JPH0468286B2 - - Google Patents
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- JPH0468286B2 JPH0468286B2 JP62310481A JP31048187A JPH0468286B2 JP H0468286 B2 JPH0468286 B2 JP H0468286B2 JP 62310481 A JP62310481 A JP 62310481A JP 31048187 A JP31048187 A JP 31048187A JP H0468286 B2 JPH0468286 B2 JP H0468286B2
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- JP
- Japan
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- ethyl acrylate
- methacrylic acid
- external preparation
- present
- alcoholic solvent
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/33—Heterocyclic compounds
- A61K31/335—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin
- A61K31/35—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having six-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom
- A61K31/352—Heterocyclic compounds having oxygen as the only ring hetero atom, e.g. fungichromin having six-membered rings with one oxygen as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings, e.g. methantheline
- A61K31/353—3,4-Dihydrobenzopyrans, e.g. chroman, catechin
- A61K31/355—Tocopherols, e.g. vitamin E
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
- A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
- A61K47/12—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/32—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. carbomers, poly(meth)acrylates, or polyvinyl pyrrolidone
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/30—Macromolecular organic or inorganic compounds, e.g. inorganic polyphosphates
- A61K47/36—Polysaccharides; Derivatives thereof, e.g. gums, starch, alginate, dextrin, hyaluronic acid, chitosan, inulin, agar or pectin
- A61K47/38—Cellulose; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
- A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/70—Web, sheet or filament bases ; Films; Fibres of the matrix type containing drug
- A61K9/7015—Drug-containing film-forming compositions, e.g. spray-on
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
- A61P3/02—Nutrients, e.g. vitamins, minerals
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- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はビタミンE配合の皮膚保護を目的とし
た外用剤に関する。 従来の技術 従来からビタミンEを配合したクリーム剤やロ
ーシヨン剤は数多く販売されており、手荒れの防
