JPH0468281B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

イ 産業上の利用分野 本発明は歯科治療において水酸化カルシウムを
主とする散剤又はペースト状が、脂肪酸を主とす
る液剤又はペースト剤と混和することにより硬化
する歯科用充填剤（セメント）組成物に関する。
本発明はこの組成物において、水酸化カルシウム
の含有濃度を高め、臨床における操作性改善のた
めにロジン等の樹脂及びその他の成分を配合する
ことを特徴とする。 ロ 従来の技術 水酸化カルシウムを素材とする歯科用充填剤
（セメント）として各種のものが実用に供されて
いるが、いずれも非硬化型のペースト状のもの又
は酸化亜鉛（ZnO）とユージノールとの基本組成
に水酸化カルシウムを加えたものである。代表的
例としてビタペクス〔VitapexＲ○ （ネオ製薬工
業）〕（下文においてビタペクスと略称する）が実
用に供せられている。該ビタペクスはシリコン油
に水酸化カルシウムとヨードホルムとを練りこ
み、ペースト状となし、主に根管充填の目的に用
いられる。歯科領域において確実な充填状態をみ
るためにＸ線が繁用されているがヨードホルム
は、Ｘ線に対し造影性を有する造影剤として利用
されており、該ビタペクスにおいてもヨードホル
ムが同じ目的で用いられている。造影剤としてヨ
ードホルムが処方され、に水酸化カルシウムをペ
ースト状として操作性をよくしている点がこの製
剤の特長である。又本出願人は先行発明（特願昭
51−78405号）において次の事実を明らかにした。
即ち該特願昭51−78405号明細書（特開昭53−
4394号公報参照）においてZoOとユージノールと
の基本組成に水酸化カルシウムを加え、シリコン
油で練和して得られたセメント組成物はその硬化
後の硬化物が多少の弾力性を持ち、根管充填及び
歯肉包帯の目的に好適に使用されることを明らか
にしている。 水酸化カルシウムの人体への直接施用は歯科領
域独特のものである。歯科において水酸化カルシ
ウムは粉末のまま又はペースト状で使用され、水
酸化カルシウムの濃度が高ければ高い程有効であ
るとされているが、物性としては施用後硬化（固
化）することが望ましいとされている。又施用の
部位（後述）から云つて造影性と抗菌性とが賦与
されていることが望ましい。水酸化カルシウムに
期待される薬効の発現は施用部位が骨化（骨性瘢
痕化：薄くて柔らかい膜状の骨組織が形成されて
治癒すること）することにあるため、水酸化カル
シウムは歯牙の内部（歯髄腔）又は歯牙の先端部
（根尖）に対して用いられる。 歯牙の中心部には歯髄（血管・リンパ管・神
経）の走つている管（根管）があり、う蝕（虫
歯）などが原因で細菌感染を起したりすると歯髄
を一部切断（断髄）したり時には全部摘除（抜
髄）することがある。いずれも抜歯しないで脂を
残す（保存療法）ための治療である。水酸化カル
シウム製剤は、該治療において、抜髄又は断髄の
処置によりできた空隙を緊密に封鎖するための充
填剤の性質も兼ね具えていなければならず、従つ
て充填剤としての使用条件は先述の骨化作用と同
程度に重要な条件である。又本来の骨化作用の効
果を利用すること即ち水酸化カルシウム施用によ
り施用部位に骨化が起り、治癒する性質を利用
し、抜髄の際に局部的に残つた歯髄（残髄）及び
断髄の際の歯髄の断端面への水酸化カルシウムの
充填（覆髄）等が行われる。 これらの効果に基づき水酸化カルシウム剤の用
途をまとめてみると乳歯の根管充填、永久歯
の根尖の充填、断髄及び覆髄等である。 ハ 発明が解決しようとする問題点 上述の通り従来から水酸化カルシウムは歯科領
域において、生体に対する癒痕骨化治癒形成や歯
髄保護作用などの特質を持ち、その特性を生かす
