹脂等の種類に応じて
従来公知の溶剤から適宜選択することができ、例えば、
メタノール、エタノール、プロパツール、インプロパツ
ール、ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オ
クタン、シクロへ牛サン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロ
ロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリフールジエチルエーテ
ル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル
等のエステル類等種々の溶剤が例示され、これら一種ま
たは二種以上混合して用いられる。

導電性基体としては、例えば、アルミニウム、銅、スズ
、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミ
ウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ス
テンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記金属が蒸着また
はラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニ
ウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス
等が例示される。

導電性基体はシート状、ドラム状などのいずれであって
もよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の
表面が導電性を有していればよい。

この基体としては、使用に際して、充分な機械的強度を
有するものが好ましい。

積層型電子写真感光体において、電荷発生層を構成する
電荷発生材料と結着樹脂とは種々の割合で使用すること
ができるが、結着樹脂１００部（重量部、以下同じ）に
対して、電荷発生材料５〜５００部、とくに１０〜２５
０部の割合で用いるのが好ましい。

また、電荷発生層は、適宜の膜厚を有していてもよいが
、０．Ｏ１〜５μ票、とくに０．１〜３μｍ程度に形成
されるのが好ましい。

電荷輸送層を構成する上記電荷輸送材料と前記結着樹脂
とは種々の割合で使用することができるが、光照射によ
り電荷輸送層で生じた電荷が容易に輸送できるように、
結着樹脂１００部に対して、電荷輸送材料ｌＯ〜ＳＯＯ
部、とくに２５〜２００部の割合で用いるのが好ましい
。

また、電荷輸送層は、２〜１００μｌ、とくに５〜３０
μａｍ度に形成されるのが好ましい。

単層型の電子写真感光体においては、結着樹脂１００部
に対して電荷発生材料は２〜２０部、とくに３〜１５部
、電荷輸送材料は４０〜２００部、とくに５０〜１００
部であるのが適当である。また、単層型の感光層の厚さ
は１０〜５０８ｍ、とくに１５〜２５８ｍ程度であるの
が好ましい。

電荷発生層および電荷輸送層を含む感光層を塗布手段に
より形成する場合には、電荷発生材料または電荷輸送材
料と結着樹脂とを、従来公知の方法、例えば、ロールミ
ル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超
音波分散器等を用いて塗布液を調製する。

（実験例） 以下、本発明を実験例に基づいてより詳しく説明する。

大ｍ 結着樹脂としてのポリカーボネート（三菱瓦斯化学社、
商品名木°リド本’＄−）Ｚ）　１００Ｎ！！量部、電
荷発生材料としてのＮ、Ｎ−ジ（３，５−ジメチルフェ
ニル）ペリレン−３，４，９，１０−テトラカルボキシ
ジイミド８］ｔｒ量部、電荷輸送材料としてのＮ、Ｎ、
Ｎ“、Ｎ−テトラキス（３−トリル）−１，３−フニー
レンジアミン１００重ｊ１部、可塑剤としてのポリジメ
チルシロキサンｏ、ｏ１重１部、および所定量のテトラ
ヒドロフランを、超音波分散機を用いて攪伴混合して単
層型感光層用塗布液を調製した。

次に、この塗布液を以下に示す条件で保存した後、各塗
布液を外径７１１ａ＋ｍ、長さ３４０＋＋ｎのアルミニ
ウム素管上に塗布し、次いで１００　’Ｃ１３０分間の
熱乾燥を行い、膜厚２４μ嘗の単層感光層を形成し、電
子写真感光体を作成した。また、それぞれの塗布液を透
明ポリエチレンシート上にバーコー９−ＮＯ４０を用い
て塗布乾燥し、膜厚１（ｌμ箇のフィルムを形成した。

保存条件は以下の通りである（ただし、いずれも常温、
常圧で行った）。

実験例■：調製直後の塗布液 実験例■：　２００ｍλのガラス瓶に５０菖λの塗布液
を密封し、５０ｒ＋８０のボールミル荷台上で２ヨ開回
転攪拌しながら保存する。

実験例■：　２００ｍｆｆ１のガラス瓶に５０ｍ１の塗
布液を密封し、５０ｒｐｍのボールミル荷台上で４日間
回転攪拌しながら保存する。

実験例■：暗所にてｌＯ日間静置保存する。

実験例■：暗所にて２５日間静置保存する。

実験例■：　２００ｍ１のガラス瓶に５ｈ＋ｆＬの塗布
液を密封し、５０ｒｐｍのボールミル荷台上で２０日間
回転攪拌しながら保存する。

〈感光体の評価〉 上記で得られ感光体を三田工業型ＤＣ−１６５５に装着
し、表面電位７　Ｓ　ＯＶ、露光目盛しＯに設定し、原
稿にマンセル原稿Ｎ８．０を置いた際の電位を感度の評
価とした。結果を表１に示す。この複写機に搭載して良
好な画像を得られるためにはＮ８．０原稿の電位が２０
０〜２８０■のときである。

〈フィルムの吸収スペクトルの評価） 上記で得られた透明ポリエチレンシート上のフィルムの
吸収スペクトルを、日立製作新製Ｕ−３２１０形自記分
光光度計により測定し、５５０ｎｍと４８０ｎｍのピー
クの吸光度の比を測定した。結果を表１に併せて示す。

表　　１ ５５０ｎｍのピークの吸光度 表１かられかるように、感光体の感度と塗布液の二つの
ピークの吸光度比の間には相関関係が成立し、上記実施
例の塗布液の場合は、ピーク比が７５．４％〜９６４％
の範囲内であるとき良好な感度を示す。従って、上記範
囲内の塗布液を使用すれば良好な電子写真特性を示す感
光体が得られるのである。

（発明の効果） 本発明によれば、塗布液にて形成された試料の吸収スペ
クトルを調べるだけで、その塗布液の良否の判別ができ
るので、従来のようにわざわざ感光体を作成してその感
度を測定する必要はない。

従って、塗布液の検査が短時間で行えるので、連続生産
が可能となり、しかも品質が安定化した電子写真有機感
光体を製造するすることができる。

４、　　　の、　なＨ日 策１図は感光体塗布液にて形成されたフィルムの吸収ス
ペクトルを示した図である。

第１図 （ｎｍ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、電子写真有機感光体の感光層を形成するために用い
   られる感光体塗布液の検査方法であって、電荷発生材料
   と、結着樹脂と、溶剤とを含む塗布液にて形成される試
   料の吸収スペクトルを測定し、該吸収スペクトルに形成
   される二つのピークの吸光度の比により該電子写真有機
   感光体の感度を評価する感光体塗布液の検査方法。 ２、前記電荷発生材料がペリレン顔料である請求項１記
   載の感光体塗布液の検査方法。