止、ひび・あかぎれ・しもやけの防止といつた効
能・効果をうたつている。これらは家庭の主婦を
対象にしており、手荒れ、ひび、あかぎれ等は水
仕事を止めない限り防止できないと信じられてい
た。何故なら、従来のクリーム基剤やローシヨン
基剤は油性の基剤が多く、塗布した当初は水を弾
くが、次第に剥がれ落ち、効果が持続しないばか
りか、油や勾い等が食器等に移つたりする。従つ
て、今までは、水仕事や食事が終わつた後、就寝
前に塗布するケースが多く、充分な保護効果を上
げる事が困難であつた。 発明の解決する問題点 本発明者らは以上の点に鑑み、以下の要件を満
たすビタミンE配合剤の開発を志しし、本発明を
完成した。 a 塗布して違和感の無い事。即ち、伸びが良
く、薄くかつ柔軟性の高いフイルムを形成す
る。 b 被膜が強靭である事。即ち、水や中性洗剤等
の刺激に長時間耐え、剥がれ落ちにくい被膜を
形成する事。 c 被膜自身に刺激性の無い事。 問題点を解決する手段 本発明は、酢酸トコフエロール(以下、ビタミ
ンEあるいは単にVEという)約0.1〜約5%、グ
リシルレチン酸(GRA)約0.05〜約0.3%、セル
ロース誘導体約0.2〜約3%およびメタアクリル
酸・アクリル酸エチル共重合体(MAA・EA)
約1〜約15%をアルコール系溶媒中に溶解して達
成される。 本発明で用いる酢酸トコフエロールはビタミン
Eとして知られ、血管拡張作用が確認されてい
る。この結果、血液循環および毛細血管抵抗性が
向上し、傷害皮膚の治癒促進効果が期待される。 また、GRAは抗炎症作用を有し、傷害皮膚の
炎症治癒効果および炎症抑制効果が期待される。
本発明において、その他の医薬活性成分、例え
ば、各種ビタミンやアラントイン等を更に添加し
ても良い。 MAA・EAは、アクリル酸エチルとメタアク
リル酸とのモノマー比率が75/25から95/5の範
囲内にあつて、残存モノマーが50ppm以下であ
り、実質的に界面活性剤を含まないアクリル系ポ
リマーを意味し、その製造方法は特願昭第61−
253071および61−253072号に開示されている。 本発明で使用するアルコール系溶媒とは、低級
アルカノールを意味し、低級アルカノールとして
は、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル等が例示される。このアルコールは水を含んで
いても良いが、約60%以上のアルコールを使用す
るのが好ましい。アルコール含量がこれ以下で
は、増粘剤の溶解性を考慮すれば好ましくない。 増粘剤としては、エチルセルロース(EC)、ヒ
ドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース(HPMC)等のセ
ルロース系誘導体が好ましく使用できる。また、
可塑剤としてプロピレングリコール等を更に添加
しても良い。 本発明ビタミンE配合外用剤は、手などに塗布
しても、全く違和感のない被膜が皮膚上に形成さ
れ、然も、薬効成分が長時間に亘つて皮膚に作用
する。皮膚上に形成された被膜は水仕事等によつ
ても剥がれ落ちる事はないし、料理仕事の際、料
理や食器に勾いや油が付着する事もない。 今までのクリーム剤やローシヨン剤では、水仕
事の度に薬効成分が洗い落とされる故に、何回も
塗布しなければならなかつたし、食事や編み物仕
事の前には、塗布したクリーム剤等を洗い落とし
て勾いや油などが付着するを防止していた。この
様に、従来の製剤では頻繁に塗布するわりには薬
効成分が作している時間が短く、この事が主婦の
手荒れ、あかぎれ、しもやけを防止し難いものに
していた。 本発明製剤を塗布して形成された保護膜は、皮
膚呼吸を妨げることなく、水、中性洗剤、各種油
等に強い抵抗性を示し、1日1〜数回の塗布で効
果が持続するので非常に経済的であり、石鹸やア
ルコールで完全にしかも容易に洗い落とす事がで
きるので、非常に取り扱い易い。 以下に実施例および実験例を示し、本発明を更
に詳しく説明するが、これらは本発明を何等限定
するものではない。 参考例(ポリマーの製造) 窒素置換した撹拌機付密閉型反応容器に、脱イ
オン水236.1重量部を仕込んで反応器内を80℃に
調節したのち過硫酸アンモニウム1.2重量部を添
加し、ついで下記のモノマー混合物 EA 85重量部 MAA 15重量部 を8時間にわたつて添加した。反応器内を80℃に
維持したまま更に8時間撹拌を続け反応を完結さ
せた。この分散液の固形分は30%で、ガスクロマ
トグラフイーによる残存モノマーの分析の結果、
EAは37ppmでMAAは10ppm以下であつた。ま
た、このコポリマーの重量平均分子量は約84万で
あつた。 実施例 1 適当な撹拌装置付き密閉容器に精製水28.0gを
入れ、撹拌下、参考例で調製したポリマーを
MAA・EAとして5.0gおよびEC1.0gを徐々に
加えて均一な分散液を得る。 前記分散液にイソプロパノール65.3gを加え
て、分散液が澄明になるまで撹拌する。こうして
澄明になつた溶液にVE0.5gおよびGRA0.2gを
撹拌下溶解し、ビタミンE配合外用剤を得る。 実施例 2〜6 基本的には実施例1の調製方法に従つて、以下
に示す組成のビタミンE配合外用剤を得た。