製剤の開発が行われてきている。しかし水酸化カ
ルシウムが関与する硬化反応の開発は今までに実
を結んでいないし、また実用化されていない。 施用後に硬化する水酸化カルシウム製剤の従来
技術における代表的例は、古くから使われている
歯科用セメントに、予め水酸化カルシウムを配合
するという考え方で、代表的な例として酸化亜鉛
ユージーノールセメントに水酸化カルシウムを処
方することが行われている。この場合、硬化機構
は酸化亜鉛とユージーノールとが練合後に反応し
て硬化することを利用し、この硬化物の中に水酸
化カルシウムが混在する訳である。この考え方の
特長は施用後に硬化すること、練和操作がスムー
ズであること、Ｘ線造影性をもつこと等である
が、次点としては水酸化カルシウムの処方量に限
界があるため高濃度に含有させることができない
こと及びユージーノールに基づく生体組織への刺
激があること等である。 他方において施用後に硬化しない水酸化カルシ
ウム製剤の従来技術の例は多く、水酸化カルシウ
ムの微粉末自体に用時少量の水を加えて練和して
から施用する場合、及び予め適当な粘性のある水
溶液に水酸化カルシウムを混和し、注射器様の容
器に充填し、用時、該溶液を注射針状の細管より
液滴状に押出し、根管内に施用する場合があつ
て、これらの場合に適するよう工夫した製品もあ
る。又他の一例としては、基剤としてシリコン油
を用い、これに水酸化カルシウム及びヨードホル
ム（造影剤と殺菌剤）を練和したものがある。該
製品はそれ自体がペースト状であり、予め練和操
作などを要することがないので注射器様の容器に
予めこれを充填し、用時該ペーストを押出して患
部に施用する。該非硬化製品の特性として先ず第
一に他の多くの従来技術に見られるごとく、施用
後も硬化することがない。従つてこの製品の場合
に水酸化カルシウムは施用後に体液によつて溶け
て分散し、ヨードホルムは体温によつて温ためら
れて昇華し、更に体液によつて運搬され局所より
消失するため所期の効果が持続しにくい場合があ
り、水酸化カルシウムとヨードホルムとが消失す
ることによつて基剤は収縮し、収縮した空隙は空
洞（死腔）となり、従つて治療上好ましくない結
果となるおそれがある。 水酸化カルシウムの高濃度含有製剤が従来技術
において達成されなかつた理由の一つは、水酸化
カルシウム又は水酸化カルシウムと適当な造影剤
とを配合した散剤（Ａ剤）に対し単に有機酸であ
る液剤（Ｂ剤）を加えて練和しただけでは、短時
間に散剤と液剤とが反応して硬化が早まり過ぎ、
不均一に反応が進むからである。本発明者らはこ
の早い反応を制御しようと考えて研究した結果本
発明に到達した。 ニ 問題点を解決するための手段 本発明の遂行に当り散剤と液剤との上記の早期
に過ぎる反応を制御するためにグリコール類がこ
の目的に叶うことを確かめた。しかしながらその
一方において水酸化カルシウムは粉体表面と液体
のなじみ（ヌレ）が非常に悪く、Ａ剤とＢ剤とを
練和して治療上適当と思われる稠度のペーストを
調製しようとしてもＡ剤の配合比を大きくすると
練和できず、練和できる程度にＢ剤の配合比を大
きくするとペースト状にならず、泥状（スラリー
状）にあり、治療操作上不都合であるばかりでな
く、水酸化カルシウムの高濃度な製剤の調製がで
きない。 本発明者らは該Ａ剤と該Ｂ剤とのヌレを改善し
練和に際しペースト状を保ちうる添加物を種々検
討した結果、ロジン（松脂）、ロジンの重合体、
ロジンの水素添加体、ロジンのエステル化体、ロ
ジンの金属塩、カナダバルサム、パラフイン及び
ワセリンを単独で、又は２種以上をＡ剤及び（又
は）Ｂ剤に配合してＡ剤中に０〜30重量％、Ｂ剤
中に０〜40重量％の量として配合することにより
該目的を達成し本発明を完成した。即ち本発明に