た外用剤に関する。 従来の技術 従来からビタミンEを配合したクリーム剤やロ
ーシヨン剤は数多く販売されており、手荒れの防
止、ひび・あかぎれ・しもやけの防止といつた効
能・効果をうたつている。これらは家庭の主婦を
対象にしており、手荒れ、ひび、あかぎれ等は水
仕事を止めない限り防止できないと信じられてい
た。何故なら、従来のクリーム基剤やローシヨン
基剤は油性の基剤が多く、塗布した当初は水を弾
くが、次第に剥がれ落ち、効果が持続しないばか
りか、油や勾い等が食器等に移つたりする。従つ
て、今までは、水仕事や食事が終わつた後、就寝
前に塗布するケースが多く、充分な保護効果を上
げる事が困難であつた。 発明の解決する問題点 本発明者らは以上の点に鑑み、以下の要件を満
たすビタミンE配合剤の開発を志しし、本発明を
完成した。 a 塗布して違和感の無い事。即ち、伸びが良
く、薄くかつ柔軟性の高いフイルムを形成す
る。 b 被膜が強靭である事。即ち、水や中性洗剤等
の刺激に長時間耐え、剥がれ落ちにくい被膜を
形成する事。 c 被膜自身に刺激性の無い事。 問題点を解決する手段 本発明は、酢酸トコフエロール(以下、ビタミ
ンEあるいは単にVEという)約0.1〜約5%、グ
リシルレチン酸(GRA)約0.05〜約0.3%、セル
ロース誘導体約0.2〜約3%およびメタアクリル
酸・アクリル酸エチル共重合体(MAA・EA)
約1〜約15%をアルコール系溶媒中に溶解して達
成される。 本発明で用いる酢酸トコフエロールはビタミン
Eとして知られ、血管拡張作用が確認されてい
る。この結果、血液循環および毛細血管抵抗性が
向上し、傷害皮膚の治癒促進効果が期待される。 また、GRAは抗炎症作用を有し、傷害皮膚の
炎症治癒効果および炎症抑制効果が期待される。
本発明において、その他の医薬活性成分、例え
ば、各種ビタミンやアラントイン等を更に添加し
ても良い。 MAA・EAは、アクリル酸エチルとメタアク
リル酸とのモノマー比率が75/25から95/5の範
囲内にあつて、残存モノマーが50ppm以下であ
り、実質的に界面活性剤を含まないアクリル系ポ
リマーを意味し、その製造方法は特願昭第61−
253071および61−253072号に開示されている。 本発明で使用するアルコール系溶媒とは、低級
アルカノールを意味し、低級アルカノールとして
は、エタノール、プロパノール、イソプロパノー
ル等が例示される。このアルコールは水を含んで
いても良いが、約60%以上のアルコールを使用す
るのが好ましい。アルコール含量がこれ以下で
は、増粘剤の溶解性を考慮すれば好ましくない。 増粘剤としては、エチルセルロース(EC)、ヒ
ドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキ
シプロピルメチルセルロース(HPMC)等のセ
ルロース系誘導体が好ましく使用できる。また、
可塑剤としてプロピレングリコール等を更に添加
しても良い。 本発明ビタミンE配合外用剤は、手などに塗布
しても、全く違和感のない被膜が皮膚上に形成さ
れ、然も、薬効成分が長時間に亘つて皮膚に作用
する。皮膚上に形成された被膜は水仕事等によつ
ても剥がれ落ちる事はないし、料理仕事の際、料
理や食器に勾いや油が付着する事もない。 今までのクリーム剤やローシヨン剤では、水仕
事の度に薬効成分が洗い落とされる故に、何回も
塗布しなければならなかつたし、食事や編み物仕
事の前には、塗布したクリーム剤等を洗い落とし
て勾いや油などが付着するを防止していた。この
様に、従来の製剤では頻繁に塗布するわりには薬
効成分が作している時間が短く、この事が主婦の
手荒れ、あかぎれ、しもやけを防止し難いものに
していた。 本発明製剤を塗布して形成された保護膜は、皮
膚呼吸を妨げることなく、水、中性洗剤、各種油
等に強い抵抗性を示し、1日1〜数回の塗布で効
果が持続するので非常に経済的であり、石鹸やア
ルコールで完全にしかも容易に洗い落とす事がで
きるので、非常に取り扱い易い。 以下に実施例および実験例を示し、本発明を更
に詳しく説明するが、これらは本発明を何等限定
するものではない。 参考例(ポリマーの製造) 窒素置換した撹拌機付密閉型反応容器に、脱イ
オン水236.1重量部を仕込んで反応器内を80℃に
調節したのち過硫酸アンモニウム1.2重量部を添
加し、ついで下記のモノマー混合物 EA 85重量部 MAA 15重量部 を8時間にわたつて添加した。反応器内を80℃に
維持したまま更に8時間撹拌を続け反応を完結さ
せた。この分散液の固形分は30%で、ガスクロマ
トグラフイーによる残存モノマーの分析の結果、
EAは37ppmでMAAは10ppm以下であつた。ま
た、このコポリマーの重量平均分子量は約84万で
あつた。 実施例 1 適当な撹拌装置付き密閉容器に精製水28.0gを
入れ、撹拌下、参考例で調製したポリマーを
MAA・EAとして5.0gおよびEC1.0gを徐々に
加えて均一な分散液を得る。 前記分散液にイソプロパノール65.3gを加え
て、分散液が澄明になるまで撹拌する。こうして
澄明になつた溶液にVE0.5gおよびGRA0.2gを
撹拌下溶解し、ビタミンE配合外用剤を得る。 実施例 2〜6 基本的には実施例1の調製方法に従つて、以下