おいてはグリコール類と天然の樹脂又はパラフイ
ン系の油脂の配合が不可欠であり、これらの成分
が配合されることによつて始めて水酸化カルシウ
ムの高濃度の製剤が可能であり、かつ臨床上の操
作性を良好ならしめることが達成されるのであ
る。 かようにして本発明は、水酸化カルシウムが或
る種の脂肪酸と反応して硬化物となり、また処方
を工夫することにより好適な歯科用充填剤（セメ
ント）となることを利用する。 既述の通り本発明においてＡ剤は水酸化カルシ
ウムを主とするが、他方Ｂ剤は有機不飽和脂肪酸
又は有機飽和脂肪酸或いはこれらの混合物に多価
アルコール又はポリアルキレングリコール或いは
それらの混合物を加えて成る。更にＡ剤及びＢ剤
又はいずれか一方に対して樹脂又はワツクスを加
える。 本発明に使用する該有機不飽和脂肪酸は一般式
CnH_2o-1COOHに相当するオレイン酸、エルカ酸
及びウンデシレン酸、CnH_2o-3COOHに相当する
リノール酸、CnH_2o-5COOHに相当するリノレン
酸等であり、これらは市場において容易に入手さ
れ得るので、これらを好適に使用することができ
る。但し上式中ｎは１〜22の数値を意味する。有
機飽和脂肪酸は一般式CnH_2o+1COOH（ｎ〜10〜
22）に相当する酸であり、例えばステアリン酸、
イソステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸
である。本発明で使用される多価アルコールの例
はプロピレングリコール又はグリセリンであり、
ポリアルキレングリコールの例はポリエチレング
リコール又はポリプロピレングリコールである。
これらは硬化剤であるＢ剤の組成を構成し、Ｂ剤
中の含有率としては有機不飽和脂肪酸の含有率が
50〜100重量％、有機飽和脂肪酸の含有率が０〜
100重量％、好ましくは５〜50重量％、多価アル
コール又はポリアルキレングリコール又はこれら
の混合物の含有率が０〜50重量％、好ましくは５
〜50重量％である。 本発明において、Ａ剤が散剤でＢ剤が液剤であ
る場合が処方設定が容易であり、かつ製造も簡便
である。又、治療に際し散剤と液剤とを練和する
ことは練和物の稠度を所望の稠度に調節できるこ
とが特長であるが、他方、練和時に粉末が周囲に
飛散り操作性はよくなく、又練和物の組成も一定
でないという不都合がある。そこで工夫されるの
がＡ剤をペースト化し、Ｂ剤もペースト化するか
又は液剤とする方式であり、この方式では練和操
作が容易で練和物の組成も常にほぼ一定である。 Ａ剤がペーストである場合の組成は水酸化カル
シウム40〜80重量％、次炭酸ビスマス０〜40重量
％、樹脂０〜30重量％及び植物油、鉱物油、シコ
ン油及び類似物から成る群から選ばれる添加物０
〜50重量％であり、多価アルコールもしくはポリ
アルキレングリコール又はこれらの混合物０〜30
重量％である。Ｂ剤がペーストである場合にも上
記の組成から水酸化カルシウムを除いた組成が参
酌される。 本発明の組成物において造影剤の配合は不可欠
ではない。即ち、根管充填を目的とする場合は、
充填状態をＸ線でチエツクするに際し不可欠であ
るが、覆髄剤の場合には必ずしも必要とされな
い。いずれにしても、造影剤は従来技術において
人体に使用されたものはすべて配合可能であり、
ビスマス塩（次炭酸ビスマス、次硝酸ビスマス）、
硫酸バリウム及びヨウ素化合物（ヨードホルム、
ヨード化ケシ油、ヨードピラセツトなど）等が使
われる。但し、これらには夫々、特長と欠点があ
りＸ線遮へい性の高いビスマス塩は少量の配合で
十分な造影性が得られるが高価であり、ヨードホ
ルムは殺菌・消毒作用を兼ねそなえた造影剤であ
るが、特有の臭いがあることと昇華して揮散しや
すく、保存安定性にも欠ける等の好ましからぬ性
質をもつ。従つて、本発明においては、処方上の
制約と治療上の用途を考慮して造影剤が選択され
る。 次に本剤を根管充填剤として使用する場合を説
明する。根管充填剤は散剤と液剤とから成り、こ
れらを練和して臨床上に使用するに当り操作中に
硬化せず、充填後速やかに硬化する性質が求めら
れ、15〜60分の硬化時間が必要である。該硬化物
は刺激性なく、歯質に密に接着し、長期にわたり
セメントの辺縁と歯質の間隙とを完全に封鎖（辺
縁封鎖性という）して口腔内の雑菌等の侵入を完
全に防止せねばならない。 本発明では施用後に硬化物となり適当な強度を
有する一方、封鎖点の点で良好な根管充填剤が開
発された。この封鎖性及び強度については次の測
定法が行われている。 ａ 封鎖性の測定 内径４mm、長さ70mmの硝子管の中に脱水硫酸銅
粉を充填し、一端を本発明の組成物で封じ他端を
シリコンゴムで封じた後に37℃の温水中に７日間
浸漬して硝子管中の硫酸銅の変色の有無を検す
る。封鎖していれば変色はない。 ｂ セメント強度の測定（JIS Ｔ−6602）： 金型を用いて外径６mm、長さ12mmの円柱状の試
験片を作成し37℃の温水中に24時間浸漬した後に
毎分0.25mmの速度で該試験片を圧縮し、圧縮強度
を常法により測定する。 本発明で得られた歯科用根管充填剤組成物はａ
試験には勿論合格し、又硬化物の強度は約25Kg／
cm²であつた。尚根管内における強度は臨床上大き
な問題とされない。但し、硬化しない充填剤（セ
メント）は該セメントの成分が血流にのり体内に
まわる危険性と施用局所に死腔を形成するおそれ
とがあるため半永久的な充填には使えないもので
あるので充填剤は非硬化性でないものが適当であ
り、硬化する方が望ましい。 次に本発明の充填剤組成物を覆髄剤として使用
する場合を説明する。現在の歯科治療では患者の
歯をなるべく保存し残していくという傾向にあ
る。従つて歯髄を残す場合が多いが、その際歯髄
を保護するため水酸化カルシウムが有効であり、
臨床において水酸化カルシウム粉末を歯髄が露出
している部分（露髄面という）へ直接塗布するこ
とも多い。この操作即ち歯髄を保護するため露髄
面へ塗布することを覆髄という。本発明に用いた
覆髄用セメント組成物は施用後に硬化物となつて
強度をもち、またａ試験に合格している。 ホ 作用 本発明における組成物の硬化機構は次のように
考えられる。 水酸化カルシウム 脂肪酸 脂肪酸カルシウム この機構における反応の調節剤としてグリコー
ル化合物が必須であり、更に、治療上要求される
水酸化カルシウムの高濃度化を図り、かつ、施用
前の練和操作がスムーズであり、練和物は適当な
稠度のペーストとなるような組成物を得るために
はロジン、バルサム又はワセリン等の樹脂の配合
が必要である。 ヘ 実施例 下記の諸例は本発明の実施例を示す。 例 １ Ａ剤としては、水酸化カルシウム粉末（日本薬
局方）70ｇ、エステルガム（食品添加物）15ｇ、
水素添加ロジン（ステベライト：ハーキユリス
社）５ｇ及び硫酸バリウム（日本薬局方）10ｇを
混合し、150meshに粉砕することによつて該Ａ剤
が製造された。Ｂ剤はオレイン酸（一級試薬）85
ｇ、プロピレングリコール（日本薬局方）13ｇ及
びカナダバルサム２ｇを全質均等に混合し撹拌し
て製せられた。本充填剤（セメント）組成物は根
管用として適当である。 例 ２ Ａ剤は水酸化カルシウム粉末（特級試薬）70ｇ
及び次炭酸ビスマス（医薬品製造専用）30ｇを混
合することにより製せられた。Ｂ剤はリノール酸
（一級試薬）70ｇ、ステアリン酸（一級試薬）10
ｇ、ロジンの二量体（ダイマレツクス：ハーキユ
リス社）８ｇ、ワセリン（日本薬局方）２ｇ及び
ポリエチレングリコール＃400の10ｇを混合し加