に示す組成のビタミンE配合外用剤を得た。
【表】
実験例 1
以下の実験方法に従つて、耐水性試験を行なつ
た。 (試験検体) 実施例1の組成物(本発明:0.5%VE含有) 市販ハンドクリーム(先行技術:0.5%VE含
有) (実験方法) 1 内径15cm、高さ15cmのガラス製円筒容器に精
製水500mlを入れる。 2 健常男子(5名)の左手甲中央部にVEを含
む試験検体の各0.5gを直径約50mmになるよう
に均等に塗布する。 3 検体を塗布した手を(1)の容器内に入れ、右手
指で3分間塗布面を軽くこすり、検体を脱落さ
せる。 4 (3)の容器から精製水を回収し、クロロホルム
で精製水中のVEを抽出する。 5 クロロホルムを留去し、残留物をテトラヒド
ロフランに溶解し、HPLCにてVEを定量し、
塗布面から脱落したVE量を求める。 6 VE脱落量から左手甲部に残存するVE量を計
算し、残存率を求める。 (実験結果)
た。 (試験検体) 実施例1の組成物(本発明:0.5%VE含有) 市販ハンドクリーム(先行技術:0.5%VE含
有) (実験方法) 1 内径15cm、高さ15cmのガラス製円筒容器に精
製水500mlを入れる。 2 健常男子(5名)の左手甲中央部にVEを含
む試験検体の各0.5gを直径約50mmになるよう
に均等に塗布する。 3 検体を塗布した手を(1)の容器内に入れ、右手
指で3分間塗布面を軽くこすり、検体を脱落さ
せる。 4 (3)の容器から精製水を回収し、クロロホルム
で精製水中のVEを抽出する。 5 クロロホルムを留去し、残留物をテトラヒド
ロフランに溶解し、HPLCにてVEを定量し、
塗布面から脱落したVE量を求める。 6 VE脱落量から左手甲部に残存するVE量を計
算し、残存率を求める。 (実験結果)
【表】
以上の結果から、本発明組成物は市販のハンド
クリームと比較して耐水性が極めて良好で、水使
用時の有効成分消失が極めて少ない事が確認され
た。 実験例 2 以下の実験方法に従つて、衣類との接触による
脱落性試験を行なつた。 (試験検体) 実施例1の組成物(本発明:0.5%VE含有) 市販ハンドクリーム(先行技術:0.5%VE含
有) (実験方法) 1 検体0.5gを手甲部に直径約50mmになるよう
に均等に塗布する。 2 塗布15分後、セルロース製不織布で塗布面を
軽く拭く。 3 検体の付着した不織布からVEをテトラヒド
ロフランにより抽出し、HPLCに付してVE量
を定量する。 4 (3)で得たVE脱落量からVEの脱落率を求め
る。 (実験結果)
クリームと比較して耐水性が極めて良好で、水使
用時の有効成分消失が極めて少ない事が確認され
た。 実験例 2 以下の実験方法に従つて、衣類との接触による
脱落性試験を行なつた。 (試験検体) 実施例1の組成物(本発明:0.5%VE含有) 市販ハンドクリーム(先行技術:0.5%VE含
有) (実験方法) 1 検体0.5gを手甲部に直径約50mmになるよう
に均等に塗布する。 2 塗布15分後、セルロース製不織布で塗布面を
軽く拭く。 3 検体の付着した不織布からVEをテトラヒド
ロフランにより抽出し、HPLCに付してVE量
を定量する。 4 (3)で得たVE脱落量からVEの脱落率を求め
る。 (実験結果)
【表】
以上の結果から、本発明組成物は市販のハンド
クリームと比較して、衣類との接触による脱落が
極めて少ない事が確認された。
クリームと比較して、衣類との接触による脱落が
極めて少ない事が確認された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 基本的成分として、酢酸トコフエロール約
0.1〜約5%および/またはグリシルレチン酸約
0.05〜約0.3%、メタアクリル酸・アクリル酸エ
チル共重合体約1〜約15%および増粘剤約0.2〜
約3%をアルコール系溶媒中に含有する外用剤。 2 該メタアクリル酸・アクリル酸エチル共重合
体が、アクリル酸エチルとメタアクリル酸とのモ
ノマー比率が75/25から95/5の範囲内にあつ
て、残存モノマーが50ppm以下であり、実質的に
界面活性剤を含まないアクリル系ポリマーである
特許請求の範囲第1項記載の外用剤。 3 該増粘剤がエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロースまたはヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースである特許請求の範囲第1項記載の
外用剤。 4 該アルコール系溶媒が、水を含んでいても良
いエタノールまたはイソプロパノールである特許
請求の範囲第1項記載の外用剤。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310481A JPH01151516A (ja) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | ビタミンe配合外用剤 |
| US07/267,284 US4923893A (en) | 1987-12-08 | 1988-11-04 | External preparation of vitamin-E |
| DE8888120479T DE3869573D1 (de) | 1987-12-08 | 1988-12-07 | Vitamin e zubereitungen zur aeusserlichen anwendung. |
| EP88120479A EP0319963B1 (en) | 1987-12-08 | 1988-12-07 | Preparations of vitamin e for external use |
| AT88120479T ATE74014T1 (de) | 1987-12-08 | 1988-12-07 | Vitamin e zubereitungen zur aeusserlichen anwendung. |
| ES198888120479T ES2031220T3 (es) | 1987-12-08 | 1988-12-07 | Una preparacion cosmetica para uso externo. |
| KR1019880016352A KR960009413B1 (ko) | 1987-12-08 | 1988-12-08 | 비타민 e 배합 외용제 |
| GR920400934T GR3004610T3 (ja) | 1987-12-08 | 1992-05-18 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62310481A JPH01151516A (ja) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | ビタミンe配合外用剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01151516A JPH01151516A (ja) | 1989-06-14 |
| JPH0468286B2 true JPH0468286B2 (ja) | 1992-11-02 |
Family
ID=18005754
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62310481A Granted JPH01151516A (ja) | 1987-12-08 | 1987-12-08 | ビタミンe配合外用剤 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4923893A (ja) |
| EP (1) | EP0319963B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01151516A (ja) |
| KR (1) | KR960009413B1 (ja) |
| AT (1) | ATE74014T1 (ja) |
| DE (1) | DE3869573D1 (ja) |
| ES (1) | ES2031220T3 (ja) |
| GR (1) | GR3004610T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993003720A2 (en) * | 1991-08-16 | 1993-03-04 | Trevithick John R | Methods and compositions for treating sunburns |
| IT1282778B1 (it) * | 1996-05-31 | 1998-03-31 | Giorgio Panin | Vitamina "e" acetato quale prodotto per applicazione topica |
| US5955097A (en) * | 1996-10-18 | 1999-09-21 | Virotex Corporation | Pharmaceutical preparation applicable to mucosal surfaces and body tissues |
| JP2005104920A (ja) * | 2003-09-30 | 2005-04-21 | Ya Man Ltd | 皮膚外用剤及びその使用方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1213295A (en) * | 1967-04-27 | 1970-11-25 | Boots Pure Drug Co Ltd | Improvements in therapeutic compositions for topical application |
| JPS6191137A (ja) * | 1984-10-11 | 1986-05-09 | Kao Corp | 外用薬剤組成物 |
| JPH064690B2 (ja) * | 1986-10-23 | 1994-01-19 | 塩野義製薬株式会社 | アクリル系ポリマーおよびその製造法 |
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