温して溶解し、全質均等に撹拌して製せられた。
本組成物は根管充填剤又は断髄剤として適当であ
る。 例 ３ Ａ剤は水酸化カルシウム粉末（特級試薬）50
ｇ、次炭酸ビスマス（特級試薬）30ｇ、ロジン
（目本薬局方）14ｇ、及び亜鉛華（日本薬局方）
６ｇを混合し150メツシユに粉砕することによつ
て製造された。Ｂ剤はオレイン酸（一級試薬）85
ｇ、プロピレングリコール（特級試薬）15ｇを全
質均等に混合することにより製造された。本充填
剤組成物は覆髄剤として適当である。 例 ４ Ａ剤としては水酸化カルシウム粉末（日本薬局
方）58ｇ、シリコン油（シリコンポリエーテルコ
ポリマー）40ｇ及びプロピレングリコール（日本
薬局方）２ｇをとり、練合してペースト状とな
し、プラスチツク製チユーブに小分充填する。 Ｂ剤はオレイン酸（一級試薬）25ｇ、ステアリ
ン酸（日本薬局方）25ｇ及びエステルガム（食品
添加物）20ｇをとり、窒素気流中で100℃に加温
しながら溶解し、これに硫酸バリウム（日本薬局
方）30ｇを加えてペースト状となし、プラスチツ
ク製チユーブに小分充填する。 ト 発明の効果 上記の例１，２及び３で得られた組成物につい
て測定された硬化時間、封鎖性；強度に関する数
値を第１表に示す。

【表】 以上の通り本発明の歯科用充填剤組成物は主成
分である水酸化カルシウムが硬化反応に関与し、
そのために多量の水酸化カルシウムを処方中に含
有させることができ、またＢ剤に組織為害性の少
ない脂肪酸を主とすることから、生体への毒性の
低い組成物を作ることができる。更に該硬化物は
強度を有し、歯質に密着・被覆し封鎖性も十分で
あつて、口腔内への雑菌の侵入を防止するなどの
特性を有している。従つて従来の歯科用充填剤組
成物を凌ぐものであることは明らかであり、歯科
施療面に多大の寄与をすることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 散剤であるＡ剤と液剤であるＢ剤とからなり
   Ａ剤とＢ剤との練合によつて硬化する歯科用充填
   剤組成物であつて、Ａ剤が40〜100重量％の水酸
   化カルシウム、30重量％以下のロジン、ロジンの
   重合体、ロジンの水素添加体、ロジンのエステル
   化体、ロジンの金属塩、カナダバルサム、パラフ
   イン、ワセリン及びこれらの混合物からなる群か
   ら選ばれる樹脂、及び任意に40重量％以下の造影
   剤を含み、Ｂ剤が有機脂肪酸及び50重量％以下の
   多価アルコール及び（又は）ポリアルキレングリ
   コールを含むことを特徴とする組成物。 ２ ペースト状であるＡ剤とペースト又は液剤で
   あるＢ剤とからなりＡ剤とＢ剤との練合によつて
   硬化する歯科用充填剤組成物であつて、Ａ剤が40
   〜80重量％の水酸化カルシウム、30重量％以下の
   ロジン、ロジンの重合体、ロジンの水素添加体、
   ロジンのエステル化体、ロジンの金属塩、カナダ
   バルサム、パラフイン、ワセリン及びこれらの混
   合物からなる群から選ばれる樹脂、30重量％以下
   の多価アルコール及び（又は）ポリアルキレング
   リコール、任意に50重量％以下の植物油、鉱物
   油、シリコン油及び類似物からなる群から選ばれ
   る添加物を含み、Ｂ剤が有機脂肪酸及び40重量％
   以下のロジン、ロジンの重合体、ロジンの水素添
   加体、ロジンのエステル化体、ロジンの金属塩、
   カナダバルサム、パラフイン、ワセリン及びこれ
   らの混合物からなる群から選ばれる樹脂、50重量
   ％以下の多価アルコール及び（又は）ポリアルキ
   レングリコール、及び任意に40重量％以下の造影
   剤を含むことを特徴とする組成